DE1170939B - Process for the preparation of benzene (sulfonic acid) carboxylic acid chlorides - Google Patents
Process for the preparation of benzene (sulfonic acid) carboxylic acid chloridesInfo
- Publication number
- DE1170939B DE1170939B DEF32542A DEF0032542A DE1170939B DE 1170939 B DE1170939 B DE 1170939B DE F32542 A DEF32542 A DE F32542A DE F0032542 A DEF0032542 A DE F0032542A DE 1170939 B DE1170939 B DE 1170939B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- acid
- chloride
- sulfonic acid
- benzene
- mol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/58—Preparation of carboxylic acid halides
- C07C51/60—Preparation of carboxylic acid halides by conversion of carboxylic acids or their anhydrides or esters, lactones, salts into halides with the same carboxylic acid part
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C303/00—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides
- C07C303/02—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of sulfonic acids or halides thereof
- C07C303/22—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of sulfonic acids or halides thereof from sulfonic acids, by reactions not involving the formation of sulfo or halosulfonyl groups; from sulfonic halides by reactions not involving the formation of halosulfonyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D307/56—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D307/68—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Indole Compounds (AREA)
Description
Verfahren zur Herstellung von Benzol-(sulfonsäure)-carbonsäurechloriden Die Erfindung betrifft die Herstellung von Säurechloriden solcher Benzolsulfoncarbonsäuren, die unter den normalen Bedingungen mit Thionylchlorid nur schlecht oder gar nicht zum Carbonsäurechlorid reagieren.Process for the preparation of benzene (sulfonic acid) carboxylic acid chlorides The invention relates to the preparation of acid chlorides of such benzenesulfonecarboxylic acids, those with thionyl chloride only poorly or not at all under normal conditions react to form the carboxylic acid chloride.
Es ist bereits bekanntgeworden, daß Carbonsäuren, die unter normalen Bedingungen mit Thionylchlorid nicht oder nur in mäßigen Ausbeuten zum Säurechlorid reagieren, also eine reaktionsträge Carboxylgruppe haben, durch Zusatz von katalytischen Mengen eines Dialkylformamids, wie Dimethylformamid, in guten Ausbeuten in die Säurechloride übergeführt werden können (H. II. B 0 5 5 h a rd, R. Mory, M. Schmid und Hch. Zollinger, Helvetica chimica Acta, 42, 1653 bis 1658; deutsche Auslegeschrift 1 026 750; belgisches Patent 553 871). It is already known that carboxylic acids, which under normal Conditions with thionyl chloride not or only in moderate yields to the acid chloride react, i.e. have an inert carboxyl group, by adding catalytic Quantities of a dialkylformamide, such as dimethylformamide, in good yields in the acid chlorides can be transferred (H. II. B 0 5 5 h a rd, R. Mory, M. Schmid and Hch. Zollinger, Helvetica chimica Acta, 42, 1653 to 1658; German interpretation document 1 026 750; Belgian Patent 553,871).
Dieses Verfahren zur Herstellung von Carbonsäurechloriden hat jedoch den Nachteil, daß eine Carboxylgruppe neben einer Sulfonsäuregruppe nicht selektiv chloriert werden kann. Bei Verwendung von Dimethylformamid tritt eine zumindest teilweise Chlorierung der Sulfonsäuregruppe ein. Man erhält deshalb entweder ein Carbonsäurechlorid, das auch noch eine Sulfonsäurechloridgruppe enthält, oder Gemische aus einem solchen Carbonsäurechlorid und einem Carbonsäurechlorid, das eine freie Sulfonsäuregruppe enthält. However, this process for the production of carboxylic acid chlorides has the disadvantage that a carboxyl group in addition to a sulfonic acid group is not selective can be chlorinated. When using dimethylformamide, at least one occurs partial chlorination of the sulfonic acid group. One therefore receives either a Carboxylic acid chloride, which also contains a sulfonic acid chloride group, or mixtures from such a carboxylic acid chloride and a carboxylic acid chloride which is a free Contains sulfonic acid group.
Es ist weiterhin bekanntgeworden, daß sich aus Dimethylformamid und Thionylchlorid ein Amidchlorid bildet, welches das eigentliche katalytisch wirksame Chlorierungsmittel darstellt und durch folgende Formel wiedergegeben werden kann: Diese Lehre geht aus der Arbeit von H. H.It has also become known that an amide chloride is formed from dimethylformamide and thionyl chloride, which is the actual catalytically active chlorinating agent and can be represented by the following formula: This lesson comes from the work of HH
Bosshard u. a. in Helv. chimica Acta, 42, 1659 bis 1671, hervor. Monosubstituierte Säureamide, wie Benzanilid und Acetanilid, und auch die unsubstituierten Säureamide, wie Formamid, sind dagegen nicht in der Lage, mit Thionylchlorid die entsprechenden reaktionsfähigen Amidchloride zu bilden.Bosshard et al. in Helv. chimica Acta, 42, 1659 to 1671. Monosubstituted Acid amides, such as benzanilide and acetanilide, and also the unsubstituted acid amides, like formamide, on the other hand, are unable to do the corresponding with thionyl chloride to form reactive amide chlorides.
Aus der zuletzt genannten Veröffentlichung geht als allgemeine technische Lehre hervor, daß nur die N,N-disubstituierten Formamide dazu fähig sind. From the last mentioned publication goes as general technical Teaches that only the N, N-disubstituted formamides are capable of this.
Es wurde nun gefunden, daß man Benzol-(sulfonsäure)-carbonsäurechloride durch Umsetzen von Thionylchlorid mit Benzolsulfoncarbonsäuren oder deren Salzen in einfacher Weise und mit guten Ausbeuten erhält, wenn man in Gegenwart von Phthalimid oder Carbonsäureamiden der allgemeinen Formel R-CO-NH-R' arbeitet, in welcher R und R' jeweils für Wasserstoff, einen Alkyl- oder Arylrest stehen; die Alkyl- und Arylreste können noch durch unter den Reaktionsbedingungen inerte Gruppen substituiert sein. Gegebenenfalls kann gleichzeitig ein Verdünnungsmittel zugesetzt werden. It has now been found that benzene (sulfonic acid) carboxylic acid chlorides can be used by reacting thionyl chloride with benzenesulfonecarboxylic acids or their salts obtained in a simple manner and with good yields when in the presence of Phthalimide or carboxamides of the general formula R-CO-NH-R ', in which R and R 'each represent hydrogen, an alkyl or aryl radical; the alkyl and Aryl radicals can also be substituted by groups which are inert under the reaction conditions be. If necessary, a diluent can be added at the same time.
Der erfindungsgemäße Reaktionsablauf muß als ausgesprochen überraschend bezeichnet werden. Aus dem geschilderten Stand der Technik war es bekannt, daß mono- und unsubstituierte Carbonsäureamide mit Thionylchlorid nicht zu den reaktionsfähigen Amidchloriden reagieren. Diese sind jedoch verantwortlich für die katalytische Beschleunigung der Bildung von Benzolsulfoncarbonsäurechloriden aus reaktionsträger Benzolsulfoncarbonsäure und Thionylchlorid. Es mußte deshalb angenommen werden, daß die erfindungsgemäß verwendeten Carbonsäureamide keine katalytische Wirkung auf die Säurechlorierung haben. Gerade das Gegenteil ist aber der Fall. The course of the reaction according to the invention must be extremely surprising are designated. From the described prior art it was known that mono- and unsubstituted carboxamides with thionyl chloride are not among the reactive ones Amide chlorides react. However, these are responsible for the catalytic acceleration the formation of benzenesulfonecarboxylic acid chlorides from inert benzenesulfonecarboxylic acid and thionyl chloride. It must therefore be assumed that the invention used carboxamides no catalytic effect on the acid chlorination to have. Just the opposite is the case.
Außerdem war es in keiner Weise vorauszusehen, daß man mit den erfindungsgemäßen Carbonsäureamiden selektiv Carboxylgruppen in Carbonsäurechloride in Gegenwart von Sulfonsäuregruppen überführen kann. Die Sulfonsäuregruppen reagieren nicht. In addition, it was in no way to be foreseen that one with the invention Carboxamides selectively carboxyl groups in carboxylic acid chlorides in the presence of Can convert sulfonic acid groups. The sulfonic acid groups do not react.
Unter Benzolsulfoncarbonsäuren mit einer reaktionsträgen Carboxylgruppe werden erfindungsgemäß diejenigen Säuren verstanden, die mit Thionylchlorid nicht in glatter Reaktion zu den entsprechenden Carbonsäurechloriden umgesetzt werden können; insbesondere fallen diejenigen darunter, welche sich mit Thionylchlorid bei Temperaturen bis zum Siedepunkt des Thionylchlorids nicht in guten Ausbeuten zum Säurechlorid umsetzen lassen. Among benzenesulfonecarboxylic acids with an inert carboxyl group those acids are understood according to the invention that do not work with thionyl chloride be converted into the corresponding carboxylic acid chlorides in a smooth reaction can; especially those who deal with Thionyl chloride at temperatures up to the boiling point of the thionyl chloride not in allow good yields to convert to the acid chloride.
Außer den freien Säuren können auch ihre Salze eingesetzt werden. Vorzugsweise verwendet man die Alkalisalze, wie das Kalium- und Natriumsalz, die Ammoniumsalze oder die Erdalkalisalze. Es können aber auch andere Salze verwendet werden, jedoch sind die obengenannten Salze im allgemeinen technisch am einfachsten zugänglich. In addition to the free acids, their salts can also be used. The alkali salts, such as the potassium and sodium salts, are preferably used Ammonium salts or the alkaline earth salts. However, other salts can also be used are, however, the salts mentioned above are generally technically the simplest accessible.
Als Lösungsmittel kommen für die erfindung gemäßen Verfahren alle inerten Lösungsmittel in Frage, die weder mit dem Thionylchlorid noch mit dem gebildeten Carbonsäurechlorid reagieren. Hierzu gehören insbesondere die aliphatischen und aromatischen Kohlenwasserstoffe. wie Heptan, Octan, Benzol, Toluol und Xylol, aliphatische und aromatische Halogenkohlenwasserstoffe, wie Tetrachlorkohlenstoff, Äthylenchlorid und Chlorbenzole und entsprechende cycloaliphatische Kohlenwasserstoffe. All solvents are suitable for the process according to the invention inert solvents in question, which neither with the thionyl chloride nor with the formed Carboxylic acid chloride react. These include in particular the aliphatic and aromatic hydrocarbons. such as heptane, octane, benzene, toluene and xylene, aliphatic and aromatic halogenated hydrocarbons such as carbon tetrachloride, ethylene chloride and chlorobenzenes and corresponding cycloaliphatic hydrocarbons.
Weiterhin kommen in Frage Nitrobenzol sowie aliphatische und aromatische Äther, wie Diäthyläther und Anisol.Nitrobenzene as well as aliphatic and aromatic compounds are also suitable Ethers such as diethyl ether and anisole.
Als Katalysatoren werden für das erfindungsgemäße Verfahren Carbonsäureamide entsprechend der angegebenen allgemeinen Formel verwendet. Carboxamides are used as catalysts for the process according to the invention used according to the given general formula.
R und R' stehen darin insbesondere für niedere Alkylreste und für Arylreste, wie den Phenyl- und Naphthylrest. Alle diese Reste können substituiert sein durch weitere niedere Alkylreste, durch Halogene, wie Chlor und Brom, niedere Alkoxyreste und Nitrogruppen.R and R 'are in particular for lower alkyl radicals and for Aryl radicals, such as the phenyl and naphthyl radical. All of these radicals can be substituted be lower through further lower alkyl radicals, through halogens such as chlorine and bromine Alkoxy radicals and nitro groups.
Als Beispiele seien im einzelnen genannt: Formanilid, Acetanilid, Acetessigsäureanilid, Acetamid, Benzanilid, Salicylsäureanilid, Phthalimid und N-Methylbenzamid sowie Formamid. Examples are: formanilide, acetanilide, Acetoacetic anilide, acetamide, benzanilide, salicylic anilide, phthalimide and N-methylbenzamide as well as formamide.
Die erfindungsgemäße Umsetzung wird bei Temperaturen zwischen 20 und 100°C, vorzugsweise zwischen 20 und 80"C, durchgeführt. The reaction according to the invention is carried out at temperatures between 20 and 100 ° C, preferably between 20 and 80 "C, carried out.
Zweckmäßigerweise arbeitet man bei Normaldruck. Man kann jedoch auch Überdruck anwenden. It is expedient to work at normal pressure. But you can too Apply overpressure.
Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens setzt man zweckmäßigerweise 1 bis 2 Mol, vorzugsweise 1,1 bis 1,2 Mol Thionylchlorid pro Mol Carboxylgruppe ein. Das Thionylchlorid kann man auch in großem Überschuß verwenden. Es wirkt dann als Verdünnungsmittel. To carry out the process according to the invention, it is expedient to use 1 to 2 moles, preferably 1.1 to 1.2 moles of thionyl chloride per mole of carboxyl group a. The thionyl chloride can also be used in large excess. It then works as a diluent.
Die Konzentration der Reaktionspartner im gegebenenfalls vorhandenen Lösungsmittel ist nicht kritisch. The concentration of the reactants in any existing Solvent is not critical.
Die erfindungsgemäßen Carbonsäureamide verwendet man in Mengen von 0,05 bis 0,5 Mol, vorzugsweise 0,01 bis 0,1 Mol pro Mol Carboxylgruppe. The carboxamides according to the invention are used in amounts of 0.05 to 0.5 mol, preferably 0.01 to 0.1 mol per mol of carboxyl group.
Im allgemeinen legt man die Carbonsäuren zusammen mit dem Katalysator und gegebenenfalls mit dem Verdünnungsmittel vor und gibt dann das Thionylchlorid in kleineren Portionen zu. Man kann jedoch auch in umgekehrter Weise verfahren. In general, the carboxylic acids are placed together with the catalyst and optionally with the diluent and then the thionyl chloride in smaller portions too. However, you can also proceed in the opposite way.
Das Arbeiten bei Temperaturen unterhalb von 80'C ist besonders vorteilhaft, da das Thionylchlorid dann noch nicht siedet und deshalb auch nicht im Überschuß eingesetzt zu werden braucht. Working at temperatures below 80'C is particularly advantageous, since the thionyl chloride then does not yet boil and therefore also not in excess needs to be used.
Die Aufarbeitung des Reaktionsgemisches kann nach an sich bekannten Verfahren erfolgen und wird vorzugsweise durch fraktionierte Destillation vorgenommen. The working up of the reaction mixture can be carried out according to known methods Process take place and is preferably done by fractional distillation.
Das erfindungsgemäße Verfahren kann man auch kontinuierlich durchführen. The process according to the invention can also be carried out continuously.
Die Vorteile des erfindungsgemäßen Verfahrens bestehen insbesondere in der Möglichkeit, Carbonsäuregruppen im Beisein von Sulfonsäuregruppen selektiv zu chlorieren. The advantages of the method according to the invention exist in particular in the possibility of carboxylic acid groups in the presence of sulfonic acid groups selectively to chlorinate.
Die erhaltenen Säurechloride sind bekannt. Sie können bei der Herstellung von Farbstoffen und Insektiziden verwendet werden. The acid chlorides obtained are known. You can in the making used by dyes and insecticides.
Beispiel 1 101 g wasserfreie Benzoesäure - p - sulfonsäure (0,5 Mol) werden in 500 ccm Äthylenchlorid mit 3,5 g Acetanilid (0,0259 Mol) zum Sieden erhitzt. Example 1 101 g of anhydrous benzoic acid - p - sulfonic acid (0.5 mol) are heated to boiling in 500 cc of ethylene chloride with 3.5 g of acetanilide (0.0259 mol).
In der Siedehitze tropft man 71 g Thionylchlorid (0,6 Mol) zu und läßt die Mischung zur vollständigen Entgasung noch einige Zeit sieden. Überschüssiges Thionylchlorid und das Lösungsmittel werden abdestilliert, zum Schluß im Vakuum. Der Rückstand wird mit 500 ccm Benzol versetzt und nicht umgesetzte Säure (5 g = 4,90/0 vom Einsatz) abgesaugt.71 g of thionyl chloride (0.6 mol) are added dropwise at the boiling point and let the mixture boil for some time for complete degassing. Excess Thionyl chloride and the solvent are distilled off, finally in vacuo. The residue is mixed with 500 ccm of benzene and unreacted acid (5 g = 4.90 / 0 from the insert).
Das Benzol wird im Vakuum abgedampft. Es hinterbleibt ein bei 70 bis 75"C erstarrender Rückstand. Eine Probe davon wird mit überschüssiger Natronlauge bei 90 C verseift. Die nicht verbrauchte Natronlauge wird titrimetrisch bestimmt, ebenso das gebildete Chlorid. Es wird ein Verhältnis von zwei Säureäquivalenten zu einem Chloridäquivalent bestimmt, was der Verbindung entspricht. Ausbeute: 94 g 85,5°/o der Theorie.The benzene is evaporated in vacuo. What remains is a residue that solidifies at 70 to 75 ° C. A sample of this is saponified with excess sodium hydroxide solution at 90 C. The sodium hydroxide solution that has not been consumed is determined titrimetrically, as is the chloride formed. A ratio of two acid equivalents to one chloride equivalent is determined the connection is equivalent to. Yield: 94 g, 85.5% of theory.
Zur Identifizierung wird das Säurechlorid 2 Stunden mit überschüssigem Methanol gekocht und dann das Methanol im Vakuum abgezogen. Der verbleibende Rückstand wird mit 300 ccm Benzol ausgekocht. Es bleibt ein Niederschlag, der bei Zimmertemperatur abgesaugt und bei 60"C getrocknet wird. For identification, the acid chloride is treated with excess for 2 hours Boiled methanol and then stripped off the methanol in vacuo. The remaining residue is boiled with 300 cc benzene. A precipitate remains, which is at room temperature suctioned off and dried at 60 "C.
Die Benzolmutterlauge läßt sich rückstandslos destillieren.The benzene mother liquor can be distilled without residue.
Der abgesaugte Niederschlag ist identisch mit der wasserlöslichen Benzoesäuremethylester-p-sulfonsäure vom Schmp. 99 bis 100°C. Ausbeute: 88 g = 95,50/0 der Theorie. The extracted precipitate is identical to the water-soluble one Methyl benzoate-p-sulfonic acid with a melting point of 99 to 100.degree. Yield: 88 g = 95.50 / 0 the theory.
Bei Verwendung von 3 g Formanilid (0,0298 Mol) als Katalysator werden im gleichen Versuch 89 g Säurechlorid = 81°/o der Theorie erhalten. Führt man die Umsetzung in Gegenwart von 2 g Dimethylformamid (0,0274 Mol) durch so erhält man nach Aufarbeitung 112,5 g Rückstand. Bei der Reaktion mit Methanol erhält man ein Estergemisch, aus dem sich beim Ausrühren mit Benzol 65 g Benzoesäuremethylester-p-sulfonsäure (-- 590!dz der Theorie) vom Schmp. 99 bis l00 C abtrennen lassen. Aus der Benzolmutterlauge werden 43 g des wasserunlöslichen Benzoesäuremethylester - p - sulfonsäuremethylesters (= 360in der Theorie) vom Schmp. 88 bis 90"C isoliert. When using 3 g of formanilide (0.0298 mol) as a catalyst in the same experiment 89 g of acid chloride = 81% of theory were obtained. Do you lead the Reaction in the presence of 2 g of dimethylformamide (0.0274 mol) is obtained by this after work-up 112.5 g of residue. The reaction with methanol gives a Ester mixture from which 65 g of methyl benzoate-p-sulfonic acid are obtained when stirred with benzene (- 590! Dz of theory) can be separated from melting point 99 to 100 ° C. From the benzene mother liquor 43 g of the water-insoluble methyl benzoate - p-sulfonic acid methyl ester (= 360 in theory) from m.p. 88 to 90 "C isolated.
Ohne Katalysatoren erhält man 55 g Monoester (= 50°/0 der Theorie) und 50 g Diester (= 42°/o der Theorie). Without catalysts, 55 g of monoester are obtained (= 50% of theory) and 50 g of diester (= 42% of theory).
Bei spiel 2 101 g wasserfreie Benzoesäure - o - sulfonsäure (0,5 Mol) werden in 500 ccm Benzol mit 3 g Formanilid (0,0249 Mol) zum Sieden erhitzt. In der Siedehitze tropft man 71 g Thionylchlorid (0,6 Mol) zu und läßt bis zur vollständigen Entgasung sieden. Example 2 101 g anhydrous benzoic acid - o - sulfonic acid (0.5 Mol) are heated to the boil in 500 cc of benzene with 3 g of formanilide (0.0249 mol). In the At the boiling point, 71 g of thionyl chloride (0.6 mol) are added dropwise and lets boil until completely degassed.
Nach beendeter Gasentwicklung wird bei Raumtemperatur von nicht umgesetzter Benzoesäureo-sulfonsäure abgesaugt. Die benzolische Lösung wird im Vakuum bei 60"C Badtemperatur eingeengt.After the evolution of gas has ceased, unreacted is at room temperature Sucked off benzoic acid sulfonic acid. The benzene solution is in a vacuum at 60 "C Concentrated bath temperature.
Es hinterbleibt ein pastöser Rückstand.A pasty residue remains.
Eine Probe des Rückstandes wird bei 90"C mit überschüssiger n-Natronlauge verseift. Die nicht verbrauchte Natronlauge sowie das Chlor werden titrimetrisch bestimmt. Das Verhältnis Säureäquivalent zu Chloräquivalent ist 2 :1, entsprechend der Formel Ausbeute: 66 g = 600/0 der Theorie.A sample of the residue is saponified at 90 ° C. with excess n-sodium hydroxide solution. The sodium hydroxide solution that has not been consumed and the chlorine are determined titrimetrically. The acid equivalent to chlorine equivalent ratio is 2: 1, according to the formula Yield: 66 g = 600/0 of theory.
Benzoesäure-o-sulfonsäure-Wiedergewinnung: 37,5 g = 370/0 der Theorie. Benzoic acid o-sulfonic acid recovery: 37.5 g = 370/0 of theory.
Ohne Katalysator erhält man 20 g Säurechlorid 18,20/o der Theorie. Without a catalyst, 20 g of acid chloride 18.20 / o of theory are obtained.
Die Umsetzung eines aliquoten Teils mit gasförmigem Ammoniak in Benzol liefert als Reaktionsprodukt die Benzamid-o-sulfonsäure vom Schmp. 185 bis 186"C. Die Hydrolyse des Säurechlorids bei Raumtemperatur liefert 1 Mol Benzoesäure-o-sulfonsäure und 1 Mol Chlorwasserstoff. The conversion of an aliquot with gaseous ammonia in benzene supplies benzamide-o-sulfonic acid with a melting point of 185 to 186 "C as the reaction product. The hydrolysis of the acid chloride at room temperature gives 1 mole of benzoic acid-o-sulfonic acid and 1 mole of hydrogen chloride.
Beispiel 3 101 g wasserfreie Benzoesäure - m - sulfonsäure (0,5 Mol) werden unter den gleichen Bedingungen wie im Beispiel 2 in Gegenwart von 2,5 g Benzamid (0,0206 Mol) chloriert. Die Titration des alkalisch verseiften Benzolrückstandes ergibt ein Verhältnis von Säureäquivalent zu Chloräquivalent = 2: 1, entsprechend der Formel Ausbeute: 75 g = 68,250/0 der Theorie.Example 3 101 g of anhydrous benzoic acid-m-sulfonic acid (0.5 mol) are chlorinated under the same conditions as in Example 2 in the presence of 2.5 g of benzamide (0.0206 mol). The titration of the alkaline saponified benzene residue gives a ratio of acid equivalent to chlorine equivalent = 2: 1, according to the formula Yield: 75 g = 68.250 / 0 of theory.
Benzoesäure-m-sulfonsäure-Wiedergewinnung: 28 g = 27,80/o der Theorie. Benzoic acid-m-sulfonic acid recovery: 28 g = 27.80 / o of theory.
Ohne Katalysator erhält man 22 g Säurechlorid L 200/0 der Theorie. Without a catalyst, 22 g of acid chloride L 200/0 of theory are obtained.
Eine Probe des Säurechlorids reagiert mit Methanol bei 50 ' C zur wasserlöslichen Benzoesäuremethylester-m-sulfonsäure vom Schmp. 65 bis 68GC. A sample of the acid chloride reacts with methanol at 50 'C. water-soluble methyl benzoate-m-sulfonic acid with a melting point of 65 to 68GC.
Bei Raumtemperatur hydrolysiert das Säurechlorid unter Bildung von 1 Mol Benzoesäurem-sulfonsäure und 1 Mol Chlorwasserstoff. At room temperature the acid chloride hydrolyzes to form 1 mol of benzoic acid sulfonic acid and 1 mol of hydrogen chloride.
Beispiel 4 150 g Benzoesäure-(l)-disulfonsäure-(3,5) 1 H20 (0,5 Mol) werden nach Beispiel 2 in Gegenwart von 2,5 g Benzanilid (0,0127 Mol) mit 142 g Thionylchlorid (1,2 Mol) chloriert. Der Benzolrückstand wird mit Äther extrahiert. Als Rückstand verbleibt nicht umgesetzte Säure. Die ätherische Lösung des Säurechlorids wird eingedampft. Example 4 150 g of benzoic acid- (l) -disulfonic acid- (3.5) 1 H20 (0.5 mol) are according to Example 2 in the presence of 2.5 g of benzanilide (0.0127 mol) with 142 g Thionyl chloride (1.2 mol) chlorinated. The benzene residue is extracted with ether. Unreacted acid remains as a residue. The essential solution of acid chloride is evaporated.
Die Titration des Ätherrückstandes ergibt nach Verseifung im alkalischen Medium ein Verhältnis von Säureäquivalent zu Chloräquivalent = 3 : 1, was der Formel entspricht.The titration of the ether residue after saponification in an alkaline medium gives a ratio of acid equivalent to chlorine equivalent = 3: 1, which corresponds to the formula is equivalent to.
Ausbeute: 105 g = 70% der Theorie. Yield: 105 g = 70% of theory.
Benzoesäure-disulfonsäure-Wiedergewinnung: 31 g = 22°/o der Theorie. Benzoic acid disulfonic acid recovery: 31 g = 22% of theory.
Ohne Katalysator keine Bildung des Säurechlorids. Without a catalyst there is no formation of the acid chloride.
Eine Probe des Säurechlorids hydrolysiert beim Stehen in Wasser bei Raumtemperatur unter Bildung von 1 Mol Benzoesäure-disulfonsäure und 1 Mol Chlorwasserstoff. A sample of the acid chloride will hydrolyze on standing in water Room temperature with formation of 1 mole of benzoic acid disulfonic acid and 1 mole of hydrogen chloride.
Beispiel 5 123 gwasserfreie Phthalsäure-4-sulfonsäure (0,5 Mol) werden, wie im Beispiel 4 beschrieben, in Gegenwart von 2,5 g Acetanilid (0,0185 Mol) mit 142 g Thionylchlorid (1,2 Mol) chloriert. Example 5 123 g of anhydrous phthalic acid-4-sulfonic acid (0.5 mol) are as described in Example 4, in the presence of 2.5 g of acetanilide (0.0185 mol) with 142 g of thionyl chloride (1.2 mol) chlorinated.
Die Titration des mit n-Natronlauge verseiften Ätherrückstandes ergibt ein Verhältnis von Säureäquivalent zu Chloräquivalent = 3 : 2, entsprechend der Formel Ausbeute: 71 = 500/0 der Theorie.The titration of the ether residue saponified with sodium hydroxide solution gives a ratio of acid equivalent to chlorine equivalent = 3: 2, according to the formula Yield: 71 = 500/0 of theory.
Phthalsäure-4-sulfonsäure-Wiedergewinnung: 58 g = 47,25°/o der Theorie. Phthalic acid-4-sulfonic acid recovery: 58 g = 47.25% of theory.
Ohne Katalysator keine Bildung des Säurechlorids. Without a catalyst there is no formation of the acid chloride.
Bei Raumtemperatur hydrolysiert das Säurechlorid unter Bildung von 1 Mol Phthalsäure-4-sulfonsäure und 2 Mol Chlorwasserstoff. At room temperature the acid chloride hydrolyzes to form 1 mole of phthalic acid-4-sulfonic acid and 2 moles of hydrogen chloride.
Beispiel 6 163 g wasserfreie Phthalsäure-disulfonsäure-(3,5) (0,5 Mol) werden in Gegenwart von 2,5 g Phthalimid (0,017 Mol) gemäß Beispiel 5 chloriert. Example 6 163 g of anhydrous phthalic acid disulfonic acid (3.5) (0.5 Mol) are chlorinated in the presence of 2.5 g of phthalimide (0.017 mol) according to Example 5.
Titration des alkalisch verseiften Ätherrückstandes: Säureäquivalent zu Chloräquivalent 4 : 2, entsprechend der Formel Ausbeute: 140 g = 79°/o der Theorie.Titration of the alkaline saponified ether residue: acid equivalent to chlorine equivalent 4: 2, according to the formula Yield: 140 g = 79% of theory.
Phthalsäure-disulfonsäure-Wiedergewinnung: 33 g = 20,2°/o der Theone. Phthalic acid disulfonic acid recovery: 33 g = 20.2% of the Theone.
Ohne Katalysator keine Säurechloridbildung. No acid chloride formation without a catalyst.
Das Säurechlorid hydrolysiert bei Raumtemperatur schnell unter Bildung von 1 Mol Phthalsäuredisulfonsäure-(3,5) und 2 Mol Chlorwasserstoff. The acid chloride hydrolyzes rapidly to form at room temperature of 1 mole of phthalic acid (3.5) and 2 moles of hydrogen chloride.
Claims (1)
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEF32542A DE1170939B (en) | 1960-11-12 | 1960-11-12 | Process for the preparation of benzene (sulfonic acid) carboxylic acid chlorides |
| BE610071A BE610071A (en) | 1960-11-12 | 1961-11-08 | Process for preparing carbonyl chlorides |
| GB4017561A GB942621A (en) | 1960-11-12 | 1961-11-09 | A process for the production of carboxylic acid chlorides |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEF32542A DE1170939B (en) | 1960-11-12 | 1960-11-12 | Process for the preparation of benzene (sulfonic acid) carboxylic acid chlorides |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1170939B true DE1170939B (en) | 1964-05-27 |
Family
ID=7094679
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEF32542A Pending DE1170939B (en) | 1960-11-12 | 1960-11-12 | Process for the preparation of benzene (sulfonic acid) carboxylic acid chlorides |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| BE (1) | BE610071A (en) |
| DE (1) | DE1170939B (en) |
| GB (1) | GB942621A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107879930A (en) * | 2017-05-10 | 2018-04-06 | 湖南比德生化科技股份有限公司 | A kind of method that 3,5 dichlorobenzoyl chlorides are prepared with chlorobenzoyl chloride |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1026750B (en) | 1955-01-28 | 1958-03-27 | Ciba Geigy | Process for the preparation of organic acid halides |
-
1960
- 1960-11-12 DE DEF32542A patent/DE1170939B/en active Pending
-
1961
- 1961-11-08 BE BE610071A patent/BE610071A/en unknown
- 1961-11-09 GB GB4017561A patent/GB942621A/en not_active Expired
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1026750B (en) | 1955-01-28 | 1958-03-27 | Ciba Geigy | Process for the preparation of organic acid halides |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107879930A (en) * | 2017-05-10 | 2018-04-06 | 湖南比德生化科技股份有限公司 | A kind of method that 3,5 dichlorobenzoyl chlorides are prepared with chlorobenzoyl chloride |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BE610071A (en) | 1962-03-01 |
| GB942621A (en) | 1963-11-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1216283B (en) | Process for the preparation of epsilon-caprolactones and / or 6-formyloxycapronsa | |
| DE2800324A1 (en) | METHOD FOR PRODUCING 2,5-DICHLORPHENOL | |
| DE1518307B1 (en) | Process for the preparation of nitrodiarylamines | |
| DE69205601T2 (en) | Process for the preparation of 3-cyano-3,5,5-trimethylcyclohexanone. | |
| DE1170939B (en) | Process for the preparation of benzene (sulfonic acid) carboxylic acid chlorides | |
| DE2443142C2 (en) | Process for the preparation of cyclopropanecarboxylic acid nitrile | |
| DE3024265C2 (en) | ||
| DE2648054C3 (en) | Process for the preparation of dichloronitroanilines | |
| DE2153356C2 (en) | Process for the preparation of α-anilinopropionic acids and / or their derivatives | |
| EP0011208B1 (en) | Process for the preparation of 3-phenoxybenzaldehydes | |
| DE2924789A1 (en) | METHOD FOR PRODUCING A MIXTURE OF 3-CHLORANTHRANILE ACID ALKYL ESTER AND 6-CHLORANTHRANIL ACID ALKYL ESTER | |
| DE19633608A1 (en) | Para-cresol preparation by alkaline hydrolysis of para-chloro:toluene | |
| EP0041923B1 (en) | Process for the preparation of n-(1'-alkoxycarbonylethyl)-2,6-dialkyl anilines | |
| DE908023C (en) | Process for the oxidation of furfural to pyrocucous acid or its salts | |
| EP0123042B1 (en) | Process for the preparation of squaric acid | |
| DE1543781C3 (en) | Process for the preparation of alkylarylamines | |
| DE3813452A1 (en) | Process for the preparation of trifluoromethylbenzoic acid from hexafluoroxylene | |
| DE2060329C3 (en) | Process for the preparation of substituted benzamides | |
| DE2737945A1 (en) | PROCESS FOR THE PREPARATION OF 3-METHYL-2- (4-HALOGENPHENYL) -BUTYRONITRILE | |
| AT262265B (en) | Process for the preparation of 2-methyl-4-chlorophenoxyalkanoic acids | |
| DE849105C (en) | Process for the preparation of 1-acetoxy-1, 1-dicyanaethane | |
| DE1138385B (en) | Process for the preparation of salts of aliphatic dicarboxylic acids or the free dicarboxylic acids | |
| DE2706823C2 (en) | ||
| EP0166685A1 (en) | Process for the preparation of alpha-chloroacetoacetic-acid monomethyl amide | |
| DE1146869B (en) | Process for the continuous production of dimethylformamide |