DE1168768B - Photographic material and process for the formation of multicolor images by a diffusion transfer process using dye developing agents - Google Patents
Photographic material and process for the formation of multicolor images by a diffusion transfer process using dye developing agentsInfo
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Description
Photographisches Material und Verfahren für die Herstellung von mehrfarbigen Bildern nach einem Farbstoffentwicklersubstanzen verwendenden Diffusionsübertragungsverfahren Die Erfindung bezieht sich auf ein photographisches Material und ein Verfahren für die Herstellung von mehrfarbigen Bildern nach einem Diffusionsübertragungsverfahren und auf hierfür geeignetes Entwicklungs- und Kopierverfahren.Photographic material and process for the manufacture of multicolor Images by a diffusion transfer process using dye developing agents The invention relates to a photographic material and a method for the production of multicolored images by a diffusion transfer process and development and copying processes suitable for this purpose.
Die Erfindung betrifft im einzelnen Verbesserungen eines Farbstoffentwickler verwendenden Diffusionsübertragungsverfahrens zur Herstellung positiver, mehrfarbiger Bilder des in einer Reihe von Patentschriften und beispielsweise in der britischen Patentschrift 804 971 beschriebenen Typs. Bei diesem Verfahren werden photographische Materialien, die eine oder mehrere Silberhalogenidemulsionsschichten und eine diesen entsprechende Zahl von Schichten aufweisen, die diffusionsfähige Farbstoffentwicklersubstanzen enthalten, das sind Verbindungen, die das chromophore System eines Farbstoffs und das entwickelnde Prinzip eines Silberhalogenid entwickelnden Mittels enthalten, belichtet, um das latente Bild in dem Silberhalogenid aufzunehmen, und darauf mit einer alkalischen Lösung behandelt, die die Emulsionsschichten und die Farbstoffentwicklersubstanzen enthaltenden Schichten durchdringt, wobei die latenten Bilder zu Silberbildern entwickelt werden. Gleichzeitig bilden sich Oxydationsprodukte des betreffenden Farbstoffentwicklers an praktisch dem gleichen Ort wie die Silberbilder, die in dem kolloiden Bindemittel der Schichten festgelegt sind, d. h. relativ nichtdiffundierend sind. Das Festlegen der oxydierten Farbstoffentwicklersubstanz ist offensichtlich mindestens teilweise auf eine Abnahme der Löslichkeit in der alkalischen Entwicklerflüssigkeit zurückzuführen und mag im übrigen auch auf einer härtenden oder gerbenden Wirkung der oxydierten Farbstoffentwicklersubstanz auf die kolloiden Bindemittel der Schichten beruhen, wodurch die Diffusion der oxydierten Farbstoffentwicklersubstanz verzögert wird. Die in den Schichten jeweils in bildweiser Verteilung verbleibende, restliche, nichtoxydierte Farbstoffentwicklersubstanz wird durch Diffusion auf ein dem lichtempfindlichen Material überlagerten Bildempfangsmaterial übertragen, und zwar im wesentlichen unter Ausschluß des Silberbildes und der oxydierten Farbstoffentwicklersubstanz, wodurch ein positives Farbbild erhalten wird.The invention relates to improvements in detail a dye developer diffusion transfer process used for producing positive, multicolor images of the type described in a number of patents and for example, in British Patent 804,971. In this process, photographic materials which have one or more silver halide emulsion layers and a corresponding number of layers which contain diffusible dye developing agents, i.e. compounds which contain the chromophoric system of a dye and the developing principle of a silver halide developing agent, are exposed to the light taking up latent image in the silver halide, and then treating with an alkaline solution which permeates the emulsion layers and the layers containing dye developing agents, the latent images being developed into silver images. At the same time, oxidation products of the dye developer in question are formed at practically the same place as the silver images which are fixed in the colloidal binder of the layers, ie are relatively non-diffusing. The fixing of the oxidized dye developer is obviously at least partly due to a decrease in solubility in the alkaline developer liquid and may also be due to a hardening or tanning effect of the oxidized dye developer on the colloidal binders of the layers, which delays the diffusion of the oxidized dye developer. The residual, non-oxidized dye-developing substance remaining in the layers in an imagewise distribution is transferred by diffusion to an image-receiving material superimposed on the photosensitive material, essentially excluding the silver image and the oxidized dye-developing substance, whereby a positive color image is obtained.
Wenn ein photographisches Material benutzt wird, das unterschiedlich sensibilisierte Silberhalogenidemulsionsschichten enthält, und wenn subtraktiv gefärbte Farbstoffentwicklersubstanzen in den entsprechenden Emulsionsschichten oder angrenzend zu den entsprechenden Emulsionsschichten anwesend sind, werden die Farbstoffentwicklersubstanzen bei Behandeln mit der Entwicklerflüssigkeit oxydiert und in den entwickelten Bereichen der Schichten festgelegt, und die in den positiven Bereichen verbleibenden Farbstoffentwicklerbilder werden durch Diffusion paßgerecht oder konturenrichtig auf das Bildempfangsmaterial unter Bildung einer mehrfarbigen Reproduktion übertragen.When a photographic material is used, it differs contains sensitized silver halide emulsion layers, and when subtractively colored Dye developing agents in the corresponding emulsion layers or adjacent are present for the corresponding emulsion layers, the dye-developing substances when treated with the developer fluid, oxidized and in the developed areas of the layers and the dye developer images remaining in the positive areas are properly fitted or contoured on the image receiving material by diffusion transferred to form a multicolored reproduction.
Offensichtlich hängt der Erfolg dieses Verfahrens teilweise von dem Umfang ab, bis zu welchem die Farbstöffentwicklersubstanzen in den belichteten (negativen) Bereichen der Emulsionsschichten während der Entwicklungsteaktion im wesentlichen festgelegt worden sind.Obviously, the success of this procedure depends in part on that The extent to which the color developer substances in the exposed (negative) Areas of the emulsion layers during the development reaction have been established.
Wenn daher nichtoxydierte Farbstoffentwicklersubstanz in einem voll belichteten, negativen Bereich, der den hohen oder spitzen Lichtern des aufgenommenen Bildgegenstandes entspricht, verbleibt, wird dieser zusammen mit der nicht in Reaktion getretenen Farbstoffentwicklersubstanz in den positiven Bereichen auf die Bildempfangsschicht übertragen werden und erscheint als hohe minimale Dichte auf der gebildeten Farbkopie. Charakteristische Farbstoffentwicklersubstanzen wie beispielsweise 1,4-Bis-[beta-(2,5-dioxyphenyl)-äthylamino]-anthrachinon sind verhältnismäßig schwache Silberhalogenidentwickler, und zwar selbst dann, wenn sie bei einem verhältnismäßig hohen px von größenordnungsmäßig 13, wie für das Verfahren erforderlich, verwendet werden; sie entwickeln eine Silberhalogenidemulsion nicht rasch genug, um die bekannten Empfindlichkeitseigenschaften der Emulsionen voll ausnutzen zu können und Farbbilder zu erhalten, die die bei Verwendung anderer Entwickler zu erwartende volle Dichte- und Kontrastskala aufweisen. Infolgedessen können mit diesem bekannten Verfahren erhaltene farbige Kopien eine unerwünscht hohe minimale Dichte in den Bereichen hoher Lichter sowie eine niedrige Farbsättigung, einen geringen Kontrast und eine geringe Dichte aufweisen, und die »Farbtrennung« ist schlecht. Diese Effekte sind zum Teil auf die geringe Wirksamkeit der Farbstoffentwicklersubstanzen für die Entwicklung von Silberhalogenid zurückzuführen, des weiteren auf den Mangel an »Unterscheidungsvermögen« der Farbstoffentwicklersubstanzen für das Silberhalogenid, das sie entwickeln sollten, und auf andere Faktoren.Therefore, if unoxidized dye developing agent remains in a fully exposed, negative area, which corresponds to the high or acute highlights of the recorded image object, this will be transferred to the image receiving layer together with the unreacted dye developing agent in the positive areas and appears as a high minimum density on the formed color copy. Characteristic dye developer substances such as 1,4-bis [beta- (2,5-dioxyphenyl) ethylamino] anthraquinone are relatively weak silver halide developers, even if they are used at a relatively high px of the order of 13, as required for the process; they do not develop a silver halide emulsion quickly enough to be able to take full advantage of the known sensitivity properties of the emulsions and to obtain color images which have the full range of density and contrast to be expected when using other developers. As a result, colored copies obtained by this known method can have an undesirably high minimum density in the high-highlight areas, as well as low color saturation, low contrast and low density, and "color separation" is poor. These effects are due in part to the poor effectiveness of the dye developers in developing silver halide, the lack of "discriminatory power" of the dye developers as to the silver halide they were supposed to develop, and other factors.
Die angeführte britische Patentschrift sowie andere im folgenden beispielsweise angeführte Patentschriften beziehen sich auf verschiedene Merkmale des grundlegenden, die Farbstoffentwicklersubstanzen verwendenden Diffusionsübertragungsverfahrens. Darin wird beschrieben, wie Farbstoffentwickler verwendende, monochromatische Farbbilder liefernde Monochromverfahren durchgeführt werden, und daß die den Monochromverfahren zugrunde liegenden Prinzipien der betreffenden Erfindung für die Mehrfarbenreproduktion anwendbar sind. Festgestellt wurde, daß, wenn für die Mehrfarbenreproduktion geeignete oder dieser angepaßte lichtempfindliche Materialien für das Verfahren verwendet werden, die eine Vielzahl von unterschiedlich sensibilisierten Silberhalogenidemulsionsschichten und benachbarte Farbstoffentwicklersubstanz für die subtraktive Farbwiedergabe enthalten, die dabei auftretenden Probleme sich durchaus von denjenigen des Monochromverfahrens unterscheiden. Beispielsweise neigen die Entwicklungsprodukte einer Emulsion dazu, die Entwicklung der anderen Emulsionen zu bewirken, weiter kann die Diffusion einer Farbstoffentwicklersubstanz aus einer unteren Schicht beeinflußt, beispielsweise gehindert, werden durch eine Farbstoffentwicklersubstanz oder durch eine andere Substanz in einer oberen oder darüberliegenden Schicht. Auch kann eine gegebenenfalls eintretende Erschöpfung der Entwicklerlösung durch eine äußere Schicht die Entwicklung einer unteren Schicht beeinflussen, und es kann sich eine Schicht nicht in dem Umfang entwickeln wie eine andere Schicht, und besonders kann eine Farbstoffentwicklersubstanz nicht so ausreichend festgelegt werden, daß verhindert wird, daß diese auf ein Farbbild einer anderen Farbe übertragen wird und letzteres verunreinigt. Auch kann eine bestimmte Farbstoffentwicklersubstanz einige Silberhalogenidkörner einer falschen Emulsionsschicht entwickeln mit dem Ergebnis, daß eine unzureichende Menge jener Farbstoffentwicklersubstanz für die Übertragung verfügbar ist und die entsprechenden Farben nicht gesättigt sind. So kann eine Purpurfarbstoffentwicklersubstanz einige der rotempfindlichen Silberhalogenidkörner entwickeln und dabei festgelegt werden, wodurch die Menge des zur Erzeugung der roten Farben verfügbaren Purpurfarbstoffes herabgesetzt wird und die roten Farben ungesättigt erscheinen. Infolge der unerwünschten Entwicklung der rotlichtempfindlichen Emulsionsschicht durch die Purpurfarbstoffentwicklersubstanz bleibt außerdem nebenher etwas von der Blaugrünfarbstoffentwicklersubstanz, die eigentlich die rotlichtempfindliche Emulsionsschicht entwickelt haben sollte, frei für die Diffusion, woraus eine noch größere Ungesättigtheit der roten Farben resultiert.For example, the cited British patent and others below cited patents refer to various features of the basic, diffusion transfer methods using the dye developing agents. This describes how monochromatic color images using dye developers are described delivering monochrome processes are carried out, and that the monochrome processes underlying principles of the subject invention for multicolor reproduction are applicable. It has been found that when appropriate for multicolor reproduction or it uses adapted photosensitive materials for the process containing a variety of differently sensitized silver halide emulsion layers and adjacent dye developer for subtractive color reproduction, the problems that arise are quite different from those of the monochrome process differentiate. For example, the development products of an emulsion tend to to cause the development of the other emulsions, further the diffusion of a Affects dye developer from a lower layer, for example are prevented by a dye developing agent or another Substance in an upper or overlying layer. Also, if necessary occurring exhaustion of the developer solution by an outer layer the development affect a lower layer, and there can be a layer not to the extent develop like another layer, and especially a dye developing agent cannot be determined sufficiently to prevent them from being applied to a color image of another color is transferred and contaminates the latter. Also can be a specific Dye developing agent some silver halide grains from a false emulsion layer develop with the result that an insufficient amount of that dye developing agent is available for transmission and the corresponding colors are not saturated are. Thus, a purple dye developing agent can make some of the red-sensitive ones Silver halide grains develop and become fixed in the process, thus increasing the quantity of the purple dye available to produce the red colors is reduced and the red colors appear unsaturated. As a result of undesirable development the red light-sensitive emulsion layer by the purple dye developing agent in addition, some of the cyan dye developing agent remains on the side, the actually the red light-sensitive emulsion layer should have developed freely for the diffusion, which results in an even greater unsaturation of the red colors.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein lichtempfindliches, vielschichtiges photographisches Material zu schaffen und Verfahren zu entwickeln, die obige Nachteile vermeiden, wobei insbesondere die mit der Verwendung der bekannten Mehrfarbensysteme verbundene Einwirkung oder Abhängigkeit der verschiedenen Schichten, Farbstoffentwicklersubstanzen und anderer Bestandteile aufeinander bzw. voneinander überwunden oder kompensiert werden soll, wodurch mehrfarbige Reproduktionen erhalten werden sollen, die eine höhere Qualität zeigen, als es bisher für möglich gehalten wurde.The invention is based on the object of providing a light-sensitive, create multilayered photographic material and develop processes avoid the above disadvantages, in particular those with the use of the known Multi-color systems linked influence or dependency of the different layers, Color developing agents and other components on top of or from each other should be overcome or compensated, thereby obtaining multicolored reproductions that show a higher quality than previously thought possible became.
Es wurde gefunden, daß ein lichtempfindliches Vielschichtenelement, welches höchst zufriedenstellende Ergebnisse liefert, ein solches ist, bei dem, wie in Fig. I der Zeichnungen gezeigt, die subtraktiv gefärbten Farbstoffentwicklersubstanzen in Gelatineschichten dispergiert sind, die jeweils unter den entsprechenden Gelatine-Silberhalogenidemulsionsschichten liegen, und wenn die grünempfindliche Emulsionsschicht und ihre angrenzende Farbstoffentwicklersubstanzschicht von den anderen Schichten durch Gelatinezwischenschichten getrennt sind, die mit Bezug auf die Gelbfarbstoffentwicklersubstanzschicht eine bestimmte Dicke und einen bestimmten Gelatinegehalt aufweisen. Das heißt. die Zwischenschichten sollten wenigstens etwa 750/, der gemessenen Dicke der Gelbfarbstoffentwicklersubstanzschicht betragen, und sie sollten wenigstens etwa zweimal soviel Gelatine enthalten, wie in der Gelbfarbstoffentwicklersubstanzschicht anwesend ist, um zu verhüten, daß eine unzulässige Wanderung der FarbstoffentwickIersubstanz und der Entwicklungsprodukte von Schicht zu Schicht eintritt. Diese Forderung gründet sich auf die Tatsache, daß die Farbstoffentwicklersubstanz bei der Bildung einer Farbkopie auf einer Bildempfangsschicht vom Träger weg diffundieren müssen, um die entsprechende Emulsionsschicht zu entwickeln, und daß die in dem Bereich der Entwicklung nicht festgelegten Farbstoffentwicklersubstanzen fortfahren, in Richtung auf das Bildempfangsblatt zu diffundieren. Jedoch können die Gelbfarbstoff und die Purpurfarbstoff entwicklersubstanzen selbstverständlich abwärts in Richtung auf den Träger diffundieren und auf diese Weise einen Teil der darunterliegenden Emulsionsschichten entwickeln, was das unerwünschte Ergebnis zur Folge hat, daß die maximalen Dichten bestimmter Farben der Kopie verringert werden und daß ein gewisser Farbabfall und eine gewisse Farbverunreinigung eintritt. Diese Nachteile werden überwunden, indem Gelatinezwischenschichten einer Dicke vorgesehen werden, die wenigstens etwa 75 °/o, beispielsweise 75 bis etwa 3000/, der Dicke der Gelbfarbstoff entwicklersubstanzschicht beträgt, wobei diese Zwischenschichten wenigstens etwa zweimal so viel, beispielsweise zwei- bis sechsmal so viel Gelatine enthalten, wie in der Gelbfarbstoffentwicklersubstanzschicht enthalten ist. Es ist offensichtlich, daß die Dicke der Gelbfarbstoffentwicklersubstanzschicht teilweise von der Menge der Gelatine und teilweise von der Menge des anwesenden Farbstoffentwicklers bestimmt ist, da erstere ein merkliches Volumen einnimmt und in einer wesentlichen Menge anwesend ist. Wenn Gelatinezwischenschichten verwendet werden und gleichfalls bestimmte Hydrochinonderivate in einer oder in mehreren Schichten des lichtempfindlichen Materials anwesend sind, werden zusätzlich besonders günstige Ergebnisse erhalten. Diese Hydrochinonderivate und die Verfahren zu ihrer Verwendung werden ausführlicher weiter unten beschrieben. Überdies ist es von Vorteil, die lichtempfindlichen Materialien, die die Zwischenschichten enthalten, in Anwesenheit von weiter unten beschriebenen, bestimmten Oniumverbindungen zu verarbeiten oder zu entwickeln, wobei die Oniumverbindungen ebenfalls die Farbverunreinigung herabsetzen, und die Farbsättigung, die Dichte und den Kontrast verbessern.It has been found that a multilayer photosensitive element which gives highly satisfactory results is one in which, as shown in Fig. I of the drawings, the subtractively colored dye developing agents are dispersed in gelatin layers each underlying the corresponding gelatin-silver halide emulsion layers, and when the green-sensitive emulsion layer and its adjacent dye developing agent layer are separated from the other layers by gelatin interlayers which have a certain thickness and a certain gelatin content with respect to the yellow dye developing agent layer. This means. the intermediate layers should be at least about 750 /, the measured thickness of the yellow dye developer layer, and they should contain at least about twice as much gelatin as is present in the yellow dye developer layer, in order to prevent undue migration of the dye developer and the development products from layer to layer . This requirement is based on the fact that when a color copy is formed on an image-receiving layer, the dye-developing agent must diffuse away from the support in order to develop the corresponding emulsion layer, and that the dye-developing agent which is not fixed in the area of development continues towards the image-receiving sheet to diffuse. However, the yellow dye and the magenta dye developing agents can of course diffuse downwards towards the support and in this way develop part of the underlying emulsion layers, with the undesirable result that the maximum densities of certain colors of the copy are reduced and that some color falloff and some paint contamination occurs. These disadvantages are overcome by providing gelatin interlayers of a thickness which is at least about 75%, for example 75 to about 3000 / o, the thickness of the yellow dye developer substance layer, these interlayers being at least about twice as much, for example two to six times as much Contain gelatin as contained in the yellow dye developing agent layer. It is apparent that the thickness of the yellow dye developer layer is determined in part by the amount of gelatin and in part by the amount of dye developer present, since the former occupies a significant volume and is present in a substantial amount. If gelatin intermediate layers are used and certain hydroquinone derivatives are also present in one or more layers of the light-sensitive material, particularly favorable results are additionally obtained. These hydroquinone derivatives and the methods of using them are described in more detail below. Moreover, it is advantageous to process or develop the light-sensitive materials containing the intermediate layers in the presence of certain onium compounds described below, which onium compounds also reduce color contamination and improve color saturation, density and contrast.
Die »Farbverunreinigung« äußert sich gewöhnlich in den Kopien als Abbau einer oder mehrerer Farben durch eine oder mehrere andere Farben und kann auf das Versagen eines oder mehrerer Farbentwicklersubstanzen zurückzuführen sein, ausreichend festgelegt zu werden, um zu vermeiden, daß diese von Bereichen, wo sie festgelegt sein sollten, übertragen werden. Der »Farbabfall« äußert sich als Abbau der Farbqualität der Kopien und ist offensichtlich durch eine Farbstoffentwicklersubstanz bedingt, der Silberhalogenidkörner in der falschen Emulsionsschicht entwickelt; beispielsweise entwickelt die Purpurfarbstoffentwicklersubstanz einige rotempfindliche Silberhalogenidkörner, was zur Folge hat, daß mehr von der Purpurfarbstoffentwicklersubstanz festgelegt wird, als festgelegt werden sollte, und die roten Farben daher des Purpurfarbstoffs ermangeln, d. h. weniger gesättigt sind.The "color contamination" usually manifests itself in the copies as Degradation of one or more colors by one or more other colors and can be due to the failure of one or more color developing agents, To be sufficiently determined to avoid these from areas where they are should be determined. The »color drop« manifests itself as degradation the color quality of the copies and is evident from a dye developing agent conditionally developing silver halide grains in the wrong emulsion layer; for example, the purple dye developing agent develops some red-sensitive ones Silver halide grains, causing more of the magenta dye developing agent is set as should be set, and the red colors therefore of the purple dye lack, d. H. are less saturated.
Die der Erfindung zugrunde liegende Aufgabe ist daher in der Weise gelöst, daß die grünempfindliche Emulsionsschicht des lichtempfindlichen Materials und ihre benachbarte Purpurfarbstoffentwicklersubstanz von den anderen Emulsionsschichten und ihren angrenzenden Farbstoffentwicklersubstanzen durch Gelatinezwischenschichten getrennt sind, die jeweils wenigstens etwa 75 °/o der Dicke einer den Gelbfarbstoffentwickler enthaltenden Schicht aufweisen, und die jeweils wenigstens etwa zweimal soviel Gelatine enthalten wie die die Gelbfarbstoffentwicklersubstanz enthaltende Schicht. Mit der Erfindung sind lichtempfindliche Materialien vorgesehen, die unterschiedlich sensibilisierte Gelatineemulsionsschichten und vorzugsweise darunter liegende subtraktiv gefärbte Gelatinefarbstoffentwicklersubstanzschichten aufweisen, wobei jede der Emulsionsschichten sowie ihre angrenzende Farbstoffentwicklersubstanzschicht von den anderen Schichten durch eine Gelatinezwischenschicht bestimmten Charakters getrennt ist, so daß eine unzulässige Diffusion von Schicht zu Schicht verhindert wird. Mit der Erfindung sind des weiteren Mittel für die Verarbeitung oder Entwicklung der belichteten lichtempfindlichen Materialien vorgesehen, einschließlich Entwicklerflüssigkeiten und Bildempfangsschichten, die geeignet sind, um damit aus den Farbstoffentwicklersubstanzen zusammengesetzte Kopien entweder in einer Kamera oder in einer davon getrennten Einrichtung herzustellen.The object underlying the invention is therefore in the manner solved that the green-sensitive emulsion layer of the light-sensitive material and their adjacent magenta dye developing agent from the other emulsion layers and their adjacent dye developing agents through gelatin interlayers are separated, each at least about 75% the thickness of the yellow dye developer containing layer, and each at least about twice as much gelatin like the layer containing the yellow dye developing agent. With the Invention, photosensitive materials are provided that sensitized differently Gelatin emulsion layers and preferably subtractively colored layers underneath Having gelatin dye developer layers, each of the emulsion layers as well as its adjacent dye developing agent layer from the other layers is separated by a gelatin intermediate layer of certain character, so that a impermissible diffusion from layer to layer is prevented. With the invention are also means for processing or developing the exposed photosensitive Materials provided, including developer fluids and image receiving layers, which are suitable for being composed of the dye developer substances Make copies either in a camera or in a separate facility.
Die im folgenden beschriebenen, beispielhaften, lichtempfindlichen Materialien enthalten in der angegebenen Reihenfolge auf einem Träger rot-, grün- und blaulichtempfindliche Gelatine-Silberhalogenidemulsionsschichten und an die entsprechende Emulsionsschicht jeweils angrenzende subtraktiv gefärbte, d. h. blaugrün-, purpurrot- und gelbgefärbte Gelatine-Farbstoffentwicklersubstanzschichten, wobei sich die betreffende Farbstoffentwicklersubstanzschicht jeweils unter der zugehörigen Emulsionsschicht befindet und wobei die grünempfindliche Emulsionsschicht und ihre angrenzende Purpurfarbstoffentwicklersubstanzschicht von jeder der anderen Emulsionsschichten und deren angrenzenden Farbstoffentwicklersubstanzschichten durch eine Gelatineschicht getrennt ist, die jeweils wenigstens 75 °/o der Dicke der Gelbfarbstoff= entwicklersubstanzschicht aufweist und die jeweils wenigstens etwa zweimal so viel Gelatine enthält, wie in der Gelbfarbstoffentwicklersubstanzschicht enthalten ist. Dabei enthält vorzugsweise wenigstens eine Schicht des lichtempfindlichen Materials ein Hydrochinonderivat von bestimmten Eigenschaften; und es wird das belichtete, lichtempfindliche Element in der Weise verarbeitet, daß es mit der alkalischen Entwicklerlösung in Kontakt mit .der Bildempfangsschicht des Bildaufnahmematerials angefeuchtet wird, wobei insbesondere bestimmte Oniumverbindungen anwesend sind, um das belichtete Silberhalogenid in den Emulsionsschichten zu entwickeln und die Farbstoffentwicklersubstanzen derselben dadurch in den Entwicklungsbereichen festzulegen, d. h. im wesentlichen nichtdiffundierend zu machen, worauf die Farbstoffentwicklersubstanzen in den nicht belichteten Bereichen durch Diffusion bildweise und paßgerecht oder konturenrichtig auf die Bildempfangsschicht übertragen werden können, um darauf ein mehrfarbiges Farbstoffentwicklerbild zu ergeben.The exemplary photosensitive ones described below Materials contain red-, green- and blue light-sensitive gelatin-silver halide emulsion layers and to the corresponding emulsion layer in each case adjoining subtractively colored, d. H. blue green-, purple and yellow colored gelatin dye developer layers, where the respective dye developer substance layer is in each case under the associated Emulsion layer is located and where the green-sensitive emulsion layer and its adjacent magenta dye developer layer from each of the other emulsion layers and their adjacent dye developing agent layers through a gelatin layer is separated, each at least 75% of the thickness of the yellow dye = developer substance layer and each containing at least about twice as much gelatin as in the yellow dye developing agent layer is contained. It preferably contains at least one layer of the photosensitive material is a hydroquinone derivative of certain properties; and it becomes the exposed photosensitive element processed in such a way that it comes into contact with the alkaline developing solution is moistened with .the image receiving layer of the image receiving material, wherein in particular certain onium compounds are present around the exposed silver halide to develop in the emulsion layers and the dye developing agents of the same thereby to be determined in the development areas, d. H. essentially non-diffusing to make what the dye developers in the unexposed areas by diffusion on the image receiving layer in an image-wise manner and with a correct fit or with the correct contour can be transferred to have a multicolor dye developer image thereon result.
Die Zeichnungen zeigen stark vergrößerte Querschnitte von beispielhaften Materialien, die bei einem typischen Verfahren gemäß der Erfindung verwendet werden.The drawings show greatly enlarged cross-sections of exemplary Materials used in a typical process according to the invention.
Die Fig. 1 zeigt in Fließbildform ein typisches, die Erfindung verkörperndes Verfahren, bei dem das lichtempfindliche Element von Stufe 1 auf einem Träger 10, Schichten 11, 12 und 13, die Dispersionen von subtraktiv gefärbten, alkalilöslichen Blau-, Blaugrün-, Purpur- und Gelbfarbstoffentwicklersubstanzen enthalten, lichtempfindliche Silberhalogenidemulsionsschichten 14, 15 und 16, die gegenüber rotem, grünem bzw. blauem Licht empfindlich sind, Zwischenschichten 17 und 18, die die grünempfindliche Emulsion und ihre angrenzende subtraktiv gefärbte Purpurfarbstoffentwicklersubstanzschicht von den anderen Schichten trennen, und eine ein Hydrochinonderivat enthaltende Deckschicht 19 aufweist. Das auf einem Träger 20 eine Bildempfangsschicht 21 (die das Oniumsalz enthalten kann) aufweisende Bildempfangsmaterial wird so angeordnet, daß es Farbstoffbilder aufnimmt, die durch Diffusion von dem lichtempfindlichen Material übertragen werden, wobei sich ein zerstörbarer Behälter mit der alkalischen Pyridiniumsalzentwicklerlösung 22 zwischen dem Bildempfangsmaterial und dem lichtempfindlichen Material befindet. Wenn der Behälter 22 wie etwa durch Hindurchführen der Anordnung zwischen Rollen in einer Kamera zerstört wird, so daß sein Inhalt sich gleichförmig über eine vorbestimmte Fläche des lichtempfindlichen Materials verteilt, dringt die Lösung in die Schicht 19 ein, löst das wasserunlösliche, alkalilösliche und diffundierbare Hydrochinonderivat und transportiert es zu den darunterliegenden Schichten, wo die latenten Bilder in dem Silberhalogenid der Flächen 23, 24 und 25 zu Silber entwickelt und die Farbstoffentwicklersubstanz in den den Flächen 23, 24 und 25 benachbarten Flächen jeweils nichtdiffundierend gemacht oder festgelegt werden. Die nicht in Reaktion getretenen Farbstoffentwicklersubstanzen der Schichten 11, 12 und 13 diffundieren danach bildweise und konturenrichtig auf die Bildempfangsschicht 21 und bilden darauf die entsprechenden Farbstoffbilder. Die Herstellung des lichtempfindlichen Materials und seine Verwendung für die erfindungsgemäßen Verfahren werden weiter unten beschrieben.1 shows in flow diagram form a typical process embodying the invention in which the photosensitive element of step 1 on a support 10, layers 11, 12 and 13, the dispersions of subtractively colored, alkali-soluble blues, cyan, magenta, and yellow dye developing agents, light sensitive silver halide emulsion layers 14, 15 and 16 which are sensitive to red, green and blue light, respectively, intermediate layers 17 and 18 which separate the green sensitive emulsion and its adjacent subtractively colored purple dye developing agent layer from the other layers, and a hydroquinone derivative containing Has cover layer 19. The image-receiving material, which has an image-receiving layer 21 (which may contain the onium salt) on a support 20, is arranged to receive dye images which are transferred by diffusion from the photosensitive material, with a breakable container with the alkaline pyridinium salt developing solution 22 between the image-receiving material and the photosensitive material. When the container 22 is broken such as by passing the array between rollers in a camera so that its contents are uniformly distributed over a predetermined area of the photosensitive material, the solution penetrates the layer 19, dissolving the water-insoluble, alkali-soluble and diffusible hydroquinone derivative and transports it to the underlying layers where the latent images in the silver halide of areas 23, 24 and 25 are developed to silver and the dye developing agent in the areas adjacent to areas 23, 24 and 25 are rendered non-diffusible or fixed. The dye developer substances of layers 11, 12 and 13 that have not reacted then diffuse imagewise and with the correct contours onto image-receiving layer 21 and form the corresponding dye images thereon. The preparation of the light-sensitive material and its use for the methods of the invention are described below.
Die Fig. 2 der Zeichnungen zeigt in schematischer Darstellung ein für die Verarbeitung einer belichteten Filmrolle, deren Film die Silberhalogenidemulsionen und die Farbstoffentwicklersubstanz enthält, brauchbares, lichtundurchlässiges Gehäuse, wobei der betreffende Film mit der alkalischen Aktivatorlösung angefeuchtet und mit einem gebeizten Bildempfangsblatt für die Übertragung von mehreren mehrfarbigen Farbstoffentwicklerbildern auf das Blatt in Kontakt gebracht wird.Fig. 2 of the drawings shows a schematic representation for processing an exposed roll of film, the film of which contains the silver halide emulsions and the dye developer contains, usable, opaque housing, wherein the film in question is moistened with the alkaline activator solution and with a pickled image receiving sheet for the transfer of several multicolored Dye developer images on the sheet is brought into contact.
Es wurde bereits gesagt, daß es von Vorteil ist, bestimmte Hydrochinonderivate in eine oder in mehrere Schichten der lichtempfindlichen Materialien einzuverleiben.It has already been stated that it is advantageous to use certain hydroquinone derivatives incorporated into one or more layers of the photosensitive materials.
Die Hydrochinone, die die erforderlichen Eigenschaften besitzen, sind im wesentlichen farblos und im wesentlichen wasserunlöslich sowie in alkalischer Lösung löslich und durch Gelatineschichten diffundierbar. Beispiele hierfür sind folgende: Phenylhydrochinon, 2'-Oxyphenylhydrochinon, Phenoxyhydrochinon, 4'-Methylphenylhydrochinon, 1,4-Dioxynaphthalin, 2-(4-Aminophenäthyl)-5-bromhydrochinon, 2-(4-Aminophenäthyl)-5-methylhydrochinon, 4'-Aminophenäthylhydrochinon, 2,5-Dimethoxyhydrochinon, 2,5-Dibutoxyhydrochinon, m-Xylohydrochinon, Bromhydrochinon, 3,6-Dichlorhydrochinon, 2-Dimethylaminomethyltoluhydrochinon, 2-Cyclohexylhydrochinon, sec. Butylhydrochinon, 2,5-Dichlorhydrochinon, 2,5-Diisopropylhydrochinon, 2,5-Dijodhydrochinon, 3-Chlortoluhydrochinon, Tetrachlorhydrochinon, 2,5-Diphenylhydrochinon, 2,5-Diresorcylhydrochinon, 2,5-Dioctylhydrochinon und Dodecylhydrochinon.The hydroquinones that possess the required properties are essentially colorless and essentially insoluble in water as well as in alkaline Solution soluble and diffusible through gelatin layers. examples for this are the following: phenylhydroquinone, 2'-oxyphenylhydroquinone, phenoxyhydroquinone, 4'-methylphenylhydroquinone, 1,4-dioxynaphthalene, 2- (4-aminophenethyl) -5-bromohydroquinone, 2- (4-aminophenethyl) -5-methylhydroquinone, 4'-aminophenethylhydroquinone, 2,5-dimethoxyhydroquinone, 2,5-dibutoxyhydroquinone, m-xylohydroquinone, bromohydroquinone, 3,6-dichlorohydroquinone, 2-dimethylaminomethyltoluhydroquinone, 2-Cyclohexylhydroquinone, sec.Butylhydroquinone, 2,5-Dichlorhydroquinone, 2,5-Diisopropylhydroquinone, 2,5-diiodohydroquinone, 3-chlorotoluhydroquinone, tetrachlorohydroquinone, 2,5-diphenylhydroquinone, 2,5-diresorcylhydroquinone, 2,5-dioctylhydroquinone and dodecylhydroquinone.
Es wurde bereits erwähnt, daß die die Gelatinezwischenschichten und vorzugsweise die Hydrochinone enthaltenden lichtempfindlichen Materialien zweckmäßig in Anwesenheit von Oniumverbindungen, wozu quaternäre Ammonium-, ternäre Sulfonium- und quaternäre Phosphoniumverbindungen gehören, verarbeitet oder entwickelt werden können.It has already been mentioned that the intermediate gelatin layers and preferably the photosensitive materials containing hydroquinones is appropriate in the presence of onium compounds, including quaternary ammonium, ternary sulfonium and quaternary phosphonium compounds are processed or developed can.
Oniumverbindungen sind in der photographischen Technik bereits seit einiger Zeit benutzt worden. Beispielsweise ist in der USA.-Patentschrift 2 648 604 die Verwendung von nicht-oberflächenaktiven, quaternären Ammoniumverbindungen als Entwicklungsbeschleuniger und sind in den USA.-Patentschriften 2 271622, 2 271623 und 2 275 727 die Verwendung von quaternären Ammonium-, quaternären Phosphonium- und tertiären Sulfoniumverbindungen als Sensibilisatoren für Silberhalogenidemulsionen beschrieben. Ungeachtet der Tatsache, daß solche Oniumverbindungen bereits als Entwicklungsbeschleuniger und als Sensibilisatoren benutzt worden sind, sind die Ergebnisse, die durch Verwendung von Oniumverbindungen in Kombination mit den Farbstoffentwicklersubstanzen bei dem erfindungsgemäßen Diffusionsübertragungsverfahren erhalten werden, beachtenswert.Onium compounds have been used in photographic art for some time. For example, U.S. Patent 2,648,604 discloses the use of non-surface-active quaternary ammonium compounds as development accelerators and U.S. Patents 2,271,622, 2,271,623 and 2,275,727 use quaternary ammonium, quaternary phosphonium and tertiary sulfonium compounds as sensitizers for silver halide emulsions. Notwithstanding the fact that such onium compounds have been used as development accelerators and sensitizers, the results obtained by using onium compounds in combination with the dye developing agents in the diffusion transfer process of the present invention are remarkable.
Das folgende Beispiel soll die Erfindung näher veranschaulichen Ein lichtempfindliches Material des in Stufe 1 von Fig. 1 gezeigten Aufbaus wurde durch Beschichtung eines Filmträgers 10 mit folgenden gehärteten Gelatineschichten hergestellt: Eine wäßrige Gelatinelösung, die den Blaugrünfarbstoffentwickler 5,8-Dihydroxy-1,4-bis-[(ß-hydrochinonyl-a-methyl)-äthylamino]-anthrachinon, gelöst in einer Mischung, bestehend aus N-n-Butylacetanilid, 4-Methylcyclohexanon und dem Natriumsalz einer Alkylnaphthalinsulfonsäure als Dispergiermittel, enthielt, wurde mehrmals durch eine Kolloidmühle gegeben und anschließend auf den Filmträger aufgetragen und getrocknet, wobei sich das 4-Methylcyclohexanon verflüchtigte. Diese Schicht 11 enthielt danach pro Quadratmeter etwa 2 260 mg Farbstoffentwicklersubstanz und etwa 2 690 mg Gelatine.The following example is intended to illustrate the invention in more detail. A photosensitive material of the structure shown in step 1 of FIG. 1 was produced by coating a film support 10 with the following hardened gelatin layers: An aqueous gelatin solution containing the cyan dye developer 5,8-dihydroxy-1,4- bis - [(ß-hydroquinonyl-a-methyl) -äthylamino] -anthraquinone, dissolved in a mixture consisting of Nn-butylacetanilide, 4-methylcyclohexanone and the sodium salt of an alkylnaphthalenesulfonic acid as a dispersant, was passed several times through a colloid mill and then applied to the film support and dried, the 4-methylcyclohexanone volatilized. This layer 11 then contained about 2260 mg of dye developer substance and about 2690 mg of gelatin per square meter.
Auf die Schicht 11 wurden unter Einschaltung von Entwicklerschichten 12, 13 und Zwischenschichten 17, 18 drei Gelatine-Silberbromidjodidemulsionsschichten 14, 15, 16 aufgetragen, die gegenüber den roten, grünen bzw. blauen Bereichen des Spektrums sensibilisiert waren, und die pro Quadratmeter etwa 2 150, 750 bzw. 430 mg Gelatine enthielten.On layer 11 , with the inclusion of developer layers 12, 13 and intermediate layers 17, 18, three gelatin silver bromide iodide emulsion layers 14, 15, 16 were applied, which were sensitized to the red, green and blue areas of the spectrum and which were about 2,150 per square meter , 750 and 430 mg of gelatin, respectively.
Die Gelatinezwischenschichten 17, 18 werden in der folgenden Tabelle 11 näher beschrieben.The gelatin interlayers 17, 18 are shown in the following table 11 described in more detail.
Die auf die Zwischenschicht 17 aufgetragene Farbstoffentwicklerschicht 12 wurde wie folgt hergestellt: Eine wäßrige Gelatinelösung, mit dem Purpurrotfarbstoffentwickler 2-[p-(2',5'-Dihydroxyphenäthyl)-phenylazo]-4-n-propoxy-l-naphthol, gelöst in einer Mischung, bestehend aus Cyclohexanon, N-n-Butylacetanilid und dem Natriumsalz einer Alkylnaphthalinsulfonsäure, wurde mehrmals durch eine Kolloidmühle gegeben und dann auf die Schicht 17 aufgetragen und getrocknet, wobei das Cyclohexanon verdampfte. Die Schicht enthielt pro Quadratmeter etwa 800 mg Gelatine.The dye developer layer applied to the intermediate layer 17 12 was prepared as follows: An aqueous gelatin solution containing the magenta dye developer 2- [p- (2 ', 5'-Dihydroxyphenäthyl) -phenylazo] -4-n-propoxy-l-naphthol, dissolved in a Mixture, consisting of cyclohexanone, N-n-butylacetanilide and the sodium salt of an alkylnaphthalenesulfonic acid, was passed through a colloid mill several times and then applied to layer 17 and dried, whereby the cyclohexanone evaporated. The layer contained per square meter about 800 mg gelatin.
Die Eniulsionsschicht B wurde wie folgt bereitet: Eine wäßrige Gelatinelösung, die den Gelbfarbstoff entwickler 1-Phenyl-3-N-n-hexylcarboxamido-4-[p-(2', 5' - dihydroxyphenäthyl) - phenylazo] - 5 - pyrazolon, gelöst in einer Mischung, bestehend aus Adipinsäureditetrahydrofurfurylester, Äthylenglykolmonobenzyläther und dem Natriumsalz einer Alkylnaphthalinsulfonsäure, enthielt, wurde mehrmals durch eine Kolloidmühle gegeben. Anschließend wurde die entstandene Dispersion abgeschreckt und gewaschen, um den Äthylenglykohnonobenzyläther zu entfernen. Dann wurde auf die Schicht 18 aufgetragen und getrocknet. Die Schicht enthielt etwa 800 mg Farbstoffentwickler und etwa 538 mg Gelatine pro Quadratmeter.The emulsion layer B was prepared as follows: An aqueous gelatin solution, which develops the yellow dye 1-phenyl-3-N-n-hexylcarboxamido-4- [p- (2 ', 5' - dihydroxyphenäthyl) - phenylazo] - 5 - pyrazolone, dissolved in a mixture, consisting from adipic acid di-tetrahydrofurfuryl ester, ethylene glycol monobenzyl ether and the sodium salt an alkylnaphthalenesulfonic acid, was passed through a colloid mill several times given. The resulting dispersion was then quenched and washed, to remove the ethylene glycol monobenzyl ether. Then layer 18 was applied applied and dried. The layer contained about 800 mg of dye developer and about 538 mg of gelatin per square meter.
Die auf die Emulsionsschicht 16 aufgetragene Hydrochinonderivatschicht 19 wurde wie folgt bereitet Eine Dispersion, bestehend aus 136 g 4'-Methylphenylhydrochinon, 136 ml Methylalkohol und 272 ml Di-n-butylphthalat, wurde, nachdem sie zunächst auf 70°C erhitzt und dann auf 40°C abgekühlt wurde, langsam zu einer auf 40°C erwärmten Lösung, bestehend aus 1360 g l0o/oige Gelatinelösung, 1360 ml Wasser und 136 ml einer 5°/oigen wäßrigen Lösung des Natriumsalzes einer Alkylnaphthalinsulfonsäure, zugegeben, wobei mechanisch gerührt wurde. Die erhaltene Lösung wurde darauf fünfmal durch eine Laboratoriumskolloidmühle gegeben. Die Kolloidmühle wurde ausgespült und die Dispersion auf ein Gewicht von 3775 g gebracht. Die Dispersion wurde dann abkühlen gelassen und in einen Kühlschrank gebracht.The coated on the emulsion layer 16 hydroquinone derivative layer 19 was prepared as follows A dispersion consisting of 136 g of 4'-methylphenylhydroquinone, 136 ml of methyl alcohol and 272 ml of di-n-butyl phthalate, was, after having first heated to 70 ° C and then at 40 ° C was cooled, slowly to a solution heated to 40 ° C, consisting of 1360 g of 10% gelatin solution, 1360 ml of water and 136 ml of a 5% aqueous solution of the sodium salt of an alkylnaphthalenesulfonic acid, added, with mechanical stirring. The resulting solution was then passed through a laboratory colloid mill five times. The colloid mill was rinsed and the dispersion brought to a weight of 3775 g. The dispersion was then allowed to cool and placed in a refrigerator.
Die Dispersion wurde dann vor dem Auftrag mit 2225 ml Wasser verdünnt und auf 40°C erwärmt.The dispersion was then diluted with 2225 ml of water before application and heated to 40 ° C.
Zu der verdünnten Dispersion wurde dann ein Ansatz, bestehend aus 3180 g einer 10°/oigen Gelatinelösungi a'2000 m1 Wasser sowie 515 ml einer 2,7°/oigen wäßrigen Lösung von Mucochlorsäure, der auf 40°C erwärmt und dessen pH-Wert auf 5,5 eingestellt war, gegeben.A batch consisting of 3180 g of a 10% gelatin solution with 2000 ml of water and 515 ml of a 2.7% aqueous solution of mucochloric acid, which is heated to 40 ° C. and its pH value, was then added to the diluted dispersion was set to 5.5 .
Mit Wasser wurde schließlich auf 22,71 verdünnt. Die erhaltene Lösung wurde dann als Schicht 19 aufgetragen. Die Schicht enthielt ungefähr 1290 mg Gelatine und 430 mg 4'-Methylphenylhydrochinon, im folgenden kurz als »MPHQ« bezeichnet.It was finally diluted to 22.71 with water. The resulting solution was then applied as layer 19 . The layer contained approximately 1290 mg of gelatin and 430 mg of 4'-methylphenylhydroquinone, hereinafter referred to as "MPHQ" for short.
Um die Wirkung verschieden starker Gelatineschichten 17, 18 zu zeigen;
wurden verschiedene Filme des beschriebenen Aufbaus hergestellt, wobei der Gelatinegehalt
der Schicht 17 erstens 800 mg, zweitens 1600 mg und drittens etwa 2150 mg
pro Quadratmeter, der Gelatinegehalt der Schicht 18 erstens 800 mg, zweitens 1600
mg und drittens etwa 3200 mg pro Quadratmeter betrug. Diese Filme sind in der folgenden
Tabelle II mit A, B und C bezeichnet. Vergleichsfilme, die in der Schicht 19 kein
»MPHQ« enthielten, sind mit D, E und F bezeichnet. Die gemessenen Stärken der Schichten
11 bis 19 der Filme A, Bund C sind in der Tabelle I angegeben.
Proben der Filme wurden jeweils mit rotem, grünem und blauem Licht mit Hilfe eines Stufenkeiles belichtet und entweder mit einem Aktivator I (Versuche 1 bis 6) oder einem Aktivator II (Versuche 7 bis 18) in Kontakt mit Aufnahmeblättern A oder B angefeuchtet. Dadurch wurde das Silberhalogenid in den belichteten Flächen 23, 24 und 25 jedes Films entwickelt und die Farbstoffentwicklersubstanz in den angrenzenden Flächen der Schichten 13, 12 und 11 infolge der Entwicklung festgelegt. Die nicht in Reaktion getretenen Farbstoffentwicklersubstanzen diffundierten bildweise auf das Bildempfangsblatt, wobei, wie in Stufe 2 der Fig: 1 gezeigt, ein aus den Bildteilen 26, 27 und 28 bestehendes, farbiges positives Bild entstand. Es zeigte sich, daß bei Verwendung von Zwischenschichten. geeigneter Stärke und insbesondere dann, wenn Picoliniumsalze verwendet wurden und wenn 4'-Methylphenylhydrochinon im Film anwesend war, die Farbstoffentwickler in den richtigen Schichten 11, 12 und 13 mit der erforderlichen Geschwindigkeit und dem erforderlichen Umfang festgelegt wurden.Samples of the films were exposed to red, green and blue light using a step wedge and either an activator I (experiments 1 to 6) or an activator II (experiments 7 to 18) in contact with recording sheets A or B were moistened. This developed the silver halide in exposed areas 23, 24 and 25 of each film and set the dye developing agent in the adjacent areas of layers 13, 12 and 11 as a result of development. The unreacted dye developing agents diffused image-wise onto the image-receiving sheet, whereby, as shown in step 2 of FIG. 1, a colored positive image consisting of the image parts 26, 27 and 28 was formed. It was found that when using intermediate layers. of suitable strength, and particularly when picolinium salts were used and when 4'-methylphenylhydroquinone was present in the film, the dye developers were set in the correct layers 11, 12 and 13 at the speed and extent required.
Die verwendeten Aktivatorlösungen hatten folgende Zusammensetzung: Aktivator I Wäßrige, 3,5 °/o Oxyäthylcellulose hoher Viskosität, 4,50/, NaOH, 20/, Benzotriazol, 2,00/, 1-Benzyl- 2-picoliniumbrornid und 10/0 Natriurrthiosulfat enthaltende Lösung.The activator solutions used had the following composition: activator I aqueous, 3.5% high viscosity oxyethylcellulose, 4.50%, NaOH, 20%, benzotriazole, 2.00%, 1-benzyl-2-picolinium bromide and 10/0 sodium thiosulphate containing solution.
Aktivator 11 Wäßrige, 3,5°,(o Oxyäthylcellulose hoher Viskosität, 4,5" " N- OH, 2°/o Benzotriazol und 10/, Natriumthiosulfat enthaltende Lösung.Activator 11 Aqueous solution containing 3.5 ° (o high viscosity oxyethyl cellulose, 4.5 "" N-OH, 2 ° / o benzotriazole and 10 % sodium thiosulphate.
Das Bildempfangsblatt A bestand aus einem weiß pigmentierten Celluloseesterträger mit einer Gelatine-Schicht, die eine Mischung von Poly-(4-vinylpyridin)-Beizmittel und 1-Phenyl-5-mercaptotetrazol enthielt.Image-receiving sheet A consisted of a white pigmented cellulose ester support with a gelatin layer containing a mixture of poly (4-vinylpyridine) mordants and 1-phenyl-5-mercaptotetrazole.
Das Aufnahmeblatt B unterschied sich vom Blatt A dadurch, daß es zusätzlich 1-Phenäthyl-2-picoliniumbromid enthielt.Receiving sheet B differed from sheet A in that it was additionally 1-phenethyl-2-picolinium bromide contained.
Dichtmessungen auf den entstandenen neutralen und roten Skalen der
Kopien durch rote, grüne und blaue Filter ergaben die in der Tabelle 11 zusammengestellten
Werte:
Aus den Ergebnissen der Versuche 4, 5 und 6 ergibt sich, daß bei Vorhandensein von »MPHQ« in der Schicht 19, das Verhältnis von Blaugrün- zu Purpurrotfarbstoffdichte noch stärker verringert wird, nämlich von 1 : 1,73 auf 1 : 5,5..From the results of experiments 4, 5 and 6 it can be seen that if present of "MPHQ" in layer 19, the ratio of cyan to magenta dye density is reduced even more, namely from 1: 1.73 to 1: 5.5 ..
Betrachtet man die tatsächlichen Farbskalen der Versuche 4, 5 und 6 nebeneinander, so stellt man fest, daß in Versuch 4 sehr wenig Rot in den Purpurrot-und roten Tönen auftritt, daß bei Versuch 5, bei dem der Film B stärkere Zwischenschichten besaß, die Purpurrot- und roten Töne gesättigter, jedoch durch blaugrüne Töne verunreinigt sind, während in Versuch 6, bei dem der Film C die stärksten Zwischenschichten aufwies, die Purpurrot- und roten Töne sehr gesättigt und nur wenig durch blaugrüne Töne verunreinigt sind.If one looks at the actual color scales of experiments 4, 5 and 6 next to each other, it is found that in experiment 4 very little red in the purple and red red tones occurs that in Experiment 5, in which the film B has thicker interlayers possessed, the purple and red tones more saturated, but contaminated with blue-green tones are, while in experiment 6, in which the film C had the strongest interlayers, the purple-red and red tones are very saturated and only slightly by blue-green tones are contaminated.
In der Versuchsreihe 7 bis 12 bewirkten die stärkeren Zwischenschichten 17 und 18 der Versuche 8, 9, 11 und 12, selbst bei Fehlen von quaternären Ammoniumsalzen, insbesondere dann, wenn »MPHQ« vorhanden war, daß die roten Töne gesättigter und weniger verunreinigt waren (verwiesen sei auf die Werte 1 : 2,68 und 1 : 4,95 der Versuche 9 und 12).In the series of experiments 7 to 12, the stronger intermediate layers produced 17 and 18 of experiments 8, 9, 11 and 12, even in the absence of quaternary ammonium salts, especially if "MPHQ" was present, the red tones were more saturated and were less contaminated (reference is made to the values 1: 2.68 and 1: 4.95 of the Trials 9 and 12).
In der Versuchsreihe 13 bis 18 war das Verhältnis von Blaugrün- zu Purpurrotdichte, wenn die Schichten 17 und 18 dicker waren, gleichgültig ob »MPHQ« anwesend war oder nicht, wobei sich das gegebenenfalls anwesende quaternäre Salz in dem Aufnahmeblatt B befand, ebenfalls verbessert, d. h. herabgesetzt (verwiesen sei auf die Werte 1 : 2,64 und 1 : 5,25 der Versuche 16 und 18), woraus hervorgeht, daß die roten Töne wesentlich verbessert wurden.In the series of experiments 13 to 18, the ratio of blue-green to Purple density if layers 17 and 18 were thicker, regardless of whether "MPHQ" was or was not present, the quaternary salt, if any, being present was in receiver sheet B, also improved, i. H. reduced (referenced be to the values 1: 2.64 and 1: 5.25 of experiments 16 and 18), from which it can be seen that the red tones have been significantly improved.
Aus Tabelle II ergibt sich ferner, daß die minimale Dichte der neutralen Skala im blauen (B) Teil am niedrigsten ist, wenn »MPHQ« anwesend ist, und zwar insbesondere dann, wenn die Schichten 17 und 18 am stärksten sind. (Verwiesen sei auf die D"zin-Werte 0,40 und 0,25 der Versuche 3 und 6, 1,08 und 0,54 der Versuche 9 und 12 und 0,76 und 0,31 der Versuche 15 bis 18). Dies bedeutet, daß der Gelbfarbstoffentwickler bei Verwendung von »MPHQ« in den belichteten und entwickelten Bereichen vollständiger festgelegt wird. Farbkopien, die mit dickere Gelatinezwischenschichten 17 und 18 enthaltenden Filmen hergestellt werden, zeigen daher eine geringere Farbverunreinigung oder Verfärbung in den noch belichteten Bereichen.Table II also shows that the minimum density of the neutral Scale in the blue (B) part is lowest when "MPHQ" is present, namely especially when layers 17 and 18 are the strongest. (Reference is made to the D "zin values 0.40 and 0.25 of experiments 3 and 6, 1.08 and 0.54 of experiments 9 and 12 and 0.76 and 0.31 of experiments 15 to 18). This means that the yellow dye developer more complete when using »MPHQ« in the exposed and developed areas is determined. Color copies made with thicker gelatin interlayers 17 and 18 containing films therefore show less color contamination or discoloration in the areas that are still exposed.
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| DE1817094C3 (en) * | 1968-12-27 | 1973-07-05 | Polaroid Corp | Photosensitive photographic material for the developer dye diffusion transfer process |
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| GB804971A (en) * | 1954-03-09 | 1958-11-26 | Polaroid Corp | Improvements in or relating to photography |
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- 1961-08-18 DE DEE21548A patent/DE1168768B/en active Pending
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
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| DE1422851B1 (en) | 1970-06-18 |
| DE1157484B (en) | 1963-11-14 |
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