DE1168251B

DE1168251B - Multi-layer film for color photography with a yellow filter layer

Info

Publication number: DE1168251B
Application number: DEP31921A
Authority: DE
Inventors: Dr Rer Nat Alfons Ha Dipl-Chem; Dr-Ing Heinrich Socher
Original assignee: PERUTZ PHOTOWERKE GmbH
Current assignee: PERUTZ PHOTOWERKE GmbH
Priority date: 1963-05-30
Filing date: 1963-05-30
Publication date: 1964-04-16

Description

Mehrschichtenfilm für Farbenphotographie mit Gelbfilterschicht Es ist bekannt, daß bei Dreischichtumkehrfarbfilmen mit diffusionsfesten Komponenten in der Schicht zwischen Oberguß und Mittelguß eine Gelbfilterschicht angeordnet wird. Die Gelbfilterschicht enthält in den meisten. Fällen als absorbierenden Stoff kolloides, metallisches Silber. Es hat sich gezeigt, daß die Gelbfilterschicht auf den benachbarten Oberguß und Mittelguß bei der Lagerung einen Einfluß ausübt.Multilayer film for color photography with yellow filter layer It it is known that three-layer reversal color films with non-diffusible components a yellow filter layer is arranged in the layer between the top casting and the middle casting will. The yellow filter layer contains in most. Cases as an absorbent material colloidal, metallic silver. It has been shown that the yellow filter layer on the adjacent upper casting and middle casting exerts an influence on storage.

Emulsionsschichten zeigen beim Lagern Alterungserscheinungen, die in den beiden übereinanderliegenden Schichten mit verschiedener Geschwindigkeit verlaufen. Das führt dazu, daß die ursprüngliche Farbabstimmung verlorengeht und sich die charakteristischen Farbdichtewerte gegeneinander verschieben. Dieses unterschiedliche Alterungsverhalten wird durch Nachbarwirkung der Gelbfilterschicht verstärkt. Ein derartiger . Effekt ist unerwünscht, weil dadurch die an sich schon vorhandenen individuellen Unterschiede in der. Alterungsgeschwindigkeit der einzelnen Schichten vergrößert werden.Emulsion layers show signs of aging on storage in the two superimposed layers at different speeds get lost. This leads to the original color balance being lost and the characteristic color density values shift against each other. This different Aging behavior is intensified by the neighboring effect of the yellow filter layer. A such. Effect is undesirable because it means that it already exists individual differences in the. Rate of aging of the individual layers be enlarged.

Es wurde gefunden, daß man dem Einfluß der Gelbfilterschicht auf die benachbarten lichtempfindlichen und gegebenenfalls Stabilisatoren enthaltenden Schichten entgegenwirken kann, wenn man derselben einen der für die Stabilisierung von Halogensilberemulsionen gebräuchlichen Stabilisatoren aus der Klasse der Triazaindolizine zusetzt. Da Hinweise bestehen, daß die Wirkung der Gelbfilterschicht auf die benachbarten Emulsionsschichten von ihrem relativ hohen Silberionengehalt in Zusammenhang steht, wurde versucht, deren Einwirkung durch Zusatz von Halogenionen zurückzudrängen. überraschenderweise war damit die störende Wirkung der Gelbfilterschicht nicht zu beheben, wohl aber mit den Triazaindolizinen, die in den verwendeten Mengen keine Veränderung des p.." -Wertes erkennen lassen.It has been found that the influence of the yellow filter layer on the adjacent photosensitive layers and optionally containing stabilizers can counteract if one of the same for the stabilization of halogen silver emulsions common stabilizers from the class of triazaindolizines added. Because clues exist that the effect of the yellow filter layer on the adjacent emulsion layers is related to their relatively high silver ion content, an attempt was made to to suppress their effects by adding halogen ions. surprisingly the disruptive effect of the yellow filter layer could not be remedied, but it could with the triazaindolizines, which in the amounts used do not change the p .. " - Let the value be recognized.

Die zugesetzten Mengen der Triazaindolizine bewegen sich zwischen 2 und 50 mg/1 gußfertiger Gelbfilterlösung. Ein wesentlicher Vorteil dieses Verfahrens ist, daß der Zusatz der Stabilisatoren keine nachteiligen Einwirkungen auf die Trübungs- und Absorptionsverhältnisse des kolloiden Silbers ausübt.The added amounts of Triazaindolizine range between 2 and 50 mg / 1 ready-to-use yellow filter solution. A major advantage of this procedure is that the addition of stabilizers has no adverse effects on the haze and absorption ratios of colloidal silver.

Der Erfindungsgedanke wird an Hand des nachstehenden Ausführungsbeispiels erläutert: Für mehrschichtiges Farbumkehrmaterial wird von einer Grundemulsion, und zwar von einer Jodbromsilbergelatineemulsion ausgegangen, die nach einem der bekannten Verfahren hergestellt ist. Diese Grundemulsion wird nach Beendigung der chemischen Reifung in drei Teile geteilt, die zu gegebener Zeit jeweils getrennt weiterverarbeitet werden. ..The idea of the invention is illustrated by the following exemplary embodiment explained: For multi-layer color reversal material, a base emulsion, namely based on an iodobromide silver gelatin emulsion which, according to one of the known method is produced. This base emulsion is after the chemical ripening divided into three parts, each separated in due course are further processed. ..

Der für den Unterguß bestimmte Teil wird pan;-chromatisch sensibilisiert, mit dem entsprechenden Farbkuppler versetzt und mit den üblichen Stabilisierungs-, Härtungs- und Gießzusätzen versehen'. Zum Schluß, d. h. vor dem Vergießen, werden der pH-Wert und der pAg. Wert durch dosierte Zugabe von Citronensäure- und Kalimbromidlösung auf den zuvor ermittelten Sollwert eingestellt.The part intended for the submersion is sensitized pan; -chromatically, mixed with the corresponding color coupler and with the usual stabilizing, Hardening and casting additives provided '. In conclusion, d. H. before potting, will the pH and the pAg. Value through dosed addition of citric acid and potassium bromide solution set to the previously determined setpoint.

Die für Mittelguß und Obergaß bestimmten Emulsionsanteile werden entsprechend behandelt. Sie weisen, vor allem wegen der unterschiedlichen Zusätze, die sie erhalten müssen, meist andere pH- und pAg-Werte auf als die Untergußemulsion. Durch Zusatz von Citronensäure- und Kaliumbromidlösung stellt man sie vor dem Vergießen so ein, daß die Untergußemulsion auf den erfindungsgemäßen Abstand der pH- und pAg-Werte kommt. Die Gelbfilterschicht selbst besteht aus einer kolloiden Silberdispersion, welche im vorstehenden Fall 3 mg 5-Methyl-7-oxy-1,3,4-triazaindolizin pro Liter enthält.The emulsion proportions determined for Mittelguss and Obergaß are correspondingly treated. They show, mainly because of the different additives they receive usually have different pH and pAg values than the pouring emulsion. By addition of citric acid and potassium bromide solutions, they are set before pouring so that that the undercoating emulsion is based on the inventive distance between the pH and pAg values comes. The yellow filter layer itself consists of a colloidal silver dispersion, which in the above case 3 mg of 5-methyl-7-oxy-1,3,4-triazaindolizine per liter contains.

Zur Prüfung wird der Film in einem Intensitätsskalensensitometer belichtet und in einem handelsüblichen Farbumkehrentwickler entwickelt. Die Farbdichten werden in der bekannten Weise unter Verwendung geeigneter Blau-, Grün- und Rotfilter ermittelt (vgl. M. H. S w e e t, J. Soc. Mot. Pict. Tel. Eng., 54, S. 35 [1950]).For testing, the film is exposed in an intensity scale sensitometer and developed in a commercially available color reversal developer. The color densities will be determined in the known manner using suitable blue, green and red filters (cf. M. H. S w e t, J. Soc. Mot. Pict. Tel. Eng., 54, p. 35 [1950]).

Die Tabelle zeigt die Ergebnisse der Haltbarkeitsprüfung der nach üblicher Weise hergestellten und miteinander zu vergleichenden Filme I und 1I.The table shows the results of the durability test of the Films I and 1I produced in the usual way and to be compared with one another.

Für Schleier, maximale Farbdichte. und Empfindlichkeit sind die Differenzen Lagerprüfung minus Frischprüfung jeweils getrennt nach Unterguß, Mittelguß und Oberguß angegeben. Unter Lagerprüfung ist eine Prüfung nach 96stündiger Aufbewahrung des Films bei 55° C und einer relativen Feuchte von 700,4, zu verstehen, unter Frischprüfung die Prüfung einer gleich alten Filmprobe, die bei normaler Zimmertemperatur und Raumfeuchtigkeit aufbewahrt wurde.For veils, maximum color density. and sensitivity, the differences between the storage test minus the fresh test are given separately for the base casting, middle casting and top casting. A storage test is a test after the film has been stored for 96 hours at 55 ° C. and a relative humidity of 700.4, and a fresh test is a test of a film sample of the same age that was stored at normal room temperature and humidity.

Der Schleier wurde. wie bei Umkehrmaterial üblich, an einer maximal exponierten Stelle des Films bestimmt, die maximale Farbdichte an einer unbelichteten Stelle. Als Kriterium der Empfindlichkeit diente der logarithmische Belichtungswert für eine Farbdichte gleich dem halben Wert der Summe aus Schleierdichte und maximaler Farbdichte. Bei Gegenwart von Triazaindolizin in der Gelbfilterschicht, gemäß Film II, werden Farbschleier, Gradation und Empfindlichkeit der drei Schichten beständiger als nach Film I ohne Zusatz von Triazaindolizin. Gleiches gilt für die Farbdichte des Untergusses und Obergusses. Die Mittelgußfarbdichte erweist sich hingegen in beiden Versuchen (1 und 1I) als gleichermaßen unbeständig. Der Vorteil bei II liegt nun darin, daß sich trotz zunehmender Farbdichte des Mittelgusses seine Gradation, im Gegensatz zu 1, nur wenig verändert. Die Farbabstimmung bleibt folglich in den bildwichtigen Teilen der Sensitometerkurven weitgehend erhalten. Aus den dieselben Stabilisatoren enthaltenden Emulsionsschichten diffundiert keine merkbare Menge in die Gelbfilterschicht, wie in der Tabelle beim Versuch ohne Stabilisator in der Gelbfilterschicht.The veil became. As is customary with reversal material, the maximum color density is determined at a maximally exposed point on the film, at an unexposed point. The logarithmic exposure value for a color density equal to half the value of the sum of fog density and maximum color density was used as the criterion for sensitivity. If triazaindolizine is present in the yellow filter layer, according to film II, the color haze, gradation and sensitivity of the three layers are more stable than according to film I without the addition of triazaindolizine. The same applies to the color density of the base and overlay. The middle pour color density, however, proves to be equally inconsistent in both tests (1 and 1I). The advantage of II is that, in contrast to 1, its gradation changes only slightly in spite of the increasing color density of the central casting. The color matching is therefore largely retained in the parts of the sensitometer curves that are important for the image. From the emulsion layers containing the same stabilizers, no noticeable amount diffuses into the yellow filter layer, as in the table when the experiment was carried out without a stabilizer in the yellow filter layer.

Claims

Claims: 1. Multi-layer reversal material for color photography with diffusion-resistant, water-insoluble color components in the stabilizers where appropriate containing emulsion layers, characterized in that the intermediate cast and upper casting arranged yellow filter layer of colloidal silver with a separate one Addition of emulsion stabilizers known per se from the class of the triazaindolizines is provided.

2. Film material according to claim 1, characterized in that the sub-casting is set to a higher pH value and a lower pA, value than middle casting and overlay.

3. Film material according to claim 1 and 2, characterized in that A gelatin intermediate layer is arranged between the base and the central casting, which adjusted to the pH of the base by adding a buffer solution. Publications considered: "British Journal of Photography", 1947, p. 409