DE1165565B

DE1165565B - Verfahren zur Reinigung mehrwertiger Alkohole

Info

Publication number: DE1165565B
Application number: DEA34607A
Authority: DE
Inventors: John William Sarappo; Drake Manor Titusville; Harold Franklin Kalbach
Original assignee: Atlas Powder Co
Current assignee: Atlas Powder Co
Priority date: 1959-05-11
Filing date: 1960-05-10
Publication date: 1964-03-19

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND DEUTSCHES 4057¥W PATENTAMT Internat. Kl.: C 07 c

AUSLEGESCHRIFT

Nummer:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:

Deutsche Kl.: 12 ο-5/03

A 34607 IVb/12 ο
10. Mai 1960
19. März 1964

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Reinigung mehrwertiger Alkohole, die durch katalytisch© Hydrierung einer wäßrigen Zuckerlösung gewonnen worden sind, durch Trennen der reduzierten Lösung vom Katalysator und Reinigen der mehrwertigen Alkohole durch Kombinationen an sich bekannter Einzelmaßnahmen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß nach Abtrennen des Katalysators die wäßrige Lösung bei 175 bis 250° C während 10 Minuten bis 3 Stunden einer Wärmebehandlung unter Einhaltung eines p_H-Wertes etwa zwischen 4 und 7 unterworfen wird und dann eine Behandlung mit Kationen und Anionenaustauschern erfolgt.

Bei der Herstellung mehrwertiger Alkohole durch katalytische Hydrierung wäßriger Zuckerlösungen enthält das aus dem Autoklav kommende Produkt unvermeidlicherweise außer den gewünschten Hexiten und Wasser Verunreinigungen in geringer Menge. Diese kommen von der unvollständigen Hydrierung der vorhandenen Zucker, von Verunreinigungen, die in dem als Rohstoff verwendeten Zucker enthalten sind, und von Nebenreaktionen in dem Hydrierungsautoklav, wobei entweder der als Rohmaterial benutzte Zucker oder auch die in diesem enthaltenen Verunreinigungen diese Nebenreaktionen eingehen können.

Gegenwärtig ist es üblich, die Konzentration der Verunreinigungen in den reduzierten Lösungen der mehrwertigen Alkohole dadurch auf ein Mindestmaß herabzusetzen, daß man als Beschickungsmaterial Zucker mit einem hohen Reinheitsgrad benutzt, die Hydrierung so durchführt, daß das Gleichgewicht so gut wie möglich erreicht ist, daß man eine Behandlung mit Absorbentien, z. B. aktiviertem Kohlenstoff, zur Entfernung absorbierbarer Verunreinigungen, insbesondere von Farbkörpern durchführt, und zur Entfernung ionisierbarer Verunreinigungen auch eine Behandlung mit Ionenaustauscherharzen vornimmt. Um restlichen reduzierbaren Zucker zu entfernen, wurde vorgeschlagen, das Gemisch der mehrwertigen Alkohole mit einem Alkalihydroxyd oder einer anderen Base zu erhitzen, um dadurch praktisch den alkalischen Abbau des reduzierenden Zuckers zu erreichen, und diese Lösung zur Entfernung der gebildeten sauren Abbauprodukte und der zugeführten Alkalien einer Ionenaustauschbehandlung zu unterziehen. Dieses Verfahren führt nur dann zum Erfolg, wenn die Reduktion nahezu vollständig ausgeführt wurde, so daß der Gehalt an reduzierendem Zucker niedrig und die zu bewirkende Reinigung gering ist; wenn dagegen vor der Behandlung viel reduzierender Zucker enthalten ist, so wird eine große Menge Verfahren zur Reinigung mehrwertiger Alkohole

Anmelder:

Atlas Powder Company, Wilmington, Del.
(V. St. A.)

Vertreter:

Dr. W. Beil, A. Hoeppener und Dr. H. J. Wolff,

Rechtsanwälte,

Frankfurt/M.-Höchst, Antoniterstr. 36

Als Erfinder benannt:

John William Sarappo,

Drake Manor Titusville, Pa.,

Harold Franklin Kalbach, Wilmington, Del.

(V. St. A.) ■

Beanspruchte Priorität:

V. St. v. Amerika- vom 11. Mai 1959

(Nr. 812 086) ■ -,

Alkali benötigt, und die sauren Abbauprodukte werden in großer Menge gebildet, so daß die Belastung der Ionenaustauscher unzulässig hoch wird.

Erfindungsgemäß werden Gemische mehrwertiger Alkohole gereinigt, indem sie in neutraler oder schwach saurer wäßriger Lösung erhitzt werden, die Lösung abgekühlt und dieses wännebehandelte Material durch ein Kationen-Anionen-Austauschersystem geleitet wird. In vielen Fällen bildet sich während der Erhitzung ein Niederschlag in der Lösung, den man vor der Ionenaustauschbehandlung aus der Lösung abfiltrieren kann, was auch vorzugsweise getan wird.

Die sich bei der Reinigung abspielenden chemischen Vorgänge lassen sich nicht ganz erfassen,

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und es scheint tatsächlich die Reinigungsreaktion in ihrer Art je nach dem bei dem Hydrierungsvorgang zur Verwendung kommenden Rohmaterial und je nach dem Grad der Reinigung, welcher die reduzierte Lösung vor der erfindungsgemäßen Wärmebehandlung unterworfen wird, einige Unterschiede aufzuweisen. In jedem Fall aber ist die Wirkung die, daß der Gehalt sowohl an reduzierendem als auch an nicht reduzierendem Zucker herabgesetzt und die

Entfernung ionisierbarer Substanzen aus wäßrigen organischen Lösungen durch eine Kationen-Anionen-Austauschbehandlung ist weit entwickelt worden, und geeignete Ionenaustauscher zur prak-5 tischen Ausführung der Erfindung sind ohne weiteres verfügbar. Enthält der wärmebehandelte mehrwertige Alkohol Metallkationen in größerer Menge, so ist unbedingt zu empfehlen, einen stark sauren oder salzspaltenden Kationenaustauscher zu beFarbe sowie die Wärmebeständigkeit eines Gemisches io nutzen, dessen Wasserstoffionen ausgetauscht werden, mehrwertiger Alkohole verbessert wird. Der Anionenaustauscher kann schwach oder stark

In der wäßrigen Lösung, die erfindungsgemäß basisch sein und hat austauschbare Hydroxydionen, unter Druck erhitzt wird, ist die Konzentration an Der Austausch kann stufenweise erfolgen, d. h. inmehrwertigem Alkohol nicht entscheidend und kann dem das Material nacheinander durch Schichten von so gewählt werden, daß sie mit der Konzentration der 15 Kationenaustauscher- und Anionenaustauscherharz Verfahrenslösungen übereinstimmt, die bei dem geleitet wird, oder er wird in einer Stufe mit Hilfe Hydrierungsvorgang oder den üblichen Reinigungs- einer einzigen Schicht gemischter Kationen- und prozessen verwendet werden. Es können Lösungen Anionenaustauscherharze durchgeführt, wie dem verwendet werden, die eine Konzentration zwischen Fachmann gut bekannt ist. Wenn die Ionenbelastung etwa 25 und 80 Gewichtsprozent an mehrwertigem 20 hoch ist, kann es vorteilhaft sein, ein System aus Alkohol aufweisen. Bevorzugt wird eine Konzen- mehreren Schichten zu verwenden, das aus einer tration zwischen 50 und 70 %. Reihe von abwechselnd angeordneten Kationen- und

Während der Erhitzungsstufe muß die Temperatur Anionenaustauscherharzen besteht, mindestens 175° C sein und darf nicht höher als un- Vergleichende Versuche zwischen dem neuen Ver-

gefähr 250° C liegen, die Erhitzungsdauer muß min- 25 fahren und der USA.-Patentschrift 2 463 677 an destens 10 Minuten und darf höchstens etwa 3 Stun- Hand von Sorbitlösungen.

den betragen. Allgemein muß die Erhitzungszeit in Eine durch Hydrierung von Glucose hergestellte

der Nähe der oberen Grenze des genannten Be- und 70% Sorbitfeststoffe enthaltende Sorbitlösung reiches Hegen, wenn die Behandlungstemperatur im von technischem Reinheitsgrad wurde auf ihren Geunteren Teil des Bereiches bleibt. Bei höheren Tem- 30 halt an reduzierendem Zucker und an Gesamtzuckerperaturen genügt eine kürzere Zeit. Als bevorzugtes gehalt hin analysiert, wobei die in der ersten Zeile Schema für Zeit und Temperatur gilt, die Lösung
des mehrwertigen Alkohols bei 200 bis 225° C etwa
1 Stunde lang zu erhitzen.

Da die Wärmebehandlung bei einer Temperatur 35 oberhalb des normalen Siedepunktes der wäßrigen Lösungen durchgeführt wird, muß Überdruck angewendet werden.

Der Druck braucht nicht höher zu sein als der
Dampfdruck der wäßrigen Lösung bei der Behänd- 40 unter Ausschluß von atmosphärischem Sauerstoff lungstemperatur. Höhere Drücke, die durch Ein- und unter Rückfluß zwecks Verhinderung von führung von Luft oder inerten Gasen in den zur Er- Wasserverlust 1 Stunde auf 105° C erhitzt. Darauf hitzung dienenden Behälter erzielt werden, sind für wurde die alkalisch behandelte Lösung erst durch das Verfahren nicht unzulässig. eine Schicht Kationenaustauscherharz zwecks Ent-

Während der Wärmebehandlung muß die Lösung 45 fernung der metallischen Ionen und dann durch eine neutral (pH-Wert7) oder schwach sauer sein. Gute Schicht Anionenaustauscherharz zwecks Entfernung Ergebnisse erzielt man, wenn der p_H-Wert bei 4 liegt, von durch den alkalischen Abbau gebildeten Säuren doch wird vorgezogen, im p_H-Bereich von 5 bis 6 zu geleitet. Der Austrag aus den Ionenaustauscherharzarbeiten. Die möglicherweise notwendige Einstellung Behandlungsstufen wurde unter vermindertem Druck des pH-Wertes kann durch Zugabe geringer Mengen 50 eingeengt und auf seinen Gehalt an reduzierendem Säure oder Alkali oder durch Behandlung mit einem Zucker und seinen Gesamtzuckergehalt hin analysiert, geeigneten Ionenaustauschermaterial erzielt werden.
Die Wärmebehandlung kann direkt an dem aus
den Hydrierungsautoklav entnommenen Produkt nach
Abtrennung des Hydrierungskatalysators in Gegen- 55
wart oder Abwesenheit von Wasserstoff vorgenommen werden. Andererseits kann sie auch an Verfahrenslösungen vorgenommen werden, die einem
Reinigungsprozeß, wie beispielsweise einer Behandlung mit aktivierter Kohle und/oder Ionenaustauschern 60 200° C erhitzt. Nach Abkühlung wurde die aus dem unterworfen wurden. Autoklav entnommene Lösung durch aufeinander-

Nachdem die wärmebehandelte Lösung des mehr- folgendes Durchlaufen von Kationen- und Anionenwertigen Alkohols abgekühlt ist, wird sie in üblicher austauscherschichten entmineralisiert, worauf der Weise einer Kationen-Anionen-Austauschbehandlung Austrag auf seinen Gehalt an reduzierendem Zucker unterworfen. Hat sich als Folge der Wärmebehand- 65 und auf seinen Gesamtzuckergehalt hin analysiert lung ein Niederschlag in der Lösung gebildet, was wurde. Die erhaltenen Ergebnisse (berechnet auf oft geschieht, so wird die Lösung vorzugsweise fil- Basis der Trockensubstanz) sind in Zeile 3 der foltriert, ehe sie dem Ionenaustauscher zugeführt wird. genden Tabelle enthalten.

der unten angegebenen Tabelle aufgeführten Ergebnisse (berechnet auf der Basis der Trockensubstanz) erzielt wurden.

11 der 910 g Feststoffe enthaltenden Sorbitlösung wurde gemäß dem Verfahren des entgegengehaltenen Patentes behandelt. Die Menge wurde in wäßriger Lösung auf 41,5 °/o Feststoffe eingestellt und 4,5 g Natriumhydroxyd dazugegeben. Die Lösung wurde

worauf die in der Zeile 2 der unten angegebenen Tabelle aufgeführten Ergebnisse (berechnet auf Basis der Trockensubstanz) erhalten wurden.

Eine zweite 1-1-Probe der gleichen Sorbitlösung wurde gemäß dem Verfahren der Erfindung behandelt. Ihr p_H-Wert betrug 5,0, weshalb keine Einstellung erforderlich war. Die Lösung wurde in einem Autoklav 1 Stunde unter Eigendruck auf 196 bis

Probe

Unbehandelte Sorbitlösung

Alkalisch behandelte
Lösung

Bei einem p_H-Wert
von 5 erhitzte Lösung

Zuckergehalt = °/o
auf Trockenbasis

Gesamtzucker
gehalt

0,56
0,49

0,26

reduzierender
Zucker

0,06
0,02

0,01

nichtreduzierender

Zucker (Differenz)

0,50

0,47

0,25 _1S

In den nun folgenden Beispielen wird das erfindungsgemäße Verfahren im einzelnen erläutert, und die Merkmale der erfindungsgemäß hergestellten Lösungen von mehrwertigen Alkoholen werden mit denjenigen aus bisher bekannten Verfahren verglichen.

Beispiel 1

Es wurde eine Polyollösung behandelt, die als Produkt bei der katalytischen Hydrierung einer geklärten hochwertigen Melasse angefallen war; diese Lösung war nach bisher üblichen Methoden gereinigt worden, indem sie einem gründlichen Kationen-Anionen-Austauschverfahren und anschließend einer Behändlung mit aktivierter Kohle unterworfen wurde. Der p_H-Wert der Lösung betrug etwa 6,0.

750 cm³ dieser Polyollösung, die annähernd 440 g Feststoffe enthielten, wurden in einen Schüttelautoklav mit einem Fassungsvermögen von annähernd 3 1 gebracht, und dieser wurde in Gegenwart von Luft verschlossen. Während der Autoklav geschüttelt wurde, um den Inhalt in Bewegung zu halten, brachte man die Temperatur auf 200° C und hielt sie 1 Stunde lang auf dieser Höhe. Dabei wurde im System ein Druck von 13,30 atü erzeugt. Reaktor und Inhalt wurden schnell abgekühlt, die Lösung filtriert und durch ein Ionenaustauschersystem geleitet, das aus hintereinanderliegenden körnigen Schichten eines stark sauren Kationenaustauscherharzes (PermutitQ) und eines stark basischen Anionenaustauscherharzes (Permutit SK) bestand.

Das Kationenaustauscherharz war in die H-ionenaktive Form gebracht worden, indem man das 3,25fache Schichtvolumen an 5°/oiger Schwefelsäurelösung in einer Geschwindigkeit von 0,108 l/Min./l Harz durch dasselbe leitete und anschließend das 13,0fache Schichtvolumen an entmineralisiertem Wasser zur Entfernung der überschüssigen Säure folgen ließ. Das Anionenaustauscherharz war in die OH-ionenaktive Form gebracht worden, indem das 2,3fache Schichtvolumen an 4%iger Natriumhydroxydlösung mit einer Geschwindigkeit von 0,108 lyMin./l Harz und anschließend das 10,0fache Schichtvolumen an entmineralisiertem Wasser durch dasselbe geleitet wurde. Die wärmebehandelte Lösung mehrwertiger Alkohole wurde mit einer Geschwindigkeit von 0,0511/Min.Zl Harz nacheinander in der angegebenen Reihenfolge durch die Schichten von Kationen- und Anionenaustauscherharz geleitet.

In der folgenden Tabelle werden die Eigenschaften der Polyollösung vor und nach der erfindungsgemäßen Behandlung miteinander verglichen.

Lösung	Reduzierender Zucker °/o der Trockensubstanz	Gesamter Zucker °/o der Trockensubstanz	Wärme beständigkeits farbe	Sichtbare Farbe .
Vor Behandlung Nach Behandlung	0,43 0,06	0,75 0,06	340 86	0,0143 0,0050

In dieser Tabelle sowie bei der Beschreibung der Produkte in den anderen noch folgenden erläuternden Beispielen bezieht sich die angegebene Konzentration an reduzierendem Zucker auf den scheinbaren Gehalt an reduzierendem Zucker, bestimmt durch die Reduktion von Fehlingscher Lösung; der angegebene Gesamtzucker bezieht sich auf den scheinbaren Gehalt an reduzierendem Zucker nach der Säurehydrolyse der Lösung mehrwertiger Alkohole nach üblichen Verfahren der Zuckeranalyse; die Wärmebeständigkeitsf arbe ist die mittels eines Colorimeters - nach Klett — Summerson festgestellte Farbe von einer Probe des mehrwertigen Alkohols, der zur Trockne verdampft wurde und in Abwesenheit von Luft 1 Stunde lang auf 200° C erhitzt wurde; die sichtbare Farbe ist die Konzentration einer Kaliumdichromatlösung, in g/l, die bei einer Wellenlänge von 420 πΐμ die gleiche Lichtintensität durchläßt wie eine 50%ige Lösung der zu untersuchenden Probe. Es wurde gefunden, daß die beobachtete Wärmebeständigkeitsfärbe gut mit der Neigung mehrwertiger Alkohole übereinstimmt, in Reaktionen bei hohen Temperaturen, wie bei der Bildung von Fettsäureestern, Kunstharzestern u. ä., dunkel zu werden.

45

Beispiel 2

750 cm³ einer ungereinigten, durch die Hydrierung von geklärter hochwertiger Melasse gewonnenen Lösung, die etwa 440 g mehrwertigen Alkohol in fester Form enthielten, wurden in einem Schüttelautoklav unter den im Beispiel 1 beschriebenen Bedingungen behandelt. Die Lösung hatte einen pH-Wert von 5,5. Das Produkt wurde zur Entfernung eines geringen Niederschlags, der sich während der Wärmebehandlung gebildet hatte, filtriert und durch ein Ionenaustauschersystem mit fünf Schichten geleitet, das aus einer Schicht eines stark sauren Kationenaustauscherharzes (Permutit Q), zwei Schichten eines schwach basischen Anionenaustauscherharzes (Duolite A-7), einer zweiten Schicht des gleichen Kationenaustauscherharzes und einer Schicht eines stark basischen Anionenaustauscherharzes (Permutit SK) bestand.
Zu Vergleichszwecken wurde eine Probe des gleichen Hydrierungsproduktes gereinigt, indem diese durch das gleiche Ionenaustauschersystem geleitet wurde, ohne zuvor der erfindungsgemäßen Wärmebehandlung unterworfen zu werden. Die Eigenschaften

der beiden Produkte werden in der folgenden Tabelle miteinander verglichen.

Reinigungsprozeß

Reduzierender Zucker,
°/o der Trockensubstanz ..

Gesamter Zucker,

°/o der Trockensubstanz ..

Wärmebeständigkeitsfarbe ..
Sichtbare Farbe

Nur Ionenaustausch

0,13

0,59 600 0,030

Wärmebehandlung und Ionenaustausch der reduzierten Lösung der gleichen Ionenaustauschbehandlung unterworfen, ohne sie vorher erfindungsgemäß mit Wärme zu behändem. Die auf die Wärmebehandlung zurückzuführende Verminderung des Zuckergehaltes wird aus den folgenden vergleichenden Zusammenstellungen deutlich.

0,02

0,15 93 0,0115

Behandlung	Reduzierender Zucker ⁰Zo der Trocken substanz	Gesamter Zucker °/o der Trocken substanz
Nur Ionenaustausch Wärmebehandlung und Ionenaustausch	0,13 0,04	0,20 0,08

Beispiel 3 Beispiel 4

Der zur Verwendung kommende mehrwertige Alkohol wurde hergestellt, indem handelsüblicher Maiszucker mit einem Dextrose-Äquivalent von etwa 90 zuerst unter praktisch neutralen Bedingungen und dann in Gegenwart einer geringen Menge Phosphorsäure hydriert wurde.

750 cm³ des Reduktionsproduktes in wäßriger Lösung mit einem pn-Wert von 4,3, die 440 g Feststoffe enthielten, wurden unter den im Beispiel 1 gegebenen Bedingungen wärmebehandelt. Die sich ergebende Lösung wurde nach dem Abkühlen und Filtrieren nacheinander durch Schichten eines stark sauren Kationenaustauscherharzes (PermutitQ) und eines schwach =4*asischen Anionenaustauscherharzes (Doulite A-7) geleitet.

Zu Vergleichszwecken wurde eine zweite Teilmenge Eine durch Hydrierung von Glucoselösung mit einem hohen Reinheitsgrad und durch anschließende

so Ionenaustauschbehandlung technisch gereinigte Sorbitlösung wurde als Ausgangsmaterial benutzt. Die Lösung hatte einen pn-Wert von 6,2.

860 g dieser wäßrigen Sorbitlösung (70 % Feststoffe) wurden in den Autoklav eingeführt, der auch in den vorstehenden Beispielen Verwendung fand, diese wurden in Gegenwart von Luft verschlossen und 1 Stunde lang auf 225° C erhitzt. Das Produkt wurde abgekühlt, filtriert und nacheinander durch Schichten eines stark sauren Karionenaustauscherharzes und eines schwach basischen Anionenaustauscherharzes geleitet. Die durch die Behandlung bedingte weitere Reinigung wird aus der folgenden Zusammenstellung deutlich:

Produkt	Reduzierender Zucker % der Trockensubstanz	Gesamter Zucker Vo der Trockensubstanz	Wärmebeständigkeits- farbe
Technisch gereinigter Sorbit Derselbe nach Wärmebehandlung und Ionen austausch	0,09 0,03	0,70 0,05	105 75

In dem nun folgenden Beispiel wird eine Ausführungsform der erfindungsgemäßen Wärmebehandlung in einem kontinuierlichen Verfahren gezeigt.

Beispiel 5

Die zur Verwendung kommende Vorrichtung bestand aus vier vertikalen, erhitzten, rohrförmigen Reaktoren mit je 8,71 Fassungsvermögen, die in Reihe geschaltet und mit Mitteln versehen waren, um ein Gas-Flüssigkeits-Gemisch durch das System zu pumpen. In dem System wurde mit Wasserstoff ein Gesamtdruck von 32,90 atü erzeugt, und zum Transport und zur Bewegung der Flüssigkeit wurde Wasserstoffgas durch die Reaktoren geleitet. Das bei der katalytischen Hydrierung geklärter hochwertiger Melasse anfallende Gemisch mehrwertiger Alkohole wurde als 50gewichtsprozentige Lösung mit einer Geschwindigkeit von 261 pro Stunde ohne vorherige Reinigungsbehandlung durch die Reaktoren geleitet. Im ersten Reaktor wurde die Temperatur auf 176° C gehalten, da er als Vorhitzer diente, und in den drei anderen wurde eine Temperatur von 200° C aufrechterhalten. Die Verweilzeit in den Reaktoren mit 200° C betrug ungefähr 1 Stunde.

Die aus den Reaktoren austretende flüssige Substanz wurde abgekühlt, filtriert und durch ein Ionenaustauschsystem geleitet, das der Reihe nach aus folgenden Harzen bestand: ein stark saures Kationenaustauscherharz (PermutitQ), zweimal ein schwach basisches Anionenaustauscherharz (Duolite A-7), ein stark saures Kationenaustauscherharz (PermutitQ), ein schwach basisches Anionenaustauscherharz (Duolite A-7), ein stark saures Kationenaustauscherharz (Permutit Q) und ein basisches Antionenaustauscherharz (Permutit SK).

Das Gemisch mehrwertiger Alkohole wurde zu einem Teil der gleichen Ionenaustauschbehandlung unterworfen, ohne vorher mit Wärme behandelt worden zu sein. In der folgenden Tabelle sind die Eigenschaften der beiden Lösungen zum Vergleich angegeben:

Behandlung	Nur Ionen austausch	Wärme behandlung und Ionen austausch
Reduktionszucker, % der Trockensubstanz ..	0,24	0,02
Gesamter Zucker, %> der Trockensubstanz ..	0,60	0,09
Wärmebeständigkeitsfarbe ..	350	82
Sichtbare Farbe	0,018	0,0035

Die obigen Beispiele dienen zur Erläuterung des erfindungsgemäßen Verfahrens, sind jedoch nicht als Einschränkung für deren Gebiet zu betrachten.

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Reinigung mehrwertiger Alkohole, die durch katalytische Hydrierung einer wäßrigen Zuckerlösung gewonnen worden sind, durch Trennen der reduzierten Lösung vom Katalysator und Reinigen der mehrwertigen Alkohole durch die Kombination an sich bekannter Einzehnaßnahmen, dadurch gekennzeichnet, daß nach Abtrennen des Katalysators die wäßrige Lösung bei 175 bis 250° C während 10 Minuten

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bis 3 Stunden einer Wärmebehandlung unter Einhaltung eines pn-Wertes etwa zwischen 4 und 7 unterworfen wird und dann eine Behandlung mit Kationen- und Anionenaustauschern erfolgt.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Wärmebehandlung bei einem p_H-Wert von 5 bis 6 etwa 1 Stunde lang bei 200 bis 225° C erfolgt.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Auslegeschrift Nr. 1046 006; .
USA.-Patentschriften Nr. 2837 468, 2463 677;
canadische Patentschrift Nr. 470 663, referiert im Chemischen Zentralblatt, 1951, II, S. 745;
Chemical Engineering Chemistry, 57 (1950), S. 109.