DE1161015B - Nachbehandlung von elastomeren Formteilen aus Organopolysiloxanen - Google Patents

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Internat. Kl.: C 08 g

Nummer:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:

Deutsche Kl.: 39 b - 22/10

D 35454IV c/39 b
21. Februar 1961
9. Januar 1964

Um Organopolysiloxanelastomere von besonders hoher Zugfestigkeit zu erhalten, werden bekanntlich Kieselsäuren, deren Oberfläche mit Organosilylgruppen abgesättigt ist, als Füllstoffe verwendet. Damit ist jedoch eine unerwünschte Zunahme der bleibenden Biegung verbunden, die bisher nur wegen des Vorteils einer hohen Zugfestigkeit in Kauf genommen wurde.

Es wurde nun gefunden, daß die bleibende Biegung von elastomeren Fomiteilen aus Organopolysiloxanen durch eine Nachbehandlung vermindert werden kann.

Die erfindungsgemäße Nachbehandlung von elastomeren Formteilen, die durch Hitzehärten von Organopolysiloxanformmassen aus

1. 100 Gewichtsteilen eines Organosiloxanpolymeren mit einer durchschnittlichen Viskosität von mindestens 10000 cSt/25°C, bestehend im wesentlichen aus Einheiten der Formel

Nachbehandlung von elastomeren Formteüen
aus Organopolysiloxanen

Anmelder:

Dow Corning A. G., Basel (Schweiz)

Vertreter:

L. F. Drissl, Rechtsanwalt,

München 23, Clemensstr. 26

Als Erfinder benannt:

Jack V. Fenner, Midland, Mich. (V. St. A.)

Beanspruchte Priorität:

V. St. v. Amerika vom 23. Februar 1960

(Nr. 10 080)

worin R einen einwertigen Kohlenwasserstoffrest, einen einwertigen halogenaromatischen Kohlenwasserstoffrest oder einen einwertigen fluoraliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit fluorfreien <x- und /3-ständigen Kohlenstoffatomen bedeutet und η in jedem Molekül einen Durchschnittswert von 1,99 bis 2 hat,

2. 10 bis 100 Gewichtsteilen eines verstärkenden Kieselsäurefüllstoffs, dessen Oberfläche mit Organosilylresten abgesättigt ist, worin die organischen Reste einwertige, von ungesättigten aliphatischen Bindungen im wesentlichen freie Kohlenwasserstoffreste mit weniger als 7 C-Atomen oder Fluoralkylreste mit weniger als 7 C-Atomen und fluorfreien cc- und ^-ständigen C-Atomen sind, und

3. 0,1 bis 10 Gewichtsteilen eines organischen Peroxyds

hergestellt worden sind, ist dadurch gekennzeichnet, daß man die Nachbehandlung mit einer Aminoverbindung, deren basische Dissoziationskonstante bei 25 ⁰C in verdünnter Lösung in Wasser zwischen 10-₆ und 10-¹ liegt, 1 bis 20 Stunden durchführt.

Es ist bereits bekannt, Formmassen aus Diorganopolysiloxanen und durch Verbrennung flüchtiger Silane erhaltenem Siliciumdioxyd mit Aminen zu härten. Weiterhin werden nach einem älteren Vorschlag Organopolysiloxane, die durchschnittlich 0,9 bis 1,9 Si-gebundene organische Reste sowie Si-gebundene Hydroxylgruppen enthalten, ferner über Sauerstoff an das Si-Atom gebundene organische Reste aufweisen oder Kieselsäureester beigemischt enthalten, mit Aminen gehärtet. Es ist nun sehr überraschend, daß durch Nachbehandlung mit diesen bereits als Härtungsmittel verwendeten oder anderen Aminen, bei Organopolysiloxanelastomeren, die unter Verwendung von anderen Härtungsmitteln, nämlich organischen Peroxyden, hergestellt worden sind, die bleibende Biegung dieser Elastomeren vermindert wird. Die Überlegenheit der erfindungsgemäß erhaltenen Produkte gegenüber den vorbekannten, unter Verwendung von Aminen hergestellten Elastomeren besteht darin, daß sie die bisher nur bei Peroxydhärtung erzielbare hohe mechanische und thermische Festigkeit besitzen und trotzdem eine verhältnismäßig niedrig bleibende Biegung besitzen, während bisher noch nicht festgestellt werden konnte, daß unter Verwendung von Aminen als Härtungskatalysator hergestellte Organopolysiloxanformteile eine niedriger bleibende Biegung besitzen als Organopolysiloxanformteile, die unter Verwendung anderer Kondensationskatalysatoren hergestellt worden sind.

Die hochviskosen Organopolysiloxane, aus denen die erfindungsgemäß nachzubehandelnden Elastomeren hergestellt worden sind, sind wohlbekannt. Es handelt sich dabei um Polymere, die im wesentlichen aus Diorganosiloxaneinheiten aufgebaut sind. Als Beispiele für R seien genannt: Alkylreste, wie Methyl-, Äthyl-, Isopropyl-, tert.-Butyl-, 2-Äthylhexyl-, Dodecyl-, Octadecyl- oder Myricylreste, Alkenylreste,

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wie Vinyl-, Allyl-, Decenyl- oder Hexadienylreste, ist mindestens 0,1 Gewichtteil .Peroxyd auf je100 Teile Cycloalkylreste, wie Cyclopentyl- oder Cyclohexyl- Organosiloxanpolymeres erforderlich. Es besteht keine reste, Cycloalkenylreste, wie Cyclopentenyl, Cyclo- entscheidende obere Grenze, jede über 10 Gewichthexenyl- oder Cyclo-2,4-hexadienylreste, Arylreste, teile Peroxyd auf je 100 Teile Polymeres hinauswie Phenyl-, Naphthyl-oder Xenylreste, Aralkylreste, S gehende Menge ist jedoch unnütz. Im allgemeinen wie Benzyl-, Phenyläthyl- oder Xylylreste, Alkaryl- -wird ein Verhältnis von 1 bis 3 Teilen Peroxyd auf reste, wie Toluyl- oder Dimethylphenylreste, Halogen- 100 Teile Polymeres bevorzugt. Die Härtung zu arylreste, wie 2,4,6-Trichlorbenzyl-, Perchlorphenyl-, Elastomeren kann im allgemeinen durch mindestens 2-Bromnaphthyl-, 4-Fluorphenyl- oder 4-Jodphenyl- 5 Minuten langes Erhitzen auf 100 bis 200° C erfolgt äthylreste, einwertige fluoraliphatische Kohlenwasser- io sein.

Stoffreste, wie 3,3,3-Trifluorpropyl-, !%,a,a-Trifluor- Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren kann jede

toluyl-, 3,3,4,4,5,5,5-Heptafluorpentyl-oder 5,5,5-Tri- beliebige Aminoverbindung mit einer basischen fluor-2-Trifluormethylpentylreste. Dissoziationskonstante, die in dem oben angegebenen

Damit Elastomere mit befriedigenden Eigenschaften Bereich liegt, etwa Ammoniak, ein primäres, sekunerhalten werden, müssen Organopolysiloxane mit 15 däres oder tertiäres Amin oder eine Mischung daraus, einer Viskosität von mindestens 10000 cSt/25 ⁰C ver- verwendet werden. Es sind dies kerne Umlagerungswendet worden sein. Vorzugsweise beträgt die Vis- katalysatoren wie die quaternären Ammoniumkosität 1000000 cSt/25°C oder mehr. Es besteht keine verbindungen oder Alkalimetallverbindungen, die daentscheidende obere Grenze für die Viskosität, solange durch ausgeschlossen sind, daß die Dissoziationsdie Polymeren in organischen Lösungsmitteln, wie 20 konstante eine obere Grenze von 10^-1 hat. Um bei Xylol, löslich bleiben. Lösungsmittel können beim dem erfindungsgemäßen Verfahren wirksam zu sein, Verwalzen von sonst allzu steifen Polymeren mit- müssen die Amine jedoch eine basische Dissoziationsverwendet werden. konstante oberhalb 10~⁷ bei 25°G haben.

Die in den erfindungsgemäß nachzubehandelnden Als Beispiele geeigneter Amine seien genannt:

Elastomeren verwendeten verstärkenden Füllstoffe 25 Brucin, sek.-Butylamin, Cocain, Diäthylbenzylarnin, sind aus Kieselsäuren, wie pyrogen in der Gasphase Diäthylaniin, Diisoamylamin, Diisobutylamin, Digewonnene Kieselsäuren, unter Erhaltung der Struktur methylamin, Dimethylaminomethylphenol, Dimethylentwässerte Kieselsäurehydrogele oder Kieselsäure- benzylamin, Dipropylamin, Äthylamin, Äthylenxerogele, die alle eine Oberfläche von mehr als 50 qm diamin, Hydrazin, Isoamylamin, Isobutylamin, Isoje Gramm besitzen, durch Absättigung der Oberfläche 30 propylamin, Menthandiamin, Methylamin, Methylmit Organosiliciumgruppen hergestellt. Als Beispiele diäthylamin, tert.-Octylamin, tert-Nonylamin, Piperfür organische Reste in den Organosilylgruppen an idin, n-Propylamin, tert.-Octadecylamin, Chinin, Tetrader Oberfläche der Kieselsäuren seien genannt: methylendiamin, Triethylamin, Triisobutylamin, Tri-Methyl-, Äthyl-, Isopropyl-, tert.-Butyl, n-Hexyl-, methylamin, Triethylendiamin, Tripropylamin, Cyclopentyl-, Phenyl-, 3,3,3-Trifluorpropyl-, 3,3,4,4, 35 L-Arginin, L-Lysin, Aconitin, Benzylamin, Cinchonidin, 5,5,5-Heptafluorpentyl- oder 5,5,5-Trifluor-2-trifluor- Codein, Coniin, Emetin, Äthanolamin, o-Methoxymethylpentylreste. In den Organosiliciumgruppen benzylamin, m-Methoxybenzylamu^p-Methoxybenzylkönnen einer bis drei dieser Reste an jedem Si-Atom amin, Ν,Ν-Methoxybenzylamin, o-Methylbenzylamin, gebunden sein. Die Organosilylgruppen sind durch m-Methylbenzylamin, p-Aminobenzoesäure-diäthyl- =SiOSi^-Bindung mit der Kieselsäureoberfläche 40 aminoäthylester, p-Methylbenzylamin, N,N-Methylverbunden. Die Kieselsäure kann RSi=-, R₂Si=- benzylamin, Morphin, Nikotin, ε-Phenylamylamin, und R₃Si-Gruppen tragen. Phenylbutylamin, /3-Phenyläthylamin, /S-Phenyläthyl-

■ In allen Fällen werden verbesserte elastomere methylamin, y-Phenylpropylamin, Ν,Ν-Isopropyl-Eigenschaften erzielt, wenn das gehärtete Elastomere benzylamin, Physostigmin, Piperazin, Chinidin, SoI-mit dem Amin nach dem erfindungsgemäßen Ver- 45 amin, Spartein, Thebain, tert.-Butyl-2,4-Dinitrophenylfahren nachbehandelt wird. Soll jedoch das End- amin, tert.-Butyl-2-hydroxy-5-nitrobenzylamin, tertprodukt besonders hohe Zug- und Dehnungsfestigkeit Butyl-4-isonitrosoamylamin, tert.-Octylamylamin,tert.-aufweisen, so sollte die Kieselsäure mit Diorganosilyl- Octyl-2-(/S-butoxyäthoxy)-äthylamin, 2,4,6-Tris-(di- und Triorganosilylgruppen in solcher Menge ab- methylamino)-phenol oder Veratrin. Geeignet sind gesättigt sein, daß das Verhältnis der Gruppen R₂Si= 5.0 auch Kondensationsprodukte von aliphatischen Alde- oder R₃Si^ zu den Si-Atomen der Kieselsäure hyden mit aliphatischen primären Aminen, wie die mindestens 0,06, wie in der Patentschrift 1049 589 von Formaldehyd mit Methylamin, Acetaldehyd mit angegeben, beträgt. Allylamin, Crotonaldehyd mit Äthylamin, Isobutyr-

Die Füllstoffe können nach dem in der USA.- aldehyd mit Äthylamin, Acrolein mit Butylamin, Patentschrift 2 610 167 beschriebenen Verfahren oder 55 «,^-Dimethylacrolein mit Amylamin, Butyraldehyd durch Behandeln von Kieselsäureorganogelen mit mit Butylamin, Acrolein mit Allylamin, Formaldehyd Silanen oder Siloxanen gemäß der deutschen Patent- mit Heptylamin.

schrift 1049 589 hergestellt worden sein. Die ver- Zu den bei dem erfindungsgemäßen Verfahren verstärkenden Kieselsäurefüllstoffe werden in Mengen wendbaren Aminen gehören auch die in der deutschen zwischen 10 und 100 Gewichtteilen, vorzugsweise 60 Patentschrift 1 090 399 beschriebenen Aminosilane zwischen 20 und 80 Gewichtteilenkje 100 Teile Organo- und deren Teilhydrolysate. Diese Silane haben die siloxanpolymeres eingesetzt. allgemeine Formel (R'O)₃SiR"Z_w, worin R' einen

Die organischen Peroxyde können beliebige der Alkylrest mit 1 bis 3 C-Atomen, R" einen aliphatischen üblicherweise bei der Herstellung von Organopoly- Konlenwasserstoffrest mit einem oder mehr als siloxanelastomeren verwendeten sein. Als Beispiele 65 2 C-Atomen und einer Wertigkeit von n + l, η rninseien genannt: Benzoy]peroxyd,2,4-Bis-dichlorbenzoyl- destens 1 und Z einen einwertigen, durch Kohlenstoffperoxyd, Dicumylperoxyd, tert-Butylperbenzoat oder Stickstoff-Bindung an R" gebundenen, aus Wasserstoff-, ditert-Butylperoxyd. Für die befriedigende Härtung Kohlenstoff- und Stickstoffatomen bestehenden Rest

5 6

bedeutet. Jeder Rest Z enthält mindestens zwei viskoses Organopolysiloxan dem ungehärteten Gemisch Aminogruppen, und das Verhältnis von Kohlenstoff- zugesetzt. Geeignet sind Orthokieselsäureester, PoIyatomen zu Stickstoffatomen im Substituenten —R"Z_m kieselsäureester oder Gemische daraus. Die Orthoist kleiner als 6:1. Die Herstellung dieser Amino- kieselsäureester entsprechen der Formel Si(ORO₄, silane erfolgt durch Umsetzung von Polyaminen mit 5 worin R' ein beliebiger Alkylrest mit weniger als Halogenkohlenwasserstofftrialkoxysilanen, worin das 6 C-Atomen, wie Methyl-, Äthyl-, Isopropyl-, tert-Halogenatom an anderen Kohlenstoffatomen als dem Butyl- oder n-Amylrest, oder ein beliebiger Alkylin jS-Stellung zum Siliciumatom befindlichen Kohlen- ätherrest mit weniger als 6 C-Atomen, wie 2-Methoxystoffatom gebunden ist, beispielsweise gemäß dem in äthyl- oder 2-Äthoxyäthylrest, sein kann. Die Polymer USA.-Patentschrift 2 754 311 beschriebenen Ver- i° kieselsäureester sind die Kondensationsprodukte der fahren. Als Beispiele solcher Aminosilane bzw. ent- Teilhydrolysate der Orthokieselsäureester. Sie bestehen sprechender Teilhydrolysate seien genannt: aus Einheiten der Formel

(CH₃O)₃Si(CH₂)SNHCH₂CH₂NH₂ Si(OR')«O₄__a

und ¹S

(CH₃O) [Si(OCH₃)(CH₂CH₂CH₂NHCH₂ STttsLfvoÄfs^f

CH₂NH₂)O]₂Si(OCHa)₂(CH₂CH₂CH₂NHCH_{2 Nach dem} erfindungsgemäßen Verfahren werden

CH₂NH₂) Elastomere auf Organopolysiloxangrundlage mit ver-

„, .. t> · · ι *·· -u · j ~x f;r.A„„_nc^™xn^ ²⁰ minderter bleibender Biegung ohne wesentliche Ver-Weitere Beispiele fur bei dem eriindungsgemauen i_i ι, , τ. % τ -, τ-· ι η

Λ7 Ι ; au λ · -α TVoi-£ A^ schlechterung anderer physikalischer Eigenschaften

Verfahren anwendbare Amme sind Disiloxane der . ,. _? τ-,,. ~ ·, ι ,

erhalten. Diese Elastomeren finden bevorzugt als

_{n rci}/_{rH Λ} /_ΓΗ ν _m -ι Dichtungsmassen Verwendung.

U|>itCH3.)₂<cty_MINM₂J_{2 Die bleibende Biegun}g _der Organopolysiloxan-

Silane der Formeln 25 elastomeren wird durch folgenden Versuch bestimmt:

r/-> υ mu \ ovru \ ι ptrxTTT Ein Probestreifen des Elastomeren, 0,1905 cm dick,

[C₆H₅(CH₃)₂Si(CH₂)_B]₂CHNH₂ ^_{54 cm brdt und lfi2cm lan& wkd auf dner ge},

^und eigneten Unterlage befestigt, indem ein Stück Kleb-

[(CHg)₃Si(CH₂)B]₂CHNH₂ streifen von 7,62x7,62 cm so auf den Probestreifen

30 geklebt wird, daß an einem seiner Enden eine Fläche

worin η jeweils eine ganze Zahl, vorzugsweise unter von 6,452 cm² frei bleibt. Dieses frei gebliebene Ende

12, ist, Aminomethylsiloxane, Aminomethylsilane und wird um 180° umgebogen, so daß es auf dem mit -sil-carbazane. Trialkoxy-y-aminopropylsilane, wie Klebestreifen bedeckten Teil des Probestreifens in (C₂H₆O)₃SiCH₂CH₂CH₂NH₂, sind ebenfalls wirksam. einer Länge von 2,54 cm zu liegen kommt. Durch In den erfindungsgemäß verwendbaren Amino- 35 Aufstellen eines 2,268-kg-Gewichtes wird der Probe-

siliciumverbindungen kann die basische organische streifen 10 Minuten in dieser gebogenen Lage gehalten.

Gruppe auch über Sauerstoff an das Siliciumatom Dann wird das Gewicht weggenommen. Der nach

gebunden sein. Beispiele hierfür sind Verbindungen einem Zeitraum von weiteren 10 Minuten zwischen

wie dem in die ursprüngliche Lage zurückkehrenden

[NH₂CH₂CH₂O]₄Si, *° freien Ende des Probestreifens und der Unterlage ver-

(CH ) SiOCH CH CH NH bliebene Winkel wird mit dem Winkelmesser in

, ^{3 3} 2222 Graden gemessen und als Grade der Biegung an-

^oder gegeben.

(C₂H₅O)₃SiOCH₂CH₂CH₂NHCH₂CH₂NH₂

45 Beispiel 1

Die erfindungsgemäße Nachbehandlung von mittels

Peroxyden gehärteten Elastomeren mit Aminen kann Zu einem Teil einer Masse, bestehend aus einem

beispielsweise durch Bestreichen der Oberfläche des Gemisch von 100 Gewichtsteilen eines Mischpolymeren Elastomeren mit einem flüssigen Amin oder durch von etwa 10000000 cSt/25°C aus 7,5 Molprozent Inberührungbringen mit Dämpfen von Ammoniak 50 Phenylmethylsiloxan-, 0,142 Molprozent Methylvinyl- oder flüchtigen Aminen, wie Trimethyl-, Diäthyl-, siloxan- und 92,358 Molprozent Dimethylsiloxan-Propyl- oder Methylamin, erfolgen. Die Behandlung einheiten, 60 Gewichtsteilen eines verstärkenden Kieselkann auch mit Verbindungen erfolgen, die in situ säurexerogelfüllstoffs, dessen Oberfläche mit Triein Amin oder Ammoniak liefern. Gegebenenfalls methylsiloxygruppen abgesättigt ist, 0,6 Gewichtsteilen kann eine Verbindung verwendet werden, die sich 55 tert.-Butylperbenzoat, 1,0 Gewichtsteil Bis-2,4-dichlorbeim Erhitzen zersetzt und die Aminoverbindung benzoylperoxyd, 1 Gewichtsteil eines mit Hydroxylin situ bildet. gruppen endblockierten Dimethylpolysiloxans von

Nach einer bevorzugten Ausführungsform des er- niedrigem Molekulargewicht zur Minderung der findungsgemäßen Verfahrens werden solche Organo- Verstrammung beim Lagern und 1,5 Gewichtsteilen polysiloxanelastomere nachbehandelt, bei denen sich 60 Eisenoxyd zur Hitzestabilisierung, wird ein flüssiger an die Peroxydhärtung eine Ofennachhärtung, bei- Polykieselsäureäthylester in einer Menge, die 5 Gespielsweise durch 4 stündiges Erhitzen auf 25O⁰C, wichtsteilen auf je 100 Teile hochviskoses Mischangeschlossen hat. Auf die Elastomeren läßt man polymeres entspricht, gegeben,
vorzugsweise Ammoniak so lange einwirken, z.B. Die Mischungen werden 5 Minuten bei etwa 12O⁰C

1 bis 20 Stunden, bis die gewünschte Verminderung 65 und dann im Ofen 4 Stunden bei 250⁰C gehärtet, der bleibenden Biegung eingetreten ist. Auf das Kieselsäureester enthaltende Elastomere läßt

Vorzugsweise werden 0,1 bis 30 Gewichtteile eines man 2 Stunden lang erfindungsgemäß Ammoniak flüssigen Kieselsäureesters auf je 100 Teile hoch- bei Raumtemperatur einwirken.

Die entstandenen Elastomeren werden durch den oben beschriebenen Versuch auf ihre bleibende Biegung geprüft. Es ergeben sich folgende Grade der Biegung:

Masse

Unbehandelte Vergleichsprobe
Behandelte Masse

Bleibende Biegung °

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Die bleibende Biegung wird jeweils in ähnlichem Ausmaß herabgesetzt, wenn ein Dimethylpolysiloxanpolymeres von 500000 cSt/25°C bzw. ein Mischpolymeres aus 98 Molprozent Dimethylsiloxan- und 2 Molprozent Dichlorphenylmethylsiloxaneinheiten von 2000000 cSt/25°C an Stelle des Organopolysiloxans von 10000000 cSt verwendet wird.

Auch ein ohne Mitverwendung von Polykieselsäureäthylester hergestelltes Elastomeres zeigt nach der erfindungsgemäßen Ammoniakbehandlung ebenso wie ein Gemisch, worin der Anteil an Polykieselsäureäthylester auf 20 Gewichtsteile erhöht worden ist, eine verminderte bleibende Biegung gegenüber der unbehandelten Vergleichsprobe.

B ei s ρ i e 1 2

Erne Masse, bestehend aus einem Gemisch von 100 Gewichtsteilen eines Mischpolymeren mit etwa 10000000 cSt/25°C aus 7,5 Molprozent Phenylmethylsiloxan-, 0,142 Molprozent Methylvinylsiloxan- und 92,358 Molprozent Dimethylsiloxaneinheiten, 60 Gewichtsteilen eines verstärkenden Kieselsäurexerogelfüllstoffs, dessen Oberfläche mit Trimethylsiloxygruppen abgesättigt ist, 1 Gewichtsteil Orthokieselsäureäthylester, 0,6 Gewichtsteilen tert.-Butylperbenzoat, 1,0 Gewichtsteil Bis-2,4-dichlorbenzoylperoxyd, 1 Gewichtsteil eines mit Hydroxylgruppen endblockierten Dimethylsiloxans vonniedrigemMolekulargewicht zur Verzögerung der Verstrammung und 3,0 Gewichtsteilen Fe₂O₃, wird 5 Minuten bei ungefähr 120°C irnd 4 Stunden im Ofen bei 25O⁰C gehärtet.

Ein Teil der gehärteten Masse wird 2 Stunden lang, ein weiterer Teil 4 Stunden lang erfindungsgemäß der Einwirkung von Ammoniakdampf ausgesetzt. Jede Probe wird durch den oben beschriebenen Versuch auf bleibende Biegung untersucht. Dabei werden folgende Ergebnisse erhalten:

Masse

Vergleichsprobe

2 Stunden NH₃-Einwirkung
4 Stunden NH₃-Einwirkung

Bleibende Biegung

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Wird der Ammoniak durch Diäthylamindampf ersetzt bzw. die Oberfläche des gehärteten Gemisches mit dem Kondensationsprodukt von Äthylamin mit Formaldehyd in Berührung gebracht, so wird jeweils eine ähnliche Verminderung der bleibenden Biegung erzielt.

Ebenso erhält man eine wesentliche Verminderung der bleibenden Biegung, wenn ein Gemisch, bestehend aus 100 Gewichtsteilen eines 3,3,3-Trifluorpropylmethylpolysiloxans von 5000000 cSt/25°C, 75 Ge-' wichtsteilen eines verstärkenden, unter Erhaltung der Struktur entwässerten Kieselsäurehydrogels, dessen Oberfläche mit 3,3,3-Trifluorpropyldirnethylsiloxyeinheiten abgesättigt ist, 5 Gewichtsteilen eines flüssigen Polykieselsäure-ß-methoxyäthylesters und 2 Gewichtsteilen Bis-2,4-dichlorbenzoylperoxyd, an Stelle der oben verwendeten Masse angewandt worden ist und erfindungsgemäß nachbehandelt wird.

Claims (3)

Patentansprüche:

1. Nachbehandlung von elastomeren Formteilen, die durch Hitzehärten von Organopolysiloxanformmassen aus

1. 100 Gewichtsteilen eines Organopolysiloxans mit einer durchschnittliehen Viskosität von mindestens 10000 cSt/25 ⁰C, bestehend im wesentlichen aus Einheiten der Formel

worin R einen einwertigen, gegebenenfalls halogenaromatischen oder fluoraliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit fluorfreien ex.- und /3-ständigen C-Atomen bedeutet und η in jedem Molekül einen Durchschnittswert von 1,99 bis 2 hat,

2. 10 bis 100 Gewichtsteilen eines verstärkenden Kieselsäurefüllstoffs, dessen Oberfläche mit durch SiOSi-Bindung an der Kieselsäure gebundenen Organosilylgruppen abgesättigt ist, wobei die organischen Reste in den Organosilylgruppen einwertige, von ungesättigten aliphatischen Bindungen im wesentlichen freie Kohlenwasserstoffreste mit weniger als 7 C-Atomen oder Fluoralkylreste mit weniger als 7 C-Atomen und von Fluor freien «- und /?-ständigen C-Atomen sind, und

3. 0,1 bis 10 Gewichtsteilen eines organischen Peroxyds

hergestellt worden sind, dadurch gekennzeichnet, daß man die Nachbehandlung mit einer Aminoverbindung, deren basische Dissoziationskonstante bei 25 ⁰C in verdünnter Lösung in Wasser zwischen 10~⁷ und 10"¹ liegt, 1 bis 20 Stunden durchführt.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Aminoverbindung bei normaler Temperatur und normalem Druck flüchtig ist.

In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschrift Nr. 949 604.

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