DE1160967B

DE1160967B - Schmiermittel

Info

Publication number: DE1160967B
Application number: DENDAT1160967D
Authority: DE
Inventors: Robert Alfred Burdett; Richard Greenlaw Cunningham; James Richard Price
Original assignee: SHELL INT RESEARCH; Shell Internationale Research Maatschappij BV
Current assignee: SHELL INT RESEARCH; Shell Internationale Research Maatschappij BV
Priority date: 1960-06-15
Publication date: 1964-01-09
Also published as: US3160657A; NL265906A; GB978354A; NL266093A; CH391161A; BE604945A; DE1148683B; US3112267A; NL134508C; AT229465B

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Internat. Kl.: C10 m

Nummer:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:

Deutsche Kl.: 23 c-1/01

S 74329 IVc/23 c
13. Juni 1961
9. Januar 1964

Es ist bekannt, daß gewisse Aminsalze von Halogenkohlenwasserstoffphosphonsäuren gute Höchstdruckeigenschaften besitzen und zur Verwendung in verschiedenen Schmiermitteln geeignet sind, wie sie z. B. in den USA.-Patentschriften 2 777 819, 2 858 332, 2 874 120 und 2 882 228 sowie in der deutschen Patentschrift 958 325 und in den deutschen Auslegeschriften 1 015 169 bzw. 1 058 187 beschrieben wurden. Obwohl die in diesen Literaturstellen beschriebenen Phosphate unter den ebenfalls darin beschriebenen gemäßigten Bedingungen zufriedenstellend arbeiten, versagen sie doch bei den scharfen Anforderungen, die hinsichtlich der Qualität von Schmierölen für besondere Verwendungszwecke gestellt worden sind. Das gilt insbesondere für Getriebeöle, welche den Vorschriften der Getriebeteste entsprechen müssen, z. B. den Testen L-37 und L-42 sowie dem »Ordnance Thermal Oxidation Stability Test« bei 162,8°C. Um diesen und anderen Anforderungen zu genügen, müssen die Schmieröle in einem weiten Temperaturbereich beständig sein, ausgezeichnete verschleißverhindernde und Höchstdruckeigenschaften besitzen sowie ferner der Oxydation, Korrosion und der Verunreinigung durch fremde Stoffe widerstehen können.

Es wurde nun gefunden, daß auch unter sehr scharfen Bedingungen sehr befriedigend arbeitende Schmiermittel auf der Basis eines mineralischen oder synthetischen Schmieröls erhalten werden können, wenn man dem Basisöl eine geringe Menge eines Alkalimetall-Amin-Salzes einer Halogenkohlenwasserstoffphosphonsäure der Formel

Schmiermittel

Anmelder:

Shell Internationale Research Maatschappij N. V., Den Haag

Vertreter:

Dr. K. Schwarzhans

und Dipl.-Chem. Dr. phil. E. Jung, Patentanwälte, München 19, Romanplatz 10

Als Erfinder benannt:
Robert Alfred Burdett, St. Louis, Mo.,
James Richard Price, Alton, JIl.,
Richard Greenlaw Cunningham,
Edwardsville, JIl. (V. St. A.)

Beanspruchte Priorität:

V. St. v. Amerika vom 15. Juni 1960 (Nr. 36113)

V. St. v. Amerika vom 15. Juni 1960 (Nr. 36154) - -

Vorzugsweise enthalten die neuen Schmiermittel ein Alkalimetall-Amin-Salz der Formel

R' O

R-P

XM

(XH) · A

R — c—p;

I I

Cl

,OH-A₁
^sONa

(Π)

(D

einverleibt, in welcher R ein Halogenkohlenwasserstoffrest, vorzugsweise ein Chlor- oder Bromkohlenwasserstoffrest, X Sauerstoff oder Schwefel, M ein Alkalimetall und A ein Amin ist.

Vorzugsweise enthält der Rest R 1 bis 30 und insbesondere 1 bis 10 Kohlenstoffatome.

Diese neuen Zusatzstoffe bieten den Vorteil, daß sie sehr gut verträglich mit an sich bekannten öllöslichen schwefelhaltigen und/oder schwefel- und chlorhaltigen Höchstdruckzusatzstoffen sowie mit öllöslichen Partialestern eines mehrwertigen Alkoholes und einer Carbonsäure sind. Derartige Kombinationen verleihen dem Basisschmieröl unerwartet günstige Eigenschaften.

in welcher R' ein Chlor- oder ein Bromatom, ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit nicht mehr als 3 Kohlenstoffatomen, R gleich R' oder ein Kohlenstoffrest mit bis zu 30 Kohlenstoffatomen, insbesondere ein Alkylrest mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen und A₁ ein höheres, hochverzweigtes, aliphatisches, primäres oder sekundäres Amin, insbesondere ein C₈- bis C₂₄ hochverzweigtes primäres Amin ist. Zusätzlich können die erfindungsgemäßen Schmiermittel auch noch einen geringen Anteil eines an sich als Schmierölzusatz bekannten Aminsalzes der nachstehenden Formel enthalten

. (XH) · A

(III)

309 778/338

in welcher R, X und A die vorstehend erläuterte Bedeutung haben.

Die zur Herstellung der Alkalimetall-Amin-Salze benötigte Säurekomponente kann nach einer der an sich bekannten Methoden hergestellt werden, wie sie z. B. von A r b u ζ ο w (Jr. Gen. Chem. UdSSR, 4, S. 898 bis 900, 1934), C ο ο ν e r (Organic Chemical Bulletin, Bd. 23, Nr. 4, 1951) und B a r η a r d (Can. Jr. of Chem., Bd. 31, S. 976 bis 983, 1953) beschrieben worden sind.

Für diesen Zweck geeignete Halogenkohlenwasserstoffphosphonsäuren sind z. B. Monochlormethylphosphonsäure, 1-Monochloräthylphosphonsäure, 1-Chlor-1 - methyläthyl - phosphonsäure, Trichlormethanphosphonsäure, Trichlormethanthiophosphonsäure, 1,1-Dibromäthanphosphonsäure, 3,3,5-Trichlorcyclohexanphosphonsäu^Dichlor-monobrom-methanphosphonsäure, 1,1 - Dichlorphenyläthanphosphonsäure und Dichlorphenylbenzolphosphonsäure.

Zu den Aminen, welche zur Bildung der erfindungsgemäß eingesetzten Zusatzstoffe verwendet werden können, gehören insbesondere hochverzweigte primäre oder sekundäre aliphatische Amine mit mindestens 8 Kohlenstoffatomen. Unter den hochverzweigten primären aliphatischen Aminen werden die tert.Alkyl- : primären Amine bevorzugt.

Man hat festgestellt, daß die tert.Alkyl-primären Amine, bei welchen der tertAlkylrest von Polyisobutylen, Polypropylen und Gemische derselben abgeleitet ist, für den vorliegenden Verwendungszweck besonders wirksam sind. Demzufolge sind 1,1,3,3-Tetramethylbutylamin (aus der Aminierung von Diisobutylen), 1,1,3,3,5,5-Hexamethylhexylamin (aus Triisobutylen), 1,1,3,3,5,5,7,7-Octamethyloctylamin (aus Tetraisobutylen) und 1.1.3,3.5,5,7,7,9,9-Dekamethyldecylamin (aus Pentaisobutylen) sehr geeignete und bevorzugte Amine.

Zu den weiteren tert. verzweigtkettigen Alkylprimären Aminen, die verwendet werden können, gehören die Amine mit 8 Kohlenstoffatomen und mehr im Molekül, wie sie in den USA.-Patentschriften 2 160 058, 2 606 923 und 2 611 782 erwähnt sind, wie z. B. tert.Tridecylamin

J-C₈H₁₇ C NH₂

C₂H₅

sowie Isoheptyl-diäthylcarbinylamin und Isooctyläthylpropylcarbinylamin, Gemische tert.Alkyl-primärer Amine mit etwa 12 bis 15 Kohlenstoffatomen und mit durchschnittlich etwa 18 bis 24 Kohlenstoffatomen sind im Handel erhältlich. Es folgt eine Tabelle mit den Eigenschaften einiger Amine, welche zu der Bildung der Aminsalze verwendet werden können:

Tabelle I

	tert.Octylamin	Alkylamin A₁	Alkylamin A₃
Formel	tert.C SH₁₁NH₃	hauptsächlich tert.CioH,_äNHo bis tert.C₁₅H P₁NH₂	hauptsächlich tert.C₁₈H„NH_ä bis tert.C_älH₁₉NHo
Molekulargewicht	129	hauptsächlich 171 bis 213	hauptsächlich 269 bis 353
Mittleres Molekular gewicht	129	191	301
Spezifisches Gewicht bei 25 ⁰C	0,771	0,813	0,828
Brechungsindex bei 25 ° C	1,423	1,423	1,455
Siedepunkt oder Siede bereich	137 bis 143 = C (760 mm)	5 bis 90% bei 210 bis 227° C (760 mm)	5 bis 95% bei 275 bis 340^; C (785 mm)

Zu den sekundären und tertiären Aminen gehören vorzugsweise aliphatische und cycloaliphatischeAmine mit 10 bis 36 Kohlenstoffatomen.

Als Beispiele solcher Amine können angeführt werden: Diamylamin, Dihexylamin, Di-(2-äthylhexyl)-amin, Dihexadecylamin, Dibromdioktadecylamin, Diricinoleylamin, Butylricinoleylamin, Dilaurylamin, Äthyloktylamin, Dicydohexylamin, Dicyclopentylamin, Benzyloktylamin, Allyloktylamin, (1-Isobutyl-

decyldiäthylentriamin, N-2-Athylhexyl-N-hexadecyltriäthylen-tetramin, Ν,Ν'-Diallyl-trimethylen-diamin, 3-Hexylmorpholin, Triamylamin und Trioktylamin. Man hat festgestellt, daß beständige, öllösliche Alkalimetall-Amin-Salze von Halogenkohlenwasserstoffphosphonsäuren erhalten werden können, indem man zunächst ein Aminsalz entsprechend Formel III herstellt, z. B. nach den Methoden, wie sie in den USA.-Patentschriften 2 777 819, 2 858 332, 2 874 120 oder 2 882 228 beschrieben worden sind, worauf man das Aminsalz in einem niedrigsiedenden polaren Lösungsmittel, wie z. B. niedrigsiedenden Q-Cj-Alkanolen, Glykolen, Glykoläthern, beispielsweise Methanol, Isopropanol, Butanol, Glykol oder Dioxan, mit einer Alkalimetallverbindung, wie z. B. Natriumoder Kalium- oder Lithiumhydroxyd, -carbonat oder -alkoholat, behandelt. Von der Alkalimetallverbindung wird so viel hinzugesetzt, daß eine Verdrängung einer

Gs molaren äquivalenten Menge des Amins stattfindet und Verbindungen gebildet werden, welche den vorstehenden Formeln I und II entsprechen. Das auf diese Weise sebildete Gemisch wird am Rückfluß und

5 6

unter Rühren erwärmt. Wenn die Reaktion vollendet 32 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise Fettsäuren mit ist, wird die Temperatur erhöht, um das verwendete 10 bis 20 Kohlenstoffatomen. Bevorzugt werden polare Lösungsmittel abzudampfen. Es kann dabei Ester, welche sich von mehrwertigen Alkoholen mit notwendig werden, das Produkt mit Stickstoff zu einem Neokohlenstoffatom, wie z. B. Pentaerythritol behandeln, um die letzten Spuren des Lösungsmittels 5 und C₁₀ bis C₂₀ ungesättigten Fettsäuren ableiten,
zu entfernen. Derartige Partialester können sich aber auch von Die nachstehenden Beispiele erläutern die Her- aliphatischen Carbonsäuren, cyclischen Carbonsäuren, stellung der Zusatzstoffe, doch wird im Rahmen der aromatischen Carbonsäuren, Sulfonsäuren u. dgl. abErfindung für diese Verfahrensmaßnahmen kein leiten. Zu den aliphatischen Carbonsäuren gehören Schutz beansprucht. io die Mono- und Polycarbonsäuren mit 8 bis 32, vor-Beispiel 1 zugsweise 10 bis 20 Kohlenstoffatomen, wie z. B.

Laurinsäure, Stearinsäure, Oleinsäure und Linol-

0,5 g Natrium werden in 25 ml Methanol aufgelöst, säure, Alkenylbernsteinsäure und Alkyladipinsäure.

und diese Lösung wird tropfenweise unter Rühren Zu den cyclischen Carbonsäuren gehören Naphthen-

einem Salz eines C₁₈ bis C₂₄ primären Alkylamins 15 säuren, wie Cyclohexancarbonsäure, Alkylcyclohexan-

(Gemisch A₃ in Tabelle I) mit der Monochlormethyl- carbonsäuren, Alkylcyclopentancarbonsäuren, Abie-

phosphonsäure hinzugesetzt. Dieses Zusetzen wird bei tinsäure. Zu den aromatischen Säuren gehören die

einer Temperatur von 73,9 ° C ausgeführt und erfordert substituierten aromatischen Carbonsäuren, wie Benzoe-

etwa 20 Minuten, worauf das Gemisch 30 Minuten säure, Salicylsäure, Phthalsäure und Anthranilsäure,

lang auf dieser Temperatur gehalten wird. Das Me- 20 wobei die alkylierte Salicyl- und Anthranilsäure, in

thanol wird durch Abtreiben mit Stickstoff entfernt, um welchen der Alkylrest 3 bis 20 Kohlenstoffatome hat,

ein klares Produkt zu bekommen, das 0,11 Gewichts- bevorzugt sind.

Prozent Natrium enthält. Die Alkalimetall-Amin-Halogenkohlenwasserstoff-

r, ■ · 1 TT phosphonate können, allein oder mit den oben an-

P 25 gegebenen Wirkstoffen kombiniert, in Mengen von

Man geht hierbei wie im Beispiel I vor, mit der Ab- 0,05 bis 5, vorzugsweise 0,5 bis 5 Gewichtsprozent,

änderung, daß das A₃-Aminsalz der Trichlormethyl- zur Verwendung gelangen.

phosphonsäure verwendet wird. Das Endprodukt — Gewisse Viskositätsindex- und Stock- bzw. Fließ-Natrium-A₃-amin-trichlormethylphosphonat — ist öl- punktserniedriger sind zur Verwendung in den erfinlöslich und besitzt gute Höchstdruckeigenschaften. 3° dungsgemäßen Schmiermitteln ebenfalls besonders Die Alkalimetall-Amin-Salze können in kleinen geeignet. Solche Stoffe sind Methacrylatpolymerisate Mengen, mit oder ohne sonstige Wirkstoffe üblichen von C₁₂- bis C₁₈-Alkylalkoholen, wie z. B. Lauryl-Typs, Schmiermittel auf der Basis von Mineralölen und und/oder Stearylmethacrylat, welche in Form eines synthetischen Ölen hinzugesetzt werden. Geeignete Mischpolymerengemisclfes von Oktyl- und Lauryl-Mineralöle sind paraffinische, naphthenische und 35 methacrylat mit einem Molekulargewicht von etwa gemischtbasische Mineralöle mit einer Viskosität von 10 000 bis 20 000 und eines Mischpolymerengemisches 250 Saybolt-Universalsekunden bei 98,9° C. Geeignete aus Cetyl-, Lauryl- und Oktylmethacrylat mit einem synthetische Öle sind Polymerisate und Mischpoly- Molekulargewicht von etwa 10 000 bis 15 000 im merisate von Alkylenglykolen und Alkylenoxyden; Handel zu haben sind, und zwar als 40%iges Konorganische Ester, wie z. B. Di-(2-äthylhexyl)-sebazat; 40 zentrat des Polymeren in einer Mineralschmierölbasis, polymerisierte Olefine; alkylierte Aromaten; Poly- Auf ölfreier Basis schwankt der Gehalt der Polymeren alkyl-Silikon-Polymerisate, z. B. flüssige Dimethyl- bei Verwendung in den erfindungsgemäßen Schmier-Silicon-Polymerisate; H₂S-Addukte ungesättigter mitteln zwischen 0,001 und 5 Gewichtsprozent.
Äther und Thioäther, z. B. das H₂S-Addukt von Die erfindungsgemäßen Schmiermittel eignen sich Diallyläther. Auch Gemische natürlicher und syn- 45 für die Verwendung bei hoher Temperatur, hohem thetischer Öle können verwendet werden. Druck und hoher Geschwindigkeit, welche Arbeits-Wie bereits bemerkt wurde, sind die Alkalimetall- bedingungen man sowohl bei Personenkraftwagen-Amin-Halogenkohlenwasserstoffphosphonate von be- und Lastkraftwagenmotoren als auch in verschiedenen sonderem Nutzen, wenn sie in Kombination mit ge- gewerblichen Maschinen antreffen kann. Sie besitzen wissen Klassen von üblichen Wirkstoffen verwendet 5° ausgezeichnete Höchstdruckeigenschaften und ebenso werden. Eine Klasse solcher Wirkstoffe besteht aus die Oxydation, die Korrosion und den Verschleiß sulfurierten und/oder sulfohalogenierten Fettstoffen, verhindernde Eigenschaften. Diese Schmiermittel eigwie z. B. tierischen und pflanzlichen Fetten und ölen nen sich sehr gut zur Verwendung bei sehr hohen sowie deren Derivaten, wie z. B. sulfurierten oder Drücken, wie z. B. bei Hypoid-Getrieben, schwer sulfochloriertem Talg, Lardöl, Wollfett, Jojobaöl, 55 belasteten Lagern u. dgl.

Rüböl, Spermacetöl, Fettsäuren dieser Fette und Öle Es folgen nun einige spezifische Beispiele für die

sowie deren Ester, z. B. die C₁₄- bis C₂₀-gesättigten Zusammensetzung der erfindungsgemäßen Schmier-

und ungesättigten Fettsäuren, wie Myristin-, Stearin- mittel (die angegebenen Prozentsätze beziehen sich

und Oleinsäure, polymerisierte Fettsäuren, wie poly- auf das Gewicht), wobei die Zusammensetzung der

merisierte Linolsäure, oder Ester, wie Cetylstearat, 60 eingesetzten Amine (A₁, A₃) in Tabelle I erläutert ist:

Cetyloleat und Gemische derselben. Unter diesen Zusammensetzung A

Stoffen bevorzugt man sulfuriertes und/oder sulfo- T₁T-

chloriertes Spermacetöl, Wollfett, Rüböl, Oleinsäure, Nataum-Aa-monochlormethyl-

chloriertes Paraffin und Cetyloleat sowie Gemische phosphonat 3,0 °/o

derselben. 65 Sulfuriertes Spermacetöl 4,0%

Zu einer anderen Klasse an sich bekannter Schmier- Pentaerythritol-monooleat 1,0 %

ölzusatzstoffe gehören öllösliche Partialester von Mischpolymerisat aus Octyl- und

mehrwertigen Alkoholen und Fettsäuren mit 8 bis Laurylmethacrylat 0,2 %

bei einer Drehzahl von 1800 Umdr./Min. und bei Zimmertemperatur, Stahl auf Stahl).

Tabelle II

Zusammensetzung A

Mineralschmieröl (100 Saybolt-Universalsekundenbei98,9°C) 66,25%

Brightstock (150 Saybolt-Universalsekunden bei 98,9^c C) 25,30%

Zusammensetzung B

Natrium-Ag-trichlormethylphospnonat 3,25 %

Sulfuriertes Spermacetöl 4,0%

Pentaerythritol-monooleat 1.0%

Mischpolymerisat aus Octyl- und

Laurylmethacrylat 0,2 %

Mineralschmieröl (100 Saybolt-

Universalsekunden bei 98,9 ⁰C) 66,25%

Brightstock (150 Saybolt-

Universalsekundenbei98,9°C) 25,30%

Zusammensetzung C

Natrium-Aa-monochlormethyl-

phosphonat 5 %

Sulfuriertes Spermacetöl 4%

Pentaerythritol-monooleat 1 %

Mineralöl (SAE 90) Rest

25

Zusammensetzung D

Natrium-A₁-monochlormethyl-

phosphonat 5%

Sulfochloriertes Spermacetöl 4%

Pentaerythritol-monooleat 1 %

Mineralöl (SAE 90) Rest

Zusammensetzung E

Natrium-As-monochlormethyl-

phosphonat 5%

Mineralöl (SAE 30) Rest

Zusammensetzung F

Kalium-Aa-monochlorrnethyl-

phosphonat 3,25%

Sulfuriertes Spermacetöl 4,0 %

Pentaerythritol-monooleat 1,0%

Mischpolymerisat aus Octyl- und

Laurylmethacrylat 0,2%

Mineralschmieröl (100 Saybolt-

Universalsekunden bei 98,9 ⁰C) 66,25%

Brightstock (150 Saybolt-Universal-

sekunden bei 98 9 ⁰C) 25 30°/ <*) Der Wert von 8,0 wurde durch vier verschiedene Teste

' ' ^/0 50 ermittelt.

Test	Zusammensetzung	; x^b>	60
	A	I g QUd.	120
CRC L-42	9,5^C1	¹ 8,0
CRC L-37	8,0
Oxydationsbeständigkeit			282
Ordnance-Thermal-Stability-
Testbei 162,8 ⁰C		133
Viskositätszunahme, %	52	¹ 3,93
In Pentan unlöslich, %	2,8	2,33
In Benzol unlöslich, %	0,35
Bench-Oxydationstest
bei 162,8 C, 72 Stunden		! 169
Viskositätszunahme, % ...	53	i 3,6
In Pentan unlöslich, %	1,5	I
Continental-Oxydationstest
Schlamm in Milligramm nach
24 Stunden	26
72 Stunden	32
Höchstdrucktest im Vierkugel
apparat
Verschweißbelastung, kg	355

a) Ungefähr 6 % der Zähne waren angefressen.

b) Die Zusammensetzung X war die gleiche wie die Zusammensetzung A, jedoch wurde an Stelle des Natrium-A₃-monochlormethylphosphonats

ONa

OH-A₃

das Amin(A₃)-Salz verwendet, nämlich O

OH-A₃

ClCH₂-P

OH-A₃

worin A₃ die gleiche Bedeutung hat wie in Tabelle I.

c) Der Wert von 9,5 wurde durch sieben verschiedene Teste ermittelt.

Der Nachweis für die hervorragenden Eigenschaften der erfindungsgemäßen Schmiermittel wird erbracht durch die Zahlenangaben in der nachstehenden Tabelle II. Es kamen hierbei die folgenden Teste zur Anwendung: CRC L-37 und L-42, beschrieben im SAE-Journal vom März 1960 auf den Seiten 475 bis 480; der »162,8°C-Ordnance Thermal Stability Test«; der »Bench Oxidation Test« (siehe N. T. M e c k e 1 und R. D. Q u i 11 i a n, Jr. »A study of Gear Lubricant Thermal Oxidative Degradation Phenomena« [Verschlechterung von Getriebeschmiermitteln durch Oxydation in der Wärme], Society of Automotive Engineers, Drucksache T-38, vorgelegt bei der Jahrestagung der Gesellschaft in Detroit vom 11. bis 15. 1. 1960); der »Continental Oxidation Test«, beschrieben in Anal. Chem. 20.547, Juni 1948, und der Test im Vierkugelapparat unter Höchstdruck (1 Minute lang

Claims

Patentansprüche:

1. Schmiermittel auf der Basis eines mineralischen oder synthetischen Schmieröls mit einem Gehalt an Salzen der Halogenkohlenwasserstoffphosphonsäure, gekennzeichnet durch einen geringen Gehalt an einem Alkalimetall-Amin-Salz einer HalogenkohlenwasserstorTphosphonsäure der Formel

R-

X
t
P:

XM

(XH) · A

in welcher R ein Halogenkohlenwasserstoffrest,

vorzugsweise ein Chlor- oder Bromkohlenwasserstoffrest, X Sauerstoff oder Schwefel, M ein Alkalimetall und A ein Amin ist.

2. Schmiermittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Rest R 1 bis 30 Kohlenstoffatome und insbesondere 1 bis 10 Kohlenstoffatome enthält.

3. Schmiermittel nach Anspruch 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, daß A ein primäres oder sekundäres aliphatisches Amin mit verzweigter Kette ist.

4. Schmiermittel nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß A ein tert.Alkyl-primäres Amin ist, wobei der Alkylrest vorzugsweise einen Polypropylen- oder Polyisobutylenrest darstellt.

5. Schmiermittel nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß A ein Gemisch tert.Alkylprimärer Amine mit 12 bis 15 Kohlenstoffatomen oder mit 18 bis 24 Kohlenstoffatomen ist.

6. Schmiermittel nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß der Zusatzstoff von einer Mono- oder Trichlormethylphosphonsäure abgeleitet ist.

7. Schmiermittel nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß es ein Alkalimetall-Amin-Salz der Formel

R' O

R—c—p;

Ci

OH-A₁

ONa

enthält, in welcher R' ein Chlor- oder ein Brom-Atom, ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit nicht mehr als 3 Kohlenstoffatomen, R gleich R' oder ein Kohlenstoffrest mit bis zu 30 Kohlenstoffatomen, insbesondere ein Alkylrest mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen und A₁ ein höheres, hochverzweigtes, aliphatisches, primäres oder sekundäres Amin, insbesondere ein C₈ bis C₂₄ hochverzweigtes primäres Amin ist.

8. Schmiermittel nach Anspruch 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich einen geringeren Anteil eines als Schmiermittelzusatz bekannten Aminsalzes der Formel

R—p;

,(XH) -A

* (XH) ■ A

enthält, in welcher R, X und A die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben.

9. Schmiermittel nach Anspruch 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlichbekannte Schmiermittelzusätze in Form einer öllöslichen schwefelhaltigen und/oder schwefel- und chlorhaltigen Verbindung, wie ein sulfuriertes und/oder ein sulfohalogeniertes Fettöl, z. B. Spermacetöl, sowie eines öllöslichen Partialesters eines mehrwertigen Alkohols und einer Carbonsäure enthält.

10. Schmiermittel nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß es einen Partialester aus einem mehrwertigen Alkohol mit einem Neo-Kohlenstoffatom, insbesondere Pentaerythritol und

ao einer aliphatischen Monocarbonsäure, z. B. einer Carbonsäure mit 8 bis 32 Kohlenstoffatomen, insbesondere mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen, wie ölsäure, enthält.

11. Schmiermittel nach Anspruch 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich einen geringeren Anteil eines als Schmiermittelzusatz bekannten Methacrylatpolymerisates enthält.

12. Schmiermittel nach Anspruch 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß es jeden Zusatzstoff in einer Menge von 0,05 bis 5%, insbesondere von 0,5 bis 5%> auf das Gesamtgewicht des Schmiermittels bezogen, enthält.

13. Schmiermittel nach Anspruch 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß es ein Alkalimetall-Amin-Salz enthält, welches durch Umsetzen eines vollständigen Aminsalzes einer Halogenkohlenwasserstoffphosphonsäure durch Erhitzen unter Rückfluß in einem niedrigsiedenden polaren Lösungsmittel mit einer Alkalimetallverbindung erhalten worden ist.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Auslegeschriften Nr. 1 015 169, 1 058 187; deutsche Patentschrift Nr. 958 325;
USA.-Patentschriften Nr. 2 777 819, 2 858 332, 874120,2 882 228;

Chemical Reviews, 1957, S. 496, 497.