DE1155454B

DE1155454B - Process for avoiding deposits in the hydrogenating catalytic refining of benzene hydrocarbons

Info

Publication number: DE1155454B
Application number: DEST13665A
Authority: DE
Inventors: Fritz Breitbach; Fritz Kroeger
Original assignee: Carl Still GmbH and Co KG
Current assignee: Carl Still GmbH and Co KG
Priority date: 1958-04-17
Filing date: 1958-04-17
Publication date: 1963-10-10

Description

Verfahren zur Vermeidung von Ablagerungen bei der hydrierenden katalytischen Raffination von Benzolkohlenwasserstoffen Es ist bekannt, bei der katalytischen Raffination von Benzolkohlenwasserstoffen durch selektive Hydrierung die Dämpfe des Einsatzes vor ihrer Erhitzung auf Reaktionstemperatur unter Rückfluß eines Teiles des Kopfdestillats zu rektifizieren. Hierbei gelingt es jedoch nicht vollständig, die hochsiedenden Bestandteile zurückzuhalten, so daß Erhitzer und Reaktor fallweise von den Inkrustierungen befreit werden müssen. Process to avoid deposits in the hydrogenating catalytic Refining of benzene hydrocarbons It is known in the catalytic Refining of benzene hydrocarbons by selective hydrogenation of the vapors of the insert before it is heated to the reaction temperature under reflux of part to rectify the top distillate. However, it is not entirely possible to to hold back the high-boiling components, so that the heater and reactor occasionally must be freed from the incrustations.

Es ist ferner bekannt, als Reflux einen Teil des bereits raffinierten Produktes zu verwenden. So gelingt es zwar besser, polymerisierbare Substanzen von der Raftinationsapparatur fernzuhalten und Inkrustierungen zu vermeiden. Dabei muß aber ein Teil des bereits raffinierten Produktes ein zweitesmal durch die Anlage geführt werden, so daß die Produktionskapazität beeinträchtigt und der Wärmeverbrauch erhöht wird. It is also known to be part of the already refined reflux Product to use. So it is better to succeed in polymerizable substances from keep away from the rafting equipment and avoid incrustations. It must but a part of the already refined product through the plant a second time are led, so that the production capacity is impaired and the heat consumption is increased.

Es wurde nun gefunden, daß der Durchsatz gesteigert und der Wärmeverbrauch relduziert werden kann. Be dem Verfahren zur Vermeidung von Ablagerungen bei der hydrierenden katalytischen Raffination von Benzolkohlenwasserstoffen ist vor den Reaktor eine unter Betriebsdruck mit Rückfluß arbeitende Rektifizierkolonne zwecks Abtrennung hochsiedender Bestandteile geschaltet. Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß als Rückfluß auf die Rektifizierkolonne eine aus dem Einsatz vor dem Aufheizen und Verdampfen herausgeschnittene, 10 bis 30 ovo ausmachende Mittelfraktion mit einem Siedebereich zwischen 90 und 150"C (vorzugsweise 100 und 1300 C) oder ein Redestillat entsprechenden Siedebereichs aus dem Sumpf der genannten Rektifizierkolonne oder eine entsprechende Fraktion anderweitiger Herkunft gegeben wird. It has now been found that the throughput and the heat consumption are increased can be reduced. Be the procedure to avoid deposits in the hydrogenating catalytic refining of benzene hydrocarbons is ahead of the Reactor a rectifying column working under operating pressure with reflux for the purpose Separation of high-boiling components switched. The procedure is characterized by that as reflux to the rectification column one from the insert before heating and evaporating the cut-out, 10 to 30 ovo-making middle fraction with a boiling range between 90 and 150 "C (preferably 100 and 1300 C) or a Redistillate corresponding boiling range from the bottom of said rectifying column or a corresponding fraction of another origin is given.

Bevorzugt wird die 10 bis 30 °/o ausmachende Mittelfraktion flüssig entnommen und über eine Scheideflasche, gegebenenfalls zusammen mit dem Redestillat gleicher Siedelage aus dem Sumpf der erwähnten Rektifizierkolonne durch eine Pumpe auf deren Kopf gegeben. The middle fraction, which makes up 10 to 30%, is preferably liquid taken and through a vaginal bottle, possibly together with the redistillate same boiling point from the bottom of the mentioned rectification column by a pump given on their head.

Mit Vorteil wird der Reflux vor Eintritt in den Kopf der Rektifizierkolonne unter entsprechendem Druck bis knapp unter den Siedebeginn vorgewärmt. The reflux is advantageous before it enters the top of the rectification column preheated under appropriate pressure to just below the start of boiling.

Diese Vorwärmung wird dabei mit Vorteil durch indirekten Wärmeaustausch mit den kondensierenden Kopfdämpfen der Benzolrektifizierkolonne bzw. der Sumpfrückstand-Redestillierkolonne durchgeführt.This preheating is advantageous through indirect heat exchange with the condensing top vapors of the benzene rectification column or the bottom residue redistillation column carried out.

Außerdem besteht natürlich die Möglichkeit, anderweitig zur Verfügung stehende betriebliche Abwärme für diese Vorwärmung auszunutzen. In addition, there is of course the possibility of otherwise available utilize standing operational waste heat for this preheating.

Ebenso wie bei der Anwendung von Raffinat-Reflux werden auch durch die beschriebene Arbeitsweise Ablagerungen in den Aufheizaggregaten und im Reaktor praktisch vermieden. Just as with the application of raffinate reflux will also be through the procedure described deposits in the heating units and in the reactor practically avoided.

Das Verfahren wird beispielsweise an Hand der Zeichnung näher erläutert. The method is explained in more detail using the drawing, for example.

Mit Benzolkohlenwasserstoffen angereichertes Waschöl, welches aus der Vorrichtung zur Auswaschung von Benzolkohlenwasserstoffen aus Kokereigasen abfließt, wird durch Leitung 1 dem Abtreiber 2 zugeführt. Durch Leitung 3 wird dem Abtreiber Dampf zugeführt. Von B enzolkohlenwasserstoffen befreites Waschöl, sogenanntes abgetriebenes Waschöl, verläßt den Abtreiber durch Leitung 4 am Fuße. Am Kopf wird dampfförmig ein noch Waschöl enthaltendes Vorprodukt abgenommen und durch Leitung 5 dem Kondensator 6 zugeleitet. Das verflüssigte Produkt gelangt durch Leitung 7 in den Scheidebehälter 8, aus dessen unterem Teil durch die Leitung 9 Wasser abgezogen und fortgeleitet wird. Daß sich im oberen Teil des Scheiders sammelnde Benzolvorprodukt geht durch Leitung 10 in die Rektifizierkolonne 11, die mit dem Fußerhitzer 12 ausgerüstet ist. Wash oil enriched with benzene hydrocarbons, which is made from the device for scrubbing benzene hydrocarbons from coke oven gases flows off, is fed to the aborter 2 through line 1. Line 3 is the abortionist Steam supplied. Washing oil freed from benzene hydrocarbons, so-called expelled Washing oil, leaves the aborter through line 4 at the foot. At the head it becomes vaporous an intermediate product still containing washing oil is removed and passed through line 5 to the condenser 6 forwarded. The liquefied product passes through line 7 into the separating container 8, withdrawn from the lower part of the line 9 water and passed on will. The benzene precursor that collects in the upper part of the separator passes through Line 10 into the rectification column 11, which is equipped with the foot heater 12 is.

Schwer siedendes, abgetriebenes Waschöl verläßt den Fuß der Kolonne 11 durch Leitung 13. Bei 14 stößt die Leitung 13 auf die Leitung 4 und die vereinigten abgetriebenen Waschölströme werden durch Leitung 15 der Benzolauswaschvorrichtung aus den Kokereigasen wieder zugeführt. Am Kopf der Kolonnell wird durch Leitung 16 eine hauptsächlich aus Vorlauf und Benzol bestehende Fraktion abgenommen, im Kondensator 17 kondensiert und durch Leitung 18 weiter geführt. Eine im wesentlichen aus Kohlenwasserstoffen der Siedelage des Toluols und der Xylole bestehende Fraktion wird von der Kolonne 11 durch Leitungl9 abgenommen, im Kondensator 20 kondensiert, durch Leitung 21 weitergeführt und mit dem leichteren Kohlenwasserstoffstrom in Leitung 18 vereinigt. Die vereinigten Kohlenwasserstoffströme gehen durch Leitung 22 zur Pumpe 23. Die gesamte Einrichtung bis an diesen Betriebspunkt wird bei Normaldruck betrieben.Heavy-boiling, driven washing oil leaves the base of the column 11 through line 13. At 14, line 13 meets line 4 and the combined driven off wash oil streams are through line 15 of the benzene washout device fed back from the coke oven gases. At the head of the column there is a line 16 a fraction consisting mainly of first runnings and benzene removed, im Condenser 17 condenses and through line 18 continued. An essentially made up of hydrocarbons from the boiling point of toluene and xylenes existing fraction is removed from column 11 through line 19, in the condenser 20 condensed, carried on through line 21 and with the lighter hydrocarbon stream united in line 18. The combined hydrocarbon streams go by conduit 22 to the pump 23. The entire device up to this operating point is at normal pressure operated.

In der Pumpe 23 wird der Flüssigkeitsstrom unter den zur Vorpolymerisation notwendigen Druck gestellt. Der Flüssigkeitsstrom geht dann weiter durch Leitung 24, den Waimeaustauscher 25, Leitung 26, Vorpolymerisator 27, Leitung 28, Wärmeaustauscher 29 und Leitung 30 zwecks Entfernung polymerisierter und schwersiedender Anteile in die Rektifizierkolonne 31, die mit dem Wiederaufkocher 312 ausgerüstet ist. Der auf die Kolonne31 aufzugebende Rückfluß wird als hauptsächlich aus Toluol und Xylolen bestehende Mitteifraktion durch Leitung 32 von der Kolonne 11 abgenommen, im Kondensator 33 kondensiert, durch Leitung 34 der Druckpumpe 35 zugeführt, die die Friktion auf den in der Rektifizierkolonne 31 herrschenden Druck bringt. Die nunmehr unter Druck stehende Flüssigkeit geht weiter durch Leitung 36 und den Wänneaustauscher 3t7 sowie Leitung 38 als Reldux auf die Kolonne31. Als Reflux geeignete Fremdfraktionen können durch Leitung 39 bei 52 in Leitung 34 eingeschleust und auf die Kolonne31 als Reftux aufgegeben werden. In the pump 23, the liquid flow becomes below that for prepolymerization necessary pressure. The flow of liquid then continues through conduit 24, the heat exchanger 25, line 26, prepolymerizer 27, line 28, heat exchanger 29 and line 30 for the purpose of removing polymerized and high-boiling components into the rectification column 31 equipped with the reboiler 312. Of the The reflux to be applied to the column 31 is found to be mainly toluene and xylenes existing middle fraction removed from column 11 through line 32, in the condenser 33 condenses, fed through line 34 of the pressure pump 35, which increases the friction brings the pressure prevailing in the rectification column 31. The now under pressure Stagnant liquid continues through line 36 and heat exchanger 3t7 as well Line 38 as Reldux on the column 31. Foreign fractions suitable for reflux can be introduced through line 39 at 52 in line 34 and on the column 31 as Reftux to be abandoned.

Die zu raffinierenden verdampften Benzolkohlenwasserstoffe verlassen den Kopf der Rektifizierkolonne 31 durch Leitung 40. Ihnen setzt man durch Leitungen 41 und 42 die zur katalytischen Raffination notwendigen wasserstoffhaltigen Gase zu, und das vereinigte Gasdämpfegemisch wird durch Leitung 43 dem mit dem Katalysator gefüllten Reaktor zugeführt. Schwersiedende Kohlenwasserstoffe werden vom Fuß der Kolonne 31 durch Leitung 44 abgezogen und der mit dem Fußerhitzer 45 auisgerüsteten Redestillations- kolonne46 zugeführt und an deren Fuß durch Leitung 47 schwersiedende Anteile abgezogen. Die leichter siedenden Anteile werden am Kopf der Redestillationskolonne 46 durch Leitungen 48, 49, 50 und 51 abgezogen und bei 52 mit der von der Rektifizierkolonne 11 über Leitung 32 abgenommenen Mittelfraktion vereinigt. Leave the evaporated benzene hydrocarbons to be refined the head of the rectification column 31 through line 40. They are placed through lines 41 and 42 the hydrogen-containing gases necessary for catalytic refining to, and the combined gas vapor mixture is through line 43 that with the catalyst fed to filled reactor. High-boiling hydrocarbons are from the foot of the Column 31 withdrawn through line 44 and the one with the foot heater 45 auisgerüsteten Redistillation kolonne46 supplied and at the foot of the line 47 high boiling Shares deducted. The lower-boiling components are at the top of the redistillation column 46 withdrawn through lines 48, 49, 50 and 51 and at 52 with that of the rectification column 11 united via line 32 removed middle fraction.

PATENTANSPRCHE: 1. Verfahren zur Vermeidung von Ablagerungen bei der hydrierenden katalytischen Raffination von Benzolkohlenwasserstoffen, wobei vor den Reaktor eine unter Betriebsdruck mit Rückfluß arbeitende Rektifizierkolonne zwecks Abtrennung hochsiedender Bestandteile geschaltet ist, dadurch gekennzeichnet, daß als Rückfluß auf die Rektifizierkolonne eine aus dem Einsatz vor dem Aufheizen und Verdampfen herausgeschnittene, 10 bis 30°/o ausmachende Mittelfraktion mit einem Siedebereich zwischen 90 und 1500 C oder ein Redestillat entsprechenden Siedebereiches aus dem Sumpf der genannten Rektifizierkolonne oder eine entsprechende Fraktion anderweitiger Herkunft gegeben wird. PATENT CLAIMS: 1. Process for preventing deposits at the hydrogenating catalytic refining of benzene hydrocarbons, whereby upstream of the reactor is a rectifying column working under operating pressure with reflux is switched for the purpose of separating high-boiling components, characterized in that that as reflux to the rectification column one from the insert before heating and evaporating cut-out, 10 to 30% constituting middle fraction with one Boiling range between 90 and 1500 C or a redistillate corresponding boiling range from the bottom of said rectifying column or a corresponding fraction other origin is given.

Claims

2. The method according to claim 1, characterized in that the 10 up to 30 o10 constituting middle fraction taken in liquid form and via a vaginal bottle, optionally together with the redistillate of the same boiling point from the sump of the mentioned rectifying column, is fed by a pump on the head.

3. The method according to claim 2, characterized in that the reflux before entering the top of the rectification column under the appropriate pressure to just under is preheated below the start of boiling.

Publications considered: German Auslegeschriften No. 1 000025, 1012295; French patent specification No. 1 117954.