DE1012295B

DE1012295B - Process for the hydrogenating catalytic refining of benzene hydrocarbons with hydrogen-containing gases

Info

Publication number: DE1012295B
Application number: DEST10079A
Authority: DE
Inventors: Rudolf Querfurth; Wilhelm John
Original assignee: Carl Still GmbH and Co KG
Current assignee: Carl Still GmbH and Co KG
Priority date: 1955-07-01
Filing date: 1955-07-01
Publication date: 1957-07-18

Description

Verfahren zur hydrierenden katalytischen Raffination von Benzolkohlenwasserstoffen mit wasserstoffhaltigen Gasen Es ist bekannt, Kohlenwasserstoffe in verschiedenen Siedebereichen zu entschwefeln und von anderen Verbindungen zu reinigen, indem man diesel Produkte bei erhöhten Drücken und Temperaturen mit wasserstoffhaltigen Gasen über Katalysatoren leitet. Die Betriebsbedingungen werden hierbei so gewählt, daß durch selektiv wirkende Hydrierung praktisch nur die organischen Schwefelverbindungen zu Schwefelwasserstoff hydriert werden, ohne daß andere Hydrierreaktionen stattfinden. Der gebildete Schwefelwasserstoff wird zum Teil mit dem die Anlage verlassenden Hydriergas, der in Lösung befindliche Rest durch normale Laugenwäsche aus dem raffiniierten Produkt entfernt. Als Gas kann hochprozentiges Wasserstoffgas benutzt werden, doch werden neuerdings in großtechnischen Anlagen, vor allem bei der Raffination von Benzolkohlenwasserstoffen, auch wasserstoffärmere Gase, wie Koksofengas, zu dieser hydrierenden Raffination mit gutem Erfolg benutzt.Process for the hydrogenating catalytic refining of benzene hydrocarbons with hydrogen-containing gases It is known to use hydrocarbons in various To desulfurize boiling areas and to clean other compounds by diesel products at elevated pressures and temperatures with hydrogen-containing gases conducts over catalysts. The operating conditions are chosen so that through selective hydrogenation practically only the organic sulfur compounds are hydrogenated to hydrogen sulfide without other hydrogenation reactions taking place. The hydrogen sulfide formed is partly with that leaving the plant Hydrogenation gas, the remainder in solution from the refined one by normal lye washing Product removed. High-percentage hydrogen gas can be used as the gas, but are recently used in large-scale plants, especially in the refining of Benzene hydrocarbons, also lower hydrogen gases such as coke oven gas, to this hydrogen refining has been used with good success.

Das Verfahren der Raffination durch selektive Hydrierung wird in der Erdöhndustrie seit Jahrzehnten mit gutem Erfolg großtechnisch durchgeführt und läßt sich ohne Schwierigkeiten bei diesen Produkten im Siedebereich des Benzins und Dieselöle durchführen. Hierbei wird in der Flüssigphase oder in der Dampfphase, je nach dem Siedebereich des zu raffinierein den Produktes, gearbeitet. The process of refining by selective hydrogenation is described in of the earthmaking industry has been carried out on a large scale with good success for decades and can be easily achieved with these products in the gasoline boiling range and diesel oils. Here, in the liquid phase or in the vapor phase, depending on the boiling range of the product to be refined.

Das Verfahren der hydrierenden Raffination ist auch auf die Entschwefelung und Raffination von Benzolkohlenwasserstoffen, vor allem Rohbenzol, übertragen worden, da es gegenüber den bis dahin üblichen Verfahren der Raffination mit Schwefelsäure den Vorteil hat, daß die Rafünationsverluste des eingesetzten Produktes sehr viel geringer sind. The process of hydrative refining is also applied to desulfurization and refining of benzene hydrocarbons, especially crude benzene, because it was compared to the up to then common refining process with sulfuric acid has the advantage that the rafting losses of the product used are very high are lower.

Bei der Aufheizung von Rohbenzol auf die für die Hydrierungsreaktion erforderliche Temperatur von 3200 an aufwärts unter Anwendung des erforderlichen Druckes von 10 bis 80 atü hat sich jedoch herausgestellt, daß das Benzolgemisch, vor allem Rohbenzol, welches den scgenannten Vorlauf enthalt, zu Harzbildung und Koksabsetzungen neigt, sobald der Temperaturbereich von 2500 überschritten wird. Um diese in den Apparaturen zu lästigen Verstopfungen führenden Ablagerungen zu vermeiden, werden die sich beim Aufheizen bildenden Polymerisate bei Wärmezuführung unter milden Bedingungen abdestilliert. When heating crude benzene to the one used for the hydrogenation reaction required temperature from 3200 onwards using the required Pressure of 10 to 80 atmospheres, however, it has been found that the benzene mixture, especially crude benzene, which contains the sc-mentioned forerun, to resin formation and Coke deposition tends to occur as soon as the temperature range of 2500 is exceeded. In order to remove these deposits which lead to annoying clogging in the apparatus avoid the polymers that form on heating when heat is applied distilled off under mild conditions.

Die Reaktionstemperaturen für die katalytische Raffination bei Gegenwart von Wasserstoff liegen zwischen 320 und 4500; die Drücke zwischen 15 und 65 at. Da also bei den Reaktionstemperaturen das Robbenzol weitgehend verdampft ist, kann die Raffination in der Dampfphase erfolgen. Aus diesem Grunde: wird bei der Aufheizung des zu raffinierenden Produktes auf Raffinationstemperatur vor den Reaktor eine Destillationskolonne geschaltet, die den Zweck hat, daß die hochsiedenden Produkte, in denen die zu Verstopfungen führenden Polymerisate enthalten sind, als Sumpfprodukte abgezogen werden. Um diese Trennung der hochsiedenden Produkte von den zu raffinierenden Dämpfen in der genügenden Schärfe durchzuführen, gibt man einen Rückfluß auf die Kolonne, und zwar bisher in der üblichen Weise durch Zurückleiten eines Teiles der über Kopf abgehenden Dämpfe nach Kondensation durch Kühlen.The reaction temperatures for catalytic refining in the presence of hydrogen are between 320 and 4500; the pressures between 15 and 65 at. Since the seal benzene has largely evaporated at the reaction temperatures, can refining takes place in the vapor phase. For this reason: will when heating up of the product to be refined to refining temperature upstream of the reactor Connected distillation column, which has the purpose that the high-boiling products, which contain the polymers leading to blockages, as bottom products subtracted from. To this separation of the high-boiling products from those to be refined To carry out steaming with sufficient sharpness, one gives a reflux on the Column, so far in the usual way by returning part of the Overhead vapors after condensation by cooling.

Es hat sich nun heTrausgestellt, daß trotz dieses Rückflusses immer noch in geringem Maße Produkte mit dem Dämpfen über Kopf der Kolonne abgehen, die nach längerer Betriebszeit zu Verstopfungen in den anschließenden Aufheizaggiegaten und im katalytischen Reaktor führen. It has now become apparent that in spite of this reflux always still to a small extent products with the steam come off at the top of the column, which After a long period of operation, blockages in the subsequent heating-up units and lead in the catalytic reactor.

Es wurde festgestellt, daß zu Verhairzungen und Verkokungen neigende Produkte in der katalytischen Raffination durch Hydrierung diese Eigenschaften restlos verlieren. Es wird nach der vorliegenden Erfindung an Stelle oder zusätzlich zu dem oben beschriebenen, bisher üblichen Rückfiußprodukt auf die Destillaitio,nskolon,ne ein Teil des von den Reaktoren herkommenden bereits raffinierten Produktes aufgegeben. Hierbei zeigte sich, daß die Ablagerungen in den Aufheizaggregaten und im Reaktor sehr stark zurückgingen bzw. ganz verschwanden. It was found that there was a tendency to hardening and coking Products in catalytic refining by hydrogenation have these properties completely lose. It is used in place of or in addition to the present invention the above-described, hitherto customary reflux product on the distillation colon part of the already refined product coming from the reactors is abandoned. It was found that the deposits in the heating units and in the reactor decreased very strongly or disappeared completely.

Claims

PATENT CLAIMS: 1. Process for hydrogenating catalytic refining of benzene hydrocarbons with hydrogen-containing gases, with in front of the reactors a distillation column is connected to separate high-boiling products, characterized in that a part of the reflux to the distillation column from the reactors abandoned coming, already refined product will.

2. The method according to claim 1, characterized in that the in Usually withdrawn from the distillation column reflux part of the the reactors coming, already refined product admixed as reflux will.

3. The method according to claims. 1 and 2, characterized in that part of the product coming from the reactors as reflux on the top one Bottom of the distillation column is abandoned, while a in the usual manner the Additional reflux removed from the distillation column to a deeper tray this column is returned.