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DE1150661B - Process for the production of hexachlorodisiloxane from its mixtures with titanium tetrachloride - Google Patents

Process for the production of hexachlorodisiloxane from its mixtures with titanium tetrachloride

Info

Publication number
DE1150661B
DE1150661B DED38867A DED0038867A DE1150661B DE 1150661 B DE1150661 B DE 1150661B DE D38867 A DED38867 A DE D38867A DE D0038867 A DED0038867 A DE D0038867A DE 1150661 B DE1150661 B DE 1150661B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
hexachlorodisiloxane
titanium tetrachloride
mixtures
production
reducing agent
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DED38867A
Other languages
German (de)
Inventor
Dr Rudolf Schwarz
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Evonik Operations GmbH
Original Assignee
Degussa GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Degussa GmbH filed Critical Degussa GmbH
Priority to DED38867A priority Critical patent/DE1150661B/en
Publication of DE1150661B publication Critical patent/DE1150661B/en
Pending legal-status Critical Current

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Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B33/00Silicon; Compounds thereof
    • C01B33/08Compounds containing halogen

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Silicon Compounds (AREA)

Description

Verfahren zur Gewinnung von Hexachlordisiloxan aus seinen Gemischen mit Titantetrachlorid Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren, welches es gestattet, Titantetrachlorid von Hexachlordisiloxan abzutrennen und dabei das Hexachlordisiloxan in reiner Form zu gewinnen.Process for the production of hexachlorodisiloxane from its mixtures with titanium tetrachloride The invention relates to a method which allows Separate titanium tetrachloride from hexachlorodisiloxane and thereby the hexachlorodisiloxane to be won in pure form.

Bei der Herstellung von Siliciumtetrachlorid durch Chlorierung von Ferrosilicium entstehen neben Eisenchlorid und Titantetrachlorid als Folge des nicht immer zu vermeidenden Zutrittes von Luftsauerstoff Hexachlordisiloxan, Octachlortrisiloxan sowie entsprechende cyclische, d. h. trimere oder tetramere Chlorsiloxane. Bei der Aufarbeitung solcher Produkte bestehen insofern Schwierigkeiten, als das Titantetrachlorid und das Hexachlordisiloxan denselben Siedepunkt von 135,5`= C haben, so daß diese beiden Stoffe destillativ nicht zu trennen sind. Es ist bekanntgeworden, solche Gemische dadurch zu trennen, daß man die Siliciumverbindung in eines der möglichen Fluorderivate überführt und sodann diese Substanz destillativ abtrennt. Nach dieser Methode ist es jedoch nicht möglich, Hexachlordisiloxan in reiner Form zu gewinnen.In the production of silicon tetrachloride by chlorination of Ferrosilicon is not formed in addition to iron chloride and titanium tetrachloride as a result Always avoid access of atmospheric oxygen hexachlorodisiloxane, octachlorotrisiloxane as well as corresponding cyclic, d. H. trimeric or tetrameric chlorosiloxanes. In the Work-up of such products are difficult insofar as the titanium tetrachloride and the hexachlorodisiloxane have the same boiling point of 135.5` = C, so that this the two substances cannot be separated by distillation. It has become known such Separate mixtures by converting the silicon compound into one of the possible Transferred fluorine derivatives and then this substance is separated off by distillation. After this Method, however, it is not possible to obtain hexachlorodisiloxane in pure form.

Es wurde nun gefunden, daß man Hexachlordisiloxan aus seinen Gemischen mit Titantetrachlorid gewinnen kann, wenn man das Gemisch bei einer Temperatur zwischen 100 und 250° C und unter erhöhtem Druck mit einem an sich bekannten metallischen Reduktionsmittel behandelt. Hierbei wird das Titantetrachlorid zu Titantrichlorid reduziert, welches als Schlamm ausfällt. Das gebildete Titantrichlorid wird sodann abgetrennt und das Hexachlordisiloxan gegebenenfalls zur weiteren Reinigung destilliert.It has now been found that hexachlorodisiloxane can be obtained from its mixtures with titanium tetrachloride can be obtained if the mixture is at a temperature between 100 and 250 ° C and under increased pressure with a known metallic Treated reducing agent. Here, the titanium tetrachloride becomes titanium trichloride reduced, which precipitates as sludge. The titanium trichloride formed is then separated off and the hexachlorodisiloxane distilled, if necessary, for further purification.

Es war hierbei überraschend, daß das Hexachlordisiloxan durch das Reduktionsmittel nicht angegriffen wird, und zwar auch dann nicht, wenn es in größeren Mengen oder gar als wesentlicher Bestandteil des Gemisches vorhanden ist.It was surprising that the hexachlorodisiloxane by the Reducing agent is not attacked, even if it is in larger ones Quantities or even as an essential part of the mixture is present.

Als Reduktionsmittel können Metalle, wie Eisen, Zink usw., verwendet werden. Bevorzugt wird jedoch das Aluminium eingesetzt. Vorteilhaft verwendet man das Reduktionsmittel in Mengen von etwa 10 bis 20 Gewichtsprozent, bezogen auf TiCl4.Metals such as iron, zinc, etc. can be used as the reducing agent will. However, aluminum is preferably used. It is advantageous to use the reducing agent in amounts of about 10 to 20 percent by weight, based on TiCl4.

Um thermische Zersetzungen zu vermeiden, soll die Reduktion unterhalb von 250° C durchgeführt werden. Bevorzugt wird eine Temperatur von etwa 200- C bis etwa 220° C eingehalten.In order to avoid thermal decomposition, the reduction should be below of 250 ° C. A temperature of about 200.degree. C. is preferred about 220 ° C maintained.

Wenn nach der Abtrennung des gebildeten Titantrichlorids nochmals eine Destillation des Hexachlordisiloxans erfolgt, wird ein außerordentlich reines Produkt erhalten, welches unmittelbar als Ausgangsmaterial für die Herstellung von Estern der Kieselsäure verwendet werden kann. Beispiel Bei der Chlorierung von Ferrosilicium entsteht ein Produkt, welches sieh nach dem Abdekantieren vom unlöslichen Eisenchlorid aus etwa 45 % Siliciumtetraehlorid, 45 0/OHexachlordisiloxan, etwa 5 % Titantetrachlorid und kleinen Mengen Hexachlordisiloxan und Polymeren des Dichlorsiloxans zusammensetzt. Aus diesem Gemisch wird zunächst das Siliciumtetrachlorid durch fraktionierte Destillation abgetrennt. Der flüssige Destillationsrückstand wird sodann in einer Destillationsapparatur mit Säule und Dephlegmator einer Fraktionierung unterworfen. Die bei 134 bis 136° C übergehende Fraktion enthält etwa 90 bis 9211/o Hexachlordisiloxan und 5 bis 81/o Titantetrachlorid. Diese Fraktion wird in einem eisernen Autoklav bei einem Druck von 4,5 atü in Gegenwart von 1,5% Aluminiumpulver etwa 1 Stunde lang unter Rühren auf 200° C erwärmt. Das Titantrichlorid fällt als Sehlamm aus und wird abgetrennt. Die flüssige Phase wird erneut destilliert. Man erhält ein reines Hexachlordisiloxan.If again after the separation of the titanium trichloride formed If the hexachlorodisiloxane is distilled, it becomes extremely pure Product obtained, which can be used directly as a starting material for the production of Esters of silica can be used. Example In the chlorination of ferro-silicon the result is a product that can be seen after decanting from the insoluble ferric chloride from about 45% silicon tetra chloride, 450 / OHexachlorodisiloxane, about 5% titanium tetrachloride and small amounts of hexachlorodisiloxane and polymers of dichlorosiloxane. The silicon tetrachloride is first produced from this mixture by fractional distillation severed. The liquid distillation residue is then in a distillation apparatus subjected to fractionation with column and dephlegmator. The one at 134 to 136 ° C passing fraction contains about 90 to 9211 / o hexachlorodisiloxane and 5 to 81 / o Titanium tetrachloride. This fraction is in an iron autoclave at one pressure of 4.5 atmospheres in the presence of 1.5% aluminum powder for about 1 hour with stirring heated to 200 ° C. The titanium trichloride precipitates in the form of sludge and is separated off. The liquid phase is distilled again. A pure hexachlorodisiloxane is obtained.

Claims (4)

PATENTANSPRÜCHE: 1. Verfahren zur Gewinnung von Hexachlordisiloxan aus seinen Gemischen mit Titantetrachlorid, dadurch gekennzeichnet, daß man das Gemisch bei Temperaturen zwischen 100 und 250° C und unter erhöhtem Druck mit einem an sich bekannten metallischen Reduktionsmittel behandelt und das gebildeteTitantrichlorid abtrennt. PATENT CLAIMS: 1. Process for the production of hexachlorodisiloxane from its mixtures with titanium tetrachloride, characterized in that the Mixture at temperatures between 100 and 250 ° C and under increased Pressure treated with a known metallic reducing agent and that separated titanium trichloride formed. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß anschließend das Hexachlordisiloxan destilliert wird. 2. The method according to claim 1, characterized in that that then the hexachlorodisiloxane is distilled. 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man Aluminium als Reduktionsmittel verwendet. 3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that aluminum is used as the reducing agent. 4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man bei einer Temperatur von etwa 200 bis 220° C reduziert.4. The method according to any one of claims 1 to 3, characterized in that at a temperature of about 200 to 220 ° C.
DED38867A 1962-05-09 1962-05-09 Process for the production of hexachlorodisiloxane from its mixtures with titanium tetrachloride Pending DE1150661B (en)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3475139A (en) * 1966-12-02 1969-10-28 Degussa Process for the separation of aluminum chloride and titanium tetrachloride from gaseous reaction gases containing chlorosilanes

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3475139A (en) * 1966-12-02 1969-10-28 Degussa Process for the separation of aluminum chloride and titanium tetrachloride from gaseous reaction gases containing chlorosilanes

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