DE1150529B - Process for the production of cation exchangers by sulphonating a polystyrene resin crosslinked with divinylbenzene after prior swelling - Google Patents
Process for the production of cation exchangers by sulphonating a polystyrene resin crosslinked with divinylbenzene after prior swellingInfo
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Description
Es ist bekannt, daß zur Fabrikation von stark sauren Kationenaustauschern auf Polystyrolbasis das mit Divinylbenzol zu etwa 5 bis 1(Wo vernetzte Copolymerisat einer Sulfonierung mit konzentrierter Schwefelsäure bei etwa 100° C unterworfen wird (USA.-Patentschrift 2366 007). R. M. Wheaton und D. F. Harrington (Industrial and Engineering Chemistry; Vol. 44, Nr. 8, 1796 bis 1800) fanden, daß man zu einem verbesserten Produkt gelangt, wenn das aus Styrol und Divinylbenzol hergestellte Copolymerisat vor der Sulfonierung mit geeigneten organischen Lösungsmitteln aufgequollen wird, um so dem Sulfonierungsmittel das Eindringen in das Harzkorn zu erleichtern. Das bei dieser Quellung resultierende Produkt zeigte eine verbesserte glatte Oberfläche. Auch die USA.-Patentschrift 2 500 149 ist zu berücksichtigen. W. Pepper zeigte, daß es möglich ist, bei Verwendung des für den technischen Einsatz ungeeigneten Toluols als Quellmittel die Sulfonierungszeit zu senken (W. Pepper, J. Applied Chem., 2c 1, Part 3, 124, 1951).It is known that for the manufacture of strongly acidic cation exchangers based on polystyrene with Divinylbenzene to about 5 to 1 (Wo cross-linked copolymer of a sulfonation with concentrated sulfuric acid at about 100 ° C (U.S. Patent 2366 007). R. M. Wheaton and D. F. Harrington (Industrial and Engineering Chemistry; Vol. 44, No. 8, 1796-1800) found that an improved product is obtained if the copolymer made from styrene and divinylbenzene before the sulfonation is swollen with suitable organic solvents, so as to facilitate the penetration of the resin granule by the sulfonating agent. The resulting from this swelling Product showed an improved smooth surface. U.S. Patent 2,500,149 is also closed consider. W. Pepper showed that it is possible when using the for technical use unsuitable toluene as swelling agent to reduce the sulfonation time (W. Pepper, J. Applied Chem., 2c 1, Part 3, 124, 1951).
Gegenstand der Erfindung ist nun ein Verfahren zur Herstellung von Kationenaustauschern durch SuI-fonieren eines mit Divinylbenzol vernetzten Polystyrolharzes nach vorheriger Anquellung, das dadurch gekennzeichnet ist, daß das Copolymerisat in einem geschlossenen Gefäß mit nur so viel Quellungsmittel zusammengebracht wird, daß keine flüssige Phase während des Quellungsvorganges und danach vorhanden ist, daß anschließend nach Einstellung des Quellungsmittelgleichgewichtes zwischen Copolymerisat und Gasphase in dem geschlossenen Gefäß mit einem Chlorsulfonsäure-Schwefelsäuremonohydrat-Gemisch maximal 4Va Stunden sulfoniert wird und daß schließlich das sulfonierte Produkte in bekannter Weise neutral gewaschen wird.The invention now relates to a process for the production of cation exchangers by sulfonation a polystyrene resin crosslinked with divinylbenzene after prior swelling, which thereby is characterized in that the copolymer is in a closed vessel with only so much swelling agent is brought together that no liquid phase is present during the swelling process and thereafter is that after adjustment of the swelling agent equilibrium between copolymer and gas phase in the closed vessel with a chlorosulfonic acid-sulfuric acid monohydrate mixture is sulfonated a maximum of 4Va hours and that finally the sulfonated product in known Way is washed neutral.
Während der Sulfonierung kann das zur Quellung eingesetzte organische Mittel zu 30% und mehr zurückgewonnen
werden. Es wurde überraschenderweise festgestellt, daß beim Einsatz von Chlorsulfonsäure
- Schwefelsäure - (Monohydrat)-Gemischen als Sulfonierungskomponente Ionenaustauscherharze
resultieren, die eine bedeutend größere Beständigkeit gegen mechanischen Zerfall zeigen als alle anderen
nur mit Schwefelsäure oder Oleum behandelten Chargen. Die Farbe des Produktes ist im Gegensatz zu
anderen nicht mit Chlorsulfonsäuregemischen behandelten Chargen stets von gelbrötlichem Aussehen.
Mehrere mit Chlorsulfonsäure-Schwefelsäure-(Monohydrat)-Gemischen unter Fortfall der Einquellung
sulfonierte Posten zeigen denselben Eflekt der größeren
mechanischen Zerfallbeständigkeit, wobei aber im Verfahren zur Herstellung
von Kationenaustauschern durch SuIfonierenDuring the sulfonation, 30% or more of the organic agent used for swelling can be recovered. It was surprisingly found that the use of chlorosulfonic acid-sulfuric acid (monohydrate) mixtures as the sulfonation component results in ion exchange resins which are significantly more resistant to mechanical disintegration than all other batches treated only with sulfuric acid or oleum. In contrast to other batches not treated with chlorosulphonic acid mixtures, the color of the product is always reddish-yellow. Several items sulphonated with chlorosulphonic acid / sulfuric acid (monohydrate) mixtures with omission of swelling show the same effect of greater mechanical resistance to disintegration, but in the process for production
of cation exchangers by sulfonation
eines mit Divinylbenzol vernetzten
Polystyrolharzes nach vorheriger Anquellungone crosslinked with divinylbenzene
Polystyrene resin after prior swelling
Anmelder:Applicant:
VEB Farbenfabrik Wolfen,
Wolfen (Kr. Bitterfeld)VEB paint factory Wolfen,
Wolfen (district of Bitterfeld)
Dr. Manfred Morgner, Wolfen (Kr. Bitterfeld),Dr. Manfred Morgner, Wolfen (district of Bitterfeld),
und Roland Wilharm, Dessau-Haideburg,and Roland Wilharm, Dessau-Haideburg,
sind als Erfinder genannt wordenhave been named as inventors
Gegensatz zu den gequollenen Chargen die Oberfläche der Kugeln rauh ist. Beim Einsatz von Chlorsulfonsäure - Schwefelsäure -(Monohydrat)- Gemischen ergibt sich eine Verkürzung der Sulfonierungsdauer um 50 bis 70%·. Es ist augenscheinlich, daß die Anwendung von aggressiveren Sulfonierungsmitteln auf kürzere Zeit einen besseren Erfolg zeitigt als die Anwendung von milderen Mitteln über einen längeren Zeitraum hinaus. In der Abänderung der Sulfonierung wurde unter Fortfall der Chlorsulfonsäurekomponente nur mit Oleum gearbeitet. Die gut erhaltenen und glänzenden Harzperlen zeigten jedoch nicht die große Haltbarkeit gegen mechanischen Zerfall, wie die mit Chlorsulfonsäuregemischen behandelten Chargen. Das nach dem Arbeitsgang abgetrennte Sulfonierungsgemisch kann mit Chlorsulfonsäure aufgestockt und der Wiederverwendung zugeführt werden.In contrast to the swollen batches, the surface of the balls is rough. When using chlorosulfonic acid - Sulfuric acid (monohydrate) mixtures result in a shortening of the sulfonation time by 50 to 70%. It is evident that the use of more aggressive sulfonating agents occurs A shorter period of time is more successful than the use of milder agents over a longer period of time Period beyond. In the modification of the sulfonation, the chlorosulfonic acid component was omitted only worked with oleum. However, the well-preserved and shiny resin beads showed not the great durability against mechanical disintegration as those treated with chlorosulfonic acid mixtures Batches. The sulfonation mixture separated off after the operation can be topped up with chlorosulfonic acid and recycled.
Als Quellungsmittel eignen sich besonders Dichloräthan, Dichlormethan oder deren Mischungen. Die Einstellung des Quellmittelgleichgewichtes erfolgt über einen Zeitraum von 3 bis 5 Stunden. Während der anschließenden Sulfonierung können durch Anbringung einer geeigneten Ableitungsapparatur 30% und mehr des eingesetzten Quellungsmittels zurückgewonnen werden. Die Sulfonierung wird in einem Chlorsulfonsäure - Schwefelsäure - (Monohydrat) - Gemisch vorgenommen mit dem Gewichtsverhältnis von z. B. etwa 1 Teil Chlorsulfonsäure und 2 bis 10 Teilen Schwefelsäure (Monohydrat), wobei das Gewichtsverhältnis Copolymerisat zu Sulfonierungsmittelgemisch z. B. etwa 1 zu 6 beträgt. Es hat sich ge-Particularly suitable swelling agents are dichloroethane, dichloromethane or mixtures thereof. the The swelling agent equilibrium is set over a period of 3 to 5 hours. During the subsequent Sulfonation can be 30% or more by installing a suitable drainage device of the swelling agent used can be recovered. The sulfonation takes place in a chlorosulfonic acid - Sulfuric acid - (monohydrate) - mixture made with the weight ratio of z. B. about 1 part of chlorosulfonic acid and 2 to 10 parts of sulfuric acid (monohydrate), the weight ratio of the copolymer to the sulfonating agent mixture z. B. is about 1 to 6. It has become
309 617/298309 617/298
zeigt, daß bei diesem notwendigen Überschuß an Sulfonierungsmittelgemisch noch eine gute Rührmöglichkeit erhalten bleibt. Die nach diesem Verfahren hergestellten Ionenaustauscher zeichnen sich gegenüber nach anderen Verfahren hergestellten Ionenaustauschern des gleichen Typs durch größere Härte, höhere Widerstandsfähigkeit gegen mechanischen Zerfall und gleichmäßige Färbung bei glatter Kugeloberfläche aus. Die Sulfonierungsdauer kann dabei um 501Vo gesenkt werden gegenüber Verfahren, bei denen nur Schwefelsäure (Monohydrat) eingesetzt wird. Die Nutzbare-Volumen-Kapazität (NVK) liegt zwischen 4.5 und 5,2 g CaO/100 cm3 Harz bei Sulfonierungszeiten, die zwischen 2 und 41A- Stunden liegen. Große Vorteile liegen dabei in der Anwendung von sehr geringen Mengen an Quellmitteln und Wiederverwendung der Sulfonierungsgemische.shows that with this necessary excess of sulfonating agent mixture, good stirring capability is still retained. The ion exchangers produced by this process are distinguished from ion exchangers of the same type produced by other processes by greater hardness, greater resistance to mechanical disintegration and uniform coloring with a smooth spherical surface. The sulfonation can thereby be reduced by 50 1 Vo compared with methods in which only sulfuric acid (monohydrate) is used. The usable volume capacity (NVK) is between 4.5 and 5.2 g CaO / 100 cm 3 resin with sulfonation times between 2 and 4 1 A hours. The use of very small amounts of swelling agents and the reuse of the sulphonation mixtures are great advantages.
Es wurden 100 g Copolymerisat (Polymerisat aus Styrol, zu 8% mit Divinylbenzol vernetzt) mit 40 g Dichloräthan versetzt und 4 Stunden lang bei Zimmertemperatur in einem Glasgefäß miteinander vermischt. Das gequollene Copolymerisat wurde anschließend einer 4V2Stündigen Sulfonierung in einem Chlorsulfonsäure-Schwefelsäure -(Monohydrat)- Gemisch von 100 g Chlorsulfonsäure und 500 g Schwefelsäure (Monohydrat) bei 100° C unter Rühren unterworfen. Während der Sulfonierung konnten 4210Zo des eingesetzten Quellmittels zurückgewonnen werden. Nach dem gründlichen Absaugen des SuKonierungsgemisches wurde das Harz mit gesättigter Glaubersalzlösung und anschließend mit Wasser neutral gewaschen. Es resultierte ein hartes gelbes Ionenaustauscherharz, das unter dem Mikroskop in seiner Kugelform fast keine Sprünge zeigte. Die Nutzbare-Volumen-Kapazität (NVK) betrug 4,9 g CaO/100 cm» Harz.100 g of copolymer (polymer made of styrene, 8% crosslinked with divinylbenzene) were mixed with 40 g of dichloroethane and mixed with one another for 4 hours at room temperature in a glass vessel. The swollen copolymer was then sulfonated for 4 1/2 hours in a chlorosulfonic acid-sulfuric acid (monohydrate) mixture of 100 g of chlorosulfonic acid and 500 g of sulfuric acid (monohydrate) at 100 ° C. with stirring. During the sulfonation, 42 10 zo of the swelling agent used could be recovered. After the SuKonierungsgemisches had been thoroughly suctioned off, the resin was washed neutral with saturated Glauber's salt solution and then with water. The result was a hard yellow ion exchange resin which, under the microscope, showed almost no cracks in its spherical shape. The usable volume capacity (NVK) was 4.9 g CaO / 100 cm »resin.
In gleicher Weise wie unter Beispiel 1 konnte bei Anwendung von 50 g Chlorsulfonsäure in 500 g Schwefelsäure (Monohydrat) ein Harz von gleicher Qualität und einer Nutzbaren-Volumen-Kapazität (NVK) von 4,7 g CaO/100 cm3 Harz erhalten werden. Es konnten 67"Vo des eingesetzten Quellmittels zurückgewonnen werden.In the same way as in Example 1, when using 50 g of chlorosulfonic acid in 500 g of sulfuric acid (monohydrate), a resin of the same quality and a usable volume capacity (NVK) of 4.7 g CaO / 100 cm 3 resin could be obtained. It was possible to recover 67 "Vo of the swelling agent used.
In gleicher Weise wie unter Beispiel 1 konnte bei Anwendung von 200 g Chlorsulfonsäure in 400 g Schwefelsäure (Monohydrat) ein Ionenaustauscherharz mit gleichen Eigenschaften und einer Nutzbaren-Volumen-Kapazität (NVK) von 4,65 g CaO/100 cm3 Harz erhalten werden. Die zurückgewonnene Menge an Dichloräthan betrugIn the same way as in Example 1, when using 200 g of chlorosulfonic acid in 400 g of sulfuric acid (monohydrate), an ion exchange resin with the same properties and a usable volume capacity (NVK) of 4.65 g CaO / 100 cm 3 resin could be obtained. The recovered amount of dichloroethane was
Chlorsulfonsäure im 400 g Schwefelsäure (Monohydrat) war es möglich, ein hartes Produkt zu erhalten, das in seiner Kugelform fast keine Sprünge zeigte und eine Nutzbare-Volumen-Kapazität (NVK) von 5,2 g CaO/100 cm3 Harz hatte. Die wiedergewonnene Menge an Dichloräthan betrugt 53 fl/o·.Chlorosulfonic acid in 400 g of sulfuric acid (monohydrate) made it possible to obtain a hard product which showed almost no cracks in its spherical shape and had a usable volume capacity (NVK) of 5.2 g CaO / 100 cm 3 resin. The recovered amount of dichloroethane was 53 fl / o ·.
ίο Beim Einsatz von Dichlormethan wurde wie unter Beispiel 1 verfahren; als Sulfonierungsmittel wurden 200 g Chlorsulfonsäure in 400 g Schwefelsäure (Monhydrat) angewendet. Bei einer Sulfonierungsdauer von 2V2 Stunden bei 100° C resultierte ein Ionenaustauscherharz von harten glänzenden Kugeln. Die Nutzbare-Volumen-Kapazität (NVK) betrug 4,6 g CaO/100 cm3 Harz.ίο When using dichloromethane, the procedure was as in Example 1; 200 g of chlorosulfonic acid in 400 g of sulfuric acid (monhydrate) were used as the sulfonating agent. A sulfonation time of 2/2 hours at 100 ° C. resulted in an ion exchange resin of hard, shiny spheres. The usable volume capacity (NVK) was 4.6 g CaO / 100 cm 3 resin.
Beispiel 6
20 Example 6
20th
100 g Copolymerisat wurden 4 Stunden lang in eiern Gemisch von 20 g Dichloräthan und 20 g Dichlormethan aufgequollen. Eine ausreichende Sulfonierung wurde innerhalb von 272 Stungen in einem100 g of copolymer were for 4 hours in a mixture of 20 g of dichloroethane and 20 g of dichloromethane swollen. Sufficient sulfonation was achieved within 272 hours in one
as Gemisch von 100 g Chlorsulfonsäure in 400 g Schwefelsäure (Monohydrat) erreicht. Das in seiner Festigkeit und Qualität den oben beschriebenen Chargen gleiche Harz hatte eine Nutzbare-Volumen-Kapazität von 4,85 g CaO/100 cm3 Harz. Es wurden 39°/o des Quellmittels zurückgewonnen.The mixture of 100 g of chlorosulfonic acid in 400 g of sulfuric acid (monohydrate) is achieved. The resin of the same strength and quality as the batches described above had a usable volume capacity of 4.85 g CaO / 100 cm 3 resin. 39% of the swelling agent was recovered.
Claims (2)
USA.-Patentschriften Nr. 2 366 007, 2 500149;When applying 20 g of dichloromethane to 100 g of dry copolymer and using 200 g of the publications considered:
U.S. Patent Nos. 2,366,007, 2,500,149;
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0185161A1 (en) * | 1984-10-25 | 1986-06-25 | Bayer Ag | Macroporous bead polymers for the purification of acarbose |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2366007A (en) * | 1942-08-11 | 1944-12-26 | Gen Electric | Production of synthetic polymeric compositions comprising sulphonated polymerizates of poly-vinyl aryl compounds and treatment of liquid media therewith |
| US2500149A (en) * | 1947-02-21 | 1950-03-14 | Dow Chemical Co | Sulfonation of copolymers of monovinyl-and polyvinyl-aromatic compounds |
-
1961
- 1961-07-12 DE DEV20996A patent/DE1150529B/en active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2366007A (en) * | 1942-08-11 | 1944-12-26 | Gen Electric | Production of synthetic polymeric compositions comprising sulphonated polymerizates of poly-vinyl aryl compounds and treatment of liquid media therewith |
| US2500149A (en) * | 1947-02-21 | 1950-03-14 | Dow Chemical Co | Sulfonation of copolymers of monovinyl-and polyvinyl-aromatic compounds |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0185161A1 (en) * | 1984-10-25 | 1986-06-25 | Bayer Ag | Macroporous bead polymers for the purification of acarbose |
| US4666776A (en) * | 1984-10-25 | 1987-05-19 | Bayer Aktiengesellschaft | Polymers for the purification of acarbose |
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