DE1148866B

DE1148866B - Verfahren zur Herabsetzung der Viskositaet photographischer Halogensilber-Gelatine-Emulsionen

Info

Publication number: DE1148866B
Application number: DEV16519A
Authority: DE
Inventors: Dipl-Chem Dr Emil-Joachim Birr; Dipl-Chem Ernst Tenor; Dipl-Chem Dr Werner Walther
Original assignee: Filmfabrik Wolfen VEB
Current assignee: Filmfabrik Wolfen VEB
Priority date: 1959-05-13
Filing date: 1959-05-13
Publication date: 1963-05-16
Also published as: BE581936A

Description

Verfahren zur Herabsetzung der Viskosität photographischer Halogensilber-Gelatine-Emulsionen Es ist bekannt, daß es zu Schwierigkeiten beim Begießen einer Unterlage mit einer Silberhalogenid-Gelatine-Emulsion von hoher Viskosität führt, die durch eine hohe Gelatinekonzentration oder hochmolekulare Farbstoffe oder Farbkuppler hervorgerufen wird.
Zur Regelung der Viskosität beim Gießen von photographischen Emulsionen hoher Viskosität sind verschiedene Zusätze vorgeschlagen worden, wie z. B. Alkalimetaphosphate und Gallensäuren. Es ist weiterhin bekannt, die beim Begießen konzentrierter Gelatineemulsionen auftretenden Schwierigkeiten durch Ersatz des Wassers durch in Wasser lösliche Flüssigkeiten, wie Alkohole, zu vermeiden oder eine Gelatine zu verwenden, deren Viskosität durch Behandeln mit einem niedrigmolekularen Amin bei einem pH-Wert von 8,5 bis 10 und erhöhter Temperatur unter Auswässerung ohne Verminderung der Erstarrungsfähigkeit erheblich herabgesetzt worden ist. Ferner ist bereits vorgeschlagen worden, photographischen Halogensilber-Gelatine-Emulsionen, die wasserlösliche, mit langen aliphatischen Ketten substituierte, diffusionsfeste Farbkuppler enthalten, Substanzen zuzusetzen, die mindestens eine Ammonium- oder Aminogruppe aufweisen und eine elektroviskose Wirkung hervorrufen. Dieses letztere Verfahren führt zu günstiger Herabsetzung der Viskosität derartiger Emulsionen, verhindert aber die Härtung lichtempfindlicher Schichten mit solchen Mitteln, deren Wirkung auf ihrer chemischen Umsetzung mit den Säureamidgruppen der Gelatine beruht, da durch die Gegenwart von Wasserstoff enthaltenden Aminogruppen die Reaktion der der Emulsion zugesetzten Härtungsmittel vorzugsweise mit den zur ViskositätsverminderungvorgesehenenAminogruppen und erst in zweiter Linie mit der Gelatine verläuft.
Es wurde nun gefunden, daß man die beim Auftragen auf eine Unterlage Schwierigkeiten bereitende und besonders durch hochmolekulare Farbstoffe und Farbkuppler hervorgerufene hohe Viskosität photographischer Emulsionen ohne Schädigung des Härtungsvermögens herabsetzen kann, wenn man ihnen Verbindungen zusetzt, die mindestens eine tertiäre oder quaternäre Stickstoffgruppe, keine Carboxyl- oder Sulfosäuregruppe und höchstens eine Hydroxylgruppe enthalten und die photographischen Eigenschaften der Emulsionen nicht verändern, und zwar in einer Menge von etwa 0,5 bis 5 g je Kilogramm Emulsion.
Als geeignete Verbindungen seien z. B. genannt: Di-isobutyl-äthanolamin, Diäthyl-chloräthylamin, Di-isoheptyl-äthylamin, Tetramethyldiaminoäthan, Tetramethyldiamino-1,2-propan, N,N'-Tetramethyldiamino-1,6-hexan, co,oj'-Bis-(diäthylamino)-triäthylenglykol, N,N',N"-Pentamethyl-diäthylentriamin, N,N',N",N"'-Hexamethyl-triäthylentetramin, Tetraäthylammoniumtoluolsulfonat, Triäthyl_benzylammoniumchlorid, ß-(Diäthylamino)-propionitril, 1-Dimethylamino-butanon-3, Tetrabutyl-diamino-1,3-propanol-2, Tetraäthylhamstoff, y-Diäthylaminobuttersäurediäthylamid, N,N'-Tetramethyldiaminodiphenylmethan, 2,4,6-Tri-(ß-diäthylaminopropionyl)-1,3,5-hexahydrotriazin, Tri-(dimethylamino)-2,4,6-phenol. Die angeführten Verbindungen sollen keinerlei Einschränkung des Verfahrens darstellen.
Die Verbindungen werden nach üblichen bekannten Verfahren hergestellt. Falls sie alkalische Reaktion zeigen, erfolgt ihr Zusatz zu der photographischen Emulsion in Form ihrer Salzlösungen, z. B. der Hydrochloride, Nitrate, Sulfate oder Perchlorate, wobei am zweckmäßigsten der pa-Wert der Lösung dem pH-Wert der Emulsion angepaßt wird.

Die Wirkung einer Reihe erfindungsgemäß zur Anwendung kommender Substanzen auf die Viskosität einer eine Farbkomponente enthaltenden Halogensilberemulsion geht aus nachfolgender Tabelle hervor, in der neben dem Typ (Emulsion nur mit Farbkomponente) die Viskosität der gleichen Emulsion mit Farbkomponente und viskositätsvermindemdem Zusatz als absolute Zähigkeit in Centipoise bei 40,0° C und gleichem pH-Wert angeführt ist, wobei der Zusatz, um einen Vergleich zu ermöglichen, in allen Fällen 2,5 g pro Kilogramm Emulsion beträgt.

Der Vorteil der erfindungsgemäß zur Anwendung kommenden Substanzen gegenüber den bisher verwendeten Verbindungen, von denen als Beispiel Ammoniumnitrat gewählt ist, geht aus der nachfolgenden Zusammenstellung hervor, in der die Schmelzpunkte einer Schicht, die durch Vergießen einer eine Farbkomponente enthaltenden Emulsion bei Härtung mit Diglycidäther und Anwesenheit der nachfolgend aufgeführten Substanzen erhalten worden ist, angegeben sind:

Schmelzpunkt (° C)

nach

Der Emulsion zugesetzte Substanz Lagerung

zur Erzielung der gleichen Viskosität frisch von

8 Tagen

j bei 50° C

Wasser ...................... >70 >70

Ammonnitrat ................ 29 34

TetraäthylhamstofE . . . . . . . . . . . >70 >70

N,N'-Tetramethyldiamino-

1,6-hexan . . . . . . . . . . . . . . . . . >70 >70

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herabsetzung der Viskosität photographischer Halogensilber-Gelatine-Emulsionen, dadurch gekennzeichnet, daß man den Emulsionen Verbindungen zusetzt, die mindestens eine Aminogruppe und diese nur als tertiäre oder quaternäre, zwei oder drei aliphatische Reste enthaltende Aminogruppe, keine freien Carboxyl-und Sulfosäuregruppen und höchsten eine Hydroxylgruppe aufweisen. In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschriften Nr. 558 419; Eden, Handbuch der Photographie, 5. Auflage; Teil 3, 1902/03, S. 133 und 138.