DE1146487B - Verfahren zur Herstellung von ungesaettigten Verbindungen - Google Patents

Description

Es wurde gefunden, daß man ungesättigte Verbindungen erhält, wenn man Ester der allgemeinen Formel

R₁ — C = CH — CH2 — X

(1)

in der X für einen vorzugsweise organischen Esterrest steht und R₁ für ein Wasserstoffatom oder einen primären oder sekundären aliphatischen Kohlenwasserstoffrest und R₂ für einen primären oder sekundären Alkylrest oder für einen Phenylrest steht, mit gegebenenfalls substituierten aliphatischen oder cycloaliphatischen Olefinen in Gegenwart von Friedel-Crafts-Katalysatoren umsetzt.

Die erfindungsgemäß als eine Reaktionskomponente verwendeten Verbindungen der Formel 1 enthalten als aliphatischen Rest Alkylreste, ζ. B. niedere Alkylreste, die vorzugsweise 1 bis 6 Kohlenstoffatome besitzen. ^Beispiele derartiger Alkylreste sind der Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Propenyl- oder der 4-Methylpenten-(3)-yl-Rest. Als Esterkomponente enthalten die erfindungsgemäß verwendeten Verbindungen vorzugsweise organische Esterreste, wie z. B. Acetat- oder Propionatreste. Beispiele von Estern der Formel 1 sind das y,y-Dimethylallylacetat (Prenylacetat), Crotylacetat oder Cinnamylacetat.

Als zweite Reaktionskomponente sind sowohl substituierte als auch unsubstituierte aliphatische oder cycloaliphatische Olefine geeignet. Als Substituenten können diese Olefine ζ. Β. Ester-, Äther-, Hydroxy- oder Nitrogruppen enthalten. Beispiele derartiger Verbindungen sind die für die Prins-Reaktion verwendeten Olefine, wie das Isobuten, Styrol, α-Methylstyrol, Anethol, Isosafrol, Cyclohexen, Propylen, Isopren oder Butadien. Falls die olefinischen Verbindungen Estergruppierungen enthalten, können auch Verbindungen der Formel 1, wie z. B. Prenylacetat, als Verfahren zur Herstellung
von ungesättigten Verbindungen

Anmelder:

Haarmann & Reimer G. m. b. H.,
Holzminden/Weser

Dr. Kurt Bauer und Jürgen Pelz, Holzminden/Weser, sind als Erfinder genannt worden

zweite Reaktionskomponente verwendet werden oder auch andere ungesättigte Ester, wie z. B. Methallylacetat oder 2-Methyl-buten-(l)-acetat.

Beispiele der erfindungsgemäß verwendeten Friedel-Crafts-Katalysatoren sind die Pyrophosphorsäure, Dichloressigsäure, Perchlorsäure, konzentrierte Schwefelsäure, Bortrifluorid, Zinkchlorid, Aluminiumchlorid oder Toluolsulfonsäure. Der für jeden speziellen Fall geeignetste Katalysator läßt sich durch Vorversuche leicht feststellen. Diese Katalysatoren zeichnen sich bekanntlich dadurch aus, daß sie die Bildung von Carbeniumionen begünstigen.

Das Verfahren kann sowohl in Gegenwart als auch in Abwesenheit von inerten Lösungsmitteln, wie z. B. Essigestern, durchgeführt werden. Als Reaktionstemperatur werden zweckmäßigerweise Temperaturen im Bereich von ungefähr —10 bis ungefähr 50° C gewählt.

Das erfindungsgemäße Verfahren sei an Hand der beiden folgenden Reaktionsfolgen erläutert, wobei bei der Gleichung I Prenylacetat (y,y-Dimethylallylacetat) und Isobutylen umgesetzt werden, während bei der Gleichung II 2 Mol Prenylacetat umgesetzt werden:

CH₃

CH,

CH₃

CH₃

CH₃ — C = CH — CH₂OCOCH₃ + CH₂ = C -CH₃

CH_a

2 CH₃-C = CH — CH₂OCOCH₃

CH₃ — C = CH — CH₂—CH₂ — C — CH₃

OCOCH₃
(I)
CH₃

CH₃

CH₃-C = CH-

Cxi —~— C —

CH₃OCOCH₂ OCOCH₃
(Π)

309 548/345

Die Umsetzung verläuft dabei wahrscheinlich in der Weise, daß zuerst ein Prenylion gebildet wird, das sich dann mit dem OMn umsetzt und sich durch Aufnahme eines Esterrestes stabilisiert. Als Konkurrenzreaktion kann die Stabilisierung in manchen Fällen auch durch Abgabe eines Protons erfolgen, so daß ein Nebenprodukt mit einer zusätzlichen Doppel-

CH_S

CH₃ — C = CH — CH₂OCOCH₃ + BF₃

bindung entsteht. Die Esterbildung ist dabei offensichtlich bei tieferen Temperaturen begünstigt. Dieser Reaktionsablauf erfolgt voraussichtlich in der Weise, wie es durch das folgende Reaktionsschema für den Fall der Umsetzung von 2 Molekülen Prenylacetat angegeben ist:

CH,

CH₃-C=CH-CH₂.

+ !BF₃-CH₃COOJ

CH₃

OH₃ — O ^= OJrI — OH2

CH₃

+ CH = C-CH₃
CH₂OCOCH₃

CH₃ CH₃

OrI₃—O ⁼⁼ OJbL — CHg ~~ OJnL — O ^= OxI₃

CHpOCOCH,

CH₅

CH₃

-H⁺

CH₃ CH₃

CH₃-C = CH — CH₂- CH — C — CH₃

CH₂OCOCH₃

■+■ CH₃-C = CH-CH₂-CH-C = CH₂

CH₂OCOCH₃
CH₃ CH₃

+ CH₃COO"

Die erfindungsgemäß erhaltenen Verbindungen können entweder selbst als Riechstoffe verwendet werden oder aber sind Zwischenprodukte, z. B. für die Herstellung von Riechstoffen.

Beispiel 1

240 g Isobutylen wurden in einem mit Außenkühlung und Rührer versehenen 1-1-Rundkolben bei —20⁰C mit 128 g y,y-Dimethylallylacetat (Prenylacetat) versetzt. Unter Rühren wurden dem Gemisch tropfenweise bei —5°C 20 g Borfluorid-Diessigsäure innerhalb 20 Minuten zugegeben. Anschließend blieb der Ansatz für 4 Stunden bei —5°C sich selbst überlassen; danach wurde auf etwa O⁰C erwärmt, mit 150 cm³ Wasser versetzt und nicht umgesetztes Isobutylen abdestilliert. Der Rückstand wurde nach dreimaligem Waschen mit je 100 cm³ Wasser einer fraktionierten Destillation unterworfen, die neben 52 g wiedergewonnenem Prenylacetat 53 g 2,6-Dimethylhepten-(2)-yl-acetat-(6), Kp.₅: 76° C, lieferte. Daneben wurden 33 g höhersiedende Anteile einschließlich Rückstand erhalten.

Beispiel 2

512 g wasserfreies y,y-Dimethylallylacetat (Prenylacetat) wurden in einem mit Außenkühlung und Rührer versehenen 1-1-Rundkolben vorgelegt und bei 20° C innerhalb 20 Minuten tropfenweise unter Rühren mit 30 g Borfluorid-Diessigsäure

(BF₃ · 2 CH₃COOH)

versetzt. Nach Zugabe der gesamten Katalysatormenge blieb der Ansatz bei 20° C 3 Stunden sich selbst überlassen.

>■ CH₃-C = CH-CH₂-CH-C-CH₃
CH₃OCOCH₂ OCOCH₃

Nach Zugabe von 150 cm³ 10%iger Kochsalzlösung wurde die organische Phase im Scheidetrichter abgetrennt und nach fünfmaligem Ausschütteln mit je 100 cm³ Kochsalzlösung über Natriumsulfat getrocknet. Bei der anschließenden fraktionierten Destillation des Rohtelomerisates wurden neben 230 g wiedergewonnenem Prenylacetat erhalten:

1. 112 g Hydroxydihydro-lavandulyl-diadetat

^n₃ ^n₃

45 H₃O — C ⁼⁼ CH — CH2 — CH — O — CH3

CH₃COO-CH₂ OCOCH₃
(Kp.₆: 126 bis 128⁰C)

2. 75 g Lavandulylacetat
CH₃

CHo

55

6o HoC- C = CH-CH₃-CH-C = CH₂

CHoOCOCH,

(Kp._s: 85 bis 87⁰C)

Das IR-Spektrum des Verseifungsproduktes stimmte mit dem von W. Kuhn und H. Schinz (HeIv., 35, S. 2008 bis 2015, 1952) für Lavandulol beschriebenen überein.

Wie das von H. Schinz und G. Schaeppi (HeIv., 30, S. 1483 bis 1494,1947) beschriebene Diacetat gleicher Formel ließ sich diese Verbindung ohne Rückstand

5 6

bei 27O⁰C in reines Lavandulylacetat und Essigsäure Beisniel 6
spalten.

3. 52 g höhersiedende Anteile einschließlich Rück- 142 g (1 mol) ^,y-Dimethylallylpropionat (Prenyl-

stand. propionat) wurden in einem mit Rührer und Außen-

_R . . 5 kühlung versehenen 250-cm³-Rundkolben vorgelegt

Beispiel i ^ _{und unter Rüliren mit} i_{0 g} Bortrifluorid-Diessigsäure

512 g y,y-Dimethylallylacetat und 512 g Äthylacetat bei 20°C innerhalb 20 Minuten tropfenweise versetzt, als Verdünnungsmittel wurden in einem mit Außen- Nach Zugabe des Katalysators blieb der Ansatz kühlung und Rührer versehenen 2-1-Rundkolben bei 3 Stunden bei 20⁰C sich selbst überlassen. Die Reak-20° C innerhalb 20 Minuten tropfenweise unter Rühren io tion wurde dann durch Zugabe von 50 cm³ Wasser mit 30 g Borfluorid-Diesessigsäure versetzt. Danach unterbrochen. Die organische Phase wurde abgetrennt, blieb der Ansatz 5 Stunden bei 2O⁰C sich selbst über- mit 50 cm³ Wasser nachgewaschen und über Natriumlassen, sulfat getrocknet. Die anschließende fraktionierte

Nach Zugabe von 200 cm³ Wasser wurde die Destillation bei vermindertem Druck lieferte neben

organische Phase abgetrennt, fünfmal mit je 150 cm³ 15 80 g wiedergewonnenem Prenylpropionat:

Wasser gewaschen und über Natriumsulfat getrocknet. , . _T , , , . _., „„,., — „„.

Unter Normaldruck wurde der Essigester abdestilliert; ^{L 6}S Lavandulylpropionat (Kp.,: 98 bis 102° C),

die anschließende Vakuumdestillation lieferte neben 2. 9 g Hydroxydihydro-lavandulyl-dipropionat,

390 g wiedergewonnenem Prenylacetat 82 g Roh- 3. 27 g höhersiedende Anteile und Rückstand,

produkt; Kp.: 100°C/15mm bis 146°C/3mm. ao

Bei der Redestillation des Rohproduktes wurden Beisniel 7
erhalten:

1 -,η TT λ λ-χ. λ λ _Λ , ι j- , ν. 280 g (2,2 Mol) 2-Methyl-buten-(l)-acetat-(4) (Iso-

1. 29gHydroxydihydro-lavandulyl-diacetat, pentenylacetat) und 420 g (3,3 Mol) _r,₇-Dimethyl-

2. 31 g Lavandulylacetat, _a5 allylacetat (Prenylacetat) wurden in einem mit Außen-

3. 22 g höhersiedende Anteile einschließlich Rück- kühlung und Rührer versehenen Rundkolben in 200 g

stand. Essigester gelöst vorgelegt und innerhalb 30 Minuten

_ . ... bei 2O⁰C unter Rühren mit 30 g Bortrifluorid-Diessig-

^eisP^ie säure tropfenweise versetzt. Danach blieb der Ansatz

512 g 7,7-Dimethylallylacetat wurden in einem mit 30 2¹I₂ Stunden bei 20⁰C sich selbst überlassen. Nach

Außenkühlung und Rührer versehenen 1-1-Rund- Zugabe von 100 cm³ Wasser wurde die organische

kolben bei —10°C innerhalb 8 Minuten unter Rühren Phase abgetrennt und über Natriumsulfat getrocknet,

tropfenweise mit 40 g Borfluorid-Diessigsäure versetzt. Die Destillation unter vermindertem Druck ergab

Nach Zugabe des Katalysators blieb der Ansatz neben wiedergewonnenem Ausgangsmaterial folgende

2 Stunden bei —10°C sich selbst überlassen. 35 Fraktionen:

Danach wurden 100 cm³ Wasser hinzugefügt und

die organische Phase im Scheidetrichter abgetrennt. ^{L 6Ü} g Terpenacetate,

Nach fünfmaligem Waschen mit je 100 cm³ Wasser 2. 38 g 2,6-Dimethylocten-(2)-diol-(6,8)-diacetat

und Trocknen über Natriumsulfat wurden bei der (Geraniol-hydrat-diacetat) und Sesquiterpen-

nachfolgenden fraktionierten Destillation neben 365 g 40 acetate,

wiedergewonnenem Prenylacetat 86 g Rohprodukt, 3. 32 g höhersiedende Anteile einschließlich Rück-

Kp.: 51 bis 135°C/l,5mm erhalten. stand.

Die Redestillation des Rohproduktes ergab folgende „ „ , . . , ,

Ausbeuten· ^^ie Terpenacetat-Fraktion setzte sich nach der

, „ ', j·, j 1 JIiJ- * * ,? gaschromatographischen Analyse wie folgt zusammen:

1. 69 g Hydroxydihydro-lavandulyl-diacetat, 45 ^{& b v J s}

2. 5 g Lavandulylacetat, 55 »/„ Lavandulylacetat,

. ,„ , ... . , , λ . ., ■ ιι· »ι- ι η» ι 15/n AlIo- und Isogeranylacetat,

3. 12 g hohersiedende Anteile einschließlich Ruck- 30 °/ Nervlacetat

stand. ^{/o y}

Beispiel 5 _„

⁵⁰ Beispiel 8

512 g y^-Dimethylallylacetat wurden in einem mit

Außenkühlung und Rührer versehenen 1-1-Rund- 122 g (0,95 Mol) Isopentenylacetat, 85 g (0,66 Mol)

kolben vorgelegt und unter Rühren bei 20° C tropfen- Prenylacetat und 145 g Essigester wurden in einem mit

weise innerhalb 45 Minuten mit 35%iger konzentrierter Rührer und Außenkühlung versehenen Rundkolben

Schwefelsäure versetzt. 55 vorgelegt und unter Rühren bei 25 ⁰C innerhalb

Unmittelbar nach Zugabe der gesamten Schwefel- 10 Minuten mit 10 gBortrifluorid-Äthylätherat tropfen-

säuremenge wurden 150 ml Wasser zugegeben und weise versetzt. Danach blieb der Ansatz 60 Minuten

die organische Phase im Scheidetrichter abgetrennt. lang bei 25 ⁰C sich selbst überlassen. Anschließend

Nach dreimaligem Waschen mit je 100 cm³ 5%iger wurde der Katalysator durch Zugabe von 8 g wasser-

K₂CO₃-Lösung und Trocknen über Natriumsulfat 60 freier Soda unwirksam gemacht. Nach Abfiltrieren

wurden bei der anschließenden fraktionierten Destilla- des Niederschlages wurden Essigester und nicht

tion neben 280 g wiedergewonnenem Prenylacetat umgesetztes Prenyl- und Isopentenylacetat abgesiedet

erhalten: und der Rückstand bei vermindertem Druck destilliert,

, „^ _TT , ,., , , , , ,. wobei folgende Fraktionen erhalten wurden:

1. 56 g Hydroxydihydro-lavandulyl-diacetat, ₆

2. 52 g Lavandulylacetat, 1· 22 g Terpenacetate,

3. 68 g hohersiedende Anteile einschließlich Rück- 2. 33 g Geraniol-hydrat-diacetat und hohersiedende

stand. Anteile.

7 8

Die Terpenacetat-Fraktion setzte sich nach der gas- 17 g wasserfreier Soda unwirksam gemacht, der

chromatographischen Analyse wie folgt zusammen: Ansatz filtriert und nach Absieden des Essigesters und

9 % Q-Diacetat (2-Methylbutandiol-(2,4>di- " *? ^ umgesetzten Isopentenyl- und Prenylacetates

acetate 120 g eines Rohproduktes gewonnen, das bei der

25°/ Lavandulylacetat ^{5 Destulation unter} vermindertem Druck folgende

28⁰X AUo- und Isoger'anykcetat, Fraktionen lieferte:

38% Nerylacetat. 1. 49 g Terpenacetate,

2. 62 g Geraniol-hydrat-diacetat und höhersiedende

Beispiel 9 Anteile.

IO

170 g (1,33 Mol) Isopentenylacetat und 42 g Die gaschromatographische Analyse ergab für die (0,33 Mol) Prenylacetat wurden in einem mit Rührer Terpenacetat-Fraktion folgende Zusammensetzung: und Außenkühlung versehenen Rundkolben mit 45 g 35 % C₅-Diacetat (2-Methylbutandiol-(2,4)-di-Essigester verdünnt und unter Rühren bei .25⁰C acetat), innerhalb 10 Minuten mit 10 g Bortrifluorid-Äthyl- 15 3 % Lavandulylacetat, ätherat tropfenweise versetzt. Der Ansatz wurde dann 27 % AlIo- und Isogeranylacetat, bei 25 ⁰C für 3 Stunden sich selbst überlassen. Durch 35% Nerylacetat. Zugabe von 8 g wasserfreier Soda wurde der Katalysator unwirksam gemacht und nach Abfiltrieren des Beispiel 12 Niederschlages Essigester abgesiedet. Der Rückstand 20 204 g (1,6 Mol) Isopentenylacetat und 51 g (0,4 Mol) wurde bei vermindertem Druck wie folgt fraktioniert: y,y-Dimethylallylacetat wurden in einem mit Außen-1 26 e Terpenacetate kühlung und Rührer versehenen Rundkolben vor- _' _n _ . ,, ,'.j· ,. . AU-U ■ α α gelegt und bei 40⁰C innerhalb von 5 Minuten mit einer 2. 29g Geraniol-hydrat-diacetat und hohersiedende \.^_{% γοη 32g Pyrophosphorsäure in 20g} Eisessig

^{e e}' 25 versetzt. Anschließend blieb der Ansatz 2 Stunden bei

Nach der gaschromatographischen Analyse enthielt ₄₀°c sich selbst überlassen. Dann wurde mit 100 cm³

die Terpenacetat-Fraktion folgende Komponenten: Wasser versetzt, die sich abscheidende organische

20 % Cs-Diacetat (2-Methylbutandiol-(2,4)-di- Phase abgetrennt und zweimal mit je 20 cm³ gesättigter

acetat), Kochsalzlösung gewaschen. Nach Absieden nicht

8% Lavandulylacetat, 3° umgesetzten Ausgangsmaterials (bis zum Kp._lo: 45⁰C)

31% AlIo- und Isogeranylacetat, verblieben 75 g Rückstand, der mit 450 cm⁸ 10%iger

41% Nerylacetat. methanolischer Kalilauge verseift wurde. Es wurden

^ . . , „ 44 g Verseifungsprodukt erhalten, das fraktioniert

^BeisP^lell° destilliert wurde.

205 g (1,6 Mol) Isopentenylacetat, 51 g (0,4 Mol) 35 _λ Fraktion

Prenylacetat und 40 g Essigester wurden in einem ' _{κ 70}°c/l,4 bis 92°C/1,5 27 g Terpenalkohole

Rundkolben unter gutem Ruhren bei 6O⁰C innerhalb w·

10 Minuten mit einer Lösung von 13 g Bortrifluorid- ^{Λ tm!aion}

Äthylätherat in 20 g Essigester tropfenweise versetzt. p- w α ^{blsl:D c}'^{ls4 1}^ ^s

Danach wurde der Ansatz für 30 Minuten bei 6O⁰C 40 Rückstand Ig

sich selbst überlassen. Anschließend wurde der Nach der gaschromatographischen Analyse setzte

Katalysator durch Zugabe von 12 g wasserfreier Soda sich die 1. Fraktion wie folgt zusammen:

unwirksam gemacht. Nach Abfiltrieren des Nieder- 6% Lavandulol,

Schlages wurden Essigester und nicht umgesetztes 6% eines nicht identifizierten C₁₀-AIkQhOIs,

Prenyl- und Isopentenylacetat abgesiedet und der 45 32% Iso- und Allogeraniol,

erhaltene Rückstand unter vermindertem Druck 51% Nerol,

destilliert, wobei folgende Fraktionen erhalten wurden: 5 % Geraniol.

1. 47 g Terpenacetate, Beispiel 13

2. 32 g Geraniol-hydrat-diacetat und hohersiedende _{50 g5 g (0j45 Mol) Isop}e_ntenylbenzoat, 40 g Essigester

A™⁰¹*⁶· und 6 g Bortrifluorid-Äthylätherat wurden in einem

Nach der gaschromatographischen Analyse setzte 250-cm³-Rundkolben bei 25⁰C innerhalb einer Stunde

sich die Terpenacetat-Fraktion wie folgt zusammen: mit 57 g (0,45 Mol) y,y-Dimethylallylacetat unter

38 % C₅-Diacetat, Rühren versetzt. Anschließend wurde der Ansatz für

4% Lavandulylacetat, 55 45 Minuten bei 25 ⁰C sich selbst überlassen. Danach

28% AlIo- und Isogeranylacetat, wurde der Ansatz mit 550 g einer 10%igen methano-

30% Nerylacetat. lischen Kalilauge verseift. Vom Verseifungsprodukt

. ·_1η wurden Isopentenol und Prenol destilliert. Der ver-

B eispiel 11 bleibende Rückstand lieferte bei der Destillation neben

240 g (1,88 Mol) Isopentenylacetat, 30 g (0,23 Mol) 60 11 geinerTerpenalkoholfraktion(Kp.₁,4:70bisll7^oC)

Prenylacetat und 60 g Essigester wurden in einem 7 g hohersiedende Anteile einschließlich Rückstand.

Rundkolben vorgelegt und tropfenweise unter Rühren Die gaschromatographische Analyse ergab für die

bei 25°C innerhalb von 10 Minuten mit einer Lösung Terpenalkoholfraktion folgende Zusammensetzung: von 18 g Bortrifluorid-Äthylätherat in 30 g Essigester 0/ j 1

versetzt. Nach Zugabe der gesamten Katalysatormenge 65 12/₀ Lavandulol, wurden innerhalb 4 Stunden 100 g Prenylacetat bei 14% AHo- und Isogeraniol,

⁰C gleichmäßig zu der Reaktionslösung getropft. 67% Nerol,

Danach wurde der Katalysator durch Zugabe von 7% Geraniol.

Beispiel 14

196 g (1 Mol) 2,6-Dimethyloctadien-(2,6)-ol-(8)-acetat (Geranylacetat), 128 g (1 Mol) 2-Methyl-buten-(l)-acetat-(4) (Isopentenylacetat) und 70 g Essigester wurden in einem 1-1-Rundkolben unter Rühren bei 25°C innerhalb 30 Minuten mit einer Lösung von 10 g Bortrifluoridäthylätherat in 30 g Essigester tropfenweise versetzt. Anschließend blieb der Ansatz für 3 Stunden bei 25⁰C sich selbst überlassen. Durch Zugabe einer Lösung von 16 g Kaliumacetat in 30 cm³ Eisessig wurde der Katalysator unwirksam gemacht und der Ansatz filtriert. Nach Absieden des Essigesters und von nicht umgesetztem Isopentenyl- und Geranylacetat wurden neben 25 g Rückstand 76 g einer Fraktion (Kp._ll5: 105° C) erhalten, die bei der Redestillation 46 g einer C₁₅-Acetat-Fraktion und 22 g höhersiedende Anteile lieferte. Das Verseifungsprodukt der C₁₅-Acetat-Fraktion (Kp._1>5: 118 bis 125° C) bestand nach gaschromatographischer Analyse und IR-Spektrum hauptsächlich aus Farnesol.

Beispiel 15

Ein Gemisch von 115g (0,9 Mol) Isopentenylacetat und 77 g (0,6 Mol) Prenylacetat wurde bei 45 ⁰C in einem Rundkolben unter gutem Rühren innerhalb von 30 Minuten mit einer Lösung von 30 g Orthophosphorsäure in 20 g Essigester tropfenweise versetzt. Hiernach blieb der Ansatz für 5 Stunden bei 45⁰C sich selbst überlassen.

Anschließend wurde das Rohprodukt dreimal mit je 100 cm³ gesättigter Kochsalzlösung gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und bei 4,5 Torr über einen auf 150⁰C geheizten Dünnschichtverdampfer gegeben. Neben 1 g Rückstand wurden 158 g Destillat erhalten, das anschließend unter vermindertem Druck fraktioniert wurde. Dabei fielen folgende Fraktionen an:

85 g nicht umgesetztes Q-Acetat,

56 g Terpenacetate,

12 g Geraniol-hydrat-diacetat einschließlich

Sesquiterpenacetate,
3 g höhersiedende Anteile.

Nach der gaschromatographischen Analyse setzte sich die Terpenacetatfraktion wie folgt zusammen:

23% Isoprenglykolmono- und -diacetat,

7% Lavandulylacetat,

9 % Cyclogeranylacetate,
30% AlIo- und Isogeranylacetat,
31% Nerylacetat.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH:

   Verfahren zur Herstellung von ungesättigten Verbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß man Ester der allgemeinen Formel

   R₁-C = CH-CH₂-X

   in der X für einen vorzugsweise organischen Esterrest steht und R₁ für ein Wasserstoffatom oder einen primären oder sekundären aliphatischen Kohlenwasserstoffrest und R₂ für einen primären oder sekundären Alkylrest oder für einen Phenylrest steht, mit gegebenenfalls substituierten aliphatischen oder cycloaliphatischen Olefinen in Gegenwart von Friedel-Crafts-Katalysatoren umsetzt.

   1 309 548/345 3.63