DE1141489B - Pest repellent with insecticidal and acaricidal effects - Google Patents
Pest repellent with insecticidal and acaricidal effectsInfo
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Description
Schädlingsbekämpfungsmittel mit insektizider und aearizider Wirkung Zusatz zum Patent 1 105 656 Gegenstand des Hauptpatentes 1105 656 sind Schädlingsbekämpfungsmittel, die als Wirkstoff Dialkyl-monothiono-pyrophosphonate der allgemeinen Formel in welcher R und R1 für niedere Alkylreste stehen, enthalten. Im Verlaufe der weiteren Bearbeitung des Gebietes wurde nun gefunden, daß sowohl substituierte als auch ungesättigte Dialkyl-monothiono-pyrophosphonate eine gute insektizide Wirksamkeit, insbesondere bei Anwendung gegen Blattläuse und Spinnmilben besitzen. Dabei zeichnen sich die halogensubstituierten Verbindungen neben der den Dialkylmonothiono-pyrophosphonaten eigenen oviziden besonders durch eine systemische Wirkung bei der Bekämpfung von Blattläusen aus.Pesticides with insecticidal and aearicidal effects Addition to patent 1 105 656 The subject of the main patent 1105 656 are pesticides, the active ingredient dialkyl-monothiono-pyrophosphonate of the general formula in which R and R1 are lower alkyl radicals. In the course of further processing of the field it has now been found that both substituted and unsaturated dialkyl monothionopyrophosphonates have a good insecticidal activity, especially when used against aphids and spider mites. In addition to the ovicidal properties inherent in dialkylmonothiono-pyrophosphonates, the halogen-substituted compounds are particularly distinguished by a systemic action in the control of aphids.
Die erfindungsgemäß als Wirkstoffe in Schädlingsbekämpfungsmitteln zu verwendenden substituierten bzw. ungesättigten Dialkyl-monothiono-pyrophosphonate können durch folgende allgemeine Formel verdeutlicht werden: Hierbei bedeutet R substituierte oder ungesättigte niedere Alkylreste, während Rl für niedere Alkylreste steht.The substituted or unsaturated dialkyl monothionopyrophosphonates to be used according to the invention as active ingredients in pesticides can be illustrated by the following general formula: Here, R denotes substituted or unsaturated lower alkyl radicals, while Rl stands for lower alkyl radicals.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe für Schädlingsbekämpfungsmittel kann, wie im Hauptpatent 1105 656 beschrieben, nach prinzipiell bekannten Methoden erfolgen, z. B. durch die Einwirkung von Schwefelwasserstoff auf entsprechend substituierte bzw. ungesättigte Dialkylphosphonsäurechloride oder durch Kondensation von entsprechend substituierten bzw. ungesättigten Dialkylphosphonsäurechloriden mit den entsprechenden Thiophosphonsäuren. The preparation of the active compounds according to the invention for pesticides can, as described in the main patent 1105 656, according to methods known in principle take place, e.g. B. by the action of hydrogen sulfide on appropriately substituted or unsaturated dialkylphosphonic acid chlorides or by condensation of accordingly substituted or unsaturated dialkylphosphonic acid chlorides with the corresponding Thiophosphonic acids.
Die Anwendung der verfahrensgemäß zu verwendenden Verbindungen erfolgt in der im Hauptpatent beschriebenen, prinzipiell bekannten Weise. The compounds to be used according to the method are applied in the manner known in principle as described in the main patent.
Aus der USA.-Patentschrift 2 632 768 ist bereits die Herstellung von Polyphosphonaten mit ungesättigten Alkylgruppen sowie die Verwendbarkeit der genannten Verbindungen als Insektizide und Rhodentizide bekannt. Ferner werden in der USA.-Patent- schrift 2 787 629 Bis-(chlormethan-alkyl)-phosphonsäureanhydride beschrieben. Auch diese letztgenannten Phosphonsäurederivate sollen nach den Angaben der zitierten Patentschrift wertvolle insektizide Eigenschaften besitzen. The manufacture is already shown in US Pat. No. 2,632,768 of polyphosphonates with unsaturated alkyl groups and the usability of the named compounds known as insecticides and rhodenticides. Furthermore, in of the USA. document 2,787,629 bis (chloromethane-alkyl) -phosphonic anhydrides described. These last-mentioned phosphonic acid derivatives should also according to the information of the cited patent have valuable insecticidal properties.
Schließlich wird die Verwendbarkeit von Äthylp-nitrophenylthiobenzolphosphonat als Insektizid in der Literatur erwähnt (vgl. Food Parker, 32, Nr. 6, S. 42 bis 45, 1951, referiert im Chemischen Zentralblatt, 1952, S. 2066, 1952). Gegenüber diesen für den gleichen Zweck verwendbaren phosphorhaltigen Verbindungen zeichnen sich die erfindungsgemäß zu verwendenden Dialkyl - monothiono - pyrophosphonsäuredialkylester durch bessere insektizide Eigenschaften aus. Diese technische Überlegenheit der beanspruchten Verbindungen gegenüber vergleichbaren bekannten Alkylpyrophosphonaten geht aus den nachfolgenden Vergleichsversuchen hervor. Finally, the utility of ethyl p-nitrophenylthiobenzene phosphonate mentioned as an insecticide in the literature (cf. Food Parker, 32, No. 6, p. 42 bis 45, 1951, reported in the Chemisches Zentralblatt, 1952, pp. 2066, 1952). Opposite to draw these phosphorus-containing compounds which can be used for the same purpose the dialkyl monothionopyrophosphonic acid dialkyl esters to be used according to the invention with better insecticidal properties. This technical superiority of the claimed compounds against comparable known alkyl pyrophosphonates is evident from the following comparative tests.
Es wurden verglichen: Das erfindungsgemäß zu verwendende Dialkylthionopyrophosphonat der Formel mit dem analog gebauten schwefelfreien Phosphonsäureester nach der USA.-Patentschrift 2 632 768 hinsichtlich der Wirksamkeit 0,01 0/0iger Lösungen bei der Anwendung gegen Blattläuse und Spinnmilben.The following were compared: The dialkylthionopyrophosphonate of the formula to be used according to the invention with the analogously constructed sulfur-free phosphonic acid ester according to US Pat. No. 2,632,768 with regard to the effectiveness of 0.01% solutions when used against aphids and spider mites.
Dabei wurde gefunden, daß die genannten Schädlinge von der erfindungsgemäßen
Substanz 100°/oig vernichtet wurden, während das Vergleichspräparat sich in der
angegebenen Konzentration noch als völlig unwirksam erwies.
Der bisher in der Literatur noch nicht beschriebene Bis-(chlormethyl-O-äthyl)-monothiono-pyrophosphonsäureester ist auf folgendem Wege erhältlich: 90 g (0,5 Mol) Chlormethylphosphonsäure-O-äthylesterchlorid (Kp.270°C) werden in 250 ccm wasserfreiem Pyridin gelöst. Durch diese Lösung leitet man unter Rühren bei 0 bis 10"C einen Strom über Phosphorpentoxyd getrockneten Schwefelwasserstoffs, verdünnt das Reaktionsgemisch anschließend mit 21 Benzol und saugt das abgeschiedene Pyridiniumhydrochlorid ab. Danach wird das Filtrat zunächst mit Wasser gewaschen und dann bis zur neutralen Reaktion mit Natriumbikarbonatlösung versetzt. Man erhält nach Abdestillieren des Lösungsmittels 29 g (37 0/o der Theorie) des obengenannten Pyrophosphonsäureesters in Form eines wasserunlöslichen farblosen Öles. The bis (chloromethyl-O-ethyl) -monothiono-pyrophosphonic acid ester not yet described in the literature is available in the following way: 90 g (0.5 mol) of chloromethylphosphonic acid O-ethyl ester chloride (Bp 270 ° C) are dissolved in 250 ccm of anhydrous pyridine. Guides through this solution a stream of hydrogen sulfide dried over phosphorus pentoxide is carried out with stirring at 0 to 10 "C, then dilutes the reaction mixture with 21 benzene and sucks the deposited Pyridinium hydrochloride. The filtrate is then first washed with water and then mixed with sodium bicarbonate solution until the reaction is neutral. You get after distilling off the solvent 29 g (37% of theory) of the above Pyrophosphonic acid ester in the form of a water-insoluble, colorless oil.
Analyse für ein Molgewicht von 315: Berechnet ... Cl 22,50/o, S 9,90/c> P 19,7O/o; gefunden ... C1 22,4 O/o, S 10,0 ovo, P 19,2°/o.Analysis for a molecular weight of 315: Calculated ... Cl 22.50 / o, S 9.90 / c> P 19.7O / o; found ... C1 22.4 o / o, S 10.0 ovo, P 19.2 o / o.
Beispiel 2 Das Dialkenyl-thiopyrophosphonat der Formel wurde, wie im Beispiel 1 beschrieben, in Chlorbenzol gelöst und unter Emulgatorzusatz mit Wasser auf eine Konzentration von 0,01 °/o an aktivem Bestandteil gebracht. Eine solche Lösung wirkt 100'/0ig abtötend auf Blattläuse und Spinnmilben.Example 2 The dialkenyl thiopyrophosphonate of the formula was, as described in Example 1, dissolved in chlorobenzene and brought to a concentration of 0.01% of active ingredient with the addition of emulsifier with water. Such a solution has a 100% killing effect on aphids and spider mites.
Der erfindungsgemäß zu verwendende Bis-(isobutenyl -0- äthyl)-monothiono - phyrophosphonsäureester ist bisher in der Literatur noch nicht beschrieben. The bis (isobutenyl-0-ethyl) -monothiono to be used according to the invention - Phyrophosphonic acid ester has not yet been described in the literature.
Man kann die Verbindung folgendermaßen herstellen: 74 g (0,4 Mol) Isobutenylphosphonsäure-O-äthylesterchlorid (Kp.280°C) werden in 200 ccm wasserfreiem Pyridin gelöst. Anschließend leitet man bei 0 bis 10"C unter Rühren durch diese Lösung einen Strom über Phosphorpentoxyd getrockneten Schwefelwasserstoffs. Danach wird dasReaktionsgemisch mit 11 Benzol verdünnt, das ausgeschiedene Pyridiniumhydrochlorid abfiltriert, das Filtrat mit Wasser gewaschen und mit Natriumbikarbonatlösung neutralisiert. Nach Entfernung des Lösungsmittels erhält man 55 g (84 !o der Theorie) des Esters der oben angegebenen Konstitution in Form eines farblosen, wasserunlöslichen Öles, das unter einem Druck von 0,01 Torr bei 1160 C überdestilliert.The compound can be prepared as follows: 74 g (0.4 mol) Isobutenylphosphonic acid O-ethyl ester chloride (boiling point 280 ° C) are in 200 ccm anhydrous Pyridine dissolved. It is then passed through this at 0 to 10 ° C. with stirring Solution a stream of hydrogen sulfide dried over phosphorus pentoxide. Thereafter the reaction mixture is diluted with 11 benzene, the precipitated pyridinium hydrochloride filtered off, the filtrate washed with water and neutralized with sodium bicarbonate solution. After removal of the solvent, 55 g (84% of theory) of the ester are obtained of the above constitution in the form of a colorless, water-insoluble oil, which distilled over under a pressure of 0.01 torr at 1160.degree.
Claims (1)
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|---|---|---|---|
| DEF31262A DE1141489B (en) | 1959-08-17 | 1959-08-17 | Pest repellent with insecticidal and acaricidal effects |
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Citations (2)
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|---|---|---|---|---|
| US2632768A (en) * | 1950-11-04 | 1953-03-24 | Eastman Kodak Co | Poly-alkenyl phosphonate esters |
| US2787629A (en) * | 1952-12-24 | 1957-04-02 | Eastman Kodak Co | Bis (chloromethane alkyl) phosphonic acid anhydrides |
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1959
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Patent Citations (2)
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