DE1038827B

DE1038827B - Synergist for insecticidal chlorinated hydrocarbons

Info

Publication number: DE1038827B
Application number: DEB41825A
Authority: DE
Inventors: Dr Heinrich Adolphi; Dr Otto Hertel; Dr Heinrich Pasedach; Dr Herbert Stummeyer
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1956-09-20
Filing date: 1956-09-20
Publication date: 1958-09-11

Description

Synergist für insektizide chlorierte Kohlenwasserstoffe Es ist bekannt, daß die Wirksamkeit chlorierter Kohlenwasserstoffe durch Ketone erhöht wird. So ist z. B. die Verwendung von p-Chlorphenyl-1,2-dichlor-2-(p-chlorphenyl)-äthylketon als Synergist für Dichlordiphenyl-trichloräthan, ferner der Zusatz von Diarylketonen, die im Arylrest durch Alkylgruppen substituiert sein können, zu wirksamen Stoffen bereits beschrieben worden. Einer anderen Literaturstelle zufolge soll dem 4,4'-Dimethoxybenzophenon eine aktivierende Wirkung zukommen.Synergist for insecticidal chlorinated hydrocarbons It is known that the effectiveness of chlorinated hydrocarbons is increased by ketones. So is z. B. the use of p-chlorophenyl-1,2-dichloro-2- (p-chlorophenyl) ethyl ketone as a synergist for dichlorodiphenyl-trichloroethane, also the addition of diaryl ketones, which can be substituted by alkyl groups in the aryl radical, become effective substances has already been described. According to another reference, the 4,4'-dimethoxybenzophenone have an activating effect.

Es wurde gefunden, daß 1-B is- (4-alkyl-phenyl) -ketone eine starke Wirkung als Synergisten auf insektizide chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Dichlor-diphenyltrichloräthan, Hexachlorcyclohexan, 1,2,3,4-Tetrachlor-1,4-dichlormethvlen-5,8-methylen-1,4,5,8,9,10-hexahydronaphthalin (bekannt unter dem gesetzlich geschützten Warenzeichen »Aldrin«), sowie dem Epoxyderivat davon (bekannt unter dem gesetzlich geschützten Warenzeichen »Dieldrin«) ausüben.It has been found that 1-bis (4-alkyl-phenyl) -ketone is a strong one Effect as a synergist on insecticidal chlorinated hydrocarbons, such as dichloro-diphenyltrichloroethane, Hexachlorocyclohexane, 1,2,3,4-tetrachloro-1,4-dichloromethylene-5,8-methylene-1,4,5,8,9,10-hexahydronaphthalene (known under the legally protected trademark »Aldrin«), as well as the epoxy derivative of which (known under the legally protected trademark »Dieldrin«).

Die genannten Verbindungen haben selbst keine insektiziden Eigenschaften. Gegenüber den eingangs erwähnten und anderen bekannten Synergisten bieten sie den Vorteil, daß sie kein Chlor enthalten und deshalb wesentlich ungiftiger gegen Warmblütler sind als die bekannten Insektizide und die bisher bekannten Synergisten. Sie zeichnen sich außerdem durch ein beträchtliches Lösungsvermögen für chlorierte Kohlenwasserstoffe aus. Während die bisher üblichen pastenförmigen Suspensionszubereitungen vor der Anwendung angeteigt werden müssen, bevor der notwendige Verdünnungsgrad eingestellt werden kann, und hierbei, insbesondere bei längerem Stehen, absetzen, können insektizide chlorierte Kohlenwasserstoffe in den erfindungsgemäßen Synergisten zu hochprozentigen homogenen Stammlösungen gelöst werden. So kann z. B. das Dichlor-diphenyl-trichloräthan in 1-Bis-(4-äthyl-phenyl)-keton als hochkonzentrierte Lösung zur Anwendung kommen.The compounds mentioned do not themselves have any insecticidal properties. Compared to the aforementioned and other well-known synergists, they offer the The advantage is that they do not contain chlorine and are therefore much less toxic to warm-blooded animals are known as the insecticides and the previously known synergists. they draw also has a considerable dissolving power for chlorinated hydrocarbons the end. While the previously usual paste-like suspension preparations before the Application must be made into a paste before the necessary degree of dilution is set can become, and this, especially when standing for a long time, settle, can be insecticidal chlorinated hydrocarbons in the synergists according to the invention to high percentage homogeneous stock solutions are dissolved. So z. B. dichloro-diphenyl-trichloroethane in 1-bis (4-ethyl-phenyl) ketone as a highly concentrated solution.

Aus den festen 1-Bis-(4-alkyl-phenyl)-1cetonen, wie 1-Bis-(4-methyl-phenyl)-keton, lassen sich durch Vermischung mit insektiziden chlorierten Kohlenwasserstoffen pulverförmige trockene, netzbare Stäube herstellen und als solche verwenden, während z. B. das l)ichlor-diphenyl-trichlorätban für sich wegen seiner schmierig-schleimigen Beschaffenheit nur schwer in dieser Form zur Anwendung gebracht werden kann.From the solid 1-bis- (4-alkyl-phenyl) -1cetones, such as 1-bis- (4-methyl-phenyl) -ketone, can be powdered by mixing with insecticidal chlorinated hydrocarbons produce dry, wettable dusts and use them as such, while z. B. that l) dichloro-diphenyl-trichloroethane for itself because of its greasy, slimy nature can only be used with difficulty in this form.

Die Anwendung der 1-Bis-(4-alltyl-phenyl)-ketone kann auch in der Weise erfolgen, daß man sie und die insektiziden chlorierten Kohlenwasserstoffe, vorzugsweise im Verhältnis 1 : 1, in Flüssigkeiten löst oder emulgiert, vermahlt oder zusammenschmilzt und diese Zubereitungen versprüht bzw. vernebelt, oder daß man das aktive Gemisch zusammen mit Trägerstoffen, wie Talkum oder Tonmehl, verstäubt. Beispiel 1 Es wurden Suspensionen von auf Trägerstoff aufgebrachtem Dichlor-diphenyl-trichloräthan mit und ohne Zusatz von 1-Bis-(4-äthyl-phenvl)-keton auf ihre Wirkung gegenüber Kohleulen (Mamestra brassica) im letzten Larvenstadium geprüft. Zu diesem Zweck wurden den Raupen die in der nachstehend angegebenen Konzentration tropfnaß präparierten Blätter zum Fraß vorgelegt und die Wirkung nach 24 Stunden bestimmt. In mehreren Versuchsreihen wurden übereinstimmend die folgenden Ergebnisse erzielt: Gehalt des Gemisches an Prozentgehalt Dichlor- gis- 4-äth 1- der Suspension Ergebnis diphenyl hen 1 -k ton an dem Gemisch trichloräthan p y ) 200/0 - 0,2 keine Wirkung 40% - 0,2 gering- fügige Wirkung 20% 20% 0.1 wirksam Beispiel 2 Geprüft wurden Suspensionen von auf Trägerstoff aufgebrachtem Dichlor-diphenyl-trichloräthan mit und ohne Zusatz von Bis-(4-methyl-phenvl)-keton an Stubenfliegen (Musca domestiea). Dazu wurden Papierflächen von 3 m2 mit jeweils 300 cm3 einer 0,5 %igen Suspension der nachstehend aufgeführten Zubereitungen besprüht, getrocknet und ausgebreitet. Die Stubenfliegen wurden 10 Minuten in Berührung mit den so präparierten Papierflächen gelassen und dann in einen Beobachtungskasten überführt. Jede Versuchsreihe wurde mit 180 Stubenfliegen durchgeführt.The 1-bis (4-alltyl-phenyl) ketones can also be used in such a way that they and the insecticidal chlorinated hydrocarbons, preferably in a ratio of 1: 1, are dissolved in liquids or emulsified, ground or melted together and these Preparations sprayed or atomized, or that the active mixture is dusted together with carrier substances such as talc or powdered clay. EXAMPLE 1 Suspensions of dichloro-diphenyl-trichloroethane applied to a carrier with and without the addition of 1-bis- (4-ethyl-phenyl) ketone were tested for their effect on charcoal owls (Mamestra brassica) in the last larval stage. For this purpose, the caterpillars were presented with the leaves prepared to runoff in the concentration given below to eat and the effect was determined after 24 hours. The following results were consistently achieved in several test series: Content of the mixture in percentage Dichloro- 4-ether 1- the suspension result diphenyl hen 1 -k ton on the mixture tr ic chloroethane py) 200/0 - 0.2 none effect 40% - 0.2 low docile effect 20% 20% 0.1 effective EXAMPLE 2 Suspensions of dichloro-diphenyl-trichloroethane applied to a carrier, with and without the addition of bis- (4-methyl-phenyl) ketone, were tested on houseflies (Musca domestiea). For this purpose, paper surfaces of 3 m2 were sprayed with 300 cm3 each of a 0.5% suspension of the preparations listed below, dried and spread. The houseflies were left in contact with the thus prepared paper surfaces for 10 minutes and then transferred to an observation box. Each test series was carried out with 180 houseflies.

Die Mortalität wurde nach 24 Stunden bestimmt. Gehalt der Suspension an Didilor-diphenyl- Bis-(4-methyl- Mortalität trichloräthan phenyl)-keton 201/o - 13,6% 40% - 24, 5 % 20% 20% 74 0/0 Die Versuche wurden auf der gleichen Fläche nach mehreren Tagen wiederholt; es wurde keine Minderung der Wirkung festgestellt.Mortality was determined after 24 hours. Content of the suspension Didilor diphenyl bis (4-methyl mortality trichloro ä than ph enyl) ketone 201 / o - 13.6% 40% - 24.5% 20% 20% 74 0/0 The tests were repeated on the same area after several days; no reduction in the effect was found.

In der nachstehenden Tabelle sind die Ergebnisse von Versuchen einander gegenübergestellt, die mit 1)ichlor-diphenyl-trichloräthan allein, mit einer Kom-1>ination von Dichlor-diphenyl-trichloräthan mit 4,4'-Dimethoxybenzophenon und mit einer Kombination von Dichlor-diphenyl-trichloräthan mit Bis-(4-methyl-phenyl)-keton durchgeführt wurden und die eindeutige Überlegenheit des erfindungsgemäßen Synergisten zeigen.In the table below, the results of experiments are one another compared with that with 1) chloro-diphenyl-trichloroethane alone, with a com-1> ination of dichloro-diphenyl-trichloroethane with 4,4'-dimethoxybenzophenone and with a combination carried out by dichloro-diphenyl-trichloroethane with bis (4-methyl-phenyl) ketone and show the clear superiority of the synergist according to the invention.

Die Prüfung erfolgte an Musca dornestica in \'iertelliterglasgefäßen in 10facher Wiederholung mit je 20 Fliegen pro Glas. Die Wände wurden mit acetonischen Lösungen behandelt, so daß ein Belag der gewünschten Stärke erhalten wurde. Nach Abdunsten des Lösungsmittels wurden die Tiere für 10 Minuten eingesetzt und darauf in saubere Gefäße übergeführt. Die Bestimmung der Mortalität erfolgte nach 24 Stunden. Dichlor-diphenyl-trichloräthan Dichlor-diphenyl-trichloräthan O O Dichlor-diphenyl-trichloräthan 11 11 CH3 O \-.;--C-##O-CH3 + CH,-'-``-C#i C H3 angewandte Menge Mortalität angewandte Menge ; Mortalität angewandte Menge Mortalität 20 mg I 92,5% 10 mg 65 % 10 mg + 10 mg 24% 10 mg -I- 10 mg 9811/o 5 mg 41 0/0 5 mg -I- 5 mg 151/o 5 mg -I- 5 mg 1001/0 2,5 mg 17 0/0 2,5 mg -h 2,5 mg 170/0 2,5 mg -I- 2,5 mg 900/0 1,25 mg 1,25 mg -f- 1,25 mg 90/0 1,25 mg -I- 1,25 mg 58% The test was carried out on Musca dornestica in quarter-liter glass vials, repeating 10 times with 20 flies per vial. The walls were treated with acetone solutions so that a covering of the desired thickness was obtained. After the solvent had evaporated, the animals were used for 10 minutes and then transferred to clean vessels. The mortality was determined after 24 hours. Dichloro-diphenyl-trichloroethane dichloro-diphenyl-trichloroethane OO Dichloro-diphenyl-trichloroethane 11 11 CH3 O \ -.; - C - ## O-CH3 + CH, -'- `` -C # i C H3 applied amount mortality applied amount; Mortality applied amount mortality 20 mg I 92.5% 10 mg 65% 10 mg + 10 mg 24% 10 mg -I- 10 mg 9811 / o 5 mg 41 0/0 5 mg -I- 5 mg 151 / o 5 mg -I- 5 mg 1001/0 2.5 mg 17 0/0 2.5 mg -h 2.5 mg 170/0 2.5 mg -I- 2.5 mg 900/0 1.25 mg 1.25 mg 1.25 mg -f- 90/0 1.25 mg 1.25 mg 58% -I-

Claims

PATENT CLAIM: Use of 1-bis- (4-alkyl-phenyl) -ketones as Synergists for insecticidal chlorinated hydrocarbons. Considered Publications: Swiss Patent No. 248 720; Chemisches Zentralblatt, 1953, p. 6754; Chemical Abstracts, 1953, p. 9548.