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DE1038012B - Process for the production of iron supports for flowing mercury cathodes in vertical electrolytic cells, coated with a metal that is easily wettable by mercury - Google Patents

Process for the production of iron supports for flowing mercury cathodes in vertical electrolytic cells, coated with a metal that is easily wettable by mercury

Info

Publication number
DE1038012B
DE1038012B DES53228A DES0053228A DE1038012B DE 1038012 B DE1038012 B DE 1038012B DE S53228 A DES53228 A DE S53228A DE S0053228 A DES0053228 A DE S0053228A DE 1038012 B DE1038012 B DE 1038012B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
iron
mercury
metal
coated
cathodes
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DES53228A
Other languages
German (de)
Inventor
Jean Clement
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Solvay SA
Original Assignee
Solvay SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Solvay SA filed Critical Solvay SA
Publication of DE1038012B publication Critical patent/DE1038012B/en
Pending legal-status Critical Current

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Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25BELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B11/00Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for
    • C25B11/04Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by the material
    • C25B11/042Electrodes formed of a single material
    • C25B11/045Mercury or amalgam

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Electrolytic Production Of Metals (AREA)

Description

In waagerechten Quecksilberzellen sind die Träger der fließenden Quecksilberkathoden meist Bleche aus Stahl oder Eisen. In senkrechten Quecksilberzellen wird als Träger der Kathode ausschließlich Eisen verwendet. Es ist überdies bekannt, daß der metallische Träger völlig amalgamiert sein muß, um ein Überrieseln oder Ausbreiten des Quecksilbers in der vollkommensten Weise sicherzustellen und um Korrosion des Trägermetalls durch Elektrolysenprodukte zu vermeiden. Die Benetzbarkeit der metallischen Oberflächen durch Quecksilber ist daher von großer Wichtigkeit, insbesondere bei Inbetriebnahme der Zelle.The carriers are in horizontal mercury cells of flowing mercury cathodes are mostly sheets of steel or iron. In vertical mercury cells only iron is used as the carrier of the cathode. It is also known that the metallic The carrier must be completely amalgamated to prevent the mercury from trickling over or spreading in the the most perfect way to ensure and avoid corrosion of the base metal by electrolysis products to avoid. The wettability of the metallic surfaces by mercury is therefore great Importance, especially when starting up the cell.

Aus der deutschen Patentschrift 692 954 ist es bekannt, den kathodischen Träger, insbesondere wenn er aus Eisen ist, mit einer sehr dünnen Schicht eines anderen Metalls, z. B. Zinn, Kupfer, Blei od. dgl., zu überziehen. Dieser Metallüberzug soll das Benetzen durch das Quecksilber begünstigen, da diese Überzugsmetalle bekanntlich leicht amalgamierbar sind.From the German patent specification 692 954 it is known, the cathodic carrier, especially when it is made of iron with a very thin layer of another metal, e.g. B. tin, copper, lead or the like. To overlay. This metal coating should promote wetting by the mercury, as these coating metals are known to be easily amalgamable.

Dieses Verfahren ist jedoch nicht frei von Nachteilen. Die so aufgebrachten Metalle lösen sich in dem Quecksilber mit der Folge, daß die eisernen Träger sehr bald wieder bloßliegen und es notwendig wird, die Elektrolyse zu unterbrechen und den amalgamierbaren Überzug zu erneuern. Überdies gelangt das in das Quecksilber in Lösung gegangene Metall mit in die Zersetzungspile für das Alkaliamalgam, wo es sich auf dem Graphit der Kathoden der Pilen niederschlägt und deren Aktivität rasch verringert. Außerdem kann das Eisen infolge der durch das Überzugsnietall und das überzogene Eisen1 gebildeten Lokalelemente leicht korrodiert werden.However, this method is not free from drawbacks. The metals applied in this way dissolve in the mercury, with the result that the iron supports are very soon exposed again and it is necessary to interrupt the electrolysis and renew the amalgamable coating. In addition, the metal that has dissolved in the mercury also enters the decomposition pile for the alkali amalgam, where it is deposited on the graphite of the cathodes of the piles and rapidly reduces their activity. In addition, the iron can be easily corroded due to the local elements formed by the clad rivet and the clad iron 1.

Die Erfindung bezweckt nun, diese Nachteile zu beseitigen. Sie beruht auf der Feststellung, daß die Art des als Trägermetall der Quecksilberkathode einer Elektrolysenzelle benutzten Eisens einen wesentlichen Einfluß auf die Amalgamierbarkeit dieses Trägers besitzt. So ist elektrolytisches Eisen viel leichter amalgamierbar und bewahrt seine gute Amalgamierbarkeit während einer viel längeren Zeit als gewöhnliches Eisen oder Stahl.The invention now aims to eliminate these disadvantages. It is based on the finding that the Type of iron used as the carrier metal of the mercury cathode of an electrolysis cell is an essential one Has an influence on the amalgamability of this carrier. So electrolytic iron is much lighter amalgamable and retains its good amalgamability for a much longer time than usual Iron or steel.

Die Erfindung besteht daher in einem Verfahren zur Herstellung von Trägern für fließende Quecksilberkathoden in senkrechten Elektrolysezellen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man auf eine Aletallplatte, vorzugsweise aus weichem Eisen, eine bis einige Zehntelmillimeter dicke Schicht aus reinem Eisen elektrolytisch niederschlägt.The invention therefore consists in a method for producing supports for flowing mercury cathodes in vertical electrolysis cells, which is characterized in that one is on an aluminum plate, preferably made of soft iron, one to a few tenths of a millimeter thick layer of pure iron Electrolytically precipitates iron.

Dieses elektrolytische Eisen, dessen Reinheit sehr hoch sein kann, löst sich nicht in dem Quecksilber, wie es die bisher für diesen Zweck benutzten leicht anialgamierbaren Metalle tun. Dieser Überzug auf dem Grundmetall wird ein für alle Mal aufgebracht, Verfahren zur HerstellungThis electrolytic iron, the purity of which can be very high, does not dissolve in the mercury, as do the easily anialgamable metals previously used for this purpose. This coating on The base metal is applied once and for all, method of manufacture

von mit einem durch Quecksilberfrom with one through mercury

gut benetzbaren Metall überzogeneneasily wettable metal-coated

eisernen Trägern für fließendeiron straps for flowing

Quecksilberkathoden in senkrechtenMercury cathodes in vertical

elektrolytischen Zellenelectrolytic cells

Anmelder:
Solvay & Cie., Brüssel
Applicant:
Solvay & Cie., Brussels

Vertreter: Dr.-Ing. A. van der Werth, Patentanwalt,
Hamburg-Harburg 1, Wilstorfer Str. 32
Representative: Dr.-Ing. A. van der Werth, patent attorney,
Hamburg-Harburg 1, Wilstorfer Str. 32

Beanspruchte Priorität:
Belgien vom 23. Mai 1956
Claimed priority:
Belgium 23 May 1956

Jean Clement, Ixelles, Brüssel (Belgien),
ist als Erfinder genannt worden
Jean Clement, Ixelles, Brussels (Belgium),
has been named as the inventor

denn die Dauerhaftigkeit des Überzugs ist sehr lang im Vergleich zu der der erwähnten anderen Metalle. Der in richtiger Weise aufgebrachte elektrolytische Eisenüberzug stellt eine sehr fein aufgerauhte (runzelige) Oberfläche dar, die, insbesondere in senkrechten Zellen mit beweglicher Quecksilberkathode, das Quecksilber und das Amalgam festhält und so ein leichtes Ingangbringen der Vorrichtung und ein regelmäßigeres Arbeiten bewirkt.because the durability of the coating is very long compared to that of the other metals mentioned. The correctly applied electrolytic iron coating creates a very finely roughened (wrinkled) Surface, which, especially in vertical cells with movable mercury cathode, the mercury and holds the amalgam in place, making the device easy to operate and more regular Working causes.

Um einen solchen Eisenüberzug aufzubringen, dessen Dicke beispielsweise 0,9 mm erreichen kann, verwendet man ein Bad bekannter Zusammensetzung, z. B. 300 g FeCl2 · 2 H2O und 150 g CaCl2 pro Liter Lösung von einem pH 1.5 bis 2 mit oder ohne ergänzende Zusätze. Die Stromdichte kann zwischen 4 und 5,5 Ampere pro dm2 Kathodenoberfläche und die Temperatur bei etwa 90° C liegen.To apply such an iron coating, the thickness of which can reach 0.9 mm, for example, a bath of known composition is used, e.g. B. 300 g of FeCl 2 · 2 H 2 O and 150 g CaCl 2 per liter of solution of a p H of 1.5 to 2, with or without additional additives. The current density can be between 4 and 5.5 amperes per dm 2 of cathode surface and the temperature can be around 90.degree.

Die Erfindung ist nicht auf die Bildung von Trägern1 für Quecksilberkathoden mit gleichförmig glatter Oberfläche beschränkt. Sie umfaßt auch die Herstellung gerillter oder gaufrierter Träger, wie sie in der belgischen Patentschrift 526 054 beschrieben sind.The invention is not restricted to the formation of supports 1 for mercury cathodes with a uniformly smooth surface. It also includes the manufacture of grooved or embossed supports as described in Belgian patent specification 526 054.

Gemäß einer besonderen Ausführungsform der Erfindung zeichnet man auf die Tragplatte ein Liniennetz mit Hilfe eines Isolierlacks auf und erzeugt danach einen elektrolytischen Niederschlag reinen Eisens auf den nicht mit Lack bedeckten Oberflächenteilen (wobei dieser Niederschlag einige ZehntelmillimeterAccording to a particular embodiment of the invention, a line network is drawn on the support plate with the help of an insulating varnish and then generates an electrolytic precipitate of pure iron on the parts of the surface not covered with varnish (with this precipitation a few tenths of a millimeter

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Dicke erreichen kann), wonach man den Lack vom Grunde der so entstandenen Rillen weglöst. Der Lack muß natürlich den physikalischen und chemischen Angriffen, denen er während der Erzeugung des Eisenniederschlags ausgesetzt ist, widerstehen können.Thickness), after which the varnish is removed from the bottom of the grooves created in this way. The paint must of course the physical and chemical attacks that he suffered during the production of the iron precipitate exposed, can withstand.

In gleicher Weise kann man Erhöhungen beliebiger Form aus Niederschlagen elektrolytischen Eisens erzeugen. In the same way, elevations of any shape can be produced from deposits of electrolytic iron.

Die so hergestellten Träger besitzen außer den bereits erwähnten Vorzügen auch noch den eines ge- ίο ringeren Einstandspreises als dem einer auf mechanischem Wege mit Rillen versehenen Kathode. Überdies kann man auf diesem Wege auch die komplizierteste Gaufrierung, die auf mechanischem Wege nur schwierig zu erzielen wäre, verwirklichen und Oberflächen jeglicher Form und beliebiger Abmessungen behandeln.In addition to the advantages already mentioned, the carriers produced in this way also have one thing lower cost price than that of a mechanically grooved cathode. Besides In this way you can also use the most complicated embossing, which can only be done mechanically would be difficult to achieve and realize surfaces of any shape and any dimensions treat.

Die Überzüge aus elektrolytischem Eisen können in der elektrolytischen Zelle selbst, in der die Träger später verwendet werden sollen, erzeugt werden, nachdem man in dieser Zelle vorübergehend die Graphitanoden durch Eisenanoden' und den Elektrolyten durch eine geeignete Eisensalzlösung, die die oben angegebene Zusammensetzung haben kann, ersetzt hat. Auf diese Weise erspart man zusätzliche Anlagen und damit Raumbedarf und Kosten für die Herstellung der Ul>erzüge.The electrolytic iron coatings can be in the electrolytic cell itself, in which the carrier to be used later, are generated after temporarily placing the graphite anodes in this cell by iron anodes' and the electrolyte by a suitable iron salt solution which is the one given above Composition may have replaced has. In this way one saves additional systems and thus space requirements and costs for the manufacture of the Ul> erzüge.

Claims (3)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Verfahren zur Herstellung von mit einem durch Quecksilber gut benetzbaren Metall überzogenen eisernen Trägern für fließende Quecksilberkathoden in senkrechten elektrolytischen Zellen, dadurch gekennzeichnet, daß man auf eine Metallplatte, vorzugsweise aus weichem Eisen, eine bis einige Zehntelmillimeter dicke Schicht aus reinem Eisen elektrolytisch niederschlägt.1. Process for the production of coated with a metal easily wettable by mercury iron supports for flowing mercury cathodes in vertical electrolytic cells, characterized in that on a metal plate, preferably made of soft iron, electrolytically deposits a layer of pure iron up to a few tenths of a millimeter thick. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man auf einer Metallplatte, vorzugsweise aus weichem Eisen, ein Netz von Linien mittels eines Isolierlacks aufzeichnet und danach eine bis einige Zehntelmillimeter dicke Schicht reinen Eisens auf den nicht mit dem Lack bedeckten Oberflächenteilen elektrolytisch niederschlägt, wonach man den Lack am Grunde der so entstandenen Rillen weglöst.2. The method according to claim 1, characterized in that on a metal plate, preferably out of soft iron, draws a network of lines with an insulating varnish and then draws it one to a few tenths of a millimeter thick layer of pure iron on the one not covered with the lacquer Surface parts are deposited electrolytically, after which the paint is applied to the base of the resulting Removes grooves. 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man den elektrolytischen Niederschlag aus reinem Eisen auf der Metallplatte in der Elektrolysenzelle selbst, in der der Träger später verwendet werden soll, erzeugt, nachdem man in dieser Zelle vorübergehend die Graphitanoden durch Eisenanoden und den Elektrolyten durch eine geeignete Eisensalzlösung ersetzt hat.3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that the electrolytic precipitate made of pure iron on the metal plate in the electrolytic cell itself, in which the carrier to be used later, generated after temporarily placing the graphite anodes in this cell replaced by iron anodes and the electrolyte with a suitable iron salt solution. © 809 600/423 9.58© 809 600/423 9.58
DES53228A 1956-05-23 1957-04-20 Process for the production of iron supports for flowing mercury cathodes in vertical electrolytic cells, coated with a metal that is easily wettable by mercury Pending DE1038012B (en)

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US3002914A (en) 1961-10-03
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