DE1037441B

DE1037441B - Process for the production of alkali or alkaline earth gluconates

Info

Publication number: DE1037441B
Application number: DEP14004A
Authority: DE
Inventors: Harland Dumond Embree; Jay Selleck Buckley Jun
Original assignee: Pfizer Inc
Current assignee: Pfizer Inc
Priority date: 1955-04-25
Filing date: 1955-04-25
Publication date: 1958-08-28

Description

Verfahren zur Herstellung von Alkali- oder Erdalkaliglukonaten Glukonsäure und Metaliglukonate werden nach einer großen Anzahl von Verfahren hergestellt. Process for the production of alkali or alkaline earth gluconates gluconic acid and metal gluconates are made by a large number of processes.

Hierzu gehören mikrobiologische Verfahren, bei denen geeignete Zucker oxydiert werden, die elektrolytische Oxydation von Glukose und die Oxydation von Glukose durch Sauerstoff oder sauerstoffhaltige Gase, insbesondere in Gegenwart von Katalysatoren.This includes microbiological processes that use appropriate sugars are oxidized, the electrolytic oxidation of glucose and the oxidation of Glucose from oxygen or oxygen-containing gases, especially in the presence of catalysts.

Es ist bekannt, daß Glukose in Gegenwart verschiedener alkalischer Stoffe mittels sauerstoffhaltiger Gase und unter Verwendung gewisser Edelmetallkatalysatoren oxydiert werden kann. Diese Verfahren sind zwar brauchbar, vermögen jedoch nicht, Glukonate mit gleichmäßig hoher Qualität und in guten Ausbeuten zu liefern. Man findet, daß hierbei oft unerwünschte Nebenprodukte entstehen. Dies bewirkt geringe Ausbeuten, eine gringe Reinheit und eine Verfärbung des Nlaterials während seiner Herstellung oder Lagerung. It is known that glucose in the presence of various alkaline Substances by means of gases containing oxygen and using certain noble metal catalysts can be oxidized. Although these methods are useful, they cannot To deliver gluconates of consistently high quality and in good yields. Man finds that this often results in undesirable by-products. This causes little Yields, poor purity and discoloration of the material during its Manufacturing or storage.

Es wurde nun gefunden, daß Glukose in wäßriger Lösung unter gewissen sorgfältig kontrollierten Bedingungen mittels sauerstoffhaltiger Gase, wie z. B. It has now been found that glucose in aqueous solution under certain carefully controlled conditions using oxygen-containing gases, such as. B.

Luft, unter Bildung eines Endproduktes besonders hoher Qualität in einer ganz ausgezeichneten Ausbeute oxydiert werden kann. Die Oxydation wird mit verhältnismäßig konzentrierten Glukoselösungen durchgeführt, d. h. mit Lösungen, die eine Konzentration von mindestens 20 Gewichtsprozent haben.Air, with the formation of an end product of particularly high quality in can be oxidized in a very excellent yield. The oxidation is with relatively concentrated glucose solutions carried out, d. H. with solutions, which have a concentration of at least 20 percent by weight.

Die Oxydation wird weiter in Gegenwart eines Edelmetallkatalysators, vorzugsweise Palladium, und, was sehr wesentlich ist, bei einem pE-Wert durchgeführt, der ständig innerhalb enger Grenzen gehalten wird. Die Reaktion kann zwar bei einer erhöhten Temperatur durchgeführt werden, es ist jedoch vorzuziehen, sie bei einer Temperatur von nicht mehr als etwa 550 C ablaufen zu lassen.The oxidation continues in the presence of a noble metal catalyst, preferably palladium, and, what is very important, carried out at a pE value, which is constantly kept within narrow limits. The reaction can be in a elevated temperature, but it is preferable to use them at a Allow temperature of no more than about 550 C to drain.

Während der Reaktion wird ein Alkali- oder Erdalkalihydroxyd zugesetzt, um den pE-Wert ständig innerhalb eines engen Bereichs zu halten. Die Grenzen dieses Bereichs hängen von der Temperatur ab. Bei einer Temperatur von etwa 550 C wird der p-Wert vorzugsweise unterhalb etwa 9,5 gehalten, während der pH-Wert bei einer Temperatur von etwa 250 C bis zu etwa 11,0 betragen kann, obgleich der günstigste pH-Wert etwas niedriger liegt. Die untere Grenze des Bereichs kann bei etwa 8,0 liegen, wenn die Temperatur etwa 550 C beträgt, sie wird jedoch s-orzugsweise oberhalb etwa 9,0 gehalten, wenn die Temperatur etwa 250 C beträgt. Der Bereich scheint sich bei Erhöhung der Temperatur etwas zu verengen: die Differenz zwischen der oberen und der unteren Grenze beträgt etwa 1,5 p,-Einheiten, wenn die Temperatur 550 C beträgt, und etwa 2,0 Einheiten, wenn die Temperatur bei 250 C liegt. An alkali or alkaline earth metal hydroxide is added during the reaction, in order to keep the pE value constantly within a narrow range. The limits of this Ranges depend on the temperature. At a temperature of about 550 C. the p-value is preferably kept below about 9.5, while the pH-value at a Temperature can be from about 250 C up to about 11.0, although the most beneficial pH value is slightly lower. The lower limit of the range can be around 8.0 lie when the temperature is about 550 C, but it is s-preferably above held about 9.0 when the temperature is about 250C. The area seems to be to narrow slightly with increasing temperature: the difference between the upper and the lower limit is about 1.5 p, units when the temperature is 550 C and about 2.0 units when the temperature is 250C.

Der optimale pR-Wert bei jeder gegebenen Tempe- ratur ist leicht zu bestimmen. Die Reaktionsgeschwindigkeit wird durch eine Erhöhung der Temperatur und durch Erhöhung des pH-Wertes erhöht. Bei übermäßig hohen Temperaturen oder pH-Werten findet jedoch eine Zersetzung statt. Die Zersetzung ist leicht an einer roten Verfärbung zu erkennen. Der optimale pH-Wert bei einer gegebenen Temperatur ist jener, bei dem die Reaktion am schnellsten ohne Zersetzung abläuft. Neben der Farbentwicklung zeigen Prüfungen mit Behlingscher Lösung die Gegenwart von Zersetzungsprodukten sowie von nicht umgesetzter Glukose an. The optimal pR value at any given temperature rature is easy to determine. The reaction rate is increased by increasing the temperature and increased by increasing the pH. At excessively high temperatures or pH levels however, decomposition takes place. The decomposition is slightly red in color to recognize. The optimal pH at a given temperature is that at which the reaction proceeds fastest without decomposition. In addition to color development Tests with Behling's solution show the presence of decomposition products as well as unreacted glucose.

Die Regulierung des p-ÄVertes macht eine vorsichtige und kontinuierliche Zugabe des alkalischen Stoffs erforderlich, so daß der p11-Wert keine merkliche Zeitspanne unter den angegebenen Bereich fällt oder darüber steigt. Durch Konzentrieren der Lösung nach Abschluß der Reaktion oder durch Zugabe eines geeigneten, mit Wasser mischbaren Lösungsmittels, vorzugsweise Methanol, kann eine Ausbeute von etwa 80°/o oder mehr an Glukonat erhalten werden. Dieses Material besitzt eine Reinheit von 95 01o oder darüber. The regulation of the p-value makes a careful and continuous one Addition of the alkaline substance is necessary so that the p11 value is not noticeable Period of time falls below or increases above the specified range. By concentrating the solution after completion of the reaction or by adding a suitable, with water Miscible solvent, preferably methanol, can have a yield of about 80% or more gluconate can be obtained. This material has a purity of 95 01o or above.

Aus der Mutterlauge können weitere Mengen des Glukonates erhalten werden, das jedoch von etwas geringerer Qualität ist. Die Lösung kann jedoch auch schonend zur Trockne eingedampft werden; auf diese ÄVeise wird in ausgezeichneter Ausbeute ebenfalls ein Produkt mit überraschend hoher Qualität erhalten.Additional amounts of gluconate can be obtained from the mother liquor which is, however, of a slightly lower quality. However, the solution can also be gently evaporated to dryness; in this way becomes in excellent Yield also obtained a product of surprisingly high quality.

Die nach dem vorliegenden Verfahren hergestellten Glukonatlösungen eignen sich besonders für die I'rucknung durch Berührung mit einer heißen Oberfläche, beispielsweise einer beheizten rotierenden Metalltrommel. Die Eindampfung auf einer derartigen Oberfläche ergibt ein flockiges Produkt, das leicht löslich ist. Es ist zweckmäßig, die erfindungsgemäil erhaltene Glukonatlösung auf einen pE-Wert von 6 bis 7,0 einzustellen, bevor sie auf der Trommel eingedampft wird. The gluconate solutions produced by the present process are particularly suitable for printing by touching a hot surface, for example a heated rotating metal drum. Evaporation on a such a surface gives a fluffy product that is easily soluble. It is expediently, the gluconate solution obtained according to the invention to a pE value of 6 to 7.0 before it is evaporated on the drum.

Zur Herstellung der benötigten wäßrigen Glukoselösung kann die Glukose aus verschiedenen Quellen stammen, z. B. als handelsübliches Hydrat od. dgl. bezogen werden. Die Lösung wird in einer Konzentration von mindestens etwa 20°/o und vorzugsweise iiber 30°/o hergestellt. Die wäßrige Lösung wird dann mit einem Edelmetallkatalysator gemischt. Das bevorzugte Palladium kann in Form einer Suspension auf einem Träger, wie z. B. Holzkohle oder einem anderen geeigneten inerten Material, verwendet werden. Die Menge des erforderlichen Katalysators ändert sich zwar merklich in Abhängigkeit von den anderen Bedingungen der jeweiligen Reaktion, im allgemeinen wird jedoch eine Gesamtmenge an katalytlsch wirksamem Metall von etwa 0,05 bis 1 Gewichtsprozent, berechnet auf Glukose, angewendet. Entsprechende Platinkatalysatoren sind gleichfalls brauchbar. To produce the required aqueous glucose solution, the glucose come from different sources, e.g. B. od as a commercial hydrate. Like. Related will. The solution is at a concentration of at least about 20% and preferably more than 30% produced. The aqueous solution is then used with a noble metal catalyst mixed. The preferred palladium can be in the form of a suspension on a carrier, such as B. charcoal or other suitable inert material can be used. The amount of the required catalyst changes noticeably as a function of the other conditions of the particular reaction, in general, however a total amount of catalytically active metal of about 0.05 to 1 percent by weight, calculated on glucose, applied. Corresponding platinum catalysts are also used useful.

Es ist sehr ratsam, die zu oxydierende Lösung während der ganzen Reaktion stark zu rühren. Hierdurch wird das Dispergieren des sauerstoffhaltigen Gases in dem Gemisch in feinverteilter Form unterstützt. Eine Vorrichtung zum Einleiten des sauerstoffhaltigen Gases, wie z. B. eine poröse Scheibe oder ein poröses Rohr, begünstigt gleichfalls eine rasche Oxydation. Falls Luft als Oxydationsgas verwendet wird, sollte eine Geschwindigkeit von mindestens 0,5 Volumteile Luft je Volumteil Lösung je Minute aufrechterhalten werden. Falls eine höhere Geschwindigkeit angewendet wird, ist die Oxydation in einer etwas kürzeren Zeit abgeschlossen. Der Ablauf der Reaktion kann verfolgt werden, indem man die Menge des alkalischen Stoffs mißt, die gebraucht wird, um den pll-Wert während der Reaktion in dem erwünschten Bereich zu halten. Die Zugabe des alkalischen Stoffs kann mittels einer geeigneten Vorrichtung reguliert werden, bei der ein p-Meßgerät mit kontinuierlicher Ablesung verwendet wird, dessen Elektrode in die Lösung eintaucht. It is very advisable to use the solution to be oxidized throughout Stir reaction vigorously. This will help disperse the oxygen-containing Gas supported in the mixture in finely divided form. A device for introducing the oxygen-containing gas, such as. B. a porous disc or a porous tube, also promotes rapid oxidation. If air is used as the oxidizing gas a speed of at least 0.5 parts by volume of air per part by volume should be achieved Solution per minute to be maintained. If a higher speed is used the oxidation is completed in a slightly shorter time. The course of the The reaction can be followed by measuring the amount of alkaline substance which is needed to keep the pI value in the desired range during the reaction to keep. The alkaline substance can be added by means of a suitable device using a continuous reading p-meter whose electrode is immersed in the solution.

Der alkalische Stoff kann zwar in fester Form zugegeben werden, es ist jedoch vorzuziehen, eine mindestens 250/oige wäßrige Lösung zu verwenden. The alkaline substance can be added in solid form to it however, it is preferable to use an at least 250% aqueous solution.

Wenn festes Alkali- oder Erdalkali verwendet wird, besteht die Neigung zur örtlichen Überalkalisierung, die eine Zersetzung des Produkts zur Folge hat. Im allgemeinen werden für das vorstehend beschriebene Verfahren mindestens mehrere Stunden benötigt. Dies hängt natürlich zu einem gewissen Ausmaß von der angewendeten Temperatur, dem p-Wert, der Konzentration der Reaktionsteilnehmer, der Menge des Katalysators und der Art des Reaktionsgefäßes sowie von der Einleitungsgeschwindigkeit des Oxydationsgases ab.If solid alkali or alkaline earth is used, there is a tendency to local over-alkalization, which results in the decomposition of the product. In general, at least several are required for the process described above Hours needed. This of course depends to some extent on the one used Temperature, the p-value, the concentration of the reactants, the amount of Catalyst and the type of reaction vessel as well as the rate of introduction of the oxidizing gas.

Der Abschluß der Reaktion zeigt sich durch den \~verbrauch eines Äquivalents Alkali je Mol verwendeter Glukose an. Nach beendeter Reaktion kann der Katalysator durch Filtrieren oder durch Zentrifugieren entfernt und mit einer kleinen Menge Wasser gewaschen werden. Die Reaktionslösung kann dann als solche für gewisse Zwecke, z. B. bei alkalischen Reinigungsverfahren, bei denen das Glukonat die Lösung der Schmutzteilchen zu fördern scheint. verwendet oder auf festes Glukonat verarbeitet werden. The completion of the reaction is indicated by the consumption of one Equivalents of alkali per mole of glucose used. After the reaction has ended, the Catalyst removed by filtration or centrifugation and with a small Amount of water to be washed. The reaction solution can then be used as such for certain Purposes, e.g. B. in alkaline cleaning processes in which the gluconate is the solution the Seems to promote dirt particles. used or processed on solid gluconate will.

Die Gewinnung eines festen Endproduktes ist leichter, wenn das Verfahren in Lösungen mit einer hohen Konzentration durchgeführt wird. Dies kann geschehen, indem man eine Glukoselösung mit einer Konzentration von etwa 30 bis 45 Gewichtsprozent als Ausgangslösung verwendet. Die wäßrige Lösung des Reaktionsproduktes kann mit 2 bis 3 Volumteilen eines niederen aliphatischen Alkohols, vorzugsweise Methanol, versetzt werden. Hierbei erhält man eine Ausbeute von 80°/o oder darüber an weißem Glukonat sehr hoher Reinheit. Die Ausbeute ändert sich etwas in Abhängigkeit von dem jeweils verwendeten alkalischen Stoff. Die angegebenen Zahlen beziehen sich in erster Linie auf das Natriumsalz. Das Produkt ist völlig frei von reduzierend wirkenden Verbindungen, die sehr oft die durch Oxydation von Glukose nach anderen Verfahren erhaltenen Produkte verunreinigen. Obtaining a solid end product is easier when using the process is carried out in solutions with a high concentration. This can be done by making a glucose solution at a concentration of about 30 to 45 percent by weight used as a starting solution. The aqueous solution of the reaction product can with 2 to 3 parts by volume of a lower aliphatic alcohol, preferably methanol, be moved. This gives a yield of 80% or more of white Very high purity gluconate. The yield changes a little depending on the alkaline substance used in each case. The figures given relate to primarily to the sodium salt. The product is completely free from reducing agents acting compounds, which are very often the result of oxidation of glucose after another Process obtained products contaminate.

Derartige reduzierend wirkende Verbindungen hegünstigen oft die Verfärbung der Produkte beim Stehenlassen. Weiterhin ist das erhaltene Produkt praktisch frei von nicht umgesetzter Glukose, bei der es sich selbstverständlich um eine reduzierende Verbindung handelt, die die Verfärbung fördert.Such reducing compounds often promote discoloration of the products when left standing. Furthermore, the product obtained is practically free of unreacted glucose, which of course is a reducing Compound that promotes discoloration.

Statt das Produkt durch Fällung mit einem niederen aliphatischen Alkohol zu gewinnen, kann man die Lösung auch möglichst schonend zur Trockne eindampfen. Das erhaltene Produkt hat eine weiße bis hlaßgelblichte Färbung und besitzt eine überraschend hohe Reinheit und enthält nur Spuren von Glukose und anderen reduzierend wirkenden Substanzen. Instead of the product by precipitation with a lower aliphatic To obtain alcohol, the solution can also be evaporated to dryness as gently as possible. The product obtained is white to pale yellow in color and has a surprisingly high purity and only contains traces of glucose and other reducing substances acting substances.

Die folgenden Beispiele dienen der näheren Erläuterung des erfindungsgemäßen Verfahrens. The following examples serve to explain the invention in more detail Procedure.

Beispiel 1 Ein Gemisch aus 166 g handelsüblichem Glukosehydrat und 15 g eines Katalysators, bestehend aus 20/oigem Palladium auf Holzkohle, wurde mit Wasser auf ein Volumen von 340 ccm (38 bis 39 Gewichtsprozent Glukose) verdünnt. Durch das Gemisch wurde Luft mit einer Geschwindigkeit von 900 cm je Minute geblasen und hierbei stark gerührt. Die Temperatur wurde bei etwa 300 C gehalten und eine 40gewichtsprozentige wäßrige Natriumhydroxydlösung kontinuierlich mit einer solchen Geschwindigkeit zugegeben, daß der p-Wert der Lösung während der Umsetzung bei etwa 10,0 blieb. Nach 7 Stunden war die stöchiometrisch erforderliche Älenge Natriumhydroxyd verbraucht. Die Belüftung wurde eingestellt, der Katalysator abfiltriert und mit einer geringen Menge Wasser gewaschen. Das Filtrat war eine praktisch farblose Lösung, die etwa 35 Gewichtsprozent Natriumglukonat enthielt. Sie wurde unter Rühren mit 2 Volumteilen Methanol versetzt. Das abgeschiedene Natriumglukonat wurde abfiltriert, mit einer kleinen Menge eines Methanol-Wasser-Gemisches gewaschen und getrocknet. Es wurde eine Ausbeute von etwa 80°/o Natriumglukonat von sehr hoher Reinheit erhalten. Example 1 A mixture of 166 g of commercially available glucose hydrate and 15 g of a catalyst consisting of 20% palladium on charcoal was with Water diluted to a volume of 340 cc (38 to 39 weight percent glucose). Air was blown through the mixture at a speed of 900 cm per minute and strongly stirred. The temperature was kept at about 300 C and one 40 weight percent aqueous sodium hydroxide solution continuously with such Rate added that the p-value of the solution during the reaction at about 10.0 stayed. After 7 hours the stoichiometrically required amount was sodium hydroxide consumed. The ventilation was stopped, the catalyst was filtered off and with washed with a small amount of water. The filtrate was a practically colorless solution, which contained about 35 weight percent sodium gluconate. She was stirring with 2 parts by volume of methanol were added. The separated sodium gluconate was filtered off, washed with a small amount of a methanol-water mixture and dried. A yield of about 80% sodium gluconate of very high purity was obtained.

Beispiel 2 Natriumglukonat wurde nach dem im Beispiel 1 beschriebenen Verfahren hergestellt, jedoch wurden an Stelle des oben verwendeten Katalysators 10 g eines Katalysators aus Palladium auf Tonerde verwendet. Die Umsetzung wurde sonst unter den gleichen Bedingungen durchgeführt, jedoch wurde die Temperatur bei etwa 250 C gehalten. Die Oxydation war nach etwa 81/2 Stunden beendet. Der Katalysator wurde abfiltriert, und die Lösung wurde auf einer rotierenden Metalltrommel eingedampft. Es wurden blaßgelbe Natriumglukonatflocken in einer Ausbeute von über 90'0/o und einer Reinheit von etwa 95 O/o erhalten. Example 2 Sodium gluconate was prepared according to that described in Example 1 Procedures prepared, however, were used in place of the catalyst used above 10 g of a catalyst made of palladium on alumina are used. Implementation was otherwise carried out under the same conditions, but the temperature was at held about 250 C. The oxidation was complete after about 8 1/2 hours. The catalyst became was filtered off and the solution was evaporated on a rotating metal drum. There were pale yellow sodium gluconate flakes in a yield of over 90% and a purity of about 95%.

Beispiel 3 Es wurde in der gleichen Weise wie im Beispiel 1 gearbeitet, jedoch eine 360/oige Natriumhydroxydlösung der Glukoselösung mit einer solchen Geschwindigkeit zugesetzt, daß der p-Wert ständig innerhalb eines Bereichs von 9,3 bis 9,7 blieb. Nach 7l/2 Stunden war die stöchiometrische Menge Natriumhydroxyd verbraucht. Die filtrierte Reaktionslösung enthält 35 Gewichtsprozent Natriumglukonat von sehr hoher Reinheit. Sie lieferte nach dem Eindampfen auf einer rotierenden Metalltrommel blaßgelbe Flocken aus hochwertigem Natriumglukonat. Example 3 The procedure was the same as in Example 1, but a 360% sodium hydroxide solution of the glucose solution at such a rate added that the p-value remained consistently within a range of 9.3 to 9.7. After 7 1/2 hours the stoichiometric amount of sodium hydroxide was consumed. the filtered reaction solution contains 35 percent by weight of sodium gluconate of a very high level Purity. It gave pale yellow after evaporation on a rotating metal drum Flakes made from high quality sodium gluconate.

Beispiel 4 Handelsübliche Glukose wurde auf gleiche Weise wie in vorstehenden Beispielen oxydiert. An Stelle einer Trocknung der Natriumglukonatlösung auf einer Trommel, wurde eine Verdünnung mit 2 Volumteilen Methanol vorgenommen. das langsam unter Rühren des Gemisches zugegeben wurde. Das ausgefällte Produkt wurde abfiltriert und mit wenig Methanol-AiV,asser-Gemisch gewaschen. Das getrocknete Produkt war ein Natriumglukonat von sehr hoher Reinheit, hatte eine weiße Farbe und wurde in einer Ausbeute von 850/o, bezogen auf die eingesetzte Glukose, erhalten. Example 4 Commercial glucose was prepared in the same manner as in oxidized above examples. Instead of drying the sodium gluconate solution on a drum, dilution was made with 2 parts by volume of methanol. which was added slowly while stirring the mixture. The precipitated product was filtered off and washed with a little methanol-AiV, water mixture. The dried one The product was a sodium gluconate of very high purity, was white in color and was obtained in a yield of 850 / o, based on the glucose used.

Beispiel 5 Ein Gemisch aus 133 g handelsüblichem Glukose hydrat und 12 g eines Palladium-Holzkohle-Katalysators wurde mit Wasser auf ein Volumen von 290 ccm verdünnt. Das Gemisch wurde mit einer Geschwindigkeit von 1100 ccm Luft je Minute belüftet und eine 30gewichtsprozentige Natriumhydroxydlösung kontinuierlich zugegeben, wobei der p-Wert auf 10 und die Temperatur auf 300 C gehalten wurde. Example 5 A mixture of 133 g of commercially available glucose hydrate and 12 g of a palladium-charcoal catalyst was mixed with water to a volume of 290 cc diluted. The mixture became air at a rate of 1100 cc aerated per minute and a 30 weight percent sodium hydroxide solution continuously added, the p-value being kept at 10 and the temperature at 300.degree.

Die Umsetzung war nach 7l/4 Stunden beendet. Die erhaltene Lösung hatte eine blaßgelbe Farbe. Das Endprodukt bestand aus hochwertigem Natriumglukonat. Bei Durchführung des gleichen Verfahrens unter den gleichen Bedingungen mit der Abweichung, daß die Temperatur bei 50 bis 550 C gehalten wurde, war die Umsetzung nach 51/2 Stunden beendet, jedoch zeigte die erhaltene tiefrote Lösung Zeichen starker Zersetzung. Bei Durchführung des gleichen Verfahrens unter den gleichen Bedingungen, wobei die Temperatur bei 50 bis 550 C und der p-Wert bei 8,5 gehalten wurde, war die Umsetzung in 71/2 Stunden beendet, und aus der gelben Lösung wurde hochwertiges Natriumglukonat erhalten.The reaction was over after 71/4 hours. The solution obtained was pale yellow in color. The end product consisted of high quality sodium gluconate. When performing the same procedure under the same conditions with the The difference, that the temperature was kept at 50 to 550 C, was the conversion Finished after 51/2 hours, but the resulting deep red solution showed more signs Decomposition. When carrying out the same procedure under the same conditions, the temperature being kept at 50 to 550 C and the p-value at 8.5 the reaction was completed in 71/2 hours and the yellow solution became high quality Get sodium gluconate.

Beispiel 6 Beispiel 1 wurde unter Verwendung einer Calciumoxydaufschlämmung an Stelle einer Natriumhydroxydlösung wiederholt. Das Reaktionsgemisch wurde heftig gerührt, und von Zeit zu Zeit wurden kleine Mengen Wasser zugesetzt, um das gebildete Calciumglukonat in Lösung zu halten. Nach dem Abfiltrieren des Katalysators wurde die Lösung eingedampft und das Calciumglukonat in einer Ausbeute -on 80 ovo gewonnen. Example 6 Example 1 was made using a calcium oxide slurry repeated in place of a sodium hydroxide solution. The reaction mixture became violent stirred, and from time to time small amounts of water were added to the formed To keep calcium gluconate in solution. After filtering off the catalyst was the solution evaporated and the calcium gluconate obtained in a yield -on 80 ovo.

PATI A I A XS 1 ci: E 1. Verfahren zur Herstellung von Alkali- oder Erdalkaliglukonaten durch Oxydation von Glukose mit einem sauerstoffhaltigen Gas in einer wäßrigen alkalischen, einen Edelmetallkatalysator enthaltenden Lösung, dadurch gekennzeichnet, daß man während der Oxydation den p-Wert der Lösung bei einer Temperatur von höchstens 550 C durch allmähliche Zugabe eines Äquivalents Alkali-oder Erdalkalihydroxyd, vorzugsweise in Form einer konzentrischen wäßrigen Lösung, je Mol Glukose ständig auf 8 bis 11 hält und gegebenenfalls das feste Salz aus der erhaltenen Glukonatlösung gewinnt. PATI A I A XS 1 ci: E 1. Process for the production of alkali or Alkaline earth gluconates through the oxidation of glucose with an oxygen-containing gas in an aqueous alkaline solution containing a noble metal catalyst, characterized in that the p-value of the solution is used during the oxidation a temperature not exceeding 550 C by gradually adding one equivalent Alkali or alkaline earth hydroxide, preferably in the form of a concentric aqueous Solution that keeps constantly 8 to 11 per mole of glucose and, if necessary, the solid salt wins from the gluconate solution obtained.

Claims

2. The method according to claim 1, characterized in that one Maintains pH 8.5 to 10.5 at a temperature not exceeding about 400 C.

3. The method according to claim 1, characterized in that a p-value from 8.0 to 9.5 at a temperature not greater than about 550C will.

4. The method according to claim 1 to 3, characterized in that one an aqueous glucose solution at a concentration of at least 20 percent by weight used.

5. The method according to claim 1 to 4, characterized in that one an at least 25 percent aqueous sodium hydroxide solution as the alkaline substance used.

6. The method according to claim 1 to 5, characterized in that one a palladium-supported catalyst is used.

7. The method according to claim 1 to 6, characterized in that one the solid gluconate by adding at least 1 part by volume of methanol to the aqueous Solution fails.

8. The method according to claim 1 to 7, characterized in that one adjusts the gluconate solution obtained to a p-value between 6 and 7 and then evaporated to dryness on a rotating heated drum.

Considered publications: German Patent Specifications No. 815 644, 702 729, 618 164.