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DE1037147B - Process for the digestion of lithium ores with alkali sulfate - Google Patents

Process for the digestion of lithium ores with alkali sulfate

Info

Publication number
DE1037147B
DE1037147B DEM21074A DEM0021074A DE1037147B DE 1037147 B DE1037147 B DE 1037147B DE M21074 A DEM21074 A DE M21074A DE M0021074 A DEM0021074 A DE M0021074A DE 1037147 B DE1037147 B DE 1037147B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
digestion
lithium
sulfate
ore
alkali sulfate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DEM21074A
Other languages
German (de)
Inventor
Rudolf Michels
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
GEA Group AG
Original Assignee
Metallgesellschaft AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Metallgesellschaft AG filed Critical Metallgesellschaft AG
Priority to DEM21074A priority Critical patent/DE1037147B/en
Publication of DE1037147B publication Critical patent/DE1037147B/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B26/00Obtaining alkali, alkaline earth metals or magnesium
    • C22B26/10Obtaining alkali metals
    • C22B26/12Obtaining lithium

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)

Description

Verfahren zum Aufschluß von Lithiumerzen mit Alkalisulfat Bisher werden Lithiumsalze aus silikatischen Erzen, beispielsweise aus Lepidolith, in der Weise gewonnen, daß das Erz mit Kaliumsulfat geglüht und das Glühgut nach Zerkleinerung mit Wasser oder einer Alkalisulfatlösung ausgelaugt wird. Die lithiumsulfathaltige Lauge wird durch Filtration von dem Rückstand abgetrennt und in bekannter Weise auf Lithiumcarbonat durch Fällung mit Natrium- oder Kaliumcarbonat weiterverarbeitet. Vor dem Glühaufschluß muß das Erz und das Kaliumsulfat in feinstgemahlener Form vorliegen, wodurch bei der Durchführung des Glühaufschlusses, beispielsweie in einem Drehrohrofen, erhebliche Verluste durch Verstaubung entstehen. Die Laugung und die Filtration des Glühgutes ist recht kostspielig, da die silikatischen Erze nur wenige Prozent Lithium enthalten und infolgedessen sehr viel Inertmaterial bewegt werden muß.Process for the digestion of lithium ores with alkali sulfate so far Lithium salts from silicate ores, for example from lepidolite, in the manner won that the ore is annealed with potassium sulfate and the annealing material after crushing is leached with water or an alkali sulfate solution. The lithium sulfate containing Lye is separated from the residue by filtration and in a known manner processed on lithium carbonate by precipitation with sodium or potassium carbonate. Before annealing, the ore and potassium sulphate must be finely ground present, whereby when performing the annealing digestion, for example in one Rotary kiln, considerable losses are caused by dust. The leaching and the Filtration of the annealing material is quite expensive, since the silicate ores are few Percent contain lithium and as a result a lot of inert material is moved got to.

Es wurde nun gefunden. daß die oben geschilderten Nachteile bei dem Aufschluß silikatischer Lithiumerze mit Alkalisulfat, vorzugsweise Kaliumsulfat. bzw. Sulfatgeinischen, z. B. Kaliumsulfat-Natriulnsulfat, vermieden werden können, wenn di° Erz-Alkalisulfat-Ilischung vor dem Glühprozeß granuliert bzw. pelletisiert und am zweckmäßigsten in die Form von Kugeln gebracht wird. Die Pellets behalten während der Glühung ihre Form und werden dah;2r als solche aus dem Ofen ausgetragen.It has now been found. that the disadvantages outlined above in the Digestion of silicate lithium ores with alkali sulfate, preferably potassium sulfate. or sulphate mixtures, e.g. B. potassium sulfate sodium sulfate, can be avoided, if the ore-alkali sulfate mixture is granulated or pelletized before the annealing process and most conveniently brought into the shape of spheres. Keep the pellets their shape during annealing and are then removed from the furnace as such.

Durch die Granulierung bzw. Pelletisierung der Polvermischung wird erreicht, daß der Glühproz-eß auch in Ofen durchgeführt «-erden kann, die wärinewirtschaftlich wesentlich günstiger sind als der bisher für solche Lithiumerzaufschlüsse benutzte Drehrohrofen. Besonders zweckmäßig ist es, den Aufschluß in einem Schachtofen, Kurztrommelofen oder auf dein gasbeheizten Sinterband durchzuführen. Aber auch für das Arbeiten in Drehrohröfen ergibt sich der Vorteil, daß das Aufschlußgut weniger verstaubt.The granulation or pelletization of the pole mixture is achieves that the annealing process can also be carried out in a furnace, which is economical are much cheaper than the one previously used for such lithium ore outcrops Rotary kiln. It is particularly useful to digest in a shaft furnace, short drum furnace or on your gas-heated sintering belt. But also for work in rotary kilns there is the advantage that the digestion material is less dusty.

Das beim Aufschluß erhaltene Glühgut braucht nicht vor der Laugung zerkleinert zu werden, sondern es wird vorzugsweise in dem Zustand. wie -es aus dem Ofen kommt, durch einfache Sickerlaugung ausgelaugt. Überraschenderweise hat es sich gezeigt. daß die löslichen Alkalien aus dem Glühgut sehr rasch herausgelöst werden, ohne daß das Glühgut seine durch Granulieren oder Pelletisieren erhaltene Form verändert. Bei dieser Arbeitsweise fällt eine klare Lösung an, die im allgemeinen nicht mehr filtriert zu werden braucht, sondern unmittelbar in der bisher üblichen @@"eise auf Lithiumcarbonat weiterverarbeitet werden kann.The incandescent material obtained during the digestion does not need to be leached to be crushed but it will preferably be in the state. how-it looks comes into the furnace, leached out by simple leaching. Surprisingly it has it showed up. that the soluble alkalis dissolved out of the annealing material very quickly without the material to be annealed being obtained by granulating or pelletizing Shape changed. In this procedure, a clear solution is obtained, which in general no longer needs to be filtered, but immediately in the usual way @@ "can be processed further on lithium carbonate.

Für die Pelletisierung können alle bekannten Vorrichtungen, beispielsweise eine Trommel oder ein Schrägteller-Granulator, benutzt werden, wobei zweckmäßig verdünnte Schwefelsäure als Bindemittel An-Wendung findet. Um Pellets finit hoher mechanischer Festigkeit zu erhalten, ist es vorteilhaft, wenn die Granulatformung bei Temperaturen oberhalb 40° C vorgenommen wird.All known devices, for example a drum or an inclined plate granulator can be used, it being expedient Dilute sulfuric acid is used as a binder. To pellets finitely higher To maintain mechanical strength, it is advantageous when the granulate molding is carried out at temperatures above 40 ° C.

Ausführungsbeispiel 100 Gewichtsteile feingemahlener Lepidolith mit 40%ö Liz0 wurden mit 48 Gewichtsteilen Kaliumsulfat gemischt und diese Mischung auf einem beheizten Schrägteller-Granulator unter Zugabe von 15 Gewichtsteilen 10%iger Schwefelsäure pelletisiert. Die auf diese Weise erhaltenen Formkörper wurden in einem Drehrohr auf 900° C erhitzt. Die den Glühofen verlassenden Pellets wurden in einem zvlindrischen Gefäß von 1 m Durchmesser und 2 m Höhe, das unten mit einem Rost versehen war, nach Art der Sickerlaugung mit heißem Wasser ausgelaugt. Hierbei gingen neben dem überschüssigen Kaliumsulfat 94% des im Erz vorhandenen Lithiums als Sulfat in Lösung. Diese Lösung, die nahezu klar war, wurde urimittelbar mit etwas Kalkmilch versetzt, um die geringen in Lösung gegangenen Mengen an Tonerde und Mangan abzuscheiden. Hierauf wurde filtriert und die von den störenden Verunreinigungen befreite Lösung durch Fällung mit Kaliumcarbonat auf Lithiumcarbonat weiterverarbeitet. Das in der Lösung befindliche Kaliumsulfat kann für einen neuen AufschluB benutzt werden.Embodiment 100 parts by weight of finely ground lepidolite with 40% ö Liz0 were mixed with 48 parts by weight of potassium sulfate and this mixture on a heated inclined plate granulator with the addition of 15 parts by weight of 10% strength Sulfuric acid pelletized. The moldings obtained in this way were in heated to 900 ° C in a rotary kiln. The pellets leaving the annealing furnace were in a cylindrical vessel 1 m in diameter and 2 m high, with a Rust was provided, leached with hot water in the manner of leaching. Here In addition to the excess potassium sulfate, 94% of the lithium present in the ore went as sulfate in solution. This solution, which was almost clear, was first and foremost with a little milk of lime added to the small amounts of clay that had dissolved and manganese to be deposited. It was then filtered and that of the interfering impurities freed solution processed further by precipitation with potassium carbonate on lithium carbonate. The potassium sulphate in the solution can be used for a new digestion will.

Claims (4)

PATENTANSPRÜCHE: 1. Zerfahren zum Aufschluß von Lithiumerzen mit Alkalisulfat, dadurch gekennzeichnet, daß die Erz-Alkalisulfat-lischung vor der Glühbehandlung granuliert bzw. pelletisiert wird. PATENT CLAIMS: 1. Process for the digestion of lithium ores with alkali sulfate, characterized in that the ore-alkali metal sulfate mixture before the annealing treatment is granulated or pelletized. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Erz-Alkalisulfat-Mischung unter Zusatz geringer Mengen Schwefelsäure geformt wird. 2. The method according to claim 1, characterized in that that the ore-alkali sulfate mixture under Addition of small amounts of sulfuric acid is shaped. 3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daB die Granulatformung bei Temperaturen oberhalb 40° C vorgenommen wird. 3. The method according to claim 1 and 2, characterized in that the Granulate molding is carried out at temperatures above 40 ° C. 4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daB die aus dem Glühofen kommenden Formkörper, vorzugsweise unzerkleinert, einer Sickerlaugung unterworfen werden. In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschriften Nr. 157136, 595102, 595376. 4. The method according to claim 1 to 3, characterized in that the shaped bodies coming out of the annealing furnace, preferably not comminuted, are subjected to leaching. Considered publications: German Patent Nos. 157136, 595102, 595376.
DEM21074A 1953-12-03 1953-12-03 Process for the digestion of lithium ores with alkali sulfate Pending DE1037147B (en)

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Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE157136C (en) *
DE595102C (en) * 1930-12-03 1934-03-29 Ver Stahlwerke Akt Ges Device for drying and sintering dusty or fine-grained goods
DE595376C (en) * 1933-02-18 1934-04-11 Fried Krupp Grusonwerk Akt Ges Process for sintering lead gloss and similar raw materials

Patent Citations (3)

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