Insektenbekämpfungsmittel Die Erfindung betrifft Insektizide, die
aus dem Chrvsanthemummonocarbonsäure- 3 - (2'- cyclopentenvl)-2-methyl-4-oxo-2-cyclopentenylester
und einem Sy nergisten bestehen.Insect Control Agents The invention relates to insecticides which
from the chrysanthemum monocarboxylic acid 3- (2'-cyclopentenyl) -2-methyl-4-oxo-2-cyclopentenyl ester
and a synergist.
Die deutsche Patentschrift 1009 626 betrifft ein Verfahren
zur Herstellung dieses insiktizid wirksamen Esters. Es wurde nun gefunden, daß dieser
Ester in seiner Wirkung noch verstärkt werden kann, wenn er zusammen mit einem bekannten
Synergisten oder Aktivator verwendet wird.The German patent specification 1009 626 relates to a process for the production of this insicticidally active ester. It has now been found that this ester can be further enhanced in its effect if it is used together with a known synergist or activator.
Zur Abkürzung soll für Chrysanthemummonocarbonsäure 3-(2'-cyclopentenyl)-2-methyl-4-oxo-2-cyclopentenylester
der Ausdruck @,Cyclopentenyl-chrysanthemumata in der folgenden Beschreibung benutzt
werden.For abbreviation, chrysanthemum monocarboxylic acid should be 3- (2'-cyclopentenyl) -2-methyl-4-oxo-2-cyclopentenyl ester
the term @, cyclopentenyl-chrysanthemumata is used in the following description
will.
Wie aus biologischen Versuchen hervorgeht, ist das Cyclopentenyl-chrysanthemumat
ohne Synergist ebenso wirksam wie Furethrin (3-Furfuryl-2-methyl-4-oxo-2-cyclopentenyl-chrysanthemummonocarboxylat)
oder Allethrin ohne Synergist. Die biologischen Versuche haben nun ergeben, daB
zur Erzielung der gleichen Wirkung bei synergisiertem Cyclopentenyl-chrysanthemumat
im Vergleich zu synergisierten Methrin wesentlich geringere Mengen an Wirkstoff
notwendig sind, wenn als Synergist Piperonylbutoxyd, n-Propylisom, Sulfoxyd, N-(2-Äthylhexyl)-bicyclo-(2,2,1)-5-hepten-2,3-dicarboximid
oder N-(Hexoxyäthoxypropyl)-bicyclo-(2,2,1)-5-hepten-2,3-dicarboximid verwendet
wird. So ist bei Verwendung von Sulfoxyd bzw. n-Propylisom nur etwa die Hälfte Cyclopentenyl-chrysanthemumat
im Vergleich zu Allethrin notwendig.As can be seen from biological tests, this is cyclopentenyl chrysanthemumate
as effective as furethrin (3-furfuryl-2-methyl-4-oxo-2-cyclopentenyl-chrysanthemum monocarboxylate) without a synergist
or allethrin without a synergist. The biological experiments have now shown that
to achieve the same effect with synergized cyclopentenyl chrysanthemumate
significantly lower amounts of active ingredient compared to synergized methrin
are necessary if piperonyl butoxide, n-propyl isome, sulfoxide, N- (2-ethylhexyl) -bicyclo- (2,2,1) -5-hepten-2,3-dicarboximide are used as synergists
or N- (hexoxyethoxypropyl) bicyclo- (2,2,1) -5-hepten-2,3-dicarboximide is used
will. When using sulfoxide or n-propyl isome, only about half is cyclopentenyl chrysanthemumate
necessary compared to allethrin.
Verbindungen, die in Verbindung mit Cyclopentenylchry santhemumat
als Synergisten benutzt werden können, sind A. Technisches Piperonylbutoxyd, welches
der 3,4-Methylendioxy-6-propylbenzyläther des Diäthylenglycolmonobutvläthers der
folgenden Strukturformel ist
Enthält bis zu 20 Gewichtsprozent verwandte Verbindungen.Compounds which can be used as synergists in conjunction with cyclopentenyl chrysanthemumate are A. Technical piperonyl butoxide, which is the 3,4-methylenedioxy-6-propylbenzyl ether of diethylene glycol monobutyl ether of the following structural formula Contains up to 20 percent by weight related compounds.
B. n-Propylisom = Di-n-propyl-2-methvl-6,7-methylendioxy-1,2,3,4-tetrahydronaphthalin-3,4-dicarboxylat
der folgenden Formel:
C. Synergist 6266 = N-(Hexoxyäthoxypropyl)-bicyclo-(2,2,1)-5-hepten-2,3-dicarboximid
der folgenden Strukturformel
D. Sulfoxyd = n-OctylsuIfoxyd des Isosafrols. Es besitzt die folgende
Strukturformel:
E. Synergist 264 = N-(2-Äthylhexyl)-bicyclo-(2,2,1)-5-hepten-2,3-dicarboximid
Zusätzlich zu diesen Synergisten können die erfindungsgemäßen Insekticide noch folgenden
Synergisten enthalten F. Butoxypo1ypropylenglycol = Polyoxypropylenglycol-monobutyläther
einer Viskosität von etwa 100 SUS bei etwa 38°C und mit einem mittleren Molekulargewicht
von etwa 850. G. Sulfon = n-Octylsulfon des Isosafrols.
Es wurde nun eine Anzahl von Präparaten hergestellt, in welchen Cyclopentenyl-chrysanthemumat
bezüglich seiner Wirksamkeit in Mischung mit verschiedenen Verbindungen, welche
einen synergistischen Effekt bewirken, untersucht wurde. Diese Mischungen wurden
nach der Peet-Grady-Methode (Official Method of the Chemical Specialties Manufacturers
Association) getestet. Die Ergebnisse dieser Versuche zusammen mit den Vergleichsversuchen,
welche mit dem Official Test Insecticide (hinfort OTI bezeichnet) und mit Allethrinmischungen,
welche ähnlich synergisiert worden waren, erhalten wurden, sind in dem nachfolgenden
Beispiel zusammengestellt
Beispiel 1
Zusammensetzung A 1 B 1 OTI
i
Cyclopentenyl-chrysanthemumat,
mg .......................... 25 - -
Allethrin, mg ................... - 25 -
Pyrethrine, mg ................. - - 100
Piperonylbutoxyd, mg . . . . . . . . . . . 200 200 -
Geruchlos gemachte Kerosinfraktion,
ccm ......................... 100 100 I 100
Peet-Grady-Großversuch
Versuch °/o getötet °/,° gelähmt
s- GTI-Differenz
Zusammensetzung Nr- in in
24 Stunden 10 Minuten Getötete Gelähmte
A. Cyclopentenyl-
chrysanthemumat . . 5 61,3 91,2 +25 -- 2,8
B. Allethrin . . . . . . . . . . 5 40,0 90,0 -I- 4 -4,0
OTI . . . . . . . . . . . . . . . . 8 35,5 94,0 - -
Diese Versuchsergebnisse zeigen, daB die sich aus dem Vergleich von synergisiertem
Cyclopenten-chrysanthemumat mit OTI ergebenden Pluswerte für Getötete und Minuswerte
für Gelähmte um 21 bzw. 1,2 Prozentpunkte besser sind als die sich aus dem Vergleich
von synergisiertem Allethrin mit OTI ergebenden Werte. Beispiel 2
Zusammensetzung A B OTI
Cy clopentenyl-chrysanthemumat,
mg .......................... 50 - -
Allethrin, mg ................... - 50 -
Pyrethrine, mg ................. - -_ 100
n-Octylsulfoxyd des Isosafrols, mg 250 250 -
Geruchlos gemachte Kerosinfraktion,
ccm ......................... 100 I 100 100
Peet-Grady-Großversuch
Versuch getötet #!° gelähmt
s- GTI-Differenz
Zusammensetzung `r. in in
24 Stunden 10 Minuten Getötete Gelähmte
I
A. Cyclopentenyl-
chrysanthemumat . . 6 74,9 96,5 +38 +1,4
B. Allethrin . . . . . . . . . . 6 37,2 90,6 0 -4,5
OTI ................ 8 37,0 95,1 - j -
Diese Versuchsergebnisse zeigen, daß die sich aus dem Vergleich
von synergisiertem Cyclopentenyl-chrysanthemumat mit OTI ergebenden Pluswerte für
Getötete und Gelähmte um 38 bzw. 5,9 Prozentpunkte besser sind als die sich aus
dem Vergleich von synergisiertem Allethrin mit OTI ergebenden Werte. Beispiel 3
Zusammensetzung A B OTI
Cyclopentenyl-chrysanthemumat,
mg .......................... 51 - -
Allethrin, mg . . . . . . . . . . . . . . . . . . . - 51 -
Pyrethrine, mg ................. - - 100
Synergist 264*), mg . . . . . . . . . . . . . 1000 1000 -
Geruchlos gemachte Kerosinfraktion,
ccm ......................... 100 I 100 100
*) (Formel s. oben in der Beschreibung unter »J,<.)
Peet-Grady-Großversuch
°/° getötet °/° gelähmt
Versuchs- GTI-Differenz
Zusammensetzung Nr. in in
24 Stunden 10 Minuten Getötete Gelähmte
A. Cyclopentenyl-
chrysanthemumat ... 5 31,8 93,0 +7 - 1,5
B. Allethrin . . . . . . . . . . 5 29,0 90,7 +4 -3,8
OTI ................ 8 24,9 94,5 - -
Gemäß den vorliegenden Versuchsergebnissen ist der GTI-Wert für Gelähmte nur 1,5-Prozentpunkte
besser als das synergisierte Cyclopentenyl-chrysanthemumat, dagegen um 3,8 Prozentpunkte
besser als das synergisierte Allethrin, was eine Überlegenheit des Cyclopentenylchrysanthemumats
über das Allethrin von 2,3 Prozentpunkten ergibt.B. n-propyl isome = di-n-propyl-2-methvl-6,7-methylenedioxy-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-3,4-dicarboxylate of the following formula: C. Synergist 6266 = N- (hexoxyethoxypropyl) -bicyclo- (2,2,1) -5-hepten-2,3-dicarboximide of the following structural formula D. Sulphoxide = n-Octyl sulphoxide of isosafrole. It has the following structural formula: E. Synergist 264 = N- (2-ethylhexyl) -bicyclo- (2,2,1) -5-hepten-2,3-dicarboximide In addition to these synergists, the insecticides according to the invention can also contain the following synergists: F. Butoxypo1ypropylene glycol = polyoxypropylene glycol monobutyl ether with a viscosity of about 100 SUS at about 38 ° C. and an average molecular weight of about 850. G. sulfone = n-octyl sulfone of isosafrene. A number of preparations have now been produced in which cyclopentenyl chrysanthemumate was examined with regard to its effectiveness in a mixture with various compounds which bring about a synergistic effect. These blends were tested by the Official Method of the Chemical Specialties Manufacturers Association (Peet Grady). The results of these tests together with the comparison tests which were obtained with the Official Test Insecticide (hereinafter referred to as OTI) and with allethrin mixtures which had been similarly synergized are compiled in the following example example 1
Composition A 1 B 1 OTI
i
Cyclopentenyl chrysanthemumate,
mg .......................... 25 - -
Allethrin, mg ................... - 25 -
Pyrethrins, mg ................. - - 100
Piperonyl butoxide, mg. . . . . . . . . . . 200 200 -
Odorless kerosene fraction,
ccm ......................... 100 100 I 100
Peet Grady large-scale experiment
Attempt ° / o killed ° /, ° paralyzed
s-GTI difference
Composition No. in
Paralyzed people killed 24 hours 10 minutes
A. Cyclopentenyl
chrysanthemumate. . 5 61.3 91.2 +25 - 2.8
B. Allethrin. . . . . . . . . . 5 40.0 90.0 -I- 4 -4.0
OTI. . . . . . . . . . . . . . . . 8 35.5 94.0 - -
These test results show that the plus values for the killed and minus values for the paralyzed resulting from the comparison of synergized cyclopentene chrysanthemumate with OTI are 21 and 1.2 percentage points, respectively, better than the values resulting from the comparison of synergized allethrin with OTI. Example 2 Composition AB OTI
Cy clopentenyl chrysanthemumate,
mg .......................... 50 - -
Allethrin, mg ................... - 50 -
Pyrethrins, mg ................. - -_ 100
n-Octyl sulfoxide of isosafrole, 250 mg 250 -
Odorless kerosene fraction,
ccm ......................... 100 I 100 100
Peet Grady large-scale experiment
Attempt killed #! ° paralyzed
s-GTI difference
Composition `r. in in
Paralyzed people killed 24 hours 10 minutes
I.
A. Cyclopentenyl
chrysanthemumate. . 6 74.9 96.5 +38 +1.4
B. Allethrin. . . . . . . . . . 6 37.2 90.6 0 -4.5
OTI ................ 8 37.0 95.1 - j -
These test results show that the plus values for those killed and paralyzed resulting from the comparison of synergized cyclopentenyl chrysanthemumate with OTI are 38 and 5.9 percentage points, respectively, better than the values resulting from the comparison of synergized allethrin with OTI. Example 3 Composition AB OTI
Cyclopentenyl chrysanthemumate,
mg .......................... 51 - -
Allethrin, mg. . . . . . . . . . . . . . . . . . . - 51 -
Pyrethrins, mg ................. - - 100
Synergist 264 *), mg. . . . . . . . . . . . . 1000 1000 -
Odorless kerosene fraction,
ccm ......................... 100 I 100 100
*) (Formula see above in the description under »J, <.)
Peet Grady large-scale experiment
° / ° killed ° / ° paralyzed
Trial GTI difference
Composition No. in in
Paralyzed people killed 24 hours 10 minutes
A. Cyclopentenyl
chrysanthemumat ... 5 31.8 93.0 +7 - 1.5
B. Allethrin. . . . . . . . . . 5 29.0 90.7 +4 -3.8
OTI ................ 8 24.9 94.5 - -
According to the available test results, the GTI value for paralyzed people is only 1.5 percentage points better than the synergized cyclopentenyl chrysanthemumate, but 3.8 percentage points better than the synergized allethrin, which means that cyclopentenyl chrysanthemumate is 2.3 percentage points better than the allethrin results.
Beispiel 4 Es wurden Vergleichsversuche zwischen einem Viehspritzmittel
auf Ölbasis, das Cyclopentenyl-chrysanthemumat enthielt, und einem handelsüblichen
Viehspritzmittel auf Ölbasis, das Pyrethrine enthielt, durchgeführt. Das in den
Mischungen enthaltene Verhältnis der Einzelkomponenten war folgendes
Zusammensetzung A 1 B 1 C
Cyclopentenyl-chrysanthemumat,
mg .......................... - - 15
Pyrethrine, mg . . . . . . . . . . . . . . . . . 25 15 -
Piperonylbutoxyd, mg . . . . . . . . . . . 200 120 120
Polyoxypropylenglykol-
monobutyläther............... - 5 5
Es wurde mit Sprühöl auf 100 ccm aufgefüllt.Example 4 Comparative tests were carried out between an oil-based cattle spray containing cyclopentenyl chrysanthemumate and a commercially available oil-based cattle spray containing pyrethrins. The ratio of the individual components contained in the mixtures was as follows Composition A 1 B 1 C
Cyclopentenyl chrysanthemumate,
mg .......................... - - 15
Pyrethrins, mg. . . . . . . . . . . . . . . . . 25 15 -
Piperonyl butoxide, mg. . . . . . . . . . . 200 120 120
Polyoxypropylene glycol
monobutyl ether ............... - 5 5
It was made up to 100 cc with spray oil.
Die Versuche wurden an Milchvieh ausgeführt, und zur Behandlung mit
jeder einzelnen Mischung wurden zehn Kühe verwendet. Die Kühe wurden zwölfmal gespritzt,
und das Sprühmittel wurde in Intervallen von 3 bis 4 Tagen in einer Menge von etwa
60 g pro Tier angewendet. Das Sprühmittel wurde am mittleren Nachmittag versprüht,
und am Mittag des folgenden Tages wurden die Hornfliegen (= h), Stallfliegen (=
S) und Hausfliegen (= H) gezählt. Das Verhältnis der Fliegenarten der Gesamtpopulation
betrug für Horn-, Stall-bzw. Hausfliegen 50, 20 bzw. 30 °/o.The experiments were carried out on dairy cattle, and for treatment with
ten cows were used for each individual mix. The cows were sprayed twelve times
and the spray was applied at intervals of 3 to 4 days in an amount of about
60 g applied per animal. The spray was sprayed in the middle of the afternoon,
and at noon the following day the horn flies (= h), stable flies (=
S) and house flies (= H) counted. The ratio of fly species to the total population
was for horn, stall or. House flies 50, 20 or 30%.
Die Versuchsergebnisse bezüglich der Abwehrwirkung sind in der folgenden
Tabelle zusammengestellt
°/° Abwehr nach Abwehr-
Fliegen- wirkung
gattung 24# 48# 72 im Zeit-
Stun- I Stun- Stun- durch-
den den den schnitt
Sprühmittel A h, S, H 65,7 55,4 31,8 50,9
(Pyrethrine) S, H 44,4 41,7 3,0 29,7
S 50,9 41,2 21,5 37,9
H 40,0 35,3 43,1 39,5
h 90,0 76,8 47,8 71,5
Sprühmittel B h, S, H 71,5 63,8 50,2 61,8
(Pyrethrine + S, H 49,7 50,0 27,7 42,5
Synergist) S 71,1 35,8 40,5 49,1
H 57,3 44,5 48,8 50,2
h 88,0 88,1 74,6 81,6
Sprühmittel C h, S, H 74,2 63,0 52,0 63,1
(Cyclopentenyl- S, H 60,0 43,0 0 34,7
chrysanthemumat S 74,9 47,1 52,3 58,1
Synergist) H 65,2I 41,4 55,5 54,0
h 84,7 88,6 i 93,7 89,0
Die obigen Werte für °/o Abwehrwirkung beruhen auf der Zahl der durchgeführten Zählungen
wie folgt
Fliegenart Zahl der Zählungen in
24 Stunden 48 Stunden i 72 Stunden
h, S, H ........ 120 110 100
S, H ........ 30 30 20
S ........... 90 80 80
H ........ 90 80 80
h .............. 120 110 j 100
Gemäß diesen Versuchsergebnissen ist das synergisierte Cyclopentenyl-chrysanthemumat
enthaltende Viehspritzmittel auf Ölbasis in der Abwehrwirkung gegen Horn-, Stall-
und Hausfliegen wirksamer als handelsübliche Mischungen von synergisierten Pyrethrinen.
Es wird bemerkt,
daß das Spritzmittel C dem Spritzmittel B überlegen
und gleichzeitig billiger als dieses - und daher auch billiger als A - ist. So wird
bei den gegenwärtigen Preisen der Komponenten der einzelnen Mischungen diese verstärkte
Wirksamkeit des synergisierten Cyclopentenylchrysanthemumats ohne Erhöhung der Kosten
erzielt.The test results with regard to the repellent effect are summarized in the following table ° / ° defense after defense
Fly effect
genus 24 # 48 # 72 in time
Hours I hours hours through
the cut
Sprays A h, S, H 65.7 55.4 31.8 50.9
(Pyrethrins) S, H 44.4 41.7 3.0 29.7
S 50.9 41.2 21.5 37.9
H 40.0 35.3 43.1 39.5
h 90.0 76.8 47.8 71.5
Spray means B h, S, H 71.5 63.8 50.2 61.8
(Pyrethrins + S, H 49.7 50.0 27.7 42.5
Synergist) S 71.1 35.8 40.5 49.1
H 57.3 44.5 48.8 50.2
h 88.0 88.1 74.6 81.6
Sprays C h, S, H 74.2 63.0 52.0 63.1
(Cyclopentenyl- S, H 60.0 43.0 0 34.7
chrysanthemumat S 74.9 47.1 52.3 58.1
Synergist) H 65.2 I 41.4 55.5 54.0
h 84.7 88.6 i 93.7 89.0
The above values for% repellent effect are based on the number of counts made as follows Fly type number of counts in
24 hours 48 hours i 72 hours
h, S, H ........ 120 110 100
S, H ........ 30 30 20
S ........... 90 80 80
H ........ 90 80 80
h .............. 120 110 j 100
According to these test results, the synergized cyclopentenyl chrysanthemumate-containing oil-based cattle spray is more effective than commercial mixtures of synergized pyrethrins in the repellent effect against horn flies, stable flies and house flies. It is noted that the spray agent C is superior to the spray agent B and at the same time cheaper than this - and therefore also cheaper than A - is. Thus, at the current prices of the components of the individual mixtures, this increased effectiveness of the synergized cyclopentenylchrysanthemumate is achieved without increasing the costs.
Beispiel s Es wurden Mischungen hergestellt, die die Einzelkomponenten
des Beispiels 4 in den gleichen Verhältnissen enthielten, mit der Ausnahme, daB
statt des Sprühöls des Beispiels 4 geruchlos gemachtes Kerosin verwendet
wurde.
Zusammensetzung OTI A 1 B C
Piperonylbutoxyd, mg ...... - 200 120 120
Pyrethrine, mg . . . . . . . . . . . . 100 25 15 --
Fliegenabwehrmittel*), ccm. . -- - 5 5
Cyclopentenyl-chrysanthemu-
mat, mg . . . . . . . . . . . . . . . . - - - 15
Mit geruchlosem Kerosin auf
100 ccm aufgefüllt
*) Polyoxypropylenglycol-monobutyläther
Peet-Grady-Großversuch
(für Fliegen)
Mischung Versuchs- °/o Gelähmte in Getötete in OTI-Differenz
Vr.
3 Minuten 5 Minuten 10 Minuten
24 Stunden
i
A ............. 6 86,1 90,2 95,2 67,9 +31
B . . . . . . . . . . . . . 6 87,0 92,6 96,0 72,3
-;-- 36
C . . . . . . . . . . . . . . 6 80,8 85,4 93,6 70,3 -)- 34
OTI ........... 1(: 91,5 j 93,9 94,9 36,7 -
Aus den vorliegenden Versuchen geht hervor, daB das Spritzmittel C in der Lähmung
und Abtötung genauso wirksam wie das Spritzmittel B, andererseits jedoch weniger
kostspielig als dieses ist.EXAMPLE S Mixtures were prepared which contained the individual components of Example 4 in the same proportions, with the exception that instead of the spray oil of Example 4, odorless kerosene was used . Composition OTI A 1 BC
Piperonyl butoxide, mg ...... - 200 120 120
Pyrethrins, mg. . . . . . . . . . . . 100 25 15 -
Fly repellant *), ccm. . - - 5 5
Cyclopentenyl chrysanthemum
mat, mg. . . . . . . . . . . . . . . . - - - 15
With odorless kerosene on
100 cc filled
*) Polyoxypropylene glycol monobutyl ether
Peet Grady large-scale experiment
(for flies)
Mixture of experimental % paralyzed in killed in OTI difference
Vr.
3 minutes 5 minutes 10 minutes
24 hours
i
A ............. 6 86.1 90.2 95.2 67.9 +31
B. . . . . . . . . . . . . 6 87.0 92.6 96.0 72.3 -; - 36
C. . . . . . . . . . . . . . 6 80.8 85.4 93.6 70.3 -) - 34
OTI ........... 1 (: 91.5 j 93.9 94.9 36.7 -
The experiments at hand show that spray C is just as effective in paralyzing and killing as spray B, but is on the other hand less expensive than it.
Beispiel 6 Es wurde die Wirksamkeit von Cyclopentenyl-chrysanthemumat
allein und von Cyclopentenyl-chrysanthemumat in Kombination mit Sulfoxyd (n-Octylsulfoxyd
des Isosafrols) als Synergist gegen Schaben bestimmt.
:Mischungen
Cyclopentenyl- Allethrin Sulfoxyd
Mischung chrysanthemumat
mg mg mg
A 80 - -
B 40 - -
C 20 - -
D 10 - -
E 5 - -
F 10 - 50
G 5 - 25
H 2,5 - 12,5
I - 20 -
- 10 -
K - 5 -
L - 2,5 -
M - 1,25 -
N - 5 25
O - 2,5 12,5
P - 1,25 6,25
In der folgenden Tabelle sind die Dosen angegeben, die benötigt wurden, um 50 °/o
der Schaben in 24 Stunden zu töten.
Ergebnisse
Mischung mg für Abtötung
LD-50, 24 Stunden
A bis E ................. 15
F bis H ................. 4,5
I bis M ................. 3
N bis P ................. 2,7
In der Versuchsreihe wurde das Cyclopentenyl-chrysanthemumat wirksamer synergisiert
als das Allethrin. Beim Allethrin wurde nur die Hälfte oder weniger der unsynergisiert
benötigten Menge durch die Synergisierung gespart, während beim Cyclopentenyl-chrysanthemumat
es möglich war, zwei Drittel bis vier Fünftel der unsynergisiert benötigten Menge
einzusparen.Example 6 The effectiveness of cyclopentenyl chrysanthemumate alone and of cyclopentenyl chrysanthemumate in combination with sulfoxide (n-octyl sulfoxide of isosafrole) as a synergist against cockroaches was determined. : Mixtures
Cyclopentenyl Allethrin Sulphoxide
Mixture of chrysanthemumate
mg mg mg
A 80 - -
B 40 - -
C 20 - -
D 10 - -
E 5 - -
F 10-50
G 5 - 25
H 2.5-12.5
I - 20 -
- 10 -
K - 5 -
L - 2.5 -
M - 1.25 -
N - 5 25
O - 2.5 12.5
P - 1.25 6.25
The table below shows the doses required to kill 50% of the cockroaches in 24 hours. Results
Mix mg for kill
LD-50, 24 hours
A to E ................. 15
F to H ................. 4.5
I to M ................. 3
N to P ................. 2.7
In the test series, the cyclopentenyl chrysanthemumate was synergized more effectively than the allethrin. With allethrin, only half or less of the unsynergized amount required was saved through the synergization, while with cyclopentenyl chrysanthemumate it was possible to save two thirds to four fifths of the unsynergized amount.
Beispiel 7 Es wurde die Wirksamkeit von Cyclopentenyl-chrysanthemumat
allein und von Cvclopentenyl-chrysanthemumat, welches mit Sulfoxyd (n-Octylsulfoxyd
des Isosafrols) und Synergist 6266 (Formel s. oben in der Beschreibung unter @.,C«)
synergisiert wurde, gegen Bohnenblattläuse auf Brunnenkresse bestimmt. Ähnliche
Versuche wurden mit Allethrin ausgeführt.
Cyclopen-
Mischung Allethrin tenyl-chrysan- Sulfoxyd Synergist 6266
*) themumat
mg mg mg mg
A 100 - - -
B 50 - - -
C 25 - - -
D 12,5 - - -
E 6,25 - - -
F 12 - 60 -
G 6 - 30 -
H 3 - 15 -
I - 100 - -
J - 5o - -
K - 25 - -
L - 12,5 - -
M - 6,25 - -
N - 12 60 -
O - 6 30 -
P - 3 15 -
Q 12 - - 60
R 6 - - 30
Fortsetzung der Tabelle auf Spalte 9
*) Zusätzlich enthielt jede der Mischungen 1O ccm Aceton,
10oio Emulgator, bezogen auf das Gesamtgewicht des Wirkstoffes
(Allethrin oder Cyclopentenyl-chrysanthemumat - Synergist,
falls verwendet), und Wasser, um das Gesamtvolumen der
Mischung auf 0,11 aufzufüllen.
Cyclopen-
Mischung Allethrin tenyl-chrysan- Sulfoxyd Synergist6266
*) themumat
mg mg mg mg
S 3 - - 15
T - 12 - 60
U - 6 - 30
V - 3 - 15
W 12 - - 60
X 6 - - 30
Y 3 - - 15
Z - 12 - 60
AA - 6 - 30
BB - 3 - 15
*) Fußnote siehe Spalte 8
Die erhaltene Mischung wurde geschüttelt und über eingetopfte Brunnenkresse gesprüht,
wobei jeder einzelne Topf mit etwa 250 Bohnenblattläusen (Nymphen und ausgewachsene
Tiere) infiziert worden war. Die eingetopften Pflanzen wurden auf einen Tisch mit
drehbarer Platte gestellt und 80 der 100 ccm der Mischung durch ein mit einem Druck
von 2,8 kg/cm2 arbeitendes Sprühgerät versprüht. Die Auszählung der toten Blattläuse
wurde 24 Stunden nach der Behandlung durchgeführt. Es wurden Versuchsserien mit
verschiedenen Dosierungen durchgeführt und die Resultate auf Logarithmenpapier aufgetragen.
Die Resultate für LD-50 und LD-95, bezogen auf eine Abtötung innerhalb 24 Stunden,
waren folgende
mg zur Abtötung innerhalb
Mischung von 24 Stunden
LD-50 LD-95
A bis E . . . . . . . . . . . . . 10 j 70
F bis H ............ 2 20
I bis M ............ 10 80
N bis P ............. 1 il
Q bis S ............. 6 14
T bis V ............. 2 12
W bis Y ............ 5 13
Z bis BB ........... 3 9,5
Gemäß den obigen Versuchsresultaten wird Cyclopentenyl-chrysanthemumat durch die
Synergisten in erheblich größerem Maße aktiviert als Allethrin.EXAMPLE 7 The effectiveness of cyclopentenyl chrysanthemumate alone and of clopentenyl chrysanthemumate, which was synergized with sulfoxide (n-octyl sulfoxide of isosafrole) and Synergist 6266 (formula see above in the description under @., C «), was synergized against bean aphids intended for watercress. Similar experiments were carried out with allethrin. Cyclopene
Mixture Allethrin tenyl-chrysan-sulfoxyd Synergist 6266
*) themumat
mg mg mg mg
A 100 - - -
B 50 - - -
C 25 - - -
D 12.5 - - -
E 6.25 - - -
F 12 - 60 -
G 6 - 30 -
H 3 - 15 -
I - 100 - -
J - 5o - -
K - 25 - -
L - 12.5 - -
M - 6.25 - -
N - 12 60 -
O - 6 30 -
P - 3 15 -
Q 12 - - 60
R 6 - - 30
Table continued on column 9
*) In addition, each of the mixtures contained 10 cc of acetone,
10oio emulsifier, based on the total weight of the active ingredient
(Allethrin or cyclopentenyl chrysanthemumate - synergist,
if used), and water to make the total volume of the
Mix up to 0.11.
Cyclopene
Mixture Allethrin tenyl-chrysan-sulfoxide Synergist6266
*) themumat
mg mg mg mg
S 3 - - 15
T-12-60
U - 6 - 30
V - 3 - 15
W 12 - - 60
X 6 - - 30
Y 3 - - 15
Z - 12 - 60
AA - 6 - 30
BB - 3 - 15
*) For footnote see column 8
The resulting mixture was shaken and sprayed over potted watercress, each pot being infected with approximately 250 bean aphids (nymphs and adults). The potted plants were placed on a table with a rotating plate and 80 of the 100 cc of the mixture were sprayed using a spray device operating at a pressure of 2.8 kg / cm 2. The dead aphid count was carried out 24 hours after the treatment. A series of tests were carried out with different dosages and the results were plotted on logarithmic paper. The results for LD-50 and LD-95, based on kill within 24 hours, were as follows mg to kill within
Mixture of 24 hours
LD-50 LD-95
A to E. . . . . . . . . . . . . 10j 70
F to H ............ 2 20
I to M ............ 10 80
N to P ............. 1 il
Q to S ............. 6 14
T to V ............. 2 12
W to Y ............ 5 13
Z to BB ........... 3 9.5
According to the above test results, cyclopentenyl chrysanthemumate is activated by the synergists to a considerably greater extent than allethrin.
Beispiel 8 Es wurden synergisiertes Cyclopentenyl-chrysanthemumat
und synergisiertes Allethrin in der Wirkung gegen Hausfliegen in Peet-Grady-Großversuchen
gegenübergestellt. Die Synergisten waren: Piperonylbutoxyd (Formel s. oben unter
"A«), Synergist 6266 (Formel s. oben unter "C«), Sulfoxyd (Formel s. oben unter
»Da) und n-Propylisom (Formel s. oben unter #;B«).
Zusammensetzung A1 1 A2 1 B1 1 B2 C1 C2 1 D1 1- D2
Allethrin, mg ........................ 25 - 30 - 50 - 50 -
Cyclopentenyl-chrysanthemumat, mg ... - 25 - 30 - 50 - 50
Piperonylbutoxyd, mg ................ 200 200 - - - - - -
Synergist 6266, mg .................. - - 1000 1000 - - - -
Sulfoxyd, mg ........................ - - - - 250 250 - -
n-Propylisom, mg .................... - - - - - -- 250 250
Geruchlos gemachte Kerosinfraktion, ccm 100 100 100 100 100
100 100
100
Die Ergebnisse, welche einen Durchschnitt von vier Versuchen darstellen, sind in
der folgenden Tabelle zusammengestellt
"_ 'o Getötete °'o Gelähmte
Zasammensetzung in in
24 Stunden 10 Minuten
A 1 (Allethrin = Piperonyl-
butoxyd) ............... 40,0 90,0
A2 (Cyclopentenyl-chrysan-
themumat + Piperonyl-
butoxyd) ............... 61,3 91,2
B 1 (Allethrin --E- Syner-
gist 6266) .............. 31,4 92,1
B2 (Cyclopentenyl-chrysan-
themumat -f - Syner-
gist 6266) .............. 46,6 94,2
C 1 (Allethrin -t- Sulfoxyd) . . 37,2 90,6
C2 (Cyclopentenyl-chrysan-
themumat -!- Sulfoxyd) ... 74,9 96,5
D 1 (Allethrin -f- n-Propyl-
isom)........ ........... 42,3 92,0
o Getötete °/a Gelähmte
Zusammensetzung in in
24 Stunden 10 Minuten
D2 (Cyclopentenyl-chrysan-
themumat ;-- n-Propyl-
isom)................... 63,4 92,8
Die Menge an unsynergisiertem Cyclopentenyl-chrysanthemumat und unsynergisiertem
Allethrin, die benötigt wurde, um den gleichen Prozentsatz Getötete und Gelähmte
zu erhalten, wie er gemäß obiger Tabelle durch die synergisierten Mischungen erhalten
wurde, kann aus der folgenden Tabelle entnommen werden. In dieser Tabelle gibt die
linke Kolonne die Zusammensetzung der Vergleichsmischungen gemäß der vorhergehenden
Tabelle wieder. Die anderen vier Kolonnen geben die Mengen an Allethrin und Cy clopentenyl-chrysanthemumat
an, die notwendig sind, um die gleiche Wirkung zu ergeben wie die der in der linken
Kolonne stehende Zusammensetzung. Die Zahlen in den vier rechten Kolonnen bedeuten
dabei mg Wirkstoff. Die durch die jeweilige Zusammensetzung erzielte Wirkung (linke
Kolonne) ist aus der vorhergehenden Tabelle zu ersehen.
Abtötung in 24 Stunden Lähmung in 10 Minuten
Zusammensetzung *) Cyclopen- Cyclopen-
Allethrin tenvl-chrvsan- Allethrin tenvl-chrvsan-
themumat themumat
A 1 (Allethrin, 25; Piperonylbutoxyd, 200) .. . . .. . ...
160 - I 78 --
A 2 (Cyclopentenyl-chrysanthemumat, 25; Piperonylbut- i
oxyd, 200) ................................... - 350 - 98
B 1 (Allethrin, 30; Svnergist 6266, 1000) . . . . . . . . .
. . . 112 - 107 -
B 2 (Cyclopentenyl-chrysanthemumat, 30; Synergist
6266, 1000) ................................... - 205 - 1-10
C 1 (Allethrin, 50; Sulfoxyd, 250) . . . . . . . . . . . .
. . . . . . . 1-13 - 9-1 -
C 2 (Cyclopentenyl-chrysanthemumat, 50; Sulfoxyd, 250) - 620
- 180
D 1 (Allethrin, 50; n-Propylisom, 250) . . . . . . . . . .
. . . . . 175 - 106 -
D 2 (Cyclopentenyl-chrysanthemumat, 50; n-Propylisom,
250).......................................... - 380 - 112
') Die Werte in mg sind pro 100 ccm geruchlos gemachte
Kerosinfraktion angegeben.
Das auf den vorhergehenden Werten beruhende Verhältnis der Wirksamkeit von synergisiertem
zu unsynergisiertem Wirkstoff (synergisiertes zu unsynergisiertem Allethrin; synergisiertes
zu unsynergisiertem Cyclopentenyl-chrysanthemumat) ist folgendes:
Getötete Gelähmte
Synergist Cyclopen- Cyclopen-
Allethrin tenyl-chrysan- Allethrin tenyl-chrysan-
themumat themumat
Piperonylbutoxyd ....................... . ....... 6,4
14,0 3,1 3,9
Sy nergist 6266 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
. . . . . . . . . . . . . . 3,7 6,8 3,6 4,7
Sulfoxvd ............ . ............... « ............
2,9 12,-1 1,9 3,6
n-Propylisom ..................................... 3,5 7,6
2,1 2,2
Durchschnitt...................................... I 4,1 10,2
I 2,7 3,6
Gemäß den obigen Ergebnissen ist Cyclopentenvlchrysanthemumat in der gesamten Leistungsfähigkeit
synergisiert zehnmal wirksamer als unsynergisiert, während das Allethrin in seiner
gesamten Leistungsfähigkeit synergisiert nur viermal so wirksam ist wie unsynergisiert.
Bezüglich der Lähmung allein ist Cyclopentenyl-chrysanthemumat synergisiert viermal
so wirksam wie unsynergisiert, während Allethrin für die Lähmung allein synergisiert
nur dreimal so wirksam ist wie unsynergisiert. Beispiel 9 Es wurde die Toxizität
von Cyclopentenyl-chrysanthemumat allein und von Cyclopentenyl-chrysanthemumat,
synergisiert mit Sulfoxyd, Piperonylbutoxy d und Sulfon, gegenüber dem Reisrüsselkäfer
gemessen. Zu Vergleichszwecken wurden ähnliche Versuche mit Allethrin allein und
synergisiertem Allethrin durchgeführt. Zur Herstellung der Mischungen wurde der
Wirkstoff oder der Wirkstoff + Synergist in Aceton gelöst. Ein inerter Staub, im
vorliegenden Falle Weizenstaub, wurde dann zugegeben, um das Gesamtgewicht auf 100
g zu bringen. Die Materialien wurden dann gründlich gemischt, um Gleichmäßigkeit
zu gewährleisten, und dann das Aceton völlig aus der Mischung verdunsten gelassen.
Dann wurde die Mischung nochmals 1/2 Stunde gründlich in einer Kugelmühle gemischt.
Die Mischungen sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt:
Zusammensetzung :1 B C D E F G 1 H
Cyclopentenyl-chrysanthemumat, mg ................ 500I - 100
100 100 - - -
Allethrin, mg ............... . .....................
- 500 - - - 100 100 100
Piperonylbutoxyd, mg ............................. - - 1600
- - 1600 - -
Sulfoxyd, mg ..................................... - - - 1600
- - 1600 -
Sulfon, mg ...................................... __ - - -
1600 - - 1600
Inertes Verdünnungsmittel (Weizenstaub), g ........ 99,5 99,5
98,3 98,3 98,3 98,3 98,3 98,3
Die obigen Mischungen wurden in 1/,-l-Flaschen eingefüllt, welche etwa 60 g Weizen
enthielten, und der Inhalt durch 1112stündiges Schütteln gemischt. Dann wurden in
jede Flasche 100 ausgewachsene Reisrüsselkäfer gegeben und eine Woche fressen gelassen.
Am Ende dieser Woche wurde eine Mortalitätszählung durchgeführt. Es wurden Reihenversuche
mit verschiedenen Dosierungen durchgeführt und die Ergebnisse auf Logarithmenpapier
aufgetragen. Die Ergebnisse der Sterblichkeit nach 7 Tagen, angegeben in LD-50,
waren folgende:
Dosis, die benötigt wird, um 500
Mischung innerhalb von 7 Tagen zu töten
mg
A 500
B 260
C 70
D 50
E 52
F 62
G 58
H 51
Gemäß den obigen Resultaten wird das Cyclopentenylchrysanthemumat,
obwohl es, wenn es allein verwendet wird, nur halb so wirksam ist wie das Allethrin,
durch die verwendeten Synergisten in einem größeren Maße aktiviert oder synergisiert
als das Allethrin. Unter den normalen Bedingungen würden sowohl Allethrin als auch
Cyclopentenyl-chrysanthemumat zusammen mit Synergisten verwendet werden, da diese
Verbindungen, wenn sie unsynergisiert verwendet werden, außerordentlich teuer sind.
Cyclopentenyl-chrysanthemumat besitzt weiterhin den Vorteil, daß es zum Schutz von
Getreideprodukten verwendet werden kann, da es frei von einer giftigen Wirkung gegen
Säugetiere ist. Beispiel 10 Eine andere Verwendung für das Cyclopentenylchrysanthemumat,
welche dessen weites Anwendungsbereich kennzeichnet, besteht in der Verwendung als
Larvicid zur Bekämpfung von Moskitolarven. Allethrin und Cyclopentenyl-chrysanthemumat
wurden dazu allein oder jeweils mit dem Sulfoxyd-Synergisten in 100 ccm Wasser eingerührt,
welches 20 Larven von Gelbfiebermoskitos (Aedes Aegypti L) enthielt. 48 Stunden,
nachdem die Larven dem Wirkstoff ausgesetzt worden waren, wurde die Zahl der toten
Larven ausgezählt. Die unten angegebenen Werte geben die Wirksamkeit von Cyclopentenyl-chrysanthemumat
im Vergleich zu Allethrin an.
Dosis, die benötigt wird,
Zusammensetzung um 50 % in 48 Stunden
abzutöten (LD-50)
Teile pro Million
Allethrin . . . . . . . . . . . . . . . . . . 0,08
Cyclopentenyl-chrysanthe-
mumat ................. 0,07
Allethrin + Sulfoxyd*) ..... 0,046
Cyclopentenyl-chrysanthe-
mumat ;- Sulfoxyd**) .... I 0,043
*) 1 Teil Allethrin -j- 5 Teile Sulfoxyd.
' *) 1 Teil Cyclopentenyl-chrysanthemumat -j- 5 Teile Sulfoxyd.
Beispiel 11 Cyclopentenyl-chrysanthemumat kann zusammen mit biologisch aktiven Materialien,
wie Polyoxypropylenglycol-monobutyläther eines Molekulargewichtes von 850, ß-Butoxy-ß'-thiocyandiäthyläther
und einer Mischung von ß-Thiocyanäthylestern höherer Fettsäuren, die 10 bis 18 Kohlenstoffatome
enthalten (im Handel als »Lethane& bekannt), Terpenthiocyanacetat (als »Thanit-Isobornylacetat«bekannt),1,1,1-Trichlor-2,2-bis-(p-methoxyphenyl)-äthan
und einem Synergisten zum Schutz des Viehbestandes gegen Ectoparasiten, wie Fliegen,
Läuse und Zecken, verwendet werden. Die folgende Mischung, welche die Einzelkomponenten
in den angegebenen relativen Gewichtsverhältnissen enthält, stellt ein solches Konzentrat
dar.
Gewichtsteile
A B
Cyclopentenyl-cbrysanthem-
umat .. ...... ........... 0,1 bis 10 0,1 bis 10
Polyoxypropylenglycol-
monobutyl-äther (Durch-
schnittlich MG = 800) .... 20 bis 80 20 bis 80
Piperonylbutoxyd . . . . . . . . . . 2 bis 20 2 bis 20
Emulgator . . . . . . . . . . . . . . . . 0 bis 20 0 bis 20
1,1,1-Trichlor-2,2-bis-(p-
methoxyphenyl)-äthan ... - 0 bis 10
Diese Mischung kann direkt für Kühe angewendet werden, z. B. in einer Menge von
0,5 bis 2 g pro Tier und Tag. Das Konzentrat kann gegebenenfalls mit Wasser verdünnt
werden, gewöhnlich in einem solchen Maße, daß das sogenannte verdünnte Konzentrat
zum Schutz gegen Fliegen in einer Menge von etwa 1,91 pro Tier und Woche versprüht
werden kann.Example 8 Synergized cyclopentenyl chrysanthemumate and synergized allethrin in their action against house flies were compared in large-scale Peet Grady tests. The synergists were: piperonyl butoxide (formula see above under "A"), Synergist 6266 (formula see above under "C"), sulfoxide (formula see above under "Da) and n-propylisome (formula see above under # ; B «). Composition A1 1 A2 1 B1 1 B2 C1 C2 1 D1 1- D2
Allethrin, mg ........................ 25 - 30 - 50 - 50 -
Cyclopentenyl chrysanthemumate, mg ... - 25 - 30 - 50 - 50
Piperonyl butoxide, mg ................ 200 200 - - - - - -
Synergist 6266, mg .................. - - 1000 1000 - - - -
Sulphoxide, mg ........................ - - - - 250 250 - -
n-Propyl isome, mg .................... - - - - - - 250 250
Odorless kerosene fraction, ccm 100 100 100 100 100 100 100
100
The results, which represent an average of four experiments, are summarized in the table below "_ 'o Killed °' o Paralyzed
Composition in in
24 hours 10 minutes
A 1 (allethrin = piperonyl-
butoxide) ............... 40.0 90.0
A2 (cyclopentenyl-chrysan-
themumat + piperonyl-
butoxide) ............... 61.3 91.2
B 1 (Allethrin -E- Syner-
gist 6266) .............. 31.4 92.1
B2 (cyclopentenyl-chrysan-
themumat -f - Syner-
gist 6266) .............. 46.6 94.2
C 1 (allethrin -t- sulfoxide). . 37.2 90.6
C2 (cyclopentenyl-chrysan-
themumat -! - sulfoxide) ... 74.9 96.5
D 1 (allethrin -f- n-propyl-
isom) ......... .......... 42.3 92.0
o Killed / a paralyzed
Composition in in
24 hours 10 minutes
D2 (cyclopentenyl-chrysan-
themumat; - n-propyl-
isom) ................... 63.4 92.8
The amount of unsynergized cyclopentenyl chrysanthemumate and unsynergized allethrin which was required to obtain the same percentage of killed and paralyzed people as was obtained by the synergized mixtures according to the table above can be found in the table below. In this table, the left column shows the composition of the comparative mixtures according to the preceding table. The other four columns indicate the amounts of allethrin and cyclopentyl-chrysanthemumate which are necessary to produce the same effect as the composition in the left column. The numbers in the four right-hand columns mean mg of active ingredient. The effect achieved by the respective composition (left column) can be seen from the preceding table. Kill in 24 hours. Paralysis in 10 minutes
Composition *) Cyclopen- Cyclopen-
Allethrin tenvl-chrvsan- Allethrin tenvl-chrvsan-
themumat themumat
A 1 (allethrin, 25; piperonyl butoxide, 200) ... . ... ... 160 - I 78 -
A 2 (cyclopentenyl chrysanthemumate, 25; piperonylbut- i
oxide, 200) ................................... - 350 - 98
B 1 (Allethrin, 30; Svnergist 6266, 1000). . . . . . . . . . . . 112 - 107 -
B 2 (cyclopentenyl chrysanthemumate, 30; synergist
6266, 1000) ................................... - 205 - 1-10
C 1 (allethrin, 50; sulfoxide, 250). . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1-13 - 9-1 -
C 2 (cyclopentenyl chrysanthemumate, 50; sulfoxide, 250) - 620 - 180
D 1 (allethrin, 50; n-propyl isome, 250). . . . . . . . . . . . . . . 175 - 106 -
D 2 (cyclopentenyl chrysanthemumate, 50; n-propyl isome,
250) .......................................... - 380 - 112
') The values in mg are given per 100 ccm of odorless kerosene fraction.
The ratio of the effectiveness of synergized to unsynergized active ingredient (synergized to unsynergized allethrin; synergized to unsynergized cyclopentenyl chrysanthemumate) based on the previous values is as follows: Paralyzed people killed
Synergist Cyclopen- Cyclopen-
Allethrin tenyl-chrysan- Allethrin tenyl-chrysan-
themumat themumat
Piperonyl butoxide ........................ ....... 6.4 14.0 3.1 3.9
Synergist 6266. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3.7 6.8 3.6 4.7
Sulfoxvd ............. ............... «............ 2.9 12, -1 1.9 3.6
n-propyl isome ..................................... 3.5 7.6 2.1 2 , 2
Average ...................................... I 4.1 10.2 I 2.7 3.6
According to the above results, cyclopentene chrysanthemumate is synergized ten times more effective than unsynergized in total performance, while allethrin is only four times as effective in synergized as unsynergized in total performance. For paralysis alone, cyclopentenyl chrysanthemumate is four times as effective as synergized when synergized, while allethrin is only three times as effective as unsynergized when synergized for paralysis alone. Example 9 The toxicity of cyclopentenyl chrysanthemumate alone and of cyclopentenyl chrysanthemumate, synergized with sulfoxide, piperonylbutoxy d and sulfone, to the rice weevil was measured. For comparison purposes, similar experiments were performed with allethrin alone and synergized allethrin. To produce the mixtures, the active ingredient or the active ingredient + synergist was dissolved in acetone. An inert dust, in this case wheat dust, was then added to bring the total weight to 100 g. The materials were then mixed thoroughly to ensure uniformity and then the acetone was allowed to completely evaporate from the mixture. Then the mixture was thoroughly mixed again in a ball mill for 1/2 hour. The mixtures are listed in the following table: Composition: 1 BCDEFG 1 H
Cyclopentenyl chrysanthemumate, mg ................ 500I - 100 100 100 - - -
Allethrin, mg ................ ..................... - 500 - - - 100 100 100
Piperonyl butoxide, mg ............................. - - 1600 - - 1600 - -
Sulphoxide, mg ..................................... - - - 1600 - - 1600 -
Sulphone, mg ...................................... __ - - - 1600 - - 1600
Inert diluent (wheat dust), g ........ 99.5 99.5 98.3 98.3 98.3 98.3 98.3 98.3
The above mixtures were poured into 1/1 bottles containing approximately 60 grams of wheat and the contents mixed by shaking for 1112 hours. Then 100 adult rice weevils were placed in each bottle and allowed to feed for one week. A mortality count was taken at the end of that week. Series tests were carried out with different dosages and the results plotted on logarithmic paper. The 7 day mortality results reported in LD-50 were as follows: Dose that is needed around 500
Kill mixture within 7 days
mg
A 500
B 260
C 70
D 50
E 52
F 62
G 58
H 51
According to the above results, although the cyclopentenyl chrysanthemumate is only half as effective as the allethrin when used alone, it is activated or synergized to a greater extent than the allethrin by the synergists used. Under normal conditions, both allethrin and cyclopentenyl chrysanthemumate would be used in conjunction with synergists, since these compounds, when used unsynergized, are extremely expensive. Cyclopentenyl chrysanthemumate also has the advantage that it can be used to protect cereal products, since it does not have any toxic effects against mammals. Example 10 Another use for cyclopentenyl chrysanthemumate, which characterizes its wide range of applications, is its use as a larvicide to control mosquito larvae. Allethrin and cyclopentenyl chrysanthemumate were stirred into 100 ccm of water containing 20 larvae of yellow fever mosquitoes (Aedes Aegypti L), either alone or with the sulfoxide synergist. 48 hours after the larvae had been exposed to the active ingredient, the number of dead larvae was counted. The values given below indicate the effectiveness of cyclopentenyl chrysanthemumate compared to allethrin. Dose that is required
Composition by 50% in 48 hours
kill (LD-50)
Parts per million
Allethrin. . . . . . . . . . . . . . . . . . 0.08
Cyclopentenyl-chrysanthe-
mumat ................. 0.07
Allethrin + sulfoxide *) ..... 0.046
Cyclopentenyl-chrysanthe-
mumate; - sulfoxide **) .... I 0.043
*) 1 part allethrin -j- 5 parts sulfoxide.
*) 1 part cyclopentenyl chrysanthemumate -j- 5 parts sulfoxide.
Example 11 Cyclopentenyl chrysanthemumate can be used together with biologically active materials such as polyoxypropylene glycol monobutyl ether with a molecular weight of 850, ß-butoxy-ß'-thiocyanate diethyl ether and a mixture of ß-thiocyanethyl esters of higher fatty acids which contain 10 to 18 carbon atoms (commercially available as » Lethane & known), turpenthiocyan acetate (known as "thanitol isobornyl acetate"), 1,1,1-trichloro-2,2-bis- (p-methoxyphenyl) -ethane and a synergist to protect livestock against ectoparasites such as flies and lice and ticks. The following mixture, which contains the individual components in the specified relative weight ratios, represents such a concentrate. Parts by weight
AWAY
Cyclopentenyl-cbrysanthem-
umat .. ...... ........... 0.1 to 10 0.1 to 10
Polyoxypropylene glycol
monobutyl ether (through
average MG = 800) .... 20 to 80 20 to 80
Piperonyl butoxide. . . . . . . . . . 2 to 20 2 to 20
Emulsifier. . . . . . . . . . . . . . . . 0 to 20 0 to 20
1,1,1-trichloro-2,2-bis- (p-
methoxyphenyl) ethane ... - 0 to 10
This mixture can be used directly for cows, e.g. B. in an amount of 0.5 to 2 g per animal per day. The concentrate can optionally be diluted with water, usually to such an extent that the so-called diluted concentrate for protection against flies can be sprayed in an amount of about 1.91 per animal per week.
Weiterhin kann ein Konzentrat der obigen Zusammensetzung mit oder
ohne Emulgator mit einem Petroleumdestillat oder Wasser verdünnt und als Raumsprühmittel
zur Lähmung und Abtötung von Fliegen, Motten usw. angewendet werden. Es kann auch
für die landwirtschaftliche Ernte benutzt werden, um diese gegen Angriff von Insekten
zu schützen. Besonders Bohnen, Getreide, Kohl, Äpfel und Apfelbäume, Weintrauben
usw. können so vor Würmern, Käfern, Blattläusen und Spinnen geschützt werden. In
ähnlicher Weise kann es auf solche Oberflächen, wie z. B. die Innenflächen von Getreidebehältern
oder -speichern, versprüht werden, um die Insekten, die das Getreide angreifen,
zu töten. Es kann auch direkt an Kühen oder anderen Tieren zum Schutz gegen Fliegen
verwendet werden. Weiterhin können die gleichen Konzentrate, wenn sie mit Öl oder
Wasser verdünnt werden, für verpackte Waren, wie in Stoff- oder Papiersäcke verpacktes
Getreide oder Mehl, verwendet werden, um diese gegen das Eindringen und Befallenwerden
von Insekten zu schützen.Furthermore, a concentrate of the above composition with or
Diluted with a petroleum distillate or water without emulsifier and used as a room spray
can be used to paralyze and kill flies, moths, etc. It can also
Used for agricultural harvest to protect against attack by insects
to protect. Especially beans, grains, cabbage, apples and apple trees, grapes
etc. can thus be protected from worms, beetles, aphids and spiders. In
Similarly, it can be applied to such surfaces as e.g. B. the inner surfaces of grain bins
or store, sprayed to keep the insects attacking the grain,
to kill. It can also be used directly on cows or other animals to protect against flies
be used. Furthermore, the same concentrates when used with oil or
Water can be diluted for packaged goods such as those packed in cloth or paper sacks
Grains, or flour, are used to prevent these from entering and becoming infested
to protect from insects.