DE1035645B

DE1035645B - Process for the preparation of sulfuric acid alkyl ester salt mixtures with an increased content of 2-alkyl sulfates

Info

Publication number: DE1035645B
Application number: DEN6970A
Authority: DE
Inventors: Aloysius Ignatius Ma Keulemans; Pieter Leendert Kooyman; Robert Willem Frederik Kreps
Original assignee: Bataafsche Petroleum Maatschappij NV
Current assignee: Bataafsche Petroleum Maatschappij NV
Priority date: 1952-03-31
Filing date: 1953-03-30
Publication date: 1958-08-07

Description

Verfahren zur Herstellung von Schwefelsäurealkylestersalzgemischen mit einem erhöhten Gehalt an 2 -Alkylsulfaten Es ist bekannt, daß durch Umsetzen höherer Alkene, d. h. solcher, die mindestens 8 Kohlenstoffatome enthalten, oder von Gemischen, welche hauptsächlich aus solchen bestehen, wie z. B. Spaltdestillaten von paraffinhaltigen Stoffen, mit Schwefelsäure und Umwandlung der gebildeten Schwefelsäurealkylester mit Hilfe hasischer Stoffe in Schwefelsäureestersalze, oberflächenaktive Stoffe erhalten werden, die in großen Umfange als Wasch-, Reinigungs- und Emulgiermittel, bzw. bei der Herstellung solcher Mittel, verwendet werden. Process for the preparation of mixtures of sulfuric acid alkyl ester salts with an increased content of 2-alkyl sulfates It is known that by reacting higher alkenes, d. H. those containing at least 8 carbon atoms, or of mixtures, which mainly consist of such as z. B. cracked distillates of paraffinic substances, with sulfuric acid and conversion of the formed sulfuric acid alkyl esters with the help of hazardous substances in sulfuric acid ester salts, surface-active substances are obtained, which are used in large quantities as detergents, cleaning agents and emulsifiers, or in the manufacture of such agents.

Obwohl die auf diese Weise erhaltenen Produkte bei allen Anwendungszwecken, bei welchen eine starke oberflächenaktive Wirkung erforderlich ist, sehr wirksam sind, lassen ihre Eigenschaften trotzdem in gewisser Hinsicht zu wünschen übrig, insbesondere hinsichtlich ihrer Reinzigungs- und Schaumwirkung; außerdem auch deshalb, weil die festen Teilchen, wenn sie zu festen Produkten verarbeitet werden, infolge ihrer verhältnismäßig großen Hygroskopizität zur Klumpenbildung neigen. Although the products obtained in this way for all purposes, where a strong surfactant effect is required, very effective are, nevertheless, their properties leave something to be desired in certain respects, especially with regard to their cleaning and foaming effect; also because of that, because the solid particles, when they are processed into solid products, result from their relatively high hygroscopicity tend to form clumps.

Aus Untersuchungen über die Umsetzung reiner Alkene mit Schwefelsäure war es schon bekannt, daß bei der Umsetzung von Alkenen mit endständiger Doppelbindung nicht nur 2-Alkylsulfate gebildet werden, sondern außerdem gleichzeitig eine beträchtliche Menge von isomeren Alkylsulfaten mit einer mehr nach der Mitte des Moleküls hin gelagerten Sulfatgruppe. Diese Isomeren können auf Grund ihrer verschiedenen Löslichkeitseigenschaften mit Hilfe organischer Lösungsmittel von den 2-Sulfaten getrennt werden. From studies on the reaction of pure alkenes with sulfuric acid it was already known that in the implementation of alkenes with a terminal double bond not only are 2-alkyl sulfates formed, but also a considerable amount at the same time Amount of isomeric alkyl sulfates with one more towards the center of the molecule stored sulfate group. These isomers can be due to their different solubility properties separated from the 2-sulfates with the aid of organic solvents.

Eine genauere Untersuchung über die Zusammensetzung VOII Estersalzgemischen, die unter den üblichen Bedingungen aus Spaltdestillaten hergestellt worden waren, hat gezeigt, daß auch diese Gemische außer Estersalzen mit der Sulfatgruppe in der 2-Stellung einen hohen Gehalt an isomeren Estersalzen aufweisen, bei welchen die Sulfatgruppe näher zur Mitte des Moleküls hin gelagert ist. Diese Estersalze liegen in der Regel in einer Menge beträchtlich über 500/1 vor. Als Maß für den Gehalt an 2-Sulfaten kann jener Teil des Estersalzgemisches genommen werden, welcher bei Anwendung der unten noch näher zu beschreibenden Methode in einem speziellen Gemisch aus Aceton und Äthylalkohol unlöslich ist. Dieser Teil - ausgedrückt in Prozentsätzen des Gesamtgemisches wird nachstehend als »kristalline Fraktion« bezeichnet, im Gegensatz zu dem restlichen Teil der nicht kristallinen Fraktion -, welche in dem erwähnten Aceton-Äthanol-Gemisch löslich ist. A more detailed study of the composition of VOII ester salt mixtures, which had been produced from fission distillates under the usual conditions, has shown that these mixtures, in addition to ester salts with the sulfate group in the 2-position have a high content of isomeric ester salts, in which the Sulfate group is located closer to the center of the molecule. These ester salts lie usually in an amount well over 500/1. As a measure of salary of 2-sulfates that part of the ester salt mixture can be taken which is at Use of the method to be described in more detail below in a special mixture from acetone and ethyl alcohol is insoluble. This part - expressed as a percentage of the total mixture is hereinafter referred to as the "crystalline fraction", in contrast to the remaining part of the non-crystalline fraction - which in the mentioned Acetone-ethanol mixture is soluble.

Es hat sich gezeigt, daß diese kristalline Fraktion, welche also hauptsächlich aus 2-Alkylsulfaten besteht und normalerweise nicht mehr als etwa 400/0 des Estersalzgemisches ausmacht, wesentlich bessere Eigenschaften, unter anderem bezüglich der Hygre skopizität sowie der reinigenden und schaumbildenden Wirkung, besitzt als das Estersalzgemisch, aus welchem sie sich ableitet, und auch bessere Eigenschaften als die nicht kristalline Fraktion des Gemisches. It has been shown that this crystalline fraction, so which consists primarily of 2-alkyl sulfates and usually no more than about 400/0 of the ester salt mixture makes up much better Properties, among others regarding the hygre scopicity as well as the cleaning and foaming effect, possesses than the ester salt mixture from which it is derived, and also better Properties as the non-crystalline fraction of the mixture.

Es war daher klar, daß man eine mehr oder weniger wesentliche Verbesserung in den Eigenschaften der in Betracht kommenden Produkte erzielen könnte, wenn Spaltdestillate in solcher Weise umgewandelt werden könnten, daß man Estersalzgemische mit einem erhöhten Gehalt an kristalliner Fraktion erhält. It was therefore clear that there was a more or less substantial improvement in the properties of the products in question could achieve if cracked distillates could be converted in such a way that one ester salt mixtures with a increased content of crystalline fraction receives.

Es wurde nun gefunden, daß man solche verbesserte Schwefelsäurealkylestersalzgemische mit einem erhöhten Gehalt an 2-Alkylsulfaten aus Spaltdestillaten mit einem Gehalt an Alkenen von 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, welche durch Spalten von paraffinhaltigem Material erhalten worden sind, durch Sulfatieren mit Schwefelsäure und Umwandeln des Sulfatierungsgemisches in Schwefelsäureestersalze durch Behandlung mit basischen Stoffen dadurch herstellen kann, daß man als Ausgangsstoff ein Spaltdestillat verwendet, in welchem das Molverhältnis zwischen a-Alkenen und anderen Alkenen größer ist als 4, und daß die Sulfatierung mit Schwefelsäure von 90 bis 1000/o, in einem Molverhältnis von Säure zu Spaltdestillat zwischen 0,5 und 1,5 bei einer Temperatur von 0 bis 250 C und einer Reaktionszeit zwischen etwa 2 und 15 Minuten, durchgeführt wird. It has now been found that such improved sulfuric acid alkyl ester salt mixtures can be obtained with an increased content of 2-alkyl sulfates from fission distillates with a content on alkenes of 8 to 18 carbon atoms, which by cleavage of paraffin-containing Material obtained by sulphating with sulfuric acid and converting of the sulfation mixture in sulfuric acid ester salts by treatment with basic Substances can be produced by using a fission distillate as the starting material, in which the molar ratio between α-alkenes and other alkenes is greater than 4, and that sulfation with sulfuric acid from 90 to 1000 / o, in one Molar ratio of acid to cracked distillate between 0.5 and 1.5 at one temperature from 0 to 250 ° C. and a reaction time between about 2 and 15 minutes will.

Nur wenn das vorerwähnte ausgewählte Spaltdestillat, dessen Gehalt an a-Alkenen vorzugsweise über 65 °/o liegt, in Verbindung mit den vorstehend erwähnten milden Sulfatierungsbedingungen verwendet wird, werden Estersalzgemische mit vorzüglicher Qualität und mit einem Gehalt an kristalliner Fraktion von mindestens 50 Gewichtsprozent erhalten. Only if the aforementioned selected cracked distillate, its content of α-alkenes is preferably above 65% in connection with those mentioned above Mild sulphation conditions are used, ester salt mixtures are more excellent Quality and with a content of crystalline fraction of at least 50% by weight obtain.

Ob ein spezielles Spaltdestillat, dessen Zusammensetzung natürlich nach der Art des Ausgangsmaterials, aus welchem es hergestellt worden ist, sowie nach den angewandten Spaltbedingungen schwankt, ein geeignetes Material für das Verfahren gemäß vorliegender Erfindung darstellt, kann leicht ermittelt werden, indem man durch eine Infrarotabsorptionsanalyse den Gehalt der darin enthaltenen a- bzw. der nicht-a-Alkene bestimmt. Whether a special split distillate, its composition, of course on the nature of the starting material from which it is made, as well as varies according to the cleavage conditions used, a suitable material for the Method according to the present invention can easily be determined by using an infrared absorption analysis to determine the content of it a- or the non-a-alkenes determined.

Wenn die Reaktionsbedingungen, unter welchen die Sulfatierungsreaktion durchgeführt wird, innerhalb der bei der Erfindung angewandten Grenzen so modifiziert werden, z. B. durch Änderung der Säurekonzentration, daß eine Steigerung in der Ausbeute an Estersalzen erzielt wird, ist dies gewöhnlich begleitet von einem Absinken im Gehalt des erhaltenen Produktes an kristalliner Fraktion. Dies wird durch die nachstehende Tabelle erläutert, welche die Ergebnisse einer Reihe von Versuchen wiedergibt, bei welchen ein C8- bis C18-Spaltdestillat von festem Paraffin, welches etwa 75 Gewichtsprozent a-Alkene und 9 Gewichtsprozent sonstiger Alkene enthielt, unter milden Bedingungen gemäß der vorliegenden Erfindung sulfatiert und das Sulfatierungsprodukt mit Natronlauge in Estersalze übergeführt wurde. Am Ende dieser Tabelle sind die Ergebnisse dreier Versuche angegeben, bei welchen das gleiche Spaltdestillat unter Bedingungen, welche außerhalb der erfindungsgemäß verwendeten liegen, sulfatiert wurde. Molverhältnis . . Estersalzausbeute Gehalt H2 5 O4 H2 504 zu Temperatur in Reaktionszeit in Molprozent an kristalliner Fraktion konz. Spaltdestillat ° C in Minuten auf Spaltdestillat in Gewichtsprozent 93,1 0,65 14 bis 15 3 20 62 93,1 0,65 14 bis 15 5 23 62 93,1 0,65 14 bis 15 10 23 63 93,1 1,00 14 bis 15 5 38 60 93,1 zu 1,00 14 bis 15 10 40 59 93,1 1,47 14 bis 15 5 50 50 95 0,65 14 bis 15 5 33 62 95 1,00 14 bis 15 5 49 54 97,3 0,54 14 bis 15 5 31 62 98 0,65 14 bis 15 5 44 59 93,0 2,15 15 5 47 36 95 1,54 15 5 49 39 98 i 1,54 15 1 5 47 31 Die Estersalzausbeute bezieht sich in der vorstehenden Tabelle und in den nachfolgenden Beispielen auf nicht raffiniertes Spaltdestillat. Die Molprozente sind berechnet unter der Annahme eines Materials mit bekanntem mittlerem Molekulargewicht, welches ganz aus Alkenen besteht. Im Fall einer C8- bis C18-Fraktion wurde beispielsweise mit einem mittleren Molekulargewicht des Spaltdestillats von 180 gerechnet.If the reaction conditions under which the sulfation reaction is carried out are so modified within the limits used in the invention, e.g. B. by changing the acid concentration that an increase in the yield of ester salts is achieved, this is usually accompanied by a decrease in the content of the product obtained in crystalline fraction. This is illustrated by the table below, which shows the results of a series of experiments in which a C8 to C18 cleavage distillate of solid paraffin, which contained about 75 percent by weight of a-alkenes and 9 percent by weight of other alkenes, under mild conditions according to the present Invention sulfated and the sulfation product was converted into ester salts with sodium hydroxide solution. At the end of this table, the results of three experiments are given in which the same cleavage distillate was sulfated under conditions which are outside of those used according to the invention. Molar ratio. . Ester salt yield content H2 5 O4 H2 504 to temperature in reaction time in mol percent of crystalline fraction conc. Cracked distillate ° C in minutes to cracked distillate in percent by weight 93.1 0.65 14 to 15 3 20 62 93.1 0.65 14 to 15 5 23 62 93.1 0.65 14 to 15 10 23 63 93.1 1.00 14 to 15 5 38 60 93.1 to 1.00 14 to 15 10 40 59 93.1 1.47 14 to 15 5 50 50 95 0.65 14 to 15 5 33 62 95 1.00 14 to 15 5 49 54 97.3 0.54 14 to 15 5 31 62 98 0.65 14 to 15 5 44 59 93.0 2.15 15 5 47 36 95 1.54 15 5 49 39 98 i 1.54 15 1 5 47 31 The ester salt yield in the table above and in the examples below relates to unrefined cracked distillate. The mole percentages are calculated assuming a material of known average molecular weight which consists entirely of alkenes. In the case of a C8 to C18 fraction, for example, an average molecular weight of the fission distillate of 180 was used.

Wenn man die oben angegebenen Zahlen für die Estersalzausbeute und den entsprechenden Gehalt an kristalliner Fraktion nebeneinander graphisch aufträgt, so ergibt sich eine hufeisenförmige Kurve, welche das Verhältnis zwischen der aus einem speziellen Spaltdestillat erhaltenen Estersalzausbeute und dem entsprechenden Gehalt an kristalliner Fraktion, unabhängig von Säurekonzentration, Molverhältnis von Säuren zu Alkenen und während der Sulfatierung verwendeter Reaktionszeit, zeigt. Die Reaktionstemperatur hat wohl eine besondere Wirkung in dem Sinne, daß eine Temperaturerniedrigung sowohl die Bildung der kristallinen Fraktion als auch die Ausbeute begünstigt. So wurde z. B. durch Erniedrigung der Reaktionstemperatur von 15 auf 50 C der Maximalgehalt an kristalliner Fraktion von 59 auf 630/1 gesteigert, bei einer Ausbeute von 43 Molprozent, berechnet auf Spaltdestillat, und die Ausbeute an Endprodukt mit einem Gehalt an kristalliner Fraktion von 60°/o von 41 auf 47 Molprozent erhöht. If one uses the figures given above for the ester salt yield and graphically plots the corresponding content of crystalline fraction side by side, the result is a horseshoe-shaped curve which shows the relationship between the a special cleavage distillate obtained ester salt yield and the corresponding Crystalline fraction content, regardless of acid concentration, molar ratio from acids to alkenes and reaction time used during sulfation. The reaction temperature probably has a special effect in the sense that a temperature decrease both the formation of the crystalline fraction and the yield are favored. So was z. B. by lowering the reaction temperature from 15 to 50 C the maximum content of crystalline fraction increased from 59 to 630/1, with a yield of 43 Mole percent, calculated on fission distillate, and the yield of the end product with a Crystalline fraction content increased from 60% from 41 to 47 mol%.

Bei dem Verfahren gemäß vorliegender Erfindung wird je nach der Konzentration der verwendeten Schwefelsäure das Molverhältnis zwischen Schwefelsäure und Spaltdestillat vorzugsweise so gewählt, daß man ein Estersalzgemisch mit einem Gehalt an kristalliner Fraktion von mindestens etwa 600/0, in einer Ausbeute von mindestens 40 Molprozent, berechnet auf Spaltdestillat, erhält. In the method of the present invention, depending on the concentration of the sulfuric acid used, the molar ratio between sulfuric acid and fission distillate preferably chosen so that an ester salt mixture with a content of crystalline Fraction of at least about 600/0, in a yield of at least 40 mole percent, calculated on fission distillate.

Die Bestimmung des Gehalts an kristalliner Fraktion in Estersalzen wird wie folgt durchgeführt: Die rohe Estersalzlösung wird zwecks Beseitigung von Polymeren und anderen nicht sulfatierten Komponenten mit Benzin extrahiert und dann mit Isopropanol vollständig von anorganischem Sulfat befreit. Die erhaltene Lösung des Estersalzes in etwa 90°/o Isopropanol wird zur Trockne verdampft. Dann werden 8 ccm 960/oiges Äthanol zu 2 g des trockenen Rückstandes zugesetzt und das Gemisch in einem Dampfbad am Rückflußkühler erhitzt, bis das gesamte Estersalz aufgelöst ist. Darauf werden 24 ccm Aceton (mit einem Wassergehalt von 0,5 O/o) zugesetzt und das Gemisch 2 Stunden auf 0° C gekühlt. Der dabei gebildete kristalline Niederschlag wird nun durch Absaugen abgetrennt, mit Aceton ausgewaschen, getrocknet und gewogen. Der Prozentsatz der so abgetrennten Fällung gibt den Gehalt an kristalliner Fraktion in dem Estersalzgemisch an. Determination of the content of crystalline fraction in ester salts is carried out as follows: The crude ester salt solution is used for the purpose of eliminating Polymers and other non-sulfated components are extracted with gasoline and then completely freed from inorganic sulfate with isopropanol. The solution obtained of the ester salt in about 90% isopropanol is evaporated to dryness. Then will 8 cc of 960% ethanol were added to 2 g of the dry residue and the mixture was added refluxed in a steam bath until all of the ester salt has dissolved is. 24 cc of acetone (with a water content of 0.5%) are then added and the mixture cooled to 0 ° C for 2 hours. The crystalline precipitate formed in the process is now separated by suction, washed out with acetone, dried and weighed. The percentage of the precipitate thus separated gives the content of the crystalline fraction in the ester salt mixture.

Gegebenenfalls kann das zu sulfatierende Spaltdestillat einer Vorbehandlung unterworfen werden, durchwelche etwa vorhandene Alkandienegrößtenteils beseitigt werden. Dies wird erreicht durch Vorbehandlung des Spaltdestillates mit einer kleinen Menge (1 bis 50/0) Schwefelsäure von 80 bis 880/o, z. B. während etwa einer halben Stunde, bei 20 bis 400 C oder mit Aluminiumchlorid (z. B. 0,5 O/o) bei etwa 800 C während beispielsweise 8 Stunden und bzw. oder mlit Harnstoff. Als Ergebnis dieser Vorbehandlung können manchmal Estersalze mit einem noch etwas höheren Gehalt an kristalliner Fraktion aus dem Spaltdestillat erhalten werden, im Vergleich zu dem Ergebnis, wenn diese Raffinierungbehandlung nicht durchgeführt wird. Die Ausbeute an Estensalz, berechnet auf die als Ausgangsmaterial verwendete Spaltfraktion, ist dann aber etwas nied'riger. If necessary, the cracked distillate to be sulfated can undergo a pretreatment to be subjected by what alkanediene, if present, for the most part be eliminated. This is achieved by pretreating the fission distillate with a small amount (1 to 50/0) sulfuric acid of 80 to 880 / o, e.g. B. during about half an hour, at 20 to 400 C or with aluminum chloride (e.g. 0.5 O / o) at about 800 ° C. for, for example, 8 hours and / or ml with urea. as The result of this pretreatment can sometimes be ester salts with an even higher level Content of crystalline fraction obtained from the cracked distillate, in comparison to the result when this refining treatment is not carried out. the Yield of estene salt, calculated on the cleavage fraction used as starting material, is then a little lower.

Die hochwertigen Estersalze, welche gemäß vorliegender Erfindung hergestellt werden, fallen in etwas geringerer Ausbeute an als dfe üblichen Estersalze mit einem geringeren Gehalt an kristalliner Fraktion. The high quality ester salts, which according to the present invention are produced, are obtained in a somewhat lower yield than dfe customary ester salts with a lower content of crystalline fraction.

So kann z. B. im Falle der Estersalze von verbesserter Qualität, die aus einem Spaltdestillat mit einem Alkengehalt von etwa 80°/o hergestellt sind, die Ausbeute 60 bis 65 Molprozent, berechnet auf Alkene, betragen, gegenüber beispieLslweise etwa 70 Molprozent im Falle der Herstellung der üblichen Estersalze.So z. B. in the case of the ester salts of improved quality, the are made from a cracked distillate with an alkene content of about 80%, the yield is 60 to 65 mol percent, calculated on alkenes, compared to, for example, about 70 mole percent in the case of the preparation of the usual ester salts.

Die Ausbeute an Estersalzen kann erhöht werden, indem man den Extrakt, der bei der üblichen Raffination der rohen Estersalzlösung durch Extraktion mit niedrigsiedenden Kohlenwasserstoffen, wie Benzin, zweckmäßig in Anwesenheit eines wasserlöslichen Alkohols, erhalten wird, noch einmal sulfatiert. The yield of ester salts can be increased by adding the extract, that in the usual refining of the crude ester salt solution by extraction with low-boiling hydrocarbons, such as gasoline, expediently in the presence of a water-soluble alcohol, is obtained, sulfated again.

Dieser Extrakt enthält nicht umgewandelte und isomerisierte Alkene, Paraffinkohlenwas serstoffe und Polymerisationsprodukte sowie auch höhere Alkohole (welche aus der Hydrolyse der vorhandenen Dialkylsulfate stammen, welche durch die Behandlung des Sulfatierungsgemisches mit einem basischen Material herbeigeführt wird). Die erwähnten Bestandteile werden gewöhnlich als »nicht umgewandeltes organisches Material« bezeichnet. Der Extrakt wird sulfatiert, nachdem die Polymeris ationsprodukte daraus entfernt worden sind; aber diesmal wird Schwefelsäure von höherer Konzentration verwendet als bei der ersten Sulfatierung. Dann wird das so erhaltene Sulfatierungspradukt in der üblichen Weise zu Estersalzen aufgearbeitet. Um eine möglichst vollständige Umwandlung der vorhlandenen sulfatierbaren Komponenten zu erzielen, wird bei Durchführung dieser zweiten Sulfatierung zweckmäßig Schwefelsäure von mehr als 95 0/o, z. B. von 980/0, verwendet.This extract contains unconverted and isomerized alkenes, Paraffin hydrocarbons and polymerization products as well as higher alcohols (which originate from the hydrolysis of the dialkyl sulfates present, which are caused by the Treatment of the sulfation mixture with a basic material brought about will). The ingredients mentioned are usually referred to as "unconverted organic." Material «. The extract is sulfated after the polymerisation products have been removed from it; but this time sulfuric acid becomes of higher concentration used than in the first sulfation. The sulfation product thus obtained is then used worked up in the usual way to give ester salts. To be as complete as possible To achieve conversion of the sulfatable components present is carried out this second sulfation expediently sulfuric acid of more than 95 0 / o, z. B. used by 980/0.

Dile Sulfatierung des nicht umgewandelten organischen Materials, welches von Polymeren befreit worden ist und aus dr ersten Sulfatierung stammt, unter An wendung von Schwefelsäure von stärkerer Konzentration als die bei der ersten Sulfatierung verwendete, kann unter Bedingungen durchgeführt werden, welche im übrigen hinsichtlich Menge der Säure, Reaktionstemperatur und Reaktionszeit die gleichen sind wie bei der ersten Sulfatierung. Gegebenenfalls. können jedoch größere Mengen Säure, höhere Temperaturen (z. B. bis zu 400 C) und bzw. oder längere Reaktionszeiten verwendet werden als bei der ersten Sulfatierung. Dile sulfation of unconverted organic material, which has been freed from polymers and comes from the first sulfation, using sulfuric acid of greater concentration than that of the first Sulfation used can be carried out under conditions which otherwise the same in terms of the amount of acid, reaction temperature and reaction time are like the first sulfation. Possibly. however, larger quantities can be used Acid, higher temperatures (e.g. up to 400 C) and / or longer reaction times than in the first sulfation.

Um die Polymerisationsprodukte von dem nicht umgewandelten organischen Material abzutrennen, wird der Extrakt, nachdem das Extraktionsmittel von diesem abdestilliert worden ist, weiterdestill,iert bis zu einer Temperatur, welche etwa dem Endsiedepunkt des als Ausgangsmaterial verwendeten Spaltdestillats entspricht, d. h. bis etwa 3000 C oder etwas höher, z. B. bis etwa 3500 C. Diese Destillation erfolgt vor- zugsweise zunächst unter Atmosphärendruck und darauf unter verringertem Druck, wobei die Polymerisate als Rückstand zurückbleiben. To get the polymerization products from the unconverted organic Separate material, the extract is after the extractant from this has been distilled off, further distilled, iert up to a temperature which about corresponds to the final boiling point of the cracked distillate used as the starting material, d. H. up to about 3000 C or slightly higher, e.g. B. to about 3500 C. This distillation takes place before preferably initially under atmospheric pressure and then under reduced pressure Pressure, the polymers remaining as a residue.

Das bei der zweiten Sulfatierungsstufe erhaltene Produkt hat etwa den gleichen Gehalt an kristalliner Fraktion, nämlich etwa 400/0, und hat infolgedessen fast die gleiche Qualität wie die Estersalze, welche unter Anwendung der bisher üblichen Arbeitsbedtingungen hergestellt worden sind. Dieses Produkt kann, wie die Estersalze aus der ersten Sulfatierungsstufe, als Wasch- oder Reinigungsmittel oder als Komponente solcher Mittel verwendet werden. Gegebenenfalls können die in den beiden Sulfatierungsstufen erhaltenen Estersalze auch kombiniert miteinander verwendet werden. The product obtained in the second sulfation stage has about and consequently has the same content of crystalline fraction, namely about 400/0 almost the same quality as the ester salts obtained using the previously normal working conditions have been established. This product can, like the Ester salts from the first sulfation stage, as detergents or cleaning agents or be used as a component of such agents. If necessary, the Ester salts obtained in both sulfation stages are also used in combination with one another will.

Die spezielle Ausführungsform des Verfahrens nach der Erfindung, bei welcher zwei Sulfatierungsprozesse dlurchgeführt werden, hat den Vorteil, daß außer einem Estersalzgemisch von wesentlich verbesserter Qualität hinsichtlich des reinigenden und schaumbildenden Effektes sowie der Hygroskopizität und der Wärmebeständigkeit eine verhältnismäßig große Menge von Estersalzen von geringerer aber noch sehr guter Qualität aus dem nicht umgesetzten organischen Material erhalten wird, welches als Nebenprodukt bei der Estersalzherstellung anfällt. (Diese Nebenprodukte sind bisher im allgemeinen als Brennstoff verwendet worden.) Auf diese Weise kann eine Gesamtbeute an Estersalzen erhalten werden, welche z. B. 10 bis 20 O/o höher ist, als sie bei den bisher bekannten Verfahren erhalten werden kann, bei welchen die Sulfatierung unter solchen Bedingungen durchgeführt wurde, daß eine möglichst hohe Umwandlung der Alkene stattfand. The special embodiment of the method according to the invention, in which two sulfation processes are carried out, has the advantage that except for an ester salt mixture of significantly improved quality with regard to the cleaning and foaming effect as well as hygroscopicity and heat resistance a relatively large amount of ester salts of smaller but still very good ones Quality is obtained from the unreacted organic material, which as By-product in the ester salt production is obtained. (These by-products are so far has generally been used as fuel.) In this way, a total loot can be obtained on ester salts, which z. B. 10 to 20 O / o higher than it at the previously known processes can be obtained in which the sulfation was carried out under such conditions that the highest possible conversion the alkenes took place.

Die Sulfatierungsreaktion kann in jeder Art von Reaktionsgefäß durchgeführt werden, in welchem das alkenhaltige Material mit der Schwefelsäure in innige Berührung gebracht werden kann und aus welchem die großen Wärmemengen, die während der Reaktion frei werden, rasch abgeleitet werden können, um die erforderl iche Reaktions,temperatur aufrechtzuerhalten. The sulfation reaction can be carried out in any type of reaction vessel in which the alkene-containing material is in intimate contact with the sulfuric acid can be brought and from which the large amounts of heat generated during the reaction can be quickly derived to the required reaction temperature maintain.

Ein besonders geeignetes Reaktionsgefäß ist ein solches, welches aus zwei konzentrischen Serien enger Rohre besteht, welche gekühlt sind, beispielsweise mit flüssigem Ammoniak oder flüssigem Propan, und durch welche das Reaktionsprodukt mit Hilfe einer Umlaufpumpe umgepumpt wird, während kontinuierlich ein Gemisch aus Spaltdestiilat und Schwefelsäure in dem erforderlichen Verhältnis eingeleitet und ein entsprechender Teil des Reaktionsproduktes abgezogen wird. Dank der großen Kühlfläche der engen Rohre, in welchen die Reaktiön erfolgt, ist es mit einem solchen Reaktionsgefäß, welches sehr leicht gehandhabt werden kann und mit welchem die erforderlichen Arbeitsbedingungen leicht und rasch eingestellt werden könen, möglich, die freigesetzte Wärme rasch zu etltfernen undldie Reaktionstemperatur konstant zu halten.A particularly suitable reaction vessel is one that consists of consists of two concentric series of narrow tubes which are cooled, for example with liquid ammonia or liquid propane, and through which the reaction product with the help of a circulation pump is circulated while continuously a mixture Fission distillate and sulfuric acid introduced in the required ratio and a corresponding part of the reaction product is withdrawn. Thanks to the large cooling surface the narrow tubes in which the reaction takes place, it is with such a reaction vessel, which can be handled very easily and with which the required working conditions Can be adjusted easily and quickly, possible, the released heat quickly to remove oil and to keep the reaction temperature constant.

Wie bereits einleitend betont worden ist, ist es an sich bekannt, a-Olefine mittels Schwefelsäure in die entsprechenden Schwefelsäureester zu überführen. Um die Waschwirkung daraus hergestellter Estersalze zu erhöhen, hat man auch bereits empfohlen, die a-Olefine in den Spaltfraktionen durch bestimmte Maßnahmen, z. B. eine fraktionierte Destillation, anzureichern. As has already been emphasized in the introduction, it is known per se To convert α-olefins into the corresponding sulfuric acid esters using sulfuric acid. In order to increase the detergency of ester salts produced therefrom, one has already done so recommended that the α-olefins in the cleavage fractions by certain measures, such. B. a fractional distillation to enrich.

Weiterhin hat man neben paraffinischen Crackprodukten auch schon Kogasingas zur Herstellung der Schwefel säureestersalze eingesetzt, doch werden wegen des Gehaltes solcher Gase an hochverzweigten Olefinen dabei keine besonderes günstigen Ergebnisse erfralten.In addition to paraffinic crack products, they also have kogasingas for the production of the sulfur acid ester salts are used, but because of the content such gases on highly branched olefins do not have particularly favorable results to freeze to death.

Ferner werden für eine solche Sulfatierung im allg,emeinenAusgan,gsmaterialien verwendet, deren Siedebereich zwischen etwa 160 und 3100 C liegt und welche Olefine mit einer mittleren Kohlenstoffzahl zwischen 10 und 18 enthalten. Derartige Angaben lassen bei so komplizierten Gemischen, wie es Spaltdestillate sind, aber noch keinen eindeutigen Schluß hinsichtlich des bei ihnen vorliegenden Molverhältnisses von a-Olefinen zu den anderen Olefinen zu, und insbesondere ist aus diesem bekannten Stand der Technik auch keine Lehre abzuleiten, daß die Einhaltung eines bestimmten Molverhältnisses zwischen diesen beiden Hauptkomponenten eines Spaltdestillates überhaupt einen Einfluß auf die bevorzugte Bildung von 2-Alkylsulfaten ausübt. Furthermore, general materials are used for such sulfation used, their boiling range is between about 160 and 3100 ° C and which contain olefins with an average carbon number between 10 and 18. Such information can be used with such complicated mixtures as fission distillates are, but not yet a clear conclusion as to what they have at hand Molar ratio of α-olefins to the other olefins to, and in particular is No teaching can be derived from this known prior art that compliance a certain molar ratio between these two main components Fission distillates have any influence on the preferred formation of 2-alkyl sulfates exercises.

Vielmehr wird noch in der deutschen Patentschrift 849840 die Auffassung vertreten, daß im Verlauf der Sulfatierungsreaktion zwangläufig eine Verschiebung der Doppelbindungen und damit eine Isomerisierung eintritt, so daß unabhängig von der speziellen Art und Zusammensetzung des Ausgangsmaterials stets ein Gemisch der verschiedensten Alkylsulfate erhalten werde. Rather, the German patent specification 849840 still gives the view represent that in the course of the sulfation reaction inevitably a shift of the double bonds and thus an isomerization occurs, so that regardless of the special type and composition of the starting material is always a mixture of various alkyl sulfates will be obtained.

In der vorliegenden Erfindung ist nun gezeigt worden, daß es entgegen diesen Vorstellungen überraschenderweise doch gelingt, die Bildung von 2-Alkylsulfaten bevorzugt ablaufen zu lassen, wenn im Ausgangsmaterial für die Einhaltung einer unteren Grenze im Molverhältnis von i2-Alkenen zu den anderen Alkenen gesorgt wird und die Sulfatierung gleichzeitig unter sehr milden Bedingungen durchgeführt wird. Die besonders günstigen Eigenschaften der erfindungsgemäß darstellbaren Estersalzgemische werden durch Beispiel 3 näher erläutert. In the present invention it has now been shown that it is contrary Surprisingly, these ideas succeed in the formation of 2-alkyl sulfates preferred to run if in the starting material for compliance with a lower limit in the molar ratio of i2-alkenes to the other alkenes is taken care of and the sulfation is carried out at the same time under very mild conditions. The particularly favorable properties of the ester salt mixtures that can be prepared according to the invention are explained in more detail by example 3.

Die folgenden Beispiele dienen zur näheren Erläuterung des Verfahrens. The following examples serve to explain the process in more detail.

Beispiel 1 Das verwendete Ausgangsmaterial war ein Cs bis C18-Spaltdestillat (erhalten durch Spalten von festem Paraffin) mit einem Siedebereich (ASTM) von 145 bis 2980 C und einem spezifischen Gewicht (15/4) von 0,7805, welches 74,7 Gewichtsprozent a-Alkene enthielt und in welchem das Molverhältnis zwischen a-Alkenen und anderen Alkenen 8 betrug. Dieses Spaltdestillat wurde der kontinuierlichen Sulfatierung in einem im Kreislauf arbeitenden Reaktionsgefäß der oben beschriebenen Art unterworfen, wobei der innere Durchmesser der engen Rohre, die mit flüssigem Ammoniak gekühlt wurden, 10 mm betrug. Das Gesamtfassungsvermögen dieser Rohre und der Kreislaufpumpe betrug 40 1 und die Kühlfläche 10 qm. Mit Hilfe der Kreislaufpumpe wurde das Spaltdestillat, das zusammen mit Schwefelsäure von 93,1 0/o in einem Molverhältnis von 1,0 der Saugseite der Kreislaufpumpe zugeführt und mit der Säure gemischt wurde, durch die Rohre des Reaktionsgefäßes in solcher Geschwindigkeit umgepumpt, daß die Reaktionszeit etwa 5 Minuten betrug. Die Temperatur des flüssigen Ammoniaks, das als Kühlungsmittel diente, wurde durch den Ammoniakdruck geregelt. Im Reaktionsraum wurde eine Reaktionstemperatur von 150 C aufrechterhalten. Das aus dem Reaktionsgefäß abgezogene saure Reaktionsprodukt wurde in der üblichen Weise durch Behandlung mit Natronlauge bei etwa 950 C in eine Natriumalkylsulfatlösung umgewandelt. Die Ausbeute an Estersalz betrug 40 Molprozent, berechnet auf Spaltdestillat, und der Gehalt an kristalliner Fraktion betrug etwa 600/0. Example 1 The starting material used was a Cs to C18 cleavage distillate (obtained by cracking solid paraffin) with a boiling range (ASTM) of 145 to 2980 C and a specific gravity (15/4) of 0.7805, which is 74.7 percent by weight Containing a-alkenes and in which the molar ratio between a-alkenes and others Alkenes 8 was. This cracked distillate was subjected to continuous sulfation subjected in a circulating reaction vessel of the type described above, being the inner diameter of the narrow tubes that are cooled with liquid ammonia was 10 mm. The total capacity of these pipes and the circulation pump was 40 1 and the cooling surface was 10 square meters. With the help of the circulation pump, the fission distillate, this together with sulfuric acid of 93.1 0 / o in a molar ratio of 1.0 on the suction side fed to the circulation pump and mixed with the acid, through the pipes of the The reaction vessel is pumped around at such a rate that the reaction time is about 5 minutes. The temperature of the liquid ammonia used as a coolant served, was regulated by the ammonia pressure. A reaction temperature became in the reaction space maintained at 150 C. The acidic reaction product withdrawn from the reaction vessel was in the usual way by treatment with sodium hydroxide solution at about 950 C in a Sodium alkyl sulfate solution converted. The yield of ester salt was 40 mol percent, calculated on fission distillate, and the content of crystalline fraction was about 600/0.

Wenn als Ausgangsmaterial eine C8- bis C,8-Spaltfraktion mit einem Siedebereich (ASTM) zwischen 146 und 3000 C und einem spezifischen Gewicht (20/4) von 0,794 verwendet wurde, wobei das Molverhältnis zwischen a-Alkenen und nicht-a-Alkenen 3 betrug, während sonst unter gleichen Bedingungen gearbeitet wurde, erhielt man ein Estersalz in einer Ausbeute von etwa 31 Molprozent, berechnet auf Spaltdestillat, dessen Gehalt an kristalliner Fraktion nur etwa 420/o betrug. If the starting material is a C8 to C, 8 cleavage fraction with a Boiling range (ASTM) between 146 and 3000 C and a specific weight (20/4) of 0.794 was used, the molar ratio being between a-alkenes and non-a-alkenes 3, while otherwise working under the same conditions, was obtained an ester salt in a yield of about 31 mol percent, calculated on fission distillate, whose content of crystalline fraction was only about 420 / o.

Beispiel 2 Als Ausgangsmaterial diente ein C8- bis C18-Spaltdestillat (erhalten durch Spalten von festem Paraffin) mit einem Siedebereich (ASTM) von 145 bis 3000 C und einem spezifischen Gewicht (15/4) von 0,775, welches 80 Gewichtsprozent a-Alkene enthielt und in welchem das Molverhältnis von a-Alkenen zu anderen Alkenen 10:1 betrug. Dieses Spaltdestillat wurde in einem Reaktionsgefäß, das mit einem Rührer und einem Kühlmantel ausgerüstet war, unter Verwendung von Schwefelsäure von 950/0 in einem Molverhältnis von Schwefelsäure zu Alkenen von 1,25, bei einer auf 150 C gehaltenen Temperatur und während einer Reaktionszeit von 5 Minuten sulfatiert. Das aus dem Reaktionsgefäß entfernte saure Reaktionsprodukt wurde in der übLichen Weise durch Erhitzen mit Natronlauge auf 950 C in eine Natriumalkylsulfatlösung übergeführt, welche anschließend - in der üblichen Weise durch Extraktion mit Benzin raffiniert wurde. Die Ausbeute an Estersalzen betrug 65 Molprozent, berechnet auf Alkene, und der Gehalt an kristalliner Fraktion der Estersalze betrug 600/0. Example 2 A C8 to C18 cleavage distillate was used as the starting material (obtained by cracking solid paraffin) with a boiling range (ASTM) of 145 up to 3000 C and a specific weight (15/4) of 0.775, which is 80 percent by weight Contained a-alkenes and in which the molar ratio of a-alkenes to other alkenes Was 10: 1. This cleavage distillate was in a reaction vessel with a Stirrer and a cooling jacket using sulfuric acid of 950/0 in a molar ratio of sulfuric acid to alkenes of 1.25, with a maintained at 150 C temperature and sulfated for a reaction time of 5 minutes. The acidic reaction product removed from the reaction vessel was used in the usual way Way by heating with sodium hydroxide solution to 950 C in a sodium alkyl sulfate solution transferred, which then - in the usual way by extraction with gasoline has been refined. The yield of ester salts was 65 mole percent calculated on Alkenes, and the content of the crystalline fraction of the ester salts was 600/0.

Das Benzin wurde aus der bei der Raffination gebildeten Extraktphase durch Destillation bis zu einer Temperatur von 1450 C wiedergewonnen, worauf der zurückbleibende Extrakt destilliert wurde, zunächst unter Atmosphärendruck bis 2000 C und dann weiter unter verringertem Druck (15 mm Hg) bis zu einer Temperatur von 2120 C (welche etwa einer Temperatur von 3500 C bei 760 mm Hg entspricht). Durch diese Destillation wurden die Alkene, Paraffinkohlenwasserstoff e und darin enthaltene 'höhere Alkohole als Destillat von dem Polymerisatiousprodukten abgetrennt, welche als Rückstand zurückblieben. The gasoline was made from the extract phase formed during refining recovered by distillation up to a temperature of 1450 C, whereupon the remaining extract was distilled, initially under atmospheric pressure until 2000 C and then further under reduced pressure (15 mm Hg) to a temperature of 2120 C (which corresponds approximately to a temperature of 3500 C at 760 mm Hg). By this distillation were the alkenes, paraffinic hydrocarbons and contained therein 'Higher alcohols separated from the polymer products as distillate, which remained as residue.

Der so von polymeren Anteilen befreite Extrakt wurde dann sulfatiert unter Bedingungen, welche dieselben waren wie bei der ersten Sulfatierung, wobei aber Schwefelsäure von 980/o verwendet wurde. In diesem Falle wurde das Verhältnis, in welchem die Schwefelsäure zur Anwendung kam, auf die Alkene und die vorhandenen Alkohole berechnet. The extract freed from polymeric components in this way was then sulfated under conditions the same as the first sulfation, where but sulfuric acid of 980 per cent was used. In this case the relationship in which sulfuric acid was used, on the alkenes and those present Alcohols calculated.

Das so erhaltene Reaktionsgemisch wurde wiederum durch Erhitzen m,it Natronlauge in eine Natriumalkylsulfatlösung übergeführt, welche in der gleichen Weise wie das Produkt der ersten Sulfatierung raffiniert wurde. Bei dieser zweiten Sulfatierungsstufe betrug die Ausbeute an Estersalzen 15 Molprozent, berechnet auf die in dem Spaltdestillat enthaltenen Alkene. Diese Estersalze hatten einen Gehalt an kristalliner Fraktion von 400/0. Die Gesamtausbeute an Estersalzen betrug demnach 80 Molprozent. The reaction mixture thus obtained was again heated with, it Sodium hydroxide solution converted into a sodium alkyl sulfate solution, which in the same Way how the product of the first sulfation was refined. On this second one At the sulfation stage, the yield of ester salts was 15 mole percent, calculated on the alkenes contained in the cleavage distillate. These ester salts had a content of crystalline fraction of 400/0. The total yield of ester salts was accordingly 80 mole percent.

Beispiel 3 Ein 60°/o Kristallfraktion enthaltendes, gemäß der Erfindung hergestelltes Alkylsulfatgemisch wurde, was seine Schaumstabilität, Waschwirkung und Klebrigkeit betrifft, verglichen mit einem nur 420/0 Kristalifraktion enthaltenden Alkylsulfatgemi sch. Example 3 A 60% crystal fraction according to the invention produced alkyl sulfate mixture was what its foam stability, detergency and stickiness compared to one containing only 420/0 crystal fraction Alkylsulfatgemi sch.

Die Schaumstabilität wurde wie folgt bestimmt: Erde wird in einer Menge von 0,2 ccm aus einer Spezialbürette zu 100 ccm einer Lösung von 0,5 aktivem Material pro Liter Wasser von 180 C Härte hinzugeftigt, durch fünfmaliges Umkehren wird ge schüttelt und anschließend die 5 chaumhöhe ermittelt. The foam stability was determined as follows: Earth is in a Amount of 0.2 ccm from a special burette to 100 ccm of a solution of 0.5 active Material per liter of water of 180 C hardness added, by five times Reverse is shaken and then the height of the foam is determined.

Nacb diesem Versuch werden aufs neue 0,2 ccm Erde zur Lösung des aktiven Materials hinzugefügt, und wieder wird die Schaumhöhe ermittelt. Man wiederholt diese Maßnahmen so lange, bis die ermittelte Schaumhöhe nur 0,5 ccm beträgt. Das gesamteVolumen an Erde, das erforderlich ist, um diese Schaumhöhe zu erreichen, wird als Maß für die Schaumwirkung gewählt.After this experiment, another 0.2 ccm of earth is used to dissolve the active Material is added and the foam height is determined again. One repeats these measures until the determined foam height is only 0.5 ccm. That total volume of soil required to reach this foam height is chosen as a measure of the foaming effect.

Auf die oben angegebene Weise wurde für das 420/oige Alkylsulfatgemisch die Schaumzahl 90 gefunden, während die des 600/oigen Gemisches 105 betrug. In the manner indicated above, for the 420% alkyl sulfate mixture the foam number found 90, while that of the 600% mixture was 105.

Die Waschwirkung wurde folgendermaßen bestimmt: Zwei Stücke vorher gekochter, gebleichter und beschmutzter Baumwolle werden unter gleichen Bedingungen in der zu prüfenden Waschmittellösung gewaschen, zu,sammenr mit einem unbeschmutzten Probestück. Danach wird durch Umdrehung in einem Thermostat bei bestimmter Temperatur und unter Anwendung von Gummikugeln erneut gewaschen. Zuletzt werden die P robestückchen ausgespült und getrocknet. The detergency was determined as follows: Two pieces beforehand Cooked, bleached and soiled cotton are made under the same conditions Washed in the detergent solution to be tested, together with an unpolluted one Specimen. After that, turn in a thermostat at a certain temperature and washed again using rubber balls. Finally, the test pieces are made rinsed and dried.

Die Waschwirkung wird bestimmt durch Messung der Reflexion der beschmutzten Probestücke vor und nach dem Waschen. Hieraus wird die relative Waschwirkung berechnet, durch Vergleich mit der mit einer 5 tandardlösung von Natriumpalmitat erhaltenen, deren Waschwirkung auf 100 gestellt wird.The washing performance is determined by measuring the reflection of the soiled Samples before and after washing. The relative washing effect is calculated from this, by comparison with that obtained with a 5 standard solution of sodium palmitate, whose washing power is set to 100.

Auf diese Weise wurde für das 420/oige Alkylsulfatgemisch eine relative Waschwi.rkung von 82 gefunden, während die des 600/oigen Gemisches 91 betrug. In this way, a relative Washing efficiency of 82 was found, while that of the 600% mixture was 91.

Die Klebrigkeit wurde mit nachstehender Standardmethode bestimmt. Tack was determined using the standard method below.

Eine geschlossene, das Probepulver enthaltende Kartondose wird während bestimmter Zeit einer Atmosphäre mit bestimmtem Feuchtigkeitsgrad ausgesetzt. A closed cardboard can containing the sample powder is opened during exposed to an atmosphere with a certain degree of humidity for a certain period of time.

Der Zustand des Pulvers wird danach durch seinen Fließgrad und durch seinen Aggregationssgradi (ausgedrückt in Prozent der nach Schütteln durch ein Standards ieb zurückbleibenden Pulvermenge) charakterisiert. Die Standardaussetzung dauert eine Woche in Luft von 25O und 90°/o relativer Feuchtigkeit.The state of the powder is then determined by its degree of flow and by its degree of aggregation (expressed as a percentage of that after shaking by a standard ieb the remaining amount of powder). The standard suspension lasts a week in air at 250 and 90 ° / o relative humidity.

Die auf diese Weise bestimmten Klebrigkeiten betrugen für das 420/oige Gemisch dreißig und für das 60%ige zehn Erinheiten. The tackiness thus determined for the 420% Mixture thirty and for the 60% ten units.

Aus diesen Resultaten, welche durch Mittlung einer großen Anzahl Beobachtungen erhalten worden sind, geht einwandfrei hervor, daß das 60 ovo Kristalllfraktion enthaltende Gemisch hlinsichftlich der drei Kaupteigenschaften dem 420/oigen Gemisch weit überlegen ist. From these results, which by averaging a large number Observations have been obtained clearly show that the 60 ovo crystal fraction The mixture containing the three chewing properties corresponds to the 420% mixture is far superior.

PATENTANSPR OCHE: 1. Verfahren zur Herstellung von Schwefelsäwrealkylestersalzgemischen mit einem erhöhten Gehalt an 2-Alkylsulfaten aus Spaltdestillaten mit einem Gehalt an Alkenen von 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, welche durch Spalten von paraffinhaltigem Material erhalten worden sind, durch Sulfatieren mit Schwefelsäure und Umwandeln des Sulfatierungsgemisches in Schwefelsäureestersalze durch Behandlung mit basischen Stoffen, datllurch gekennzeichnet, daß als Ausgangsmaterial ein Spaltdestillat verwendet wird, in welchem das Molverhältnis zwischen a-Alkenen und anderen Alkenen größer ist als 4, und daß die Sulfatierung mit Schwefelsäure von 90 bis 1000/o, in einem Molverhältnis von Säure zu Spaltdestillat zwischen 0,5 und 1,5, bei einer Temperatur von 0 bis 250 C und einer Reaktionszeit zwischen etwa 2 und 15 Minuten, durchgeführt wird. PATENT CLAIM: 1. Process for the preparation of sulfuric acid alkyl ester salt mixtures with an increased content of 2-alkyl sulfates from fission distillates with a content on alkenes of 8 to 18 carbon atoms, which by cleavage of paraffin-containing Material obtained by sulphating with sulfuric acid and converting of the sulfation mixture in sulfuric acid ester salts by treatment with basic Substances, characterized by the fact that a cracked distillate is used as the starting material becomes, in which the molar ratio between α-alkenes and other alkenes is greater is than 4, and that sulfation with sulfuric acid from 90 to 1000 / o, in one Molar ratio of acid to cracked distillate between 0.5 and 1.5, at one temperature from 0 to 250 ° C. and a reaction time between about 2 and 15 minutes will.

Claims

2. The method according to claim 1, characterized in that the molar ratio between α-alkenes and other alkenes in the one used as the starting material Fission distillate is at least 7.

3. The method according to claim 1 and 2, characterized in that the Fission distillate is subjected to a pretreatment, through which approximately existing Alkanedienes are essentially removed.

4. The method according to claim 1 to 3, characterized in that the Extract containing unconverted raw materials, which is obtained from the crude sulfuric acid ester salts has been obtained by extraction with low-viscosity hydrocarbons, after the polymers contained therein have been removed, sulfated again is, but in this case sulfuric acid is of a higher concentration than at the first sulfation is used, and that the sulfation mixture obtained is worked up in the usual way on sulfuric acid ester salts.

5. The method according to claim 4, characterized in that the second Sulfation with sulfuric acid of more than 95% is carried out.

Documents considered: German Patent No. 849 840; U.S. Patent Nos. 2,078,516, 2,139,393, 2,152,292, 2,155,027, 2,339 038; Fishing rod. Chemie, 63, p. 463 (1951); Petroleum and Coal, 4, p. 691 (1951).