DE10336202A1

DE10336202A1 - Agent and method of coloring keratinous fibers

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Publication number: DE10336202A1
Application number: DE2003136202
Authority: DE
Inventors: Martina Glattfelder; Iris Bahnmüller; Uwe Dr. Lenz
Original assignee: Wella GmbH
Current assignee: Procter and Gamble Deutschland GmbH
Priority date: 2003-08-07
Filing date: 2003-08-07
Publication date: 2005-03-03
Also published as: WO2005023209A1

Abstract

Mittel zur Färbung von Keratinfasern, enthaltend eine Kombination aus (a) 4,5-Diaminopyrazolen der Formel (I) und/oder (II) und (b) in 2-Stellung substituierten 1-Naphthol-Derivaten der Formel (III); DOLLAR F1 und Verfahren zum Färben von Haaren unter Verwendung des vostehenden Färbemittels.An agent for coloring keratin fibers containing a combination of (a) 4,5-diaminopyrazoles of the formula (I) and / or (II) and (b) 2-substituted 1-naphthol derivatives of the formula (III); DOLLAR F1 and method of dyeing hair using the colorant.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Mittel zur Färbung von keratinischen Fasern, insbesonders von menschlichen Haaren, welches vor der Anwendung mit einem Oxidationsmittel vermischt wird und mindestens ein 4,5-Diaminopyrazol-Derivat und mindestens ein in 2-Stellung substituiertes 1-Naphthol-Derivat enthält.The The present invention relates to an agent for coloring keratinic fibers. especially of human hair, which before use is mixed with an oxidizing agent and at least one 4,5-diaminopyrazole derivative and at least one 2-substituted-1-naphthol derivative contains.

Die Verwendung von in 2-Stellung substituierten 1-Naphthol-Derivaten in Färbemitteln ist aus der Literatur bekannt. So werden beispielsweise in der EP 0 630 642 A1 Färbemittel beschrieben, welche eine Kombination von in 2-Stellung substituierten 1-Naphthol-Derivaten mit p-Aminophenolen enthalten. Diese Mittel ermöglichen jedoch nur orangebraune Färbungen.The use of 2-substituted-1-naphthol derivatives in colorants is known from the literature. For example, in the EP 0 630 642 A1 Colorants containing a combination of substituted 2-position 1-naphthol derivatives with p-aminophenols. However, these agents only allow orange-brown dyeings.

Es bestand daher weiterhin ein Bedarf nach Färbemitteln, welche mit in 2-Stellung substituierten 1-Naphthol-Derivaten leuchtende, intensive, reine Rot- und Violetttöne ermöglichen, und eine hohe UV-Stabilität, sowie eine gute Waschbeständigkeit aufweisen.It Therefore, there was still a need for colorants, which in with 2-position substituted 1-naphthol derivatives bright, intense, pure Red and purple tones enable, and high UV stability, as well as a good washing resistance exhibit.

Es wurde nunmehr überraschend gefunden, dass bei Verwendung einer Kombination aus (a) 4,5-Diaminopyrazolen der Formel (I) und/oder (II) und (b) in 2-Stellung substituierten 1-Naphthol-Derivaten der Formel (III) eine intensiv leuchtend rote oxidative Haarfärbung möglich ist, wobei auch ohne den Zusatz weiterer Oxidationsfarbstoffvorstufen intensive, reine Rottöne erhältlich sind.It was now surprising found that when using a combination of (a) 4,5-diaminopyrazoles of the formula (I) and / or (II) and (b) substituted in the 2-position 1-naphthol derivatives of the formula (III) an intense bright red oxidative hair coloring possible is, even without the addition of further oxidation dye precursors intense, pure reds available are.

Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist daher ein Mittel zum Färben von Keratinfasern, welches vor der Anwendung mit einem Oxidationsmittel vermischt wird und dadurch gekennzeichnet ist, dass es in einem geeigneten kosmetischen Träger eine Kombination aus (a) mindestens einem 4,5-Diaminopyrazol-Derivat der allgemeinen Formel (I) und/oder (II) oder dessen physiologisch verträglichen Salzen,

worin R1 eine geradkettige oder verzweigte (C1-C10)-Alkylgruppe, eine geradkettige oder verzweigte (C1-C10)-Alkenylgruppe, eine durch ein bis drei Heteroatome bzw. Heterogruppen (O, S, NH) unterbrochene geradkettige oder verzweigte (C1-C10)-Alkylgruppe, eine geradkettige oder verzweigte (C2-C10)-Alkoxyalkylgruppe, eine geradkettige oder verzweigte (C2-C10)-Aminoalkylgruppe, eine geradkettige oder verzweigte Di(C4-C12)-alkylamino-(C2-C6)-alkylgruppe, eine geradkettige oder verzweigte Morpholino(C6-C14)alkylgruppe, einen Benzoaromaten der Formel (A) [mit R' und R'' unabhängig voneinander gleich Wasserstoff, einer geradkettigen oder verzweigten (C1-C6)-Alkylgruppe, einer Hydroxygruppe, einer geradkettigen oder verzweigten (C1-C6)-Monohydroxyalkylgruppe, einer geradkettigen oder verzweigten (C3-C6)-Dihydroxyalkylgruppe, einer geradkettigen oder verzweigten (C1-C6)-Alkoxygruppe, einer geradkettigen oder verzweigten (C1-C6)-Hydroxyalkoxygruppe, einer geradkettigen oder verzweigten (C3-C6)-Dihydroxyalkoxygruppe, einer Aminogruppe, einer (C1-C4)-Monoalkylaminogruppe, einer Di(C1-C4)-alkylaminogruppe, einer (C1-C4)-Aminoalkylgruppe, einer Difluormethylgruppe, einer Trifluormethylgruppe oder einem Halogenatom (z.B. F, Cl, Br, J)],
eine Benzylgruppe der Formel (B) [mit R''' gleich Wasserstoff, einer geradkettigen oder verzweigten (C1-C6)-Alkylgruppe, einer geradkettigen oder verzweigten (C1-C6)-Alkoxygruppe oder einem Halogenatom (z.B. F, Cl, Br)],

eine ggfs. substituierte Pyridinylgruppe, eine ggfs. substituierte Pyrazinylgruppe, eine ggfs. substituierte Pyrimidinylgruppe, eine ggfs. substituierte Pyridazinylgruppe, eine ggfs. substituierte Pyrrolylgruppe, eine ggfs. substituierte Imidazolylgruppe, eine ggfs. substituierte Pyrazolylgruppe, eine ggfs. substituierte Furylgruppe, eine ggfs. substituierte Thiophenylgruppe, eine ggfs. substituierte Triazolylgruppe, eine ggfs. substituierte Triazinylgruppe, eine ggfs. substituierte Naphthylgruppe, eine ggfs. substituierte Azanaphthylgruppe, eine ggfs. substituierte Diazanaphthylgruppe, eine ggfs. substituierte Triazanaphthylgruppe, eine ggfs. substituierte Tetraazanaphthylgruppe, eine ggfs. substituierte Acridinylgruppe, eine ggfs. substituierte Pyrazolo[3,4-b]pyridinylgruppe, eine ggfs. substituierte Pyrazolo[3,4-c]pyridazinylgruppe oder eine ggfs. substituierte Thieno[3,2-c]pyridinylgruppe darstellt;
R2 Wasserstoff, eine geradkettige oder verzweigte (C1-C6)-Alkylgruppe, eine (C1-C4)-Hydroxyalkylgruppe, eine (C1-C4)-Aminoalkylgruppe, eine (C1-C8)-Alkylaminogruppe, eine Di(C1-C8)-alkylaminogruppe, eine (C1-C4)-Alkylamino-(C1-C4)-alkylgruppe, eine Mono-[pentahydroxy-(C2-C6)-alkyl]-aminomethylgruppe, eine Arylaminomethylgruppe, eine Di(C1-C4)-alkylamino-(C1-C4)-alkylgruppe, eine Arylgruppe oder eine Heteroarylgruppe darstellt;
R3 Wasserstoff, eine eine geradkettige oder verzweigte (C1-C4)-Alkylgruppe, eine eine geradkettige oder verzweigte (C2-C4)-Hydroxyalkylgruppe, eine eine geradkettige oder verzweigte (C3-C6)-Dihydroxyalkylgruppe oder eine Benzylgruppe darstellt;
R4 Wasserstoff, eine geradkettige oder verzweigte (C1-C6)-Alkylgruppe, eine (C1-C4)-Hydroxyalkylgruppe, eine (C1-C4)-Aminoalkylgruppe, eine (C1-C8)-Alkylaminogruppe, eine Di(C1-C8)-alkylaminogruppe, eine (C1-C4)-Alkylamino-(C1-C4)alkylgruppe oder eine Di(C1-C4)-alkylamino-(C1-C4)-alkylgruppe, eine Arylgruppe oder eine Heteroarylgruppe darstellt;
R5 und R6 unabhängig voneinander Wasserstoff, eine geradkettige oder verzweigte (C1-C6)-Alkylgruppe, eine Arylgruppe, eine Heteroarylgruppe, eine Carbonsäuregruppe, eine Carbonsäureestergruppe, eine unsubstituierte oder substituierte Carbonsäureamidgruppe, eine Hydroxygruppe oder eine (C1-C4)-Hydroxyalkylgruppe darstellen, oder aber R4 und R5 gemeinsam eine (gegebenenfalls substituierte) (C1-C6)-Alkylengruppe bilden;
Z gleich einem, gegebenenfalls durch ein Heteroatom (beispielsweise ein Stickstoff-, Sauerstoff- oder Schwefel-Atom) unterbrochenen (C1-C10)-Alkyl-Diradikal, einem -gegebenenfalls ein- oder zweifach benzokondensierten und/oder mit einer Hydroxygruppe oder (C1-C6)-Alkylgruppe substituierten- aromatischen oder heteroaromatischen Diradikal, oder einem Diradikal der Formel -Ar-(Alk)_n-Ar- ist, wobei gilt Ar ist gleich einem (gegebenenfalls substituierten) Arylenrest oder Heteroarylenrest (insbesondere Phenylenrest oder Pyridylenrest), Alk ist gleich einer -CH₂-Gruppe und n ist gleich einer ganzen Zahl von 0 bis 6; und
x und y unabhängig voneinander jeweils gleich 0 oder 1 sind; und
(b) mindestens einem in 2-Stellung substituierten 1-Naphthol-Derivat der allgemeinen Formel (III) oder dessen physiologisch verträglichen Salzen,

worin R eine geradkettige oder verzweigte (C1-C6)-Alkylgruppe, eine geradkettige oder verzweigte (C1-C6)-Hydroxyalkylgruppe, eine geradkettige oder verzweigte (C1-C6)-Aminoalkylgruppe [worin die Aminogruppe mit einem oder zwei Resten aus der Gruppe bestehend aus Wasserstoff, einer geradkettigen oder verzweigten (C1-C6)-Alkylgruppe oder einer geradkettigen oder verzweigten (C1-C6)-Hydroxyalkylgruppe substituiert sein kann], eine ggfs. substituierte Pyrrolidinylgruppe oder Piperidinylgruppe, ein Halogenatom (z.B. F, Cl, Br, J), eine Ethylengruppe, eine Propylengruppe oder eine Butylengruppe darstellt;
R7 gleich Wasserstoff oder einer (C1-C4)-Acylgruppe -insbesondere einer Acetylgruppe- ist; und
X gleich Wasserstoff, einer (C1-C6)-Alkoxygruppe oder einem Halogenatom (z.B. F, Cl, Br, J) ist.The present application is therefore an agent for dyeing keratin fibers, which is mixed before use with an oxidizing agent and is characterized in that it is in a suitable cosmetic carrier, a combination of (a) at least one 4,5-diaminopyrazole derivative of general formula (I) and / or (II) or its physiologically acceptable salts,

wherein R 1 is a straight-chain or branched (C 1 -C 10) -alkyl group, a straight-chain or branched (C 1 -C 10) -alkenyl group, a straight-chain or branched (C 1 -C 10) radical interrupted by one to three heteroatoms or hetero-groups (O, S, NH) ) Alkyl group, a straight-chain or branched (C 2 -C 10) -alkoxyalkyl group, a straight-chain or branched (C 2 -C 10) -aminoalkyl group, a straight-chain or branched di (C 4 -C 12) -alkylamino (C 2 -C 6) -alkyl group, a straight-chain or branched morpholino (C 6 -C 14) -alkyl group, a benzoaromatic of the formula (A) [with R 'and R "independently of one another, a straight-chain or branched (C 1 -C 6) -alkyl group, a hydroxy group, a straight-chain or branched one (C1-C6) -monohydroxyalkyl group, a straight-chain or branched (C3-C6) -dihydroxyalkyl group, a straight-chain or branched (C1-C6) -alkoxy group, a straight-chain or branched (C1-C6) -hydroxyalkoxy group, a straight-chain or branched one (C3 C6) -D ihydroxyalkoxy group, an amino group, a (C 1 -C 4) monoalkylamino group, a di (C 1 -C 4) alkylamino group, a (C 1 -C 4) aminoalkyl group, a difluoromethyl group, a trifluoromethyl group or a halogen atom (eg, F, Cl, Br, J )],
a benzyl group of the formula (B) [where R '''is hydrogen, a straight-chain or branched (C 1 -C 6) -alkyl group, a straight-chain or branched (C 1 -C 6) -alkoxy group or a halogen atom (for example F, Cl, Br) ]

optionally substituted pyridinyl group, optionally substituted pyrazinyl group, optionally substituted pyrimidinyl group, optionally substituted pyridazinyl group, optionally substituted pyrrolyl group, optionally substituted imidazolyl group, optionally substituted pyrazolyl group, optionally substituted furyl group, optionally Substituted thiophenyl group, optionally substituted triazolyl group, optionally substituted triazinyl group, optionally substituted naphthyl group, optionally substituted azanaphthyl group, optionally substituted diazanaphthyl group, optionally substituted triazanaphthyl group, optionally substituted for tetraazanaphthyl group, optionally substituted Acridinyl group, optionally substituted pyrazolo [3,4-b] pyridinyl group, optionally substituted pyrazolo [3,4-c] pyridazinyl group or optionally substituted thieno [3,2-c] pyridinyl group;
R 2 is hydrogen, a straight-chain or branched (C 1 -C 6) -alkyl group, a (C 1 -C 4) -hydroxyalkyl group, a (C 1 -C 4) -aminoalkyl group, a (C 1 -C 8) -alkylamino group, a di (C 1 -C 8) alkylamino group, a (C 1 -C 4) -alkylamino (C 1 -C 4) -alkyl group, a mono- [pentahydroxy- (C 2 -C 6) -alkyl] -aminomethyl group, an arylaminomethyl group, a di (C 1 -C 4) -alkylamino group ( C 1 -C 4) alkyl group, an aryl group or a heteroaryl group;
R3 is hydrogen, a straight or branched (C1-C4) alkyl group, a straight or branched (C2-C4) hydroxyalkyl group, a straight or branched (C3-C6) dihydroxyalkyl group or a benzyl group;
R 4 is hydrogen, a straight-chain or branched (C 1 -C 6) -alkyl group, a (C 1 -C 4) -hydroxyalkyl group, a (C 1 -C 4) -aminoalkyl group, a (C 1 -C 8) -alkylamino group, a di (C 1 -C 8) alkylamino group, a (C 1 -C 4) alkylamino (C 1 -C 4) alkyl group or a di (C 1 -C 4) alkylamino (C 1 -C 4) alkyl group, an aryl group or a heteroaryl group;
R5 and R6 independently represent hydrogen, a straight or branched (C1-C6) alkyl group, an aryl group, a heteroaryl group, a carboxylic acid group, a carboxylic acid ester group, an unsubstituted or substituted carboxamide group, a hydroxy group or a (C1-C4) hydroxyalkyl group, or R4 and R5 together form an (optionally substituted) (C1-C6) -alkylene group;
Z is a (C1-C10) -alkyl diradical, optionally interrupted by a heteroatom (for example a nitrogen, oxygen or sulfur atom), an optionally mono- or di-benzo-fused and / or with a hydroxy group or (C1- C6) -alkyl group-substituted aromatic or heteroaromatic diradical, or a diradical of the formula -Ar- (Alk) _n -Ar-, where Ar is equal to an (optionally substituted) arylene or heteroarylene (in particular phenylene radical or pyridylene radical), Alk is is equal to a -CH ₂ group and n is an integer from 0 to 6; and
x and y are each independently 0 or 1 independently; and
(b) at least one 2-substituted 1-naphthol derivative of the general formula (III) or its physiologically acceptable salts,

wherein R is a straight-chain or branched (C 1 -C 6) -alkyl group, a straight-chain or branched (C 1 -C 6) -hydroxyalkyl group, a straight-chain or branched (C 1 -C 6) -aminoalkyl group [wherein the amino group having one or two radicals is selected from the group consisting of may be substituted from hydrogen, a straight-chain or branched (C 1 -C 6) -alkyl group or a straight-chain or branched (C 1 -C 6) -hydroxyalkyl group], an optionally substituted pyrrolidinyl group or piperidinyl group, a halogen atom (eg F, Cl, Br, J ), an ethylene group, a propylene group or a butylene group;
R7 is hydrogen or a (C1-C4) acyl group, especially an acetyl group; and
X is hydrogen, a (C 1 -C 6) alkoxy group or a halogen atom (eg, F, Cl, Br, J).

Besonders bevorzugte Derivate der allgemeinen Formel (I) sind die folgenden Verbindungen oder deren physiologisch verträglichen Salze:
4,5-Diamino-1-(4'-methylbenzyl)-pyrazol; 4,5-Diamino-1-(2'-hydroxyethyl)-1H-pyrazol; 4,5-Diamino-1-benzyl-1H-pyrazol; 4,5-Diamino-1-ethyl-1H-pyrazol; 4,5-Diamino-1-isopropyl-1H-pyrazol; 4,5-Diamino-1-(4'-methoxybenzyl)-1H-pyrazol; 4,5-Diamino-1H-pyrazol; 4,5-Diamino-1-(3'-methoxybenzyl)-1H-pyrazol, 4,5-Diamino-1-(4'-chlorbenzyl)-1H-pyrazol, 4,5-Diamino-1-benzyl-1H-pyrazol, 4-Amino-5-dimethylamino-1-methyl-1H-pyrazol, 4-Amino-5-methylamino-1-(4'-methoxy-benzyl)-1H-pyrazol, 4-Amino-5-(2'-hydroxyethyl)amino-1-(4'-methoxybenzyl)-1H-pyrazol, 4,5-Diamino-1-pentyl-1H-pyrazol, 4,5-Diamino-1-hexyl-1H-pyrazol, 4,5-Diamino-1-(2-methoxyethyl)-1H-pyrazol, 1-(4-aminophenyl)-4,5-diamino-1H-pyrazol, 4,5-Diamino-1-(4-methoxyphenyl)-1H-pyrazol, 4,5-Diamino-1-(4-methoxybenzyl)-1H-pyrazol und 4-Amino-5-methylamino-1-(2-hydroxyethyl)-1H-pyrazol.Particularly preferred derivatives of the general formula (I) are the following compounds or their physiologically tolerated salts:
4,5-diamino-1- (4'-methylbenzyl) pyrazole; 4,5-diamino-1- (2'-hydroxyethyl) -1H-pyrazole; 4,5-diamino-1-benzyl-1H-pyrazole; 4,5-diamino-1-ethyl-1H-pyrazole; 4,5-diamino-1-isopropyl-1H-pyrazole; 4,5-diamino-1- (4'-methoxybenzyl) -1H-pyrazole; 4,5-diamino-1H-pyrazole; 4,5-diamino-1- (3'-methoxybenzyl) -1H-pyrazole, 4,5-diamino-1- (4'-chlorobenzyl) -1H-pyrazole, 4,5-diamino-1-benzyl-1H- pyrazole, 4-amino-5-dimethylamino-1-methyl-1H-pyrazole, 4-amino-5-methylamino-1- (4'-methoxybenzyl) -1H-pyrazole, 4-amino-5- (2 ' -hydroxyethyl) amino-1- (4'-methoxybenzyl) -1H-pyrazole, 4,5-diamino-1-pentyl-1H-pyrazole, 4,5-diamino-1-hexyl-1H-pyrazole, 4,5- Diamino-1- (2-methoxyethyl) -1H-pyrazole, 1- (4-aminophenyl) -4,5-diamino-1H-pyrazole, 4,5-diamino-1- (4-methoxyphenyl) -1H-pyrazole, 4,5-diamino-1- (4-methoxybenzyl) -1H-pyrazole and 4-amino-5-methylamino-1- (2-hydroxyethyl) -1H-pyrazole.

Bevorzugte Derivate der allgemeinen Formel (II) sind die folgenden Verbindungen oder deren physiologisch verträglichen Salze:
Bis-(4,5-diamino-pyrazol-1-yl)-methan, 1,2-Bis-(4,5-diamino-pyrazol-1-yl)-ethan, 1,3-Bis-(4,5-diamino-pyrazol-1-yl)-propan, 1,3-Bis-(4,5-diamino-3-phenyl-pyrazol-1-yl)-propan, 2,3-Bis-(4,5-diamino-pyrazol-1-yl)-propan-1-ol, N-Benzyl-2,3-bis-(4,5-diamino-pyrazol-1-yl)-propionamid, 1,3-Bis-(4,5-diamino-pyrazol-1-yl)-cyclohexan, 1,4-Bis-(4,5-diamino-pyrazol-1-yl-methyl)-benzol, 1,4-Bis-(4,5-diamino-pyrazol-1-yl-methyl)-2,5-dimethoxy-benzol, 1,3-Bis-(4,5-diamino-pyrazol-1-yl-methyl)-benzol, 2,6-Bis-(4,5-diamino-pyrazol-1-yl-methyl)-4-methyl-phenol, 1,2-Bis -(4,5-diamino-pyrazol-1-yl-methyl)-benzol, 1,2-Bis -(4,5-diamino-pyrazol-1-yl-methyl)-4,5-dimethoxy-benzol, 2,3-Bis-(4,5-diamino-pyrazol-1-yl-methyl)-naphthalin, 2,3-Bis-(4,5-diamino-pyrazol-1-yl-methyl)-anthracen, 9,10-Bis-(4,5-diamino-pyrazol-1-yl-methyl)-anthracen, 4,4'-Bis-(4,5-diamino-pyrazol-1-yl- methyl)-biphenyl, 1,2-Bis-[4-(4,5-diamino-pyrazol-1-yl-methyl)-phenyl]-ethan, 2,5-Bis-(4,5-diamino-pyrazol-1-yl-methyl)-furan, 2,5-Bis-(4,5-diamino-pyrazol-1-yl-methyl)-thiophen, 2,8-Bis-(4,5-diamino-pyrazol-l-yl-methyl)-dibenzothiophen, 4,4'-Bis-(4,5-diamino-pyrazol-1-yl-methyl)-[2,2']bipyridyl und 1,2-Bis-[6-(4,5-diamino-pyrazol-1-yl-methyl)-pyridin-2-yl]-ethan; wobei das 1,2-Bis-(4,5-diamino-pyrazol-1-yl)-ethan, das 1,3-Bis-(4,5-diamino-pyrazol-1-yl)-propan und das 1,4-Bis-(4,5-diamino-pyrazol-1-yl-methyl)-benzol besonders bevorzugt sind.Preferred derivatives of the general formula (II) are the following compounds or their physiologically tolerated salts:
Bis (4,5-diamino-pyrazol-1-yl) -methane, 1,2-bis (4,5-diamino-pyrazol-1-yl) -ethane, 1,3-bis (4,5 diamino-pyrazol-1-yl) -propane, 1,3-bis (4,5-diamino-3-phenyl-pyrazol-1-yl) -propane, 2,3-bis (4,5-diamino pyrazol-1-yl) -propan-1-ol, N-benzyl-2,3-bis (4,5-diamino-pyrazol-1-yl) -propionamide, 1,3-bis (4,5 diamino-pyrazol-1-yl) -cyclohexane, 1,4-bis- (4,5-diamino-pyrazol-1-yl-methyl) -benzene, 1,4-bis- (4,5-diamino-pyrazole 1-ylmethyl) -2,5-dimethoxy-benzene, 1,3-bis (4,5-diamino-pyrazol-1-yl-methyl) -benzene, 2,6-bis- (4,5 diamino-pyrazol-1-ylmethyl) -4-methylphenol, 1,2-bis (4,5-diamino-pyrazol-1-yl-methyl) -benzene, 1,2-bis (4 , 5-diamino-pyrazol-1-yl-methyl) -4,5-dimethoxy-benzene, 2,3-bis (4,5-diamino-pyrazol-1-yl-methyl) -naphthalene, 2,3- Bis (4,5-diamino-pyrazol-1-yl-methyl) -anthracene, 9,10-bis (4,5-diamino-pyrazol-1-yl-methyl) -anthracene, 4,4'-bis - (4,5-diamino-pyrazol-1-yl-methyl) -biphenyl, 1,2-bis- [4- (4,5-diamino-pyrazol-1-yl-methyl) -phenyl] -ethane, 2 , 5-Bis- (4,5-diamino-pyrazol-1-ylmethyl) -furan, 2,5-bis- (2,5-bis-) 4,5-diamino-pyrazol-1-yl-methyl) -thiophene, 2,8-bis- (4,5-diamino-pyrazol-1-yl-methyl) -dibenzothiophene, 4,4'-bis (4 , 5-diamino-pyrazol-1-ylmethyl) - [2,2 '] bipyridyl and 1,2-bis [6- (4,5-diamino-pyrazol-1-yl-methyl) -pyridine-2 -yl] ethane; wherein the 1,2-bis- (4,5-diamino-pyrazol-1-yl) -ethane, the 1,3-bis (4,5-diamino-pyrazol-1-yl) -propane and the 1, 4-bis- (4,5-diamino-pyrazol-1-yl-methyl) -benzene are particularly preferred.

Bevorzugt sind die folgenden Verbindungen der allgemeinen Formel (III) sowie deren physiologisch verträglichen Salze: 2-Methyl-1-naphthol, 2-Ethyl-1-naphthol, 2-Propyl-1-naphthol, 2-Hydroxymethyl-1-naphthol, 2-Hydroxyethyl-1-naphthol und insbeondere der Essigsäure-(2-methylnaphtalin-l-yl)ester.Prefers are the following compounds of general formula (III) as well their physiologically acceptable Salts: 2-methyl-1-naphthol, 2-ethyl-1-naphthol, 2-propyl-1-naphthol, 2-hydroxymethyl-1-naphthol, 2-hydroxyethyl-1-naphthol and in particular the acetic acid (2-methylnaphthalene-1-yl) ester.

Obwohl die erfindungsgemässe Farbstoffkombination bereits ohne Zusatz weiterer Farbstoffe zu ausgezeichneten rotvioletten Färbungen führt, können dem erfindungsgemässen Färbemittel zur Abrundung des Farbergebnisses sowie zur Erzeugung von speziellen Farbeffekten weitere Oxidationsfarbstoffvorstufen, beispielsweise Derivate des p-Phenylendiamins wie 2-(2',5'-Diaminophenyl)ethanol, Resorcinderivate wie Resorcin, 2-Methylresorcin oder 4-Chlorresorcin, Amino- und Hydroxyderivate des 1,3-Benzodioxols, sowie direktziehende Farbstoffe, wie zum Beispiel 2-Amino-4,6-dinitrophenol, 2-Ethylamino-4,6-dinitrophenol, 2-[(2'-Hydroxyethyl)amino]-4,6-dinitrophenol, 2-Amino-6-chlor-4-nitrophenol oder 2-Chlor-6-ethylamino-4-nitrophenol, zugesetzt werden.Even though the inventive Dye combination already without the addition of further dyes too excellent red-violet colorations leads, can the inventive dye to round off the color result and to create special Color effects further oxidation dye precursors, for example Derivatives of p-phenylenediamine such as 2- (2 ', 5'-diaminophenyl) ethanol, Resorcinol derivatives such as resorcinol, 2-methylresorcinol or 4-chlororesorcinol, Amino and hydroxy derivatives of 1,3-benzodioxole, as well as substantive Dyes, such as 2-amino-4,6-dinitrophenol, 2-ethylamino-4,6-dinitrophenol, 2 - [(2'-hydroxyethyl) amino] -4,6-dinitrophenol, 2-amino-6-chloro-4-nitrophenol or 2-chloro-6-ethylamino-4-nitrophenol become.

Die Verbindungen der Formel (I), (II) und (III) können ebenso wie die vorstehend beschriebenen oxidativen und direktziehenden Farbstoffe sowohl in Form der freien Base als auch in Form ihrer physiologisch verträglichen Salzen mit anorganischen oder organischen Säuren, wie zum Beispiel Salzsäure, Phosphorsäure, Schwefelsäure, Essigsäure, Milchsäure oder Zitronensäure, insbesondere in Form der Hydrochloride oder Sulfate, eingesetzt werden. Ebenfalls können diese Verbindungen im Fall von Phenolen als Alkaliphenolate vorliegen.The Compounds of formula (I), (II) and (III) can be used as well as those mentioned above described oxidative and direct dyes both in Form of the free base as well as in the form of its physiologically compatible Salts with inorganic or organic acids, such as hydrochloric acid, phosphoric acid, sulfuric acid, acetic acid, lactic acid or Citric acid, especially in the form of the hydrochlorides or sulfates used become. Likewise these compounds are present in the case of phenols as Alkaliphenolate.

Die Gesamtkonzentration an Farbstoftvorstufen beträgt in dem erfindungsgemässen Färbemittel etwa 0,1 bis 20 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,2 bis 6 Gewichtsprozent. Die Konzentration der Verbindungen der Formel (I), (II) und (III) sowie der Oxidationsfarbstoffvorstufen und direktziehenden Farbstoffe beträgt jeweils etwa 0,01 bis 5 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,1 bis 4 Gewichtsprozent.The Total concentration of dye precursors is in the inventive colorant about 0.1 to 20 weight percent, preferably 0.2 to 6 weight percent. The concentration of the compounds of the formula (I), (II) and (III) and the oxidation dye precursors and direct dyes is each about 0.01 to 5 weight percent, preferably 0.1 to 4 Weight.

Darüberhinaus können in dem erfindungsgemässen Färbemittel als Bestandteil des kosmetischen Trägers übliche kosmetische Zusätze, beispielsweise Antioxidantien wie Ascorbinsäure, Thioglykolsäure oder Natriumsulfit; Parfümöle; Komplexbildner; Netzmittel; Emulgatoren; Verdicker; Pflegestoffe und andere für kosmetische Mittel geeignete Hilfs- und Zusatzstoffe enthalten sein.Furthermore can in the inventive dye as a component of the cosmetic carrier usual cosmetic additives, for example Antioxidants such as ascorbic acid, thioglycolic or sodium sulfite; Perfume oils; complexing; Wetting agents; emulsifiers; Thickener; Nursing and other for cosmetic Medium suitable auxiliary and Contain additives.

Die Zubereitungsform für das erfindungsgemässe Färbemittel (und zwar sowohl vor als auch nach dem Vermischen mit dem Oxidationsmittel) kann beispielsweise eine Lösung, insbesondere eine wässrige oder wässrig-alkoholische Lösung; eine Creme; ein Gel oder eine Emulsion sein. Ihre Zusammensetzung stellt eine Mischung der Farbstoffkomponenten mit den für solche Zubereitungen üblichen Zusätzen dar.The Form of preparation for the inventive dye (both before and after mixing with the oxidizing agent) for example, a solution in particular an aqueous or aqueous-alcoholic Solution; a cream; a gel or an emulsion. Your composition represents a mixture of the dye components with those for such Preparations usual additives represents.

Übliche Zusätze in Lösungen, Cremes, Emulsionen oder Gelen sind zum Beispiel Lösungsmittel wie Wasser, niedere aliphatische Alkohole, beispielsweise Ethanol, n-Propanol und Isopropanol oder Glykole wie Glycerin und 1,2-Propylenglykol, weiterhin Netzmittel oder Emulgatoren aus den Klassen der anionischen, kationischen, amphoteren oder nicht-ionogenen oberflächenaktiven Substanzen wie Fettalkoholsulfate, oxethylierte Fettalkoholsulfate, Alkylsulfonate, Alkylbenzolsulfonate, Alkyltrimethylammoniumsalze, Alkylbetaine, oxethylierte Fettalkohle, oxethylierte Nonylphenole, Fettsäurealkanolamide, oxethylierte Fettalkohole, oxethylierte Nonylphenole, Fettsäurealkanolamide, oxethylierte Fettsäureester, ferner Verdicker wie höhere Fettalkohole, Stärke oder Cellulosederivate, weiterhin Vaseline, Paraffinöl und Fettsäuren sowie außerdem Pflegestoffe wie kationische Harze, Lanolinderivate, Cholesterin, Pantothensäure und Betain. Die erwähnten Bestandteile werden in den für solche Zwecke üblichen Mengen verwendet, zum Beispiel die Netzmittel und Emulgatoren in Konzentrationen von etwa 0,5 bis 30 Gewichtsprozent (bezogen auf die Farbträgermasse), die Verdicker in einer Menge von etwa 0,1 bis 25 Gewichtsprozent (bezogen auf die Farbträgermasse) und die Pflegestoffe in einer Konzentration von etwa 0,1 bis 5,0 Gewichtsprozent (bezogen auf die Farbträgermasse).Usual additives in solutions, For example, creams, emulsions or gels are solvents such as water, lower aliphatic alcohols, for example ethanol, n-propanol and isopropanol or glycols such as glycerol and 1,2-propylene glycol, furthermore wetting agents or emulsifiers from the classes of anionic, cationic, amphoteric or non-ionic surfactants such as Fatty alcohol sulfates, ethoxylated fatty alcohol sulfates, alkyl sulfonates, Alkylbenzenesulfonates, alkyltrimethylammonium salts, alkyl betaines, ethoxylated Fatty alcohols, ethoxylated nonylphenols, fatty acid alkanolamides, ethoxylated Fatty alcohols, ethoxylated nonylphenols, fatty acid alkanolamides, ethoxylated fatty acid ester, also thickeners such as higher Fatty alcohols, starch or cellulose derivatives, petroleum jelly, paraffin oil and fatty acids as well Furthermore Conditioners such as cationic resins, lanolin derivatives, cholesterol, pantothenic acid and betaine. The mentioned Ingredients are in the for such purposes usual Quantities used, for example, the wetting agents and emulsifiers in Concentrations of about 0.5 to 30 percent by weight (based on the color carrier mass), the thickeners in an amount of about 0.1 to 25 percent by weight (based on the color carrier mass) and the conditioners in a concentration of about 0.1 to 5.0 Weight percent (based on the color carrier mass).

Unmittelbar vor der Anwendung wird das erfindungsgemässe Haarfärbemittel mit einem flüssigen Oxidationsmittel in einem geeigneten Verhältnis vermischt. Das Färbemittel und das Oxidationsmittel werden hierbei vorzugsweise in einem Gewichtsverhältnis von etwa 5:1 bis 1:3 miteinander vermischt, wobei ein Gewichtsverhältnis von 1:1 bis 1:2 besonders bevorzugt ist.immediate before use, the hair dye according to the invention with a liquid oxidizing agent in a suitable ratio mixed. The dye and the oxidizing agent are preferably in a weight ratio of about 5: 1 to 1: 3 mixed together, wherein a weight ratio of 1: 1 to 1: 2 is particularly preferred.

Der pH-Wert des gebrauchsfertigen erfindungsgemässen Haarfärbemittel stellt sich bei der Mischung der vorzugsweise alkalisch eingestellten Farbträgermasse mit dem meist sauer eingestellten Oxidationsmittel auf einen pH-Wert ein, der durch die Alkalimengen in der Farbträgermasse und die Säuremengen im Oxidationsmittel sowie durch das Mischungsverhältnis beinflußt wird. Der pH-Wert des fertigen Haarfärbemittels liegt bei etwa 3 bis 11, vorzugsweise 5 bis 9.Of the pH of the ready-to-use hair dye according to the invention arises in the Mixture of the preferably alkaline colorant composition with the most acidic oxidizing agent to a pH a, by the amounts of alkali in the dye carrier mass and the amounts of acid is influenced in the oxidizing agent and by the mixing ratio. The pH of the finished hair dye is about 3 to 11, preferably 5 to 9.

Für die Einstellung des jeweiligen pH-Wertes der Farbträgermasse und des Oxidationsmittels können je nach dem gewünschten pH-Wert organische und anorganische Säuren, wie zum Beispiel Phosphorsäure, Ascorbinsäure und Milchsäure, oder Alkalien wie zum Beispiel Monoethanolamin, Triethanolamin, 2-Amino-2-methyl-1-propanol, Ammoniak, Natronlauge, Kalilauge oder Tris-(hydroxymethyl)-aminomethan, verwendet werden.For the setting the respective pH of the dye carrier mass and of the oxidizing agent can ever according to the desired pH organic and inorganic acids, such as phosphoric acid, ascorbic acid and Lactic acid, or alkalis such as monoethanolamine, triethanolamine, 2-amino-2-methyl-1-propanol, ammonia, caustic soda, potassium hydroxide or Tris- (hydroxymethyl) -aminomethane.

Für die Anwendung zur oxidativen Färbung von Haaren vermischt man das vorstehend beschriebene erfindungsgemässe Färbemittel unmittelbar vor dem Gebrauch mit dem Oxidationsmittel und trägt eine für die Haarfärbebehandlung ausreichende Menge, je nach Haarfülle im allgemeinen etwa 60 bis 200 Gramm des erhaltenen gebrauchsfertigen Oxidationsfärbemittels auf das Haar auf.For the application for oxidative staining hair is mixed with the above-described colorant according to the invention just before use with the oxidizing agent and wearing a for the hair dyeing treatment sufficient amount, depending on the amount of hair in general about 60 to 200 grams of the resulting ready-to-use oxidation colorant on the hair.

Als Oxidationsmittel kommen hauptsächlich Wasserstoffperoxid oder dessen Additionsverbindungen an Harnstoff, Melamin oder Natriumbromat in Form einer 1 bis 12prozentigen, vorzugsweise 6prozentigen, wässrigen Lösung in Betracht, wobei Wasserstoffperoxid besonders bevorzugt wird.When Oxidants come mainly Hydrogen peroxide or its addition compounds to urea, Melamine or sodium bromate in the form of a 1 to 12 percent, preferably 6 percent, aqueous solution with hydrogen peroxide being particularly preferred.

Man lässt das erfindungsgemäße Färbemittel bei 15 bis 50 Grad Celsius etwa 10 bis 45 Minuten lang, vorzugsweise 25 bis 40 Minuten lang (insbesondere 30 Minuten lang), auf das Haar einwirken, spült sodann das Haar mit Wasser und trocknet es. Gegebenenfalls wird im Anschluss an diese Spülung mit einem Shampoo gewaschen und eventuell mit einer schwachen organischen Säure, wie zum Beispiel Zitronensäure oder Weinsäure, nachgespült. Anschliessend wird das Haar getrocknet.you lets that go Colorants according to the invention at 15 to 50 degrees Celsius for about 10 to 45 minutes, preferably 25 to 40 minutes (especially 30 minutes), on the hair act, rinses then the hair with water and dry it. If necessary, will following this conditioner washed with a shampoo and possibly with a weak organic Acid, such as citric acid or tartaric acid, rinsed. Subsequently, the hair is dried.

Die erfindungsgemäßen Mittel ermöglichen leuchtend rote und violette Farbtöne, die sich auch im Sonnenlicht nicht verändern, und weisen eine besonders gute Waschbeständigkeit auf. Außerdem sind die erfindungsgemäßen Mittel aufgrund der leichten Oxidierbarkeit der Verbindungen der Formeln (I)–(III) sehr gut für die sogenannte „Luftoxidations-Färbung" geeignet, und ergeben auch ohne Zusatz von chemischen Oxidationsmitteln (wie z.B. Wasserstoffperoxid) eine im Vergleich zu handelsüblichen Produkten deutlich intensivere Färbung.The agents according to the invention enable bright red and purple shades, which are also in the sunlight Don `t change, and have a particularly good wash resistance. Besides, they are the agents according to the invention due to the easy oxidizability of the compounds of the formulas (I) - (III) very good for the so-called "air oxidation stain" suitable, and give even without the addition of chemical oxidants (such as hydrogen peroxide) one compared to commercial ones Products significantly more intense staining.

Die nachfolgenden Beispiele sollen den Gegenstand näher erläutern, ohne ihn auf diese Beispiele zu beschränken.The The following examples are intended to explain the subject matter in more detail without referring to these examples to restrict.

Beispiel 1: Oxidationshaarfärbemittel, alkalisch 10,00 g Isopropanol 10,00 g Laurylalkohol-diglykolether-sulfat-Natriumsalz, (28prozentige wässrige Lösung) 10,00 g Ammoniak (25prozentige wässrige Lösung) 0,30 g Ascorbinsäure 1,50 g 4,5-Diamino-1-(4'-methylbenzyl)-1H-pyrazol-sulfat 1,20 g Essigsäure-(2-methylnaphtalin-1-yl)ester ad 100,00 g Wasser, vollentsalzt Example 1: Oxidative Hair Dye, Alkaline 10.00 g isopropanol 10.00 g Lauryl alcohol diglycol ether sulfate sodium salt, (28% aqueous solution) 10.00 g Ammonia (25% aqueous solution) 0.30 g ascorbic acid 1.50 g 4,5-diamino-1- (4'-methylbenzyl) -1H-pyrazol-sulfate 1.20 g Acetic acid (2-methylnaphthalene-1-yl) ester ad 100.00 g Water, demineralized

Der pH-Wert der Haarfärbelösung beträgt 10,5.Of the pH of the hair dyeing solution is 10.5.

Vor der Anwendung werden 10 g der oben beschriebenen Haarfärbelösung mit 10 g einer Wasserstoffperoxid-Lösung (6prozentige Lösung in Wasser) vermischt. Das so erhaltene gebrauchsfertige Oxidationsfärbemittel mit einem pH-Wert von 9,5 bis 9,8 wird auf die Haare aufgetragen. Nach einer Einwirkungszeit von 30 Minuten bei 40°C wird das Haar mit Wasser ausgespült, shampooniert und getrocknet. Das Haar erhält eine intensiv himbeerrote Färbung.In front 10 g of the hair dyeing solution described above are used 10 g of a hydrogen peroxide solution (6 percent solution in water). The ready-to-use oxidation colorant thus obtained with a pH of 9.5 to 9.8 is applied to the hair. After an exposure time of 30 minutes at 40 ° C, the hair is rinsed with water, shampooed and dried. The hair gets an intense raspberry red color.

Beispiel 2: Oxidationshaarfärbemittel, alkalisch 2,00 g 4,5-Diamino-1-(2'-hydroxyethyl)-1H-pyrazol-sulfat 1,66 g Essigsäure-(2-methylnaphtalin-1-yl)ester 15,00 g Cetylalkohol 3,50 g Laurylalkohol-diglykolether-sulfat-Natriumsalz, (28prozentige wässrige Lösung) 3,00 g Ammoniak (25prozentige wässrige Lösung) 0,30 g Natriumsulfit, wasserfrei ad 100,00 g Wasser, vollentsalzt Example 2: Oxidative Hair Dye, Alkaline 2,00 g 4,5-diamino-1- (2'-hydroxyethyl) -1H-pyrazol-sulfate 1.66 g Acetic acid (2-methylnaphthalene-1-yl) ester 15.00 g cetyl alcohol 3.50 g Lauryl alcohol diglycol ether sulfate sodium salt, (28% aqueous solution) 3.00 g Ammonia (25% aqueous solution) 0.30 g Sodium sulfite, anhydrous ad 100.00 g Water, demineralized

Der pH-Wert der Haafärbecreme beträgt 10,5.Of the pH value of the Haafärbecreme is 10.5.

Unmittelbar vor der Anwendung werden 10 g der oben beschriebenen Haarfärbecreme mit 10 g einer Wasserstoffperoxid-Lösung (6prozentige Lösung in Wasser) vermischt. Das so erhaltene gebrauchsfertige Oxidationsfärbemittel mit einem pH-Wert von 9,5 bis 9,8 wird auf die Haare aufgetragen und nach einer Einwirkungszeit von 30 Minuten bei 40°C mit Wasser ausgespült und getrocknet. Das so behandelte Haar hat eine leuchtend himbeerrote Färbung erhalten. Beispiel 3: Oxidationshaarfärbemittel, alkalisch 2,50 g 4,5-Diamino-1-benzyl-1H-pyrazol-sulfat 2,24 g Essigsäure-(2-methylnaphtalin-1-yl)ester 0,40 g Natriumhydroxid, fest 0,60 g Ascorbinsäure 7,00 g Isopropanol 15,00 g Ölsäure 10,00 g Ammoniak (25prozentige wässrige Lösung) ad 100,00 g Wasser, vollentsalzt Immediately before use, 10 g of the hair dye cream described above are mixed with 10 g of a hydrogen peroxide solution (6 percent solution in water). The ready-to-use oxidation colorant having a pH of 9.5 to 9.8 thus obtained is applied to the hair and, after an exposure time of 30 minutes at 40 ° C., rinsed with water and dried. The treated hair has received a bright raspberry red color. Example 3: Oxidative Hair Dye, Alkaline 2.50 g 4,5-diamino-1-benzyl-1H-pyrazol-sulfate 2.24 g Acetic acid (2-methylnaphthalene-1-yl) ester 0.40 g Sodium hydroxide, solid 0.60 g ascorbic acid 7.00 g isopropanol 15.00 g oleic acid 10.00 g Ammonia (25% aqueous solution) ad 100.00 g Water, demineralized

Der pH-Wert des Haafärbegels beträgt 10,5.Of the pH value of the Haafärbegels is 10.5.

Unmittelbar vor der Anwendung werden 10 g der oben beschriebenen Haarfärbegels mit 10 g einer Wasserstoffperoxid-Lösung (6prozentige Lösung in Wasser) vermischt. Das so erhaltene gebrauchsfertige Oxidationsfärbemittel mit einem pH-Wert von 9,5 bis 9,8 wird auf die Haare aufgetragen. Nach einer Einwirkungszeit von 40 Minuten bei 35 °C wird mit Wasser gespült und sodann getrocknet. Man erhält eine leuchtend rote Haarfärbung.immediate before use, 10 g of hair dyeing gel described above with 10 g of a hydrogen peroxide solution (6 percent solution in Water). The ready-to-use oxidation colorant thus obtained with a pH of 9.5 to 9.8 is applied to the hair. After an exposure time of 40 minutes at 35 ° C is with Water rinsed and then dried. You get a bright red hair color.

Beispiel 4: Oxidationshaarfärbemittel, alkalisch 10,00 g Isopropanol 10,00 g Laurylalkohol-diglykolether-sulfat-Natriumsalz, (28prozentige wässrige Lösung) 10,00 g Ammoniak (25prozentige wässrige Lösung) 0,30 g Ascorbinsäure 3,00 g 4,5-Diamino-1-isopropyl-1H-pyrazol-sulfat 2,52 g Essigsäure-(2-methylnaphtalin-1-yl)ester ad 100,00 g Wasser, vollentsalzt Example 4: Oxidative Hair Dye, Alkaline 10.00 g isopropanol 10.00 g Lauryl alcohol diglycol ether sulfate sodium salt, (28% aqueous solution) 10.00 g Ammonia (25% aqueous solution) 0.30 g ascorbic acid 3.00 g 4,5-diamino-1-isopropyl-1H-pyrazol-sulfate 2.52 g Acetic acid (2-methylnaphthalene-1-yl) ester ad 100.00 g Water, demineralized

Der pH-Wert der Haafärbelösung beträgt 10,5.Of the pH of the hair dyeing solution is 10.5.

Unmittelbar vor der Anwendung werden 10 g der oben beschriebenen Haarfärbelösung mit 10 g einer Wasserstoffperoxid-Lösung (6prozentige Lösung in Wasser) vermischt. Das so erhaltene gebrauchsfertige Oxidationsfärbemittel mit einem pH-Wert von 9,5 bis 9,8 wird auf die Haare aufgetragen. Nach einer Einwirkungszeit von 30 Minuten bei 40 °C wird mit Wasser gespült und sodann getrocknet. Das Haar erhält eine intensiv himbeerrote Färbung.immediate before use, 10 g of the hair dyeing solution described above with 10 g of a hydrogen peroxide solution (6 percent solution in water). The ready-to-use oxidation colorant thus obtained with a pH of 9.5 to 9.8 is applied to the hair. After an exposure time of 30 minutes at 40 ° C is with Water rinsed and then dried. The hair gets an intense raspberry red Coloring.

Beispiel 5: Oxidationshaarfärbemittel, sauer 10,00 g Isopropanol 10,00 g Laurylalkohol-diglykolether-sulfat-Natriumsalz, (28prozentige wässrige Lösung) 10,00 g Ammoniak (25prozentige wässrige Lösung) 0,30 g Ascorbinsäure 1,50 g 4,5-Diamino-1-(4'-methylbenzyl)-1H-pyrazol-sulfat 1,20 g Essigsäure-(2-methylnaphtalin-1-yl)ester ad 100,00 g Wasser, vollentsalzt Example 5: Oxidative Hair Dye, Acid 10.00 g isopropanol 10.00 g Lauryl alcohol diglycol ether sulfate sodium salt, (28% aqueous solution) 10.00 g Ammonia (25% aqueous solution) 0.30 g ascorbic acid 1.50 g 4,5-diamino-1- (4'-methylbenzyl) -1H-pyrazol-sulfate 1.20 g Acetic acid (2-methylnaphthalene-1-yl) ester ad 100.00 g Water, demineralized

Vor der Anwendung werden 10 g der oben beschriebenen Haarfärbelösung mit 10 g einer Wasserstoffperoxid-Lösung (6prozentige Lösung in Wasser) vermischt und das so erhaltene gebrauchsfertige Oxidationsfärbemittel mit Phosphorsäure auf einen pH-Wert von 6,8 eingestellt. Anschließend wird das Oxidationsfärbemittel auf die Haare aufgetragen. Nach einer Einwirkungszeit von 30 Minuten bei 40°C wird das Haar mit Wasser ausgespült, shampooniert und getrocknet. Das Haar erhält eine intensiv himbeerrote Färbung.In front 10 g of the hair dyeing solution described above are used 10 g of a hydrogen peroxide solution (6 percent solution in water) and the resulting ready-to-use oxidation colorant with phosphoric acid adjusted to a pH of 6.8. Subsequently, the oxidation dye applied to the hair. After an exposure time of 30 minutes at 40 ° C the hair is rinsed with water, shampooed and dried. The hair gets an intense raspberry red Coloring.

Beispiel 6: Oxidationshaarfärbemittel, sauer 2,00 g 4,5-Diamino-1-(2'-hydroxyethyl)-1H-pyrazol-sulfat 1,67 g Essigsäure-(2-methylnaphtalin-1-yl)ester 15,00 g Cetylalkohol 3,50 g Laurylalkohol-diglykolether-sulfat-Natriumsalz, (28prozentige wässrige Lösung) 3,00 g Ammoniak (25prozentige wässrige Lösung) 0,30 g Natriumsulfit, wasserfrei ad 100,00 g Wasser, vollentsalzt Example 6: Oxidative Hair Dye, Acid 2,00 g 4,5-diamino-1- (2'-hydroxyethyl) -1H-pyrazol-sulfate 1.67 g Acetic acid (2-methylnaphthalene-1-yl) ester 15.00 g cetyl alcohol 3.50 g Lauryl alcohol diglycol ether sulfate sodium salt, (28% aqueous solution) 3.00 g Ammonia (25% aqueous solution) 0.30 g Sodium sulfite, anhydrous ad 100.00 g Water, demineralized

Unmittelbar vor der Anwendung werden 10 g der oben beschriebenen Haarfärbecreme mit 10 g einer Wasserstoffperoxid-Lösung (6prozentige Lösung in Wasser) vermischt und das so erhaltene gebrauchsfertige Oxidationsfärbemittel mit Phosphorsäure auf einen pH-Wert von 6,8 eingestellt. Anschließend wird das Oxidationsfärbemittel auf die Haare aufgetragen und nach einer Einwirkungszeit von 30 Minuten bei 40°C mit Wasser ausgespült und getrocknet. Das so behandelte Haar hat eine leuchtend rote Färbung erhalten.immediate before use, use 10 g of the hair dye cream described above with 10 g of a hydrogen peroxide solution (6 percent solution in Water) and the resulting ready-to-use oxidation colorant with phosphoric acid adjusted to a pH of 6.8. Subsequently, the oxidation dye applied to the hair and after a contact time of 30 Minutes at 40 ° C rinsed with water and dried. The treated hair has received a bright red color.

Beispiel 7: Oxidationshaarfärbemittel, alkalisch 2,00 g 4,5-Diamino-1-(2'-hydroxyethyl)-1H-pyrazol-sulfat 1,45g 4-Methoxy-1-naphtol 15,00 g Cetylalkohol 3,50 g Laurylalkohol-diglykolether-sulfat-Natriumsalz, (28prozentige wässrige Lösung) 3,00 g Ammoniak (25prozentige wässrige Lösung) 0,30 g Natriumsulfit, wasserfrei ad 100,00 g Wasser, vollentsalzt Example 7: Oxidative Hair Dye, Alkaline 2,00 g 4,5-diamino-1- (2'-hydroxyethyl) -1H-pyrazol-sulfate 1.45 g 4-methoxy-1-naphthol 15.00 g cetyl alcohol 3.50 g Lauryl alcohol diglycol ether sulfate sodium salt, (28% aqueous solution) 3.00 g Ammonia (25% aqueous solution) 0.30 g Sodium sulfite, anhydrous ad 100.00 g Water, demineralized

Unmittelbar vor der Anwendung werden 10 g der oben beschriebenen Haarfärbecreme mit 10 g einer Wasserstoffperoxid-Lösung (6prozentige Lösung in Wasser) vermischt. Das so erhaltene gebrauchsfertige Oxidationsfärbemittel mit einem pH-Wert von 9,5 bis 9,8 wird auf die Haare aufgetragen und nach einer Einwirkungszeit von 30 Minuten bei 40°C mit Wasser ausgespült und getrocknet. Das so behandelte Haar hat eine pinke Farbgebung erhalten.immediate before use, use 10 g of the hair dye cream described above with 10 g of a hydrogen peroxide solution (6 percent solution in Water). The ready-to-use oxidation colorant thus obtained with a pH of 9.5 to 9.8 is applied to the hair and after an exposure time of 30 minutes at 40 ° C with water rinsed and dried. The hair treated in this way has a pink coloring receive.

Beispiel 8: Oxidationshaarfärbemittel, alkalisch 2,00 g 4,5-Diamino-1-(2'-hydroxyethyl)-1H-pyrazol-sulfat 1,32 g 2-Methyl-1-naphtol 15,00 g Cetylalkohol 3,50 g Laurylalkohol-diglykolether-sulfat-Natriumsalz, (28prozentige wässrige Lösung) 3,00 g Ammoniak (25prozentige wässrige Lösung) 0,30 g Natriumsulfit, wasserfrei ad 100,00 g Wasser, vollentsalzt Example 8: Oxidative Hair Dye, Alkaline 2,00 g 4,5-diamino-1- (2'-hydroxyethyl) -1H-pyrazol-sulfate 1.32 g 2-methyl-1-naphthol 15.00 g cetyl alcohol 3.50 g Lauryl alcohol diglycol ether sulfate sodium salt, (28% aqueous solution) 3.00 g Ammonia (25% aqueous solution) 0.30 g Sodium sulfite, anhydrous ad 100.00 g Water, demineralized

Unmittelbar vor der Anwendung werden 10 g der oben beschriebenen Haarfärbecreme mit 10 g einer Wasserstoffperoxid-Lösung (6prozentige Lösung in Wasser) vermischt. Das so erhaltene gebrauchsfertige Oxidationsfärbemittel mit einem pH-Wert von 9,5 bis 9,8 wird auf die Haare aufgetragen und nach einer Einwirkungszeit von 30 Minuten bei 40°C mit Wasser ausgespült und getrocknet. Das so behandelte Haar hat eine pink-rote Farbgebung erhalten.immediate before use, use 10 g of the hair dye cream described above with 10 g of a hydrogen peroxide solution (6 percent solution in Water). The ready-to-use oxidation colorant thus obtained with a pH of 9.5 to 9.8 is applied to the hair and after an exposure time of 30 minutes at 40 ° C with water rinsed and dried. The hair treated in this way has a pink-red color receive.

Beispiel 9: Oxidationshaarfärbemittel, alkalisch 2,00 g 4,5-Diamino-1-(2'-hydroxyethyl)-1H-pyrazol-sulfat 1,48 g 2-Chloro-1-naphtol 15,00 g Cetylalkohol 3,50 g Laurylalkohol-diglykolether-sulfat-Natriumsalz, (28prozentige wässrige Lösung) 3,00 g Ammoniak (25prozentige wässrige Lösung) 0,30 g Natriumsulfit, wasserfrei ad 100,00 g Wasser, vollentsalzt Example 9: Oxidative Hair Dye, Alkaline 2,00 g 4,5-diamino-1- (2'-hydroxyethyl) -1H-pyrazol-sulfate 1.48 g 2-chloro-1-naphthol 15.00 g cetyl alcohol 3.50 g Lauryl alcohol diglycol ether sulfate sodium salt, (28% aqueous solution) 3.00 g Ammonia (25% aqueous solution) 0.30 g Sodium sulfite, anhydrous ad 100.00 g Water, demineralized

Unmittelbar vor der Anwendung werden 10 g der oben beschriebenen Haarfärbecreme mit 10 g einer Wasserstoffperoxid-Lösung (6prozentige Lösung in Wasser) vermischt. Das so erhaltene gebrauchsfertige Oxidationsfärbemittel mit einem pH-Wert von 9,5 bis 9,8 wird auf die Haare aufgetragen und nach einer Einwirkungszeit von 30 Minuten bei 40°C mit Wasser ausgespült und getrocknet. Das so behandelte Haar hat eine violette Färbung erhalten.immediate before use, use 10 g of the hair dye cream described above with 10 g of a hydrogen peroxide solution (6 percent solution in Water). The ready-to-use oxidation colorant thus obtained with a pH of 9.5 to 9.8 is applied to the hair and after an exposure time of 30 minutes at 40 ° C with water rinsed and dried. The hair treated in this way has got a purple color.

Beispiel 10: Oxidationshaarfärbemittel, alkalisch 2,00 g 4,5-Diamino-1-(2'-hydroxyethyl)-1H-pyrazol-sulfat 1,48 g 4-Chloro-1-naphtol 15,00 g Cetylalkohol 3,50 g Laurylalkohol-diglykolether-sulfat-Natriumsalz, (28prozentige wässrige Lösung) 3,00 g Ammoniak (25prozentige wässrige Lösung) 0,30 g Natriumsulfit, wasserfrei ad 100,00 g Wasser, vollentsalzt Example 10: Oxidative Hair Dye, Alkaline 2,00 g 4,5-diamino-1- (2'-hydroxyethyl) -1H-pyrazol-sulfate 1.48 g 4-chloro-1-naphthol 15.00 g cetyl alcohol 3.50 g Lauryl alcohol diglycol ether sulfate sodium salt, (28% aqueous solution) 3.00 g Ammonia (25% aqueous solution) 0.30 g Sodium sulfite, anhydrous ad 100.00 g Water, demineralized

Unmittelbar vor der Anwendung werden 10 g der oben beschriebenen Haarfärbecreme mit 10 g einer Wasserstoffperoxid-Lösung (6prozentige Lösung in Wasser) vermischt. Das so erhaltene gebrauchsfertige Oxidationsfärbemittel mit einem pH-Wert von 9,5 bis 9,8 wird auf die Haare aufgetragen und nach einer Einwirkungszeit von 30 Minuten bei 40 °C mit Wasser ausgespült und getrocknet. Das so behandelte Haar hat eine pink-violette Färbung erhalten.immediate before use, use 10 g of the hair dye cream described above with 10 g of a hydrogen peroxide solution (6 percent solution in Water). The ready-to-use oxidation colorant thus obtained with a pH of 9.5 to 9.8 is applied to the hair and after an exposure time of 30 minutes at 40 ° C with water rinsed and dried. The hair treated in this way has got a pink-violet color.

Beispiel 11: Oxidationshaarfärbemittel, sauer 2,00 g 4,5-Diamino-1-(2'-hydroxyethyl)-1H-pyrazol-sulfat 1,45g 4-Methoxy-1-naphtol 15,00 g Cetylafkohol 3,50 g Laurylalkohol-diglykolether-sulfat-Natriumsalz, (28prozentige wässrige Lösung) 3,00 g Ammoniak (25prozentige wässrige Lösung) 0,30 g Natriumsulfit, wasserfrei ad 100,00 g Wasser, vollentsalzt Example 11: Oxidative Hair Dye, Acid 2,00 g 4,5-diamino-1- (2'-hydroxyethyl) -1H-pyrazol-sulfate 1.45 g 4-methoxy-1-naphthol 15.00 g Cetylafkohol 3.50 g Lauryl alcohol diglycol ether sulfate sodium salt, (28% aqueous solution) 3.00 g Ammonia (25% aqueous solution) 0.30 g Sodium sulfite, anhydrous ad 100.00 g Water, demineralized

Unmittelbar vor der Anwendung werden 10 g der oben beschriebenen Haarfärbecreme mit 10 g einer Wasserstoffperoxid-Lösung (6prozentige Lösung in Wasser) vermischt und das so erhaltene gebrauchsfertige Oxidationsfärbemittel mit Phosphorsäure auf einen pH-Wert von 6,8 eingestellt. Anschließend wird das Oxidationsfärbemittel auf die Haare aufgetragen und nach einer Einwirkungszeit von 30 Minuten bei 40°C mit Wasser ausgespült und getrocknet. Das so behandelte Haar hat eine pinke Farbgebung erhalten.immediate before use, use 10 g of the hair dye cream described above with 10 g of a hydrogen peroxide solution (6 percent solution in Water) and the resulting ready-to-use oxidation colorant with phosphoric acid adjusted to a pH of 6.8. Subsequently, the oxidation dye applied to the hair and after a contact time of 30 Minutes at 40 ° C rinsed with water and dried. The hair treated in this way has a pink coloring receive.

Beispiel 12: Oxidationshaartärbemittel, sauer 2,00 g 4,5-Diamino-1-(2'-hydroxyethyl)-1H-pyrazol-sulfat 1,32 g 2-Methyl-1-naphtol 15,00 g Cetylalkohol 3,50 g Laurylalkohol-diglykolether-sulfat-Natriumsalz, (28prozentige wässrige Lösung) 3,00 g Ammoniak (25prozentige wässrige Lösung) 0,30 g Natriumsulfit, wasserfrei ad 100,00 g Wasser, vollentsalzt Example 12: Oxidation Hair Dye, Acid 2,00 g 4,5-diamino-1- (2'-hydroxyethyl) -1H-pyrazol-sulfate 1.32 g 2-methyl-1-naphthol 15.00 g cetyl alcohol 3.50 g Lauryl alcohol diglycol ether sulfate sodium salt, (28% aqueous solution) 3.00 g Ammonia (25% aqueous solution) 0.30 g Sodium sulfite, anhydrous ad 100.00 g Water, demineralized

Unmittelbar vor der Anwendung werden 10 g der oben beschriebenen Haarfärbecreme mit 10 g einer Wasserstoffperoxid-Lösung (6prozentige Lösung in Wasser) vermischt und das so erhaltene gebrauchsfertige Oxidationsfärbemittel mit Phosphorsäure auf einen pH-Wert von 6,8 eingestellt. Anschließend wird das Oxidationsfärbemittel auf die Haare aufgetragen und nach einer Einwirkungszeit von 30 Minuten bei 40°C mit Wasser ausgespült und getrocknet. Das so behandelte Haar hat eine pinkrote Farbgebung erhalten.immediate before use, use 10 g of the hair dye cream described above with 10 g of a hydrogen peroxide solution (6 percent solution in Water) and the resulting ready-to-use oxidation colorant with phosphoric acid adjusted to a pH of 6.8. Subsequently, the oxidation dye applied to the hair and after a contact time of 30 Minutes at 40 ° C rinsed with water and dried. The hair treated in this way has a pinkish color receive.

Beispiel 13: Oxidationshaarfärbemittel, sauer 2,00 g 4,5-Diamino-1-(2'-hydroxyethyl)-1H-pyrazol-sulfat 1,48 g 2-Chloro-1-naphtol 15,00 g Cetylalkohol 3,50 g Laurylalkohol-diglykolether-sulfat-Natriumsalz, (28prozentige wässrige Lösung) 3,00 g Ammoniak (25prozentige wässrige Lösung) 0,30 g Natriumsulfit, wasserfrei ad 100,00 g Wasser, vollentsalzt Example 13: Oxidative Hair Dye, Acid 2,00 g 4,5-diamino-1- (2'-hydroxyethyl) -1H-pyrazol-sulfate 1.48 g 2-chloro-1-naphthol 15.00 g cetyl alcohol 3.50 g Lauryl alcohol diglycol ether sulfate sodium salt, (28% aqueous solution) 3.00 g Ammonia (25% aqueous solution) 0.30 g Sodium sulfite, anhydrous ad 100.00 g Water, demineralized

Unmittelbar vor der Anwendung werden 10 g der oben beschriebenen Haarfärbecreme mit 10 g einer Wasserstoffperoxid-Lösung (6prozentige Lösung in Wasser) vermischt und das so erhaltene gebrauchsfertige Oxidationsfärbemittel mit Phosphorsäure auf einen pH-Wert von 6,8 eingestellt. Anschließend wird das Oxidationsfärbemittel auf die Haare aufgetragen und nach einer Einwirkungszeit von 30 Minuten bei 40°C mit Wasser ausgespült und getrocknet. Das so behandelte Haar hat eine violette Färbung erhalten.immediate before use, use 10 g of the hair dye cream described above with 10 g of a hydrogen peroxide solution (6 percent solution in Water) and the resulting ready-to-use oxidation colorant with phosphoric acid adjusted to a pH of 6.8. Subsequently, the oxidation dye applied to the hair and after a contact time of 30 Minutes at 40 ° C rinsed with water and dried. The hair treated in this way has got a purple color.

Beispiel 14: Oxidationshaarfärbemittel, sauer 2,00 g 4,5-Diamino-1-(2'-hydroxyethyl)-1H-pyrazol-sulfat 1,48 g 4-Chloro-1-naphtol 15,00 g Cetylalkohol 3,50 g Laurylalkohol-diglykolether-sulfat-Natriumsalz, (28prozentige wässrige Lösung) 3,00 g Ammoniak (25prozentige wässrige Lösung) 0,30 g Natriumsulfit, wasserfrei ad 100,00 g Wasser, vollentsalzt Example 14: Oxidative Hair Dye, Acid 2,00 g 4,5-diamino-1- (2'-hydroxyethyl) -1H-pyrazol-sulfate 1.48 g 4-chloro-1-naphthol 15.00 g cetyl alcohol 3.50 g Lauryl alcohol diglycol ether sulfate sodium salt, (28% aqueous solution) 3.00 g Ammonia (25% aqueous solution) 0.30 g Sodium sulfite, anhydrous ad 100.00 g Water, demineralized

Unmittelbar vor der Anwendung werden 10 g der oben beschriebenen Haarfärbecreme mit 10 g einer Wasserstoffperoxid-Lösung (6prozentige Lösung in Wasser) vermischt und das so erhaltene gebrauchsfertige Oxidationsfärbemittel mit Phosphorsäure auf einen pH-Wert von 6,8 eingestellt. Anschließend wird das Oxidationsfärbemittel auf die Haare aufgetragen und nach einer Einwirkungszeit von 30 Minuten bei 40°C mit Wasser ausgespült und getrocknet. Das so behandelte Haar hat eine pink-violette Färbung erhalten.immediate before use, use 10 g of the hair dye cream described above with 10 g of a hydrogen peroxide solution (6 percent solution in Water) and the resulting ready-to-use oxidation colorant with phosphoric acid adjusted to a pH of 6.8. Subsequently, the oxidation dye applied to the hair and after a contact time of 30 Minutes at 40 ° C rinsed with water and dried. The hair treated in this way has got a pink-violet color.

Beispiele 15 : Oxidationshaarfärbemittel, alkalisch 0,40 g Ascorbinsäure 0,15 g Natriumhydroxid, fest 7,00 g Isopropanol 15,00 g Ölsäure 10,00 g Ammoniak, 25prozentige wässrige Lösung 2,00 g 4,5-Diamino-1-(2'-hydroxyethyl)-1H-pyrazol-sulfat 1,45 g 4-Methoxy-1-naphtol ad 100,00 g Wasser Examples 15: Oxidative Hair Dye, Alkaline 0.40 g ascorbic acid 0.15 g Sodium hydroxide, solid 7.00 g isopropanol 15.00 g oleic acid 10.00 g Ammonia, 25% aqueous solution 2,00 g 4,5-diamino-1- (2'-hydroxyethyl) -1H-pyrazol-sulfate 1.45 g 4-methoxy-1-naphthol ad 100.00 g water

70 g des Haarfärbemittels werden 15 Minuten lang auf menschliche Haare einwirken gelassen. Danach wird mit Wasser gespült und sodann getrocknet.70 g of the hair dye are allowed to act on human hair for 15 minutes. Then it is rinsed with water and then dried.

Direkt nach der Einwirkzeit war keine Färbung erkennbar, nach 1 Woche entwickelte sich ein pink-rosé farbiger Ton.Directly after the exposure time was no staining recognizable, after 1 week developed a pink-rosé colored Volume.

Beispiele 16 : Oxidationshaarfärbemittel, alkalisch 0,40 g Natriumhydroxid, fest 0,15 g Ascorbinsäure 7,00 g Isopropanol 15,00 g Ölsäure 10,00 g Ammoniak, 25prozentige wässrige Lösung 2,00 g 4,5-Diamino-1-(2'-hydroxyethyl)-1H-pyrazol-sulfat 1,32 g 2-Methyl-1-naphtol ad 100,00 g Wasser Examples 16: Oxidative Hair Dye, Alkaline 0.40 g Sodium hydroxide, solid 0.15 g ascorbic acid 7.00 g isopropanol 15.00 g oleic acid 10.00 g Ammonia, 25% aqueous solution 2,00 g 4,5-diamino-1- (2'-hydroxyethyl) -1H-pyrazol-sulfate 1.32 g 2-methyl-1-naphthol ad 100.00 g water

Direkt nach der Einwirkzeit war keine Färbung erkennbar, nach 1 Woche entwickelte sich ein orange-rosé farbiger Ton.Directly after the exposure time was no staining recognizable, after 1 week, an orange-rosé colored developed Volume.

Beispiele 17 : Oxidationshaarfärbemittel, alkalisch 0,40 g Natriumhydroxid, fest 0,15 g Ascorbinsäure 7,00 g Isopropanol 15,00 g Ölsäure 10,00 g Ammoniak, 25prozentige wässrige Lösung 2,00 g 4,5-Diamino-1-(2'-hydroxyethyl)-1H-pyrazol-sulfat 1,48 g 2-Chloro-1-naphtol ad 100,00 g Wasser Examples 17: Oxidative Hair Dye, Alkaline 0.40 g Sodium hydroxide, solid 0.15 g ascorbic acid 7.00 g isopropanol 15.00 g oleic acid 10.00 g Ammonia, 25% aqueous solution 2,00 g 4,5-diamino-1- (2'-hydroxyethyl) -1H-pyrazol-sulfate 1.48 g 2-chloro-1-naphthol ad 100.00 g water

Direkt nach der Einwirkzeit war keine Färbung erkennbar, nach 1 Woche entwickelte sich ein blau-rosé farbiger Ton.Directly after the exposure time was no staining recognizable, after 1 week, a blue-rose colored developed Volume.

Beispiele 18 : Oxidationshaarfärbemittel, alkalisch 0,40 g Natriumhydroxid, fest 0,15 g Ascorbinsäure 7,00 g Isopropanol 15,00 g Ölsäure 10,00 g Ammoniak, 25prozentige wässrige Lösung 2,00 g 4,5-Diamino-1-(2'-hydroxyethyl)-1H-pyrazol-sulfat 1,48 g 4-Chloro-1-naphtol ad 100,00 g Wasser Examples 18: Oxidative Hair Dye, Alkaline 0.40 g Sodium hydroxide, solid 0.15 g ascorbic acid 7.00 g isopropanol 15.00 g oleic acid 10.00 g Ammonia, 25% aqueous solution 2,00 g 4,5-diamino-1- (2'-hydroxyethyl) -1H-pyrazol-sulfate 1.48 g 4-chloro-1-naphthol ad 100.00 g water

Direkt nach der Einwirkzeit war keine Färbung erkennbar, nach 1 Woche entwickelte sich ein rosé farbiger Ton.Directly after the exposure time was no staining recognizable, after 1 week, a rose-colored tone developed.

Beispiele 19 : Oxidationshaarfärbemittel, alkalisch 0,40 g Natriumhydroxid, fest 0,15 g Ascorbinsäure 7,00 g Isopropanol 15,00 g Ölsäure 10,00 g Ammoniak, 25prozentige wässrige Lösung 2,00 g 4,5-Diamino-1-(2'-hydroxyethyl)-1H-pyrazol-sulfat 1,66 g Essigsäure-(2-methylnaphtalin-1-yl)ester ad 100,00 g Wasser Examples 19: Oxidative Hair Dye, Alkaline 0.40 g Sodium hydroxide, solid 0.15 g ascorbic acid 7.00 g isopropanol 15.00 g oleic acid 10.00 g Ammonia, 25% aqueous solution 2,00 g 4,5-diamino-1- (2'-hydroxyethyl) -1H-pyrazol-sulfate 1.66 g Acetic acid (2-methylnaphthalene-1-yl) ester ad 100.00 g water

Beispiel 20: Oxidationshaarfärbemittel 0,33 g 2,5-Diamino-toluol-sulfat 0,33 g 2,5-Diamino-phenylethanol-sulfat 0,22 g N,N-Bis-(β-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin-sulfat 0,33 g 4-Amino-3-methyl-phenol 0,22 g 2-Aminomethyl-p-aminophenol·HCl 0,22 g 4,5-Diamino-1-hydroxyethyl-pyrazol-sulfat 0,22 g 4,5-Diamino-1-(p-methylbenzyl)-pyrazol-sulfat 0,22 g 4,5-Diamino-1-benzyl-1H-pyrazol-sulfat 0,22 g 4,5-Diamino-1-isopropyl-1H-pyrazol-sulfat 0,22 g Essigsäure-(2-methylnaphtalin-1-yl)ester 0,11 g 1-Naphtol 0,11 g 4-Methoxy-1-naphtol 0,11 g 2-Methyl-1-naphtol 0,11 g 2-Chloro-1-naphtol 0,11 g 4-Chloro-1-naphtol 0,11 g 3,4-Diamino-benzoesäure 0,11 g 1-(β-Hydroxyethylamino)-3,4-methylendioxybenzol·HCl 0,11 g 2,4-Diamino-1-(β-hydroxyethoxy)benzol-sulfat 0,11 g 5-Amino-6-chlor-2-methyl-phenol 0,11 g 1,3-Bis-2,4-(diaminophenoxy)propan·2HCl 0,11 g 3-Aminophenol 0,11 g 4-Chlor-resorcin 0,11 g 5-Amino-2-methyl-phenol 0,11 g 2-Amino-4-(β-hydroxyethylamino)-anisol-sulfat 0,11 g 2,4-Diamino-1-fluor-5-methyl-benzol-sulfat (1:1) 0,11 g 3,5-Diamino-2,6-dimethoxy-pyridin·2HCl 0,11 g Resorcin 0,11 g 2-Methyl-resorcin 0,11 g m-Dimethylaminophenylharnstoff 0,02 g 2-Amino-5-methyl-phenol 0,02 g 2-Amino-6-chlor-4-nitrophenol 0,02 g 4-(β-Nydroxyethylamino)-3-nitrophenol 0,02 g 4-[-3-Hydroxypropylamino]-3-nitro-phenol 0,02 g N1-(2-Hydroxyethyl)-2-nitro-p-phenylenediamin-(HCRed 3) 0,02 g 4-Amino-3-nitrophenol 0,02 g 2-Amino-4,6-dinitrophenol, 65%ige wässrige Lösung 0,02 g 2-Hydroxyethyl-pikraminsäure 0,02 g 1-N-Hydroxyethylamino-4-methyl-2-nitrobenzol 0,02 g 6-Ethylamino-2-chlor-4-nitro-phenol 0,02 g 2,6-Diamino-3-((pyridin-3-yl)azo)pyridin 0,02 g 4-Nitrophenyl-aminoethylharnstoft 11,50 g Ammoniak, 25%ige wässrige Lösung 11,11 g Isopropanol 0,38 g Naatriumhydroxid, 20%ige wässrige Lösung 0,33 g Ethylendiaminoteraacetat 0,33 g Natriumsulfit ad 100,00 g Wasser, vollentsalzt Example 20: Oxidative Hair Dye 0.33 g 2,5-diamino-toluene-sulfate 0.33 g 2,5-diamino-phenylethanol sulfate 0.22 g N, N-bis (β-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine sulfate 0.33 g 4-amino-3-methyl-phenol 0.22 g 2-Aminomethyl-p-aminophenol HCl 0.22 g 4,5-Diamino-1-hydroxyethyl-pyrazole sulfate 0.22 g 4,5-diamino-1- (p-methylbenzyl) pyrazole-sulfate 0.22 g 4,5-diamino-1-benzyl-1H-pyrazol-sulfate 0.22 g 4,5-diamino-1-isopropyl-1H-pyrazol-sulfate 0.22 g Acetic acid (2-methylnaphthalene-1-yl) ester 0.11 g 1-naphthol 0.11 g 4-methoxy-1-naphthol 0.11 g 2-methyl-1-naphthol 0.11 g 2-chloro-1-naphthol 0.11 g 4-chloro-1-naphthol 0.11 g 3,4-Diamino-benzoic acid 0.11 g 1- (β-hydroxyethylamino) -3,4-methylenedioxybenzene · HCl 0.11 g 2,4-diamino-1- (β-hydroxyethoxy) benzene-sulfate 0.11 g 5-Amino-6-chloro-2-methyl-phenol 0.11 g 1,3-bis-2,4 (diaminophenoxy) propane 2HCl 0.11 g 3-aminophenol 0.11 g 4-chloro-resorcinol 0.11 g 5-amino-2-methyl-phenol 0.11 g 2-amino-4- (β-hydroxyethylamino) -anisole sulfate 0.11 g 2,4-diamino-1-fluoro-5-methyl-benzenesulfate (1: 1) 0.11 g 3,5-Diamino-2,6-dimethoxy-pyridine 2HCl 0.11 g resorcinol 0.11 g 2-methyl-resorcinol 0.11 g m-Dimethylaminophenylharnstoff 0.02 g 2-amino-5-methyl-phenol 0.02 g 2-amino-6-chloro-4-nitrophenol 0.02 g 4- (β-Nydroxyethylamino) -3-nitrophenol 0.02 g 4 - [- 3-hydroxy-propylamino] -3-nitro-phenol 0.02 g N1- (2-hydroxyethyl) -2-nitro-p-phenylenediamine (HCRed 3) 0.02 g 4-amino-3-nitrophenol 0.02 g 2-amino-4,6-dinitrophenol, 65% aqueous solution 0.02 g 2-hydroxyethyl picramic 0.02 g 1-N-hydroxyethylamino-4-methyl-2-nitrobenzene 0.02 g 6-ethylamino-2-chloro-4-nitro-phenol 0.02 g 2,6-diamino-3 - ((pyridin-3-yl) azo) pyridine 0.02 g 4-Nitrophenyl-aminoethylharnstoft 11.50 g Ammonia, 25% aqueous solution 11.11 g isopropanol 0.38 g Sodium hydroxide, 20% aqueous solution 0.33 g Ethylendiaminoteraacetat 0.33 g sodium ad 100.00 g Water, demineralized

Unmittelbar vor der Anwendung werden 10 g des oben beschriebenen Haarfärbemittels mit 10 g einer Wasserstoffperoxid-Lösung (6prozentige Lösung in Wasser) vermischt und das so erhaltene gebrauchsfertige Oxidationsfärbemittel mit Phosphorsäure auf einen pH-Wert von 6,8 eingestellt. Anschließend wird das Oxidationsfärbemittel auf die Haare aufgetragen und nach einer Einwirkungszeit von 30 Minuten bei 40°C mit Wasser ausgespült und getrocknet.immediate before use, 10 g of the hair dye described above with 10 g of a hydrogen peroxide solution (6 percent solution in Water) and the resulting ready-to-use oxidation colorant with phosphoric acid adjusted to a pH of 6.8. Subsequently, the oxidation dye applied to the hair and after a contact time of 30 Minutes at 40 ° C rinsed with water and dried.

Alle in der vorliegenden Anmeldung enthaltenen Prozentangaben stellen – soweit nicht anders angegeben – Gewichtsprozente dar.All in the present application contained percentages - so far not stated otherwise - weight percent represents.

Claims

Agent for dyeing keratin fibers, which is mixed before use with an oxidizing agent and is characterized in that it comprises, in a suitable cosmetic carrier, a combination of (a) at least one 4,5-diaminopyrazole derivative of general formula (I) and / or (II) or its physiologically acceptable salts,

wherein R 1 is a straight-chain or branched (C 1 -C 10) -alkyl group, a straight-chain or branched (C 1 -C 10) -alkenyl group, a straight-chain or branched (C 1 -C 10) radical interrupted by one to three heteroatoms or hetero-groups (O, S, NH) ) Alkyl group, a straight-chain or branched (C 2 -C 10) -alkoxyalkyl group, a straight-chain or branched (C 2 -C 10) -aminoalkyl group, a straight-chain or branched di (C 4 -C 12) -alkylamino (C 2 -C 6) -alkyl group, a straight-chain or branched morpholino (C 6 -C 14) -alkyl group, a benzoaromatic of the formula (A) [with R 'and R "independently of one another, a straight-chain or branched (C 1 -C 6) -alkyl group, a hydroxy group, a straight-chain or branched one (C1-C6) -monohydroxyalkyl group, a straight-chain or branched (C3-C6) -dihydroxyalkyl group, a straight-chain or branched (C1-C6) -alkoxy group, a straight-chain or branched (C1-C6) -hydroxyalkoxy group, a straight-chain or branched one (C3 C6) -D ihydroxyalkoxy group, an amino group, a (C 1 -C 4) -monoalkylamino group, a di (C 1 -C 4) -alkylamino group, a (C 1 -C 4) -aminoalkyl group, a difluoromethyl group, a trifluoromethyl group or a halogen atom], a benzyl group of the formula (B) [where R '''is hydrogen, a straight-chain or branched (C 1 -C 6) -alkyl group, a straight-chain or branched (C 1 -C 6) -alkoxy group or a halogen atom],

optionally substituted pyridinyl group, optionally substituted pyrazinyl group, optionally substituted pyrimidinyl group, optionally substituted pyridazinyl group, optionally substituted pyrrolyl group, optionally substituted imidazolyl group, optionally substituted pyrazolyl group, optionally substituted furyl group, optionally Substituted thiophenyl group, optionally substituted triazolyl group, optionally substituted triazinyl group, optionally substituted naphthyl group, optionally substituted azanaphthyl group, optionally substituted diazanaphthyl group, optionally substituted triazanaphthyl group, optionally substituted for tetraazanaphthyl group, optionally substituted Acridinyl group, optionally substituted pyrazolo [3,4-b] pyridinyl group, optionally substituted pyrazolo [3,4-c] pyridazinyl group or optionally substituted thieno [3,2-c] pyridinyl group; R 2 is hydrogen, a straight-chain or branched (C 1 -C 6) -alkyl group, a (C 1 -C 4) -hydroxyalkyl group, a (C 1 -C 4) -aminoalkyl group, a (C 1 -C 8) -alkylamino group, a di (C 1 -C 8) alkylamino group, a (C 1 -C 4) -alkylamino (C 1 -C 4) -alkyl group, a mono- [pentahydroxy- (C 2 -C 6) -alkyl] -aminomethyl group, an arylaminomethyl group, a di (C 1 -C 4) -alkylamino group ( C 1 -C 4) alkyl group, an aryl group or a heteroaryl group; R3 is hydrogen, a straight or branched (C1-C4) alkyl group, a straight or branched (C2-C4) hydroxyalkyl group, a straight or branched (C3-C6) dihydroxyalkyl group or a benzyl group; R 4 is hydrogen, a straight-chain or branched (C 1 -C 6) -alkyl group, a (C 1 -C 4) -hydroxyalkyl group, a (C 1 -C 4) -aminoalkyl group, a (C 1 -C 8) -alkylamino group, a di (C 1 -C 8) alkylamino group, a (C 1 -C 4) alkylamino (C 1 -C 4) alkyl group or a di (C 1 -C 4) alkylamino (C 1 -C 4) alkyl group, an aryl group pe or a heteroaryl group; R5 and R6 independently represent hydrogen, a straight or branched (C1-C6) alkyl group, an aryl group, a heteroaryl group, a carboxylic acid group, a carboxylic acid ester group, an unsubstituted or substituted carboxamide group, a hydroxy group or a (C1-C4) hydroxyalkyl group, or R4 and R5 together form an (optionally substituted) (C1-C6) -alkylene group; Z is a (C1-C10) -alkyl diradical, optionally interrupted by a heteroatom (for example a nitrogen, oxygen or sulfur atom), an optionally mono- or di-benzo-fused and / or with a hydroxy group or (C1- C6) -alkyl group-substituted aromatic or heteroaromatic diradical, or a diradical of the formula -Ar- (Alk) _n -Ar-, where Ar is equal to an (optionally substituted) arylene radical or heteroarylene radical, Alk is equal to a -CH ₂ - Group and n is equal to an integer from 0 to 6; and x and y are each independently 0 or 1 independently; and (b) at least one 2-substituted 1-naphthol derivative of the general formula (III) or its physiologically acceptable salts,

wherein R is a straight-chain or branched (C 1 -C 6) -alkyl group, a straight-chain or branched (C 1 -C 6) -hydroxyalkyl group, a straight-chain or branched (C 1 -C 6) -aminoalkyl group [wherein the amino group having one or two radicals is selected from the group consisting of may be substituted by hydrogen, a straight-chain or branched (C 1 -C 6) -alkyl group or a straight-chain or branched (C 1 -C 6) -hydroxyalkyl group], an optionally substituted pyrrolidinyl group or piperidinyl group, a halogen atom, an ethylene group, a propylene group or a butylene group represents; R7 is hydrogen or a (C1-C4) acyl group, especially an acetyl group; and X is hydrogen, a (C 1 -C 6) alkoxy group or a halogen atom.

Means according to claim 1, characterized in that the 4,5-diaminopyrazole derivatives of general formula (I) are selected from the group consisting of 4,5-diamino-1- (4'-methylbenzyl) pyrazole; 4,5-diamino-1- (2'-hydroxyethyl) -1H-pyrazole; 4,5-diamino-1-benzyl-1H-pyrazole; 4,5-diamino-1-ethyl-1H-pyrazole; 4,5-diamino-1-isopropyl-1H-pyrazole; 4,5-diamino-1- (4'-methoxy-benzyl) -1H-pyrazole; 4,5-diamino-1H-pyrazole; 4,5-diamino-1- (3'-methoxy-benzyl) -1H-pyrazole, 4,5-diamino-1- (4'-chlorobenzyl) -1H-pyrazole, 4,5-diamino-1-benzyl-1N-pyrazole, 4-amino-5-dimethylamino-1-methyl-1H-pyrazole, 4-amino-5-methylamino-1- (4'-methoxybenzyl) -1H pyrazole, 4-amino-5- (2'-hydroxyethyl) amino-1- (4'-methoxybenzyl) -1H-pyrazole, 4,5-diamino-1-pentyl-1H-pyrazole, 4,5-diamino-1-hexyl-1H-pyrazole, 4,5-diamino-1- (2-methoxyethyl) -1H-pyrazole, 1- (4-aminophenyl) -4,5-diamino-1H-pyrazole, 4,5-diamino-1- (4-methoxyphenyl) -1H-pyrazole, 4,5-diamino-1- (4-methoxybenzyl) -1N-pyrazole and 4-amino-5-methylamino-1- (2-hydroxyethyl) -1H-pyrazole, or their physiologically acceptable Salts.

Composition according to Claim 1, characterized in that the 4,5-diaminopyrazole derivatives of the general formula (II) are selected from the group consisting of bis (4,5-diamino-pyrazol-1-yl-methane, 1,2 Bis- (4,5-diamino-pyrazol-1-yl) -ethane, 1,3-bis- (4,5-diamino-pyrazol-1-yl) -propane, 1,3-bis- (4, 5-diamino-3-phenyl-pyrazol-1-yl) -propane, 2,3-bis (4,5-diamino-pyrazol-1-yl) -propan-1-ol, N-benzyl-2,3 bis- (4,5-diamino-pyrazol-1-yl) -propionamide, 1,3-bis (4,5-diamino-pyrazol-1-yl) -cyclohexane, 1,4-bis (4, 5-diamino-pyrazol-1-yl-methyl) -benzene, 1,4-bis- (4,5-diamino-pyrazol-1-ylmethyl) -2,5-dimethoxy-benzene, 1,3-bis - (4,5-diamino-pyrazol-1-yl-methyl) -benzene, 2,6-bis- (4,5-diamino-pyrazol-1-yl-methyl) -4-methyl-phenol, 1,2 Bis - (4,5-diamino-pyrazol-1-yl-methyl) -benzene, 1,2-bis (4,5-diamino-pyrazol-1-yl-methyl) -4,5-dimethoxy-benzene , 2,3-bis- (4,5-diamino-pyrazol-1-yl-methyl) naphthalene, 2,3-bis (4,5-diamino-pyrazol-1-yl-methyl) -anthracene, 9 , 10-bis (4,5-diamino-pyrazol-1-yl-methyl) -anthracene, 4,4'-bis (4,5 diamino-pyrazol-1-ylmethyl) -biphenyl, 1,2-bis [4- (4,5-diamino-pyrazol-1-yl-methyl) -phenyl] -ethane, 2,5-bis- (4,5-diamino-pyrazol-1-yl-methyl) -furan, 2,5-bis- (4,5-diamino-pyrazol-1-yl-methyl) -thiophene, 2,8-bis (4 , 5-diamino-pyrazol-1-yl-methyl) -dibenzothiophene, 4,4'-bis (4,5-diamino-pyrazol-1-yl-methyl) - [2,2 '] bipyridyl and 1,2 bis [6- (4,5-diamino-pyrazol-1-yl-me ethyl) -pyridin-2-yl] -ethane, or their physiologically tolerated salts:

Means according to claim 1, characterized in that the compounds of general formula (III) are selected from the group consisting of 2-methyl-1-naphthol, 2-ethyl-1-naphthol, 2-propyl-1-naphthol, 2-hydroxymethyl-1-naphthol, 2-hydroxyethyl-1-naphthol and acetic acid (2-methylnaphthalene-1-yl) ester, or their physiologically acceptable Salts.

Agent according to one of claims 1 to 4, characterized the compounds of the formulas (I), (II) and (III) are each described in contained in an amount of 0.01 to 5 weight percent.

Agent according to one of claims 1 to 5, characterized that it is a hair dye is.

Dyeing process of hair, which comprises an agent according to any one of claims 1 to 6 mixed with the oxidizing agent immediately before use, subsequently one for the hair dyeing treatment sufficient Quantity, depending on hair fullness generally about 60 to 200 grams, of the finished product obtained Oxidationsfärbemittels on the hair and after an exposure time of 10 to 45 minutes, preferably 25 to 40 minutes, at 15 to 50 degrees Celsius the hair with water washes and dries.

Method according to claim 7, characterized in that that the hair is washed with a shampoo before drying and possibly is rinsed with a weak organic acid.

Use of a combination of (a) at least one 4,5-diaminopyrazole derivative of the general formula (I) and / or (II) or its physiologically tolerated salts,

wherein R 1 is a straight-chain or branched (C 1 -C 10) -alkyl group, a straight-chain or branched (C 1 -C 10) -alkenyl group, a straight-chain or branched (C 1 -C 10) radical interrupted by one to three heteroatoms or hetero-groups (O, S, NH) ) Alkyl group, a straight-chain or branched (C 2 -C 10) -alkoxyalkyl group, a straight-chain or branched (C 2 -C 10) -aminoalkyl group, a straight-chain or branched di (C 4 -C 12) -alkylamino (C 2 -C 6) -alkyl group, a straight-chain or branched morpholino (C6-C14) alkyl group, a benzoaromatic of the formula (A) [with R 'and R "independently of one another, a straight-chain or branched (C1-C6) -alkyl group, a hydroxy group, a straight-chain or branched chain branched (C 1 -C 6) monohydroxyalkyl group, a straight-chain or branched (C 3 -C 6) -dihydroxyalkyl group, a straight-chain or branched (C 1 -C 6) -alkoxy group, a straight-chain or branched (C 1 -C 6) -hydroxyalkoxy group, a straight-chain or branched ( C3-C6) - A dihydroxyalkoxy group, an amino group, a (C 1 -C 4) monoalkylamino group, a di (C 1 -C 4) alkylamino group, a (C 1 -C 4) aminoalkyl group, a difluoromethyl group, a trifluoromethyl group or a halogen atom], a benzyl group of the formula (B) [where R '''is hydrogen, a straight-chain or branched (C 1 -C 6) -alkyl group, a straight-chain or branched (C 1 -C 6) -alkoxy group or a halogen atom],

optionally substituted pyridinyl group, optionally substituted pyrazinyl group, optionally substituted pyrimidinyl group, optionally substituted pyridazinyl group, optionally substituted pyrrolyl group, optionally substituted imidazolyl group, optionally substituted pyrazolyl group, optionally substituted furyl group, optionally Substituted thiophenyl group, optionally substituted triazolyl group, optionally substituted tri azinyl group, optionally substituted naphthyl group, optionally substituted azanaphthyl group, optionally substituted diazanaphthyl group, optionally substituted triazanaphthyl group, optionally substituted tetraazanaphthyl group, optionally substituted acridinyl group, optionally substituted pyrazolo [3,4-b] pyridinyl group, optionally substituted pyrazolo [3,4-c] pyridazinyl group or optionally substituted thieno [3,2-c] pyridinyl group; R 2 is hydrogen, a straight-chain or branched (C 1 -C 6) -alkyl group, a (C 1 -C 4) -hydroxyalkyl group, a (C 1 -C 4) -aminoalkyl group, a (C 1 -C 8) -alkylamino group, a di (C 1 -C 8) alkylamino group, a (C 1 -C 4) -alkylamino (C 1 -C 4) -alkyl group, a mono- [pentahydroxy- (C 2 -C 6) -alkyl] -aminomethyl group, an arylaminomethyl group, a di (C 1 -C 4) -alkylamino group ( C 1 -C 4) alkyl group, an aryl group or a heteroaryl group; R3 is hydrogen, a straight or branched (C1-C4) alkyl group, a straight or branched (C2-C4) hydroxyalkyl group, a straight or branched (C3-C6) dihydroxyalkyl group or a benzyl group; R 4 is hydrogen, a straight-chain or branched (C 1 -C 6) -alkyl group, a (C 1 -C 4) -hydroxyalkyl group, a (C 1 -C 4) -aminoalkyl group, a (C 1 -C 8) -alkylamino group, a di (C 1 -C 8) alkylamino group, a (C 1 -C 4) alkylamino (C 1 -C 4) alkyl group or a di (C 1 -C 4) alkylamine (C 1 -C 4) alkyl group, an aryl group or a heteroaryl group; R5 and R6 independently represent hydrogen, a straight or branched (C1-C6) alkyl group, an aryl group, a heteroaryl group, a carboxylic acid group, a carboxylic acid ester group, an unsubstituted or substituted carboxamide group, a hydroxy group or a (C1-C4) hydroxyalkyl group, or R4 and R5 together form an (optionally substituted) (C1-C6) -alkylene group; Z is a (C1-C10) -alkyl diradical optionally interrupted by a heteroatom (for example a nitrogen, oxygen or sulfur atom), a-optionally mono- or di-benzo-carbonated and / or with a hydroxy group or (C1 -C 6) alkyl group-substituted aromatic or heteroaromatic diradical, or a diradical of the formula -Ar- (Alk) _n -Ar-, wherein Ar is equal to an (optionally substituted) arylene or heteroaryl, Alk is equal to a -CH ₂ Group and n is equal to an integer from 0 to 6; and x and y are each independently 0 or 1 independently; and (b) at least one 2-substituted 1-naphthol derivative of the general formula (III) or its physiologically acceptable salts,

wherein R is a straight-chain or branched (C 1 -C 6) -alkyl group, a straight-chain or branched (C 1 -C 6) -hydroxyalkyl group, a straight-chain or branched (C 1 -C 6) -aminoalkyl group [wherein the amino group having one or two radicals is selected from the group consisting of may be substituted by hydrogen, a straight-chain or branched (C 1 -C 6) -alkyl group or a straight-chain or branched (C 1 -C 6) -hydroxyalkyl group], an optionally substituted pyrrolidinyl group or piperidinyl group, a halogen atom, an ethylene group, a propylene group or a butylene group represents; R7 is hydrogen or a (C1-C4) acyl group - especially an acetyl group -; and X is hydrogen, a (C 1 -C 6) alkoxy group or a halogen atom; for coloring keratin fibers.

Use according to claim 9, characterized in that the 4,5-diaminopyrazole derivatives of general formula (I) are selected from the group consisting of 4,5-diamino-1- (4'-methylbenzyl) pyrazole; 4,5-diamino-1- (2'-hydroxyethyl) -1H-pyrazole; 4,5-diamino-1-benzyl-1H-pyrazole; 4,5-diamino-1-ethyl-1H-pyrazole; 4,5-diamino-1-isopropyl-1H-pyrazole; 4,5-diamino-1- (4'-methoxy-benzyl) -1H-pyrazole; 4,5-diamino-1H-pyrazole; 4,5-diamino-1- (3-methoxybenzyl) -1H-pyrazole, 4,5-diamino-1- (4'-chlorobenzyl) -1H-pyrazole, 4,5-diamino-1-benzyl-1H pyrazole, 4-amino-5-dimethylamino-1-methyl-1H-pyrazole, 4-amino-5-methylamino-1- (4'-methoxy-benzyl) -1H-pyrazole, 4-amino-5- (2 '-hydroxyethyl) amino-1- (4'-methoxybenzyl) -1H-pyrazole, 4,5-diamino-1-pentyl-1H-pyrazole, 4,5-diamino-1-hexyl-1H-pyrazole, 4.5 diamino-1- (2-methoxyethyl) -1H-pyrazole, 1- (4-aminophenyl) -4,5-diamino-1H-pyrazole, 4,5-diamino-1- (4-methoxyphenyl) -1H-pyrazole, 4,5-diamino-1- (4-methoxybenzyl) - 1H-pyrazole and 4-amino-5-methylamino-1- (2-hydroxyethyl) -1H-pyrazole, or their physiologically acceptable salts.

Use according to claim 9, characterized the 4,5-diaminopyrazole derivatives of the general formula (II) selected are selected from the group consisting of bis (4,5-diamino-pyrazol-1-yl) -methane, 1,2-bis (4,5-diamino-pyrazol-1-yl) -ethane, 1,3-bis (4,5-diamino-pyrazol-1-yl) propane, 1,3-Bis- (4,5-diamino-3-phenyl-pyrazol-1-yl) -propane, 2,3-bis (4,5-diamino-pyrazol-1-yl) -propane-1 oil, N-benzyl-2,3-bis- (4,5-diaminopyrazol-1-yl) -propionamide, 1,3-bis (4,5-diamino-pyrazol-1-yl) -cyclohexane, 1,4-bis (4,5-diamino-pyrazol-1-yl-methyl) -benzene, 1,4-bis (4,5-diamino-pyrazol-1-yl-methyl) -2,5-dimethoxy-benzene; 1,3-bis- (4,5-diamino-pyrazol-1-yl-methyl) -benzene, 2,6-Bis- (4,5-diamino-pyrazol-1-ylmethyl) -4-methyl-phenol, 1,2-bis (4,5-diamino-pyrazol-1-yl-methyl) - benzene, 1,2-Bis - (4,5-diamino-pyrazol-1-ylmethyl) -4,5-dimethoxybenzene, 2,3-bis (4,5-diamino-pyrazol-1-ylmethyl )-naphthalene, 2,3-bis- (4,5-diamino-pyrazol-1-yl-methyl) -anthracene, 9,10-bis (4,5-diamino-pyrazol-1-yl-methyl) -anthracene, 4,4'-Bis- (4,5-diamino-pyrazol-1-yl-methyl) -biphenyl, 1,2-bis [4- (4,5-diamino-pyrazol-1-yl-methyl) - phenyl] ethane, 2,5-bis- (4,5-diamino-pyrazol-1-yl-methyl) -furan, 2,5-bis- (4,5-diamino-pyrazol-1-yl-methyl) -thiophene, 2,8-Bis- (4,5-diamino-pyrazol-1-yl-methyl) -dibenzothiophene, 4,4'-bis (4,5-diamino-pyrazol-1-yl-methyl) - [2, 2 '] bipyridyl and 1,2-bis [6- (4,5-diamino-pyrazol-1-yl-methyl) -pyridin-2-yl] -ethane, or their physiologically acceptable salts:

Use according to claim 9, characterized that the compounds of general formula (III) are selected from the group consisting of 2-methyl-1-naphthol, 2-ethyl-1-naphthol, 2-propyl-1-naphthol, 2-hydroxymethyl-1-naphthol, 2-hydroxyethyl-1-naphthol and acetic acid (2-methylnaphthalene-1-yl) ester, or their physiologically acceptable Salts.

Use according to one of Claims 9 to 12, characterized that the colored Keratin fibers are human hair.