DE10335576A1 - Fender on the basis of a compound system for ships comprises a plastic core and a metal, plastic or wooden cover - Google Patents
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Classifications
-
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- B63B—SHIPS OR OTHER WATERBORNE VESSELS; EQUIPMENT FOR SHIPPING
- B63B59/00—Hull protection specially adapted for vessels; Cleaning devices specially adapted for vessels
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Abstract
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft einen Fender bevorzugt einen Fendergürtel auf bzw. für Schiffsrümpfe auf der Basis eines Verbundsystems enthaltend:
- (i) einen Kunststoffkern und
- (ii) eine Ummantelung des Kunststoffkerns basierend auf Metall, Kunststoff oder Holz, bevorzugt Metall, besonders bevorzugt Stahl oder Eisen, insbesondere Stahl.
- (i) a plastic core and
- (Ii) a sheath of the plastic core based on metal, plastic or wood, preferably metal, more preferably steel or iron, especially steel.
Außerdem betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung der Fender sowie Schiffe enthaltend auf der Außenseite des Rumpfes bevorzugt in einer Höhe von 0,5 m bis 10 m über der Wasserlinie den erfindungsgemäßen Fender, wobei der Fender bevorzugt auf der seitlichen Außenwand des Schiffes befestigt, bevorzugt haftend verbunden ist und der Fender sich um das gesamte Schiff oder nur Teile des Schiffsrumpfes erstrecken kann.It also concerns the invention a method for producing the fender and ships containing on the outside the hull is preferred at a height from 0.5 m to 10 m above the waterline of the inventive fender, wherein the fender is preferred on the lateral outer wall attached to the ship, preferably adhered and the fender extend around the entire ship or only parts of the hull can.
Um Schiffen Schutz vor Stößen oder Kollisionen z. B. mit Kaimauern zu bieten wie sie z. B. beim Rangieren vorkommen, werden diese mit Fendern ausgestattet. Für kleinere Schiffstypen werden üblicherweise Autoreifen als Prallfläche verwendet, die jedoch größeren Schiffen keinen hinreichenden Schutz bieten. Zudem werden optisch ansprechendere Fender gewünscht. In diesen Fällen kommen Fender zum Einsatz, die aus einem dicken U-Profil bestehen, welche umlaufend den gesamten Seitenbereich eines Schiffes abdecken. Diese müssen jedoch durch aufwendige Schweißnähte jeweils an der Unter- sowie Oberseite mit dem Schiff verbunden werden. Besonders an diesen Schweißnähten treten bei Kollisionen sehr hohe Belastungen auf. Ungünstig ist auch das hohe Gewicht, das solche massiven U-Profile aufweisen.Around Ships from shocks or Collisions z. B. with quay walls to offer as z. When maneuvering These are equipped with fenders. For smaller ones Ship types usually become Car tires as a baffle used, but larger ships do not provide adequate protection. In addition, visually appealing Fender desired. In these cases Fenders are used, which consist of a thick U-profile, which circumferentially cover the entire side area of a ship. These must However, by elaborate welds respectively be connected at the bottom and top with the ship. Especially at these welds occur Collisions very high loads. Unfavorable is also the high weight, have such massive U-profiles.
Der vorliegenden Erfindung lag daher die Aufgabe zugrunde, Fender bereitzustellen, die durch ihre Elastizität eine hohe Fähigkeit zum Abfangen von Stößen und Kollisionen besitzen, wobei die dabei entstehenden Kräfte nicht punktuell wie zuvor beschrieben auf die Schiffswand übertragen werden, sondern großflächig über den gesamten Fender.Of the It is an object of the present invention to provide fenders, by their elasticity a high ability to catch bumps and Have collisions, and the resulting forces are not selectively transferred to the ship's wall as described above be, but over a large area entire fender.
Es wurde nun gefunden, dass sich hierfür Fender auf der Basis eines Verbundsystems enthaltend
- (i) einen Kunststoffkern und
- (ii) eine Ummantelung des Kunststoffkerns basierend auf Metall, Kunststoff oder Holz
- (i) a plastic core and
- (ii) a sheath of the plastic core based on metal, plastic or wood
Aufgrund des elastischen Materials des Kunststoffkerns (i) werden Stöße des Schiffsrumpfes z.B. an Kaimauern hervorragend abgefangen, ohne das eine dauerhafte Verformung der Ummantelung oder des Rumpfes zu befürchten ist.by virtue of of the elastic material of the plastic core (i), shocks of the hull, e.g. Captured excellently on quay walls, without a permanent deformation the sheathing or hull is to be feared.
Die erfindungsgemäßen Fender bevorzugt Fendergürtel weisen bevorzugt eine Höhe zwischen 0,1 m und 2 m und eine Tiefe zwischen 0,05 m und 0,7 m auf.The Fenders according to the invention prefers fender belt preferably have a height between 0.1 m and 2 m and a depth between 0.05 m and 0.7 m on.
Die Ummantelung hat bevorzugt eine Stärke, d.h. Dicke des Mantels von 1 mm bis 10 mm, besonders bevorzugt 3 mm bis 8 mm.The The sheath preferably has a thickness, i. Thickness of the coat from 1 mm to 10 mm, more preferably 3 mm to 8 mm.
Der Fender oder Fendergürtel, bei dem es sich bevorzugt um einen um den gesamten Rumpf des Schiffes laufenden Fender handelt, ist bevorzugt in einer Höhe auf der äußeren Seite des Schiffrumpfes positioniert, wo üblicherweise Kontakt zwischen Rumpf und Schiffsanleger auftritt.Of the Fender or Fender Belt, which is preferably one around the entire hull of the ship current fender is preferably at a height on the outer side positioned in the hull, where usually contact between the hull and jetty occurs.
Eine
schematische Darstellung eines beispielhaften erfindungsgemäßen Fenders
ist in der
- 11
- Schiffswandship wall
- 22
- Wasserwater
- 33
- Kunststoffkern (i)Plastic core (I)
- 44
- Ummantelung (ii)jacket (Ii)
Beim erfindungsgemäßen Verfahren zur Herstellung der Fender bevorzugt Fendergürtel wird die Ummantelung (ii) an der Schiffsaußenwand befestigt, so dass ein Hohlraum entsteht, der mit den flüssigen Ausgangskomponenten zur Herstellung des Kunststoffkerns (i) ausgefüllt wird. Dabei kann die Ummantelung (ii) zunächst mit dem Schiffsrumpf verklebt oder verschweißt werden. Dadurch entsteht ein Hohlraum, der mit den flüssigen Ausgangskomponenten zur Herstellung des Kunststoffkerns a) ausgefüllt werden kann. Der Hohlraum, der mit den flüssigen Ausgangskomponenten zur Herstellung von (i) gefüllt wird, wird unten und an einer Seite, bevorzugt der Seeseite, und bevorzugt oben bevorzugt durch die Ummantelung (ii) begrenzt, während die zweite seitliche Begrenzung, d.h. die Seite zum Schiffsrumpf, bevorzugt durch den Schiffsrumpf begrenzt wird.At the inventive method for producing the fenders preferred fender belt is the sheathing (ii) on the ship's outer wall attached so that a cavity is created, which is connected to the liquid starting components for making the plastic core (i) is filled. In this case, the sheath (ii) first glued or welded to the hull. This creates a Cavity with the liquid Starting components for the production of the plastic core a) are filled can. The cavity associated with the liquid starting components for the production of (i) filled will be down and on one side, preferably the sea side, and preferably above limited by the sheath (ii), while the second lateral boundary, i. the side to the hull, preferred is limited by the hull.
Zum Verkleben der Ummantelung (ii) mit dem Schiffsrumpf können allgemein bekannte Kleber verwendet werden. Bevorzugt verwendet man ein- oder zweikomponentige, lösungsmittelfreie oder lösungsmittelhaltige Kleber auf der Basis von Epoxidharzen und/oder Methacrylaten und/oder Polyurethanen. Dabei soll der Kleber bevorzugt eine Zug-Scherfestigkeit zwischen Ummantelung (ii) und Schiffsrumpf von größer x MPa gewährleisten. Verfahren zum Anschweißen der Ummantelung sind allgemein bekannt und vielfältig beschrieben.For bonding the jacket (ii) to the hull, well-known adhesives can be used. Preference is given to using one- or two-component, solvent-free or solvent-containing adhesives based on epoxy resins and / or methacrylates and / or polyurethanes. In this case, the adhesive should preferably ensure a tensile shear strength between the shell (ii) and the hull of greater than MPa. Methods for welding the sheath are general known and diverse described.
Um ein Herausfließen der Ausgangskomponenten zur Herstellung des Kunststoffkerns (i) an der Kontaktstelle zwischen Ummantelung (ii) und der Schiffswand zu verhindern, wird die Ummantelung (ii) bevorzugt soweit dicht mit dem Schiffsrumpf verbunden, z.B. verklebt und/oder verschweißt, dass ein Herauslaufen der flüssigen Komponenten nach dem Einfüllen verhindert wird. Außerdem kann man die Ränder abdichten. Das Abdichten kann mit üblichen Kunststoff-, Papier- oder Metallfolien und/oder -platten, die beispielsweise verklebt, verschweißt oder angepresst werden, erfolgen.Around an outflow the starting components for the production of the plastic core (i) at the contact point between the casing (ii) and the ship's wall To prevent, the sheath (ii) is preferably as far as tight connected to the hull, e.g. glued and / or welded that a running out of the liquid Components after filling is prevented. Furthermore you can see the edges caulk. The sealing can be carried out with conventional plastic, paper or metal foils and / or plates which are glued, for example, welded or be pressed.
Die Überprüfung der Dichtigkeit vor der Befüllung mit den Ausgangskomponenten erfolgt bevorzugt durch Druckdifferenzmessung. Unter dem Ausdruck Druckdifferenzmessung ist zu verstehen, dass man versucht, eine Druckdifferenz zwischen dem Hohlraum und der äußeren Umgebung über einen bestimmten Zeitraum aufzubauen, beispielsweise indem man versucht, einen Unter- oder Überdruck im Verhältnis zur äußeren Umgebung zu erreichen. Dies kann durch übliche Vakuumpumpen oder allgemein bekannte Kompressoren, die Luft oder Gas in den Raum pumpen, erreicht werden. Kann ein stabiler Unter- oder Überdruck erzeugt werden, so deutet dies auf eine ausreichend dichte Kavität hin, die mit den Ausgangskomponenten zur Herstellung des Kunststoffkerns a) gefüllt werden kann. Dabei ist zu beachten, dass man die Öffnungen, die man zum Befüllen mit den Ausgangskomponenten bzw. als Entlüftungsöffnungen bzw. als Überlauföffnungen vorsieht, ebenfalls vorübergehend abdichtet. Dabei kann gegebenenfalls mindestens eine dieser Öffnungen dazu dienen, Vakuumpumpe oder Kompressor an den Hohlraum anzuschließen.The review of Tightness before filling with the starting components is preferably carried out by pressure difference measurement. By the term pressure difference measurement is meant that one trying to find a pressure difference between the cavity and the outside environment beyond a given one Period, for example by trying to establish a or overpressure in relation to to the outside environment to reach. This can be done by usual Vacuum pumps or well-known compressors, the air or Pumping gas into the room can be achieved. Can a stable company or overpressure be generated, this indicates a sufficiently dense cavity, the with the starting components for the production of the plastic core a) filled can be. It should be noted that the openings, the one for filling with the starting components or as vents or as overflow openings provides, also temporarily seals. In this case, if appropriate, at least one of these openings Serve to connect the vacuum pump or compressor to the cavity.
Als Material für die Ummantelung (ii) kann man Kunststoff, Holz oder Metall verwenden. Bevorzugt ist Metall wie beispielsweise Eisen, Stahl, Kupfer oder Aluminium, besonders bevorzugt Eisen oder Stahl. Die Ummantelung (ii) kann beschichtet, beispielsweise grundiert, geprimert, lackiert und/ oder mit üblichen Kunststoffen beschichtet sein. Bevorzugt wird die Ummantelung (ii) unbeschichtet und besonders bevorzugt durch beispielsweise übliches Sandstrahlen gereinigt eingesetzt.When Material for the sheath (ii) can be used plastic, wood or metal. Preference is given to metal such as iron, steel, copper or Aluminum, more preferably iron or steel. The jacket (ii) can be coated, for example, primed, primed, painted and / or with conventional plastics be coated. Preferably, the sheath (ii) is uncoated and more preferably purified by, for example, conventional sandblasting used.
Bevorzugt haftet der Kunststoffkern (i) an den Wänden der Ummantelung (ii) und der Schiffswand. Durch Reinigung und Erhöhung der Oberflächenrauhigkeit z. B. durch oben beschriebenes Sandstrahlen wird die Haftung deutlich verbessert. Das Strahlen wird bevorzugt direkt vor der Einbringung der Komponenten zur Herstellung des Kunststoffkerns (i) in den Hohlraum durchgeführt. Die Oberflächen, an denen (i) haften soll sind bevorzugt frei von anorganischen und/oder organischen Stoffen, die eine Haftung vermindern, beispielsweise Staub, Schmutz, Ölen und Fetten oder allgemein als Formtrennmittel bekannten Stoffen.Prefers adheres the plastic core (i) on the walls of the casing (ii) and the ship's wall. By cleaning and increasing the surface roughness z. B. by sandblasting described above, the liability is clear improved. The blasting is preferred directly before the introduction the components for making the plastic core (i) in the cavity carried out. The surfaces, to which (i) is to adhere are preferably free of inorganic and / or organic matter that reduces adhesion, such as dust, Dirt, oils and fats or generally known as mold release agents.
Bevorzugt kann man den zu befüllenden Raum trocknen. Dies bietet den Vorteil, dass insbesondere zu befüllende flüssige Komponenten, die gegenüber Wasser reaktiv sind, beispielsweise Isocyanate, nicht in unerwünschten Nebenreaktionen abreagieren. Das Trocknen, das bevorzugt direkt vor dem Befüllen stattfindet, kann beispielsweise mittels heißer Luft oder mittels Pressluft erfolgen. Des Weiteren kann man den zu befüllenden Raum durch eine Erwärmung der Ummantelung auf 20 bis 150°C für eine Dauer von 10 bis 180 Minuten trocknen. Bevorzugt kann man den zu befüllenden Hohlraum durch ein Gebläse trocknen, das Luft durch die Öffnungen einleitet.Prefers you can fill the room to be filled dry. This offers the advantage that in particular to be filled liquid components, the opposite Water are reactive, such as isocyanates, not in undesirable Abreact side reactions. Drying, preferably directly before filling takes place, for example, by means of hot air or by compressed air respectively. Furthermore, you can fill the room by heating the Sheath at 20 to 150 ° C for a duration from 10 to 180 minutes to dry. Preference is given to the one to be filled Cavity through a blower dry, the air through the openings initiates.
Die flüssigen Ausgangskomponenten zur Herstellung des Kunststoffkerns (i) können durch Öffnungen in den Hohlraum zwischen Schiffswand und Ummantelung (ii) eingefüllt werden. Bei den Öffnungen handelt es sich bevorzugt um Bohrungen in der Ummantelung (ii) mit einem Durchmesser von 0,5 bis 5,0 cm.The liquid Starting components for the production of the plastic core (i) can through openings be filled in the cavity between the ship's wall and casing (ii). At the openings it is preferable to holes in the casing (ii) with a diameter of 0.5 to 5.0 cm.
Die Ausgangsstoffe zur Herstellung des Kunststoffkerns (i) werden bevorzugt kontinuierlich ohne Unterbrechung in einem einzigen Arbeitsschritt in den zu befüllenden Raum eingetragen. Das Befüllen des Raumes kann mit üblichen Fördereinrichtungen, beispielsweise mit Hoch- und Niederdruckmaschinen, bevorzugt Hochdruckmaschinen, durchgeführt werden. Bevorzugt erfolgt das Befüllen mit einer Hochdruckmaschine über einen oder mehrere, bevorzugt einen Mischkopf, in dem die Ausgangskomponenten vermischt werden, in einem einzigen Arbeitsschritt, bevorzugt Injektionsvorgang. In einem einzigen Injektionsvorgang bedeutet, dass die Befüllung des Raumes vor der vollständigen Befüllung nicht unterbrochen wird. Die Ausgangsstoffe werden somit bevorzugt in einem einzigen Schuss unter Druck in den Raum gegeben. Dies gilt insbesondere dann, wenn es sich bei der Flüssigkeit um eine reaktive Mischung handelt, die mit der Reaktion aushärtet.The Starting materials for the production of the plastic core (i) are preferred continuous without interruption in a single step in the one to be filled Room entered. The filling of the room can be with usual Conveyors, for example, with high and low pressure machines, preferably high pressure machines, carried out become. Preferably, the filling takes place with a high-pressure machine via a or more, preferably a mixing head, in which the starting components be mixed, in a single step, preferably injection process. In a single injection, that means filling the Space in front of the whole Filling not is interrupted. The starting materials are thus preferred in given a single shot under pressure in the room. this applies especially when the liquid is a reactive mixture which hardens with the reaction.
Die Förderleistung kann in Abhängigkeit des zu befüllenden Raumes variiert werden. Um eine homogene Durchhärtung des Kunststoffkerns (ia) zu gewährleisten, wird die Förderleistung und die Fördereinrichtung derart gewählt, dass der zu befüllende Raum innerhalb von 0,5 bis 20 Minuten mit den Komponenten zur Herstellung des Kunststoffkerns (i) gefüllt werden kann. Bevorzugt handelt es sich um Niederdruck- und besonders bevorzugt um Hochdruckmaschinen, bevorzugt mit Kolbendosierung, besonders bevorzugt Axialkolbendosierung, wobei bevorzugt der Vorratsbehälter mit Rührwerk und bevorzugt temperierbar ausgestaltet ist und bevorzugt ein Kreislauf Vorratsbehälter-Mischkopf-Vorratsbehälter vorliegt, wobei bevorzugt die Austragsleistung 0,1 bis 3 kg/sec beträgt.The capacity can be varied depending on the space to be filled. In order to ensure homogeneous curing of the plastic core (ia), the delivery rate and the delivery device are selected such that the space to be filled can be filled within 0.5 to 20 minutes with the components for producing the plastic core (i). Preference is given to low-pressure and particularly preferably to high-pressure machines, preferably with piston metering, particularly preferably axial piston metering, wherein preferably the storage container with stirrer and preferably tempered and preferably a circuit reservoir mixing head reservoir is present, wherein preferably the discharge is 0.1 to 3 kg / sec.
Bevorzugt wird während des Füllvorgangs ein Unterdruck in dem zu befüllenden Raum erzeugt. Dies bietet den Vorteil, dass die Flüssigkeit in den Raum gesaugt und auch kleine Hohlräume mit der Flüssigkeit ausgefüllt werden. Bevorzugt beträgt der Unterdruck in dem zu befüllenden Raum 0,2 bis 0,8 bar, d. h. der Druck in der zu befüllenden Form ist 0,8 bis 0,2 bar niedriger als der Umgebungsluftdruck. Der Unterdruck, der durch allgemein bekannte Vakuumpumpen erzeugt werden kann, wird bevorzugt dadurch erreicht, dass über eine der Öffnungen in der Ummantelung (ii) der Unterdruck angelegt wird. Über die weiteren Öffnungen werden die Ausgangsstoffe eingetragen. Die Mengen an Ausgangsstoffen zur Herstellung des Kunststoffkerns sind nur schwierig so zu bemessen, dass gerade der zu befüllende Raum befüllt wird, aber ein Überlaufen verhindert wird. Deshalb wird bevorzugt eine größere Menge an Ausgangskomponenten in den Raum gegeben, als dieser aufnehmen kann. Sobald der Hohlraum vollständig befüllt ist, kann anhand des Anstiegs der Flüssigkeit im Schlauch, der bevorzugt transparent ist, die Befüllung beendet und die Öffnungen verschlossen werden. Das Verschließen der Öffnungen kann beispielsweise mit einem Kunststoff- oder Metallpfropfen, bevorzugt mit einem Schraubverschluss erfolgen.Prefers is during of the filling process Negative pressure in the to be filled Room created. This offers the advantage that the liquid sucked into the room and also small cavities with the liquid filled out become. Preferred is the negative pressure in the to be filled Space 0.2 to 0.8 bar, d. H. the pressure in the to be filled Shape is 0.8 to 0.2 bar lower than the ambient air pressure. The negative pressure, which can be produced by well-known vacuum pumps is preferably achieved in that via one of the openings in the sheath (ii) the negative pressure is applied. About the further openings the starting materials are registered. The amounts of starting materials for the production of the plastic core are difficult to be sized so that just the room to be filled filled will, but an overflow is prevented. Therefore, a larger amount of starting components is preferred given into the room, as this can accommodate. Once the cavity Completely filled is, by the increase of the liquid in the tube, the preferred is transparent, the filling finished and the openings be closed. The closing of the openings, for example with a plastic or Metal plugs, preferably with a screw cap.
Bevorzugte Materialien für den Kunststoffkern sind Polyisocyanat-Polyadditionsprodukte. In diesem Fall bestehen die flüssigen Ausgangskomponenten zur Herstellung des Kunststoffkerns (i) aus (a) Isocyanaten und (b) gegenüber Isocyanaten reaktiven Verbindungen sowie gegebenenfalls Zusatzstoffen wie Gasen, Katalysatoren, Hilfsmitteln und/ oder Treibmitteln.preferred Materials for the plastic core are polyisocyanate polyaddition products. In this Case exist the liquid ones Starting components for the production of the plastic core (i) from (a) isocyanates and (b) versus Isocyanate-reactive compounds and optionally additives such as gases, catalysts, auxiliaries and / or blowing agents.
Bevorzugt führt man die Umsetzung von (a) und (b) zum Kunststoffkern (i) in Gegenwart von 1 bis 50 Volumen-% Gase durch. Bevorzugt setzt man als (b) Polymerpolyole ein. Bevorzugt führt man die Umsetzung in Gegenwart von Treibmitteln durch.Prefers you lead the reaction of (a) and (b) to the plastic core (i) in the presence from 1 to 50% by volume of gases. Preference is given to using (b) polymer polyols one. Preferably leads the reaction is carried out in the presence of blowing agents.
Als Isocyanate kommen die bekannten aliphatischen, cycloaliphatischen, araliphatischen und/oder aromatischen Isocyanate, bevorzugt Diisocyanate in Frage, die gegebenenfalls nach allgemein bekannten Verfahren biurethisiert und/oder isocyanuratisiert worden sein können. Im Einzelnen seien beispielhaft genannt: Alkylendiisocyanate mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen im Alkylenrest, wie 1,12-Dodekandiisocyanat, 2-Ethyl-tetramethylendiisocyanat-1,4, 2-Methylpentamethylendiisocyanat-1,5, 1,4-Tetramethylendiisocyanat, Lysinesterdiisocyanat (LDI), 1,6-Hexamethylendiisocyanat (HDI), Cyclohexan-1,3- und/oder 1,4-diisocyanat, 2,4- und 2,6-Hexahydrotoluylendiisocyanat sowie die entsprechenden Isomerengemische, 4,4'-, 2,2'- und 2,4'-Dicyclohexylmethandiisocyanat sowie die entsprechenden Isomerengemische, 1-Isocyanato-3,3,5-trimethyl-5-isocyanatomethylcyclohexan (IPDI), 2,4- und/ oder 2,6-Toluylendiisocyanat (TDI), 4,4'-, 2,4'- und/oder 2,2'-Diphenylmethandiisocyanat (MDI), Polyphenylpolymethylen-polyisocyanate und/oder Mischungen enthaltend mindestens zwei der genannten Isocyanate. Außerdem können Ester-, Harnstoff-, Allophanat-, Carbodiimid-, Urethdion- und/oder Urethangruppen enthaltende Di- und/ oder Polyisocyanate in dem erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzt werden. Bevorzugt werden 2,4'-, 2,2'- und/oder 4,4'-MDI und/oder Polyphenylpolymethylen-polyisocyanate eingesetzt, besonders bevorzugt Mischungen enthaltend Polyphenylpolymethylen-polyisocyanate und mindestens eines der MDI-Isomere.When Isocyanates include the known aliphatic, cycloaliphatic, araliphatic and / or aromatic isocyanates, preferably diisocyanates in question, if appropriate, according to well-known methods may have been biurized and / or isocyanurated. in the Specific examples are: alkylenediisocyanates with 4 to 12 carbon atoms in the alkylene radical, such as 1,12-dodecane diisocyanate, 2-ethyl tetramethylene diisocyanate-1,4, 2-methyl pentamethylene diisocyanate-1,5, 1,4-tetramethylene diisocyanate, Lysine ester diisocyanate (LDI), 1,6-hexamethylene diisocyanate (HDI), Cyclohexane-1,3- and / or 1,4-diisocyanate, 2,4- and 2,6-hexahydrotoluylene diisocyanate and the corresponding isomer mixtures, 4,4'-, 2,2'- and 2,4'-dicyclohexylmethane diisocyanate and the corresponding isomer mixtures, 1-isocyanato-3,3,5-trimethyl-5-isocyanatomethylcyclohexane (IPDI), 2,4- and / or 2,6-toluene diisocyanate (TDI), 4,4'-, 2,4'- and / or 2,2'-diphenylmethane diisocyanate (MDI), polyphenyl polymethylene polyisocyanates and / or mixtures containing at least two of said isocyanates. In addition, ester, Urea, allophanate, carbodiimide, urethdione and / or urethane groups containing di- and / or polyisocyanates in the process according to the invention be used. Preference is given to 2,4'-, 2,2'- and / or 4,4'-MDI and / or polyphenyl polymethylene polyisocyanates used, more preferably mixtures containing polyphenyl polymethylene polyisocyanates and at least one of the MDI isomers.
Als gegenüber Isocyanaten reaktive Verbindungen können beispielsweise Verbindungen eingesetzt werden, die als gegenüber Isocyanaten reaktive Gruppen Hydroxyl-, Thiol- und/oder primäre und/oder sekundäre Aminogruppen aufweisen und üblicherweise ein Molekulargewicht von 60 bis 10000 g/mol aufweisen, z. B. Polyole ausgewählt aus der Gruppe der Polymerpolyole, Polyetherpolyalkohole, Polyesterpolyalkohole, Polythioether-polyole, hydroxylgruppenhaltigen Polyacetale und hydroxylgruppenhaltigen aliphatischen Polycarbonate oder Mischungen aus mindestens zwei der genannten Polyole. Diese Verbindungen weisen üblicherweise eine Funktionalität gegenüber Isocyanaten von 2 bis 6 und ein Molekulargewicht von 400 bis 8000 g/mol auf und sind dem Fachmann allgemein bekannt.When across from Isocyanate-reactive compounds can be, for example, compounds be used as opposed to Isocyanate-reactive groups hydroxyl, thiol and / or primary and / or secondary amino groups and usually have a molecular weight of 60 to 10,000 g / mol, for. As polyols selected from the group of polymer polyols, polyetherpolyalcohols, polyesterpolyalcohols, Polythioether polyols, hydroxyl-containing polyacetals and hydroxyl-containing aliphatic polycarbonates or mixtures of at least two said polyols. These compounds usually have a functionality across from Isocyanates of 2 to 6 and a molecular weight of 400 to 8,000 g / mol and are generally known to the person skilled in the art.
Als Gase können allgemein bekannte Verbindungen eingesetzt werden, die einen Siedepunkt bei einem Druck von 1 bar von kleiner als –50°C aufweisen, beispielsweise Luft, Kohlendioxid, Stickstoff, Helium und/oder Neon. Bevorzugt wird Luft eingesetzt. Die Gase sind bevorzugt gegenüber der Komponente i), besonders bevorzugt gegenüber den Komponenten i) und ii) inert, d. h. eine Reaktivität des Gases gegenüber i) und ii) ist kaum, bevorzugt nicht nachzuweisen. Der Einsatz des Gases unterscheidet sich grundlegend von dem Einsatz üblicher Treibmittel zur Herstellung geschäumter Polyurethane. Während übliche Treibmittel flüssig eingesetzt werden oder im Falle der gasförmigen physikalischen Treibmittel in der Polyolkomponente bis zu einem gewissen Prozentsatz löslich sind und während der Umsetzung entweder aufgrund der Wärmeentwicklung verdampfen oder aber im Falle des Wassers aufgrund der Reaktion mit den Isocyanatgruppen gasförmiges Kohlendioxid freisetzen, werden in der vorliegenden Erfindung die Gase bevorzugt bereits als gasförmiges Aerosol beispielsweise in der Polyolkomponente eingesetzt.When Gases can commonly known compounds are used which provide a boiling point a pressure of 1 bar of less than -50 ° C, for example Air, carbon dioxide, nitrogen, helium and / or neon. Prefers air is used. The gases are preferred over the Component i), particularly preferably over the components i) and ii) inert, d. H. a reactivity the gas opposite i) and ii) is hardly, preferably not proven. The use of the Gases are fundamentally different from the usual ones Blowing agent for producing foamed polyurethanes. While usual propellants liquid be used or in the case of gaseous physical blowing agents are soluble in the polyol component to a certain percentage and while either evaporate due to the evolution of heat or but in the case of water due to the reaction with the isocyanate groups gaseous carbon dioxide In the present invention, the gases are preferred already as gaseous Aerosol used for example in the polyol component.
Als Katalysatoren können allgemein bekannte Verbindungen eingesetzt werden, die die Reaktion von Isocyanaten mit den gegenüber Isocyanaten reaktiven Verbindungen stark beschleunigen, wobei vorzugsweise ein Gesamtkatalysatorgehalt von 0,0001 bis 15 Gew.-%, insbesondere 0,05 bis 6 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der insgesamt eingesetzten gegenüber Isocyanaten reaktiven Verbindungen, verwendet wird.When Catalysts can well-known compounds are used, the reaction of Isocyanates with the opposite Strongly accelerate isocyanate-reactive compounds, preferably a total catalyst content of 0.0001 to 15 wt .-%, in particular 0.05 to 6 wt .-%, based on the weight of the total used across from Isocyanate-reactive compounds, is used.
Der Reaktionsmischung zur Herstellung der Polyisocyanat-Polyadditionsprodukte a) können gegebenenfalls Hilfsmittel einverleibt werden. Genannt seien beispielsweise Füllstoffe, oberflächenaktive Substanzen, Farbstoffe, Pigmente, Flammschutzmittel, Hydrolyseschutzmittel, fungistatische, bakteriostatisch wirkende Substanzen und Schaumstabilisatoren.Of the Reaction mixture for the preparation of the polyisocyanate polyaddition products a) can if necessary aids are incorporated. Examples include fillers, surfactants, Dyes, pigments, flame retardants, hydrolysis protectants, fungistatic, bacteriostatic substances and foam stabilizers.
Als Treibmittel können aus der Polyurethanchemie allgemein bekannte Treibmittel eingesetzt werden, beispielsweise physikalische und/oder chemische Treibmittel. Derartige physikalische Treibmittel weisen im allgemeinen einen Siedepunkt bei einem Druck von einem bar von größer –50°C auf. Beispiele für physikalische Treibmittel sind FCKW, HFCKW, HFKW, aliphatische Kohlenwasserstoffe, cycloaliphatische Kohlenwasserstoffe, jeweils mit 4 bis 6 Kohlenstoffatomen oder Gemische dieser Stoffe, beispielsweise Trichlorfluormethan (Siedepunkt 24°C), Chlordifluormethan (Siedepunkt –40,8°C), Dichlorfluorethan (Siedepunkt 32°C), Chlordifluorethan (Siedepunkt –9,2°C), Dichlortrifluorethan (Siedepunkt 27,1 °C), Tetrafluorethan (Siedepunkt –26,5°C), Hexafluorbutan (Siedepunkt 24,6°C), iso-Pentan (Siedepunkt 28°C), n-Pentan (Siedepunkt 36°C), Cyclopentan (Siedepunkt 49°C). Als chemische Treibmittel, d. h. Treibmittel, die aufgrund einer Reaktion, beispielsweise mit Isocyanatgruppen, gasförmige Produkte bilden, kommen beispielsweise Wasser, Hydratwasser-haltige Verbindungen, Carbonsäuren, tert.-Alkohole, z. B. t-Butanol, Carbamate, beispielsweise, die in der Schrift EP-A 1000955, insbesondere auf den Seiten 2, Zeilen 5 bis 31 sowie Seite 3, Zeilen 21 bis 42 beschriebenen Carbamate, Carbonate, z. B. Ammoniumcarbonat und/oder Ammoniumhydrogencarbonat und/oder Guanidincarbamat in Betracht. Bevorzugt werden als Treibmittel Wasser und/oder Carbamate eingesetzt.When Blowing agents can from polyurethane chemistry generally known blowing agents are used, For example, physical and / or chemical blowing agents. such physical blowing agents generally have a boiling point at a pressure of one bar of greater than -50 ° C. Examples of physical Propellants are CFC, HCFC, HFC, aliphatic hydrocarbons, cycloaliphatic Hydrocarbons, each having 4 to 6 carbon atoms or mixtures these substances, for example trichlorofluoromethane (boiling point 24 ° C), chlorodifluoromethane (B.p. -40.8 ° C), dichlorofluoroethane (Boiling point 32 ° C), Chlorodifluoroethane (boiling point -9.2 ° C), dichlorotrifluoroethane (Boiling point 27.1 ° C), Tetrafluoroethane (boiling point -26.5 ° C), hexafluorobutane (Boiling point 24.6 ° C), iso-pentane (Boiling point 28 ° C), n-pentane (b.p. 36 ° C), Cyclopentane (boiling point 49 ° C). As chemical blowing agents, d. H. Propellants that, due to a reaction, for example, with isocyanate groups, form gaseous products come For example, water, water containing hydration, carboxylic acids, tertiary alcohols, z. As t-butanol, carbamates, for example, in the document EP-A 1000955, especially on pages 2, lines 5 to 31 and page 3, lines 21 to 42 described carbamates, carbonates, eg. B. ammonium carbonate and / or ammonium bicarbonate and / or guanidine carbamate into consideration. Preference is given to using water and / or carbamates as blowing agents.
Bevorzugt werden die Treibmittel in einer Menge eingesetzt, die ausreicht, um die bevorzugte Dichte von a) von 350 bis 1200 kg/m3 zu erhalten. Dies kann mit einfachen Routineexperimenten, die dem Fachmann allgemein geläufig sind, ermittelt werden. Besonders bevorzugt werden die Treibmittel in einer Menge von 0,05 bis 10 Gew.-%, insbesondere von 0,1 bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Polyisocyanat-Polyadditionsprodukte, eingesetzt. Das Gewicht von a) entspricht per Definition dem Gewicht der zur Herstellung von a) eingesetzten Komponenten i) und ii) sowie gegebenenfalls dem der Gase, Katalysatoren, Zusätze und/oder Treibmittel. Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Polyisocyanat-Polyadditionsprodukte werden die Isocyanate i) und die gegenüber Isocyanaten reaktiven Verbindungen in solchen Mengen zur Umsetzung gebracht, dass das Äquivalenzverhältnis von NCO-Gruppen der Isocyanate i) zur Summe der reaktiven Wasserstoffatome der gegenüber Isocyanaten reaktiven Verbindungen ii) und gegebenenfalls der chemischen Treibmittel 0,85 bis 1,25 : 1, vorzugsweise 0,95 bis 1,15 : 1 und insbesondere 1 bis 1,05 : 1 beträgt. Falls a) zumindest teilweise Isocyanuratgruppen gebunden enthalten, wird üblicherweise ein Verhältnis von NCO-Gruppen zur Summe der reaktiven Wasserstoffatome von 1,5 bis 60 : 1, vorzugsweise 1,5 bis 8 : 1, angewandt.Preferably, the blowing agents are used in an amount sufficient to obtain the preferred density of a) from 350 to 1200 kg / m 3 . This can be determined by simple routine experiments that are well known to those skilled in the art. The propellants are particularly preferably used in an amount of from 0.05 to 10% by weight, in particular from 0.1 to 5% by weight, in each case based on the total weight of the polyisocyanate polyaddition products. The weight of a) corresponds by definition to the weight of the components i) and ii) used for the preparation of a) and, if appropriate, that of the gases, catalysts, additives and / or blowing agents. To prepare the polyisocyanate polyaddition products according to the invention, the isocyanates i) and the isocyanate-reactive compounds are reacted in amounts such that the equivalence ratio of NCO groups of the isocyanates i) to the sum of the reactive hydrogen atoms of the isocyanate-reactive compounds ii) and optionally the chemical blowing agent is 0.85 to 1.25: 1, preferably 0.95 to 1.15: 1 and in particular 1 to 1.05: 1. If a) contain at least partially bound isocyanurate groups, a ratio of NCO groups to the sum of the reactive hydrogen atoms of from 1.5 to 60: 1, preferably from 1.5 to 8: 1, is usually used.
Die Polyisocyanat-Polyadditionsprodukte werden üblicherweise nach dem one shot-Verfahren oder nach dem Präpolymerverfahren, beispielsweise mit Hilfe der Hochdruck- oder Niederdruck-Technik hergestellt. Als besonders vorteilhaft hat es sich erwiesen, nach dem Zweikomponentenverfahren zu arbeiten und die gegenüber Isocyanaten reaktiven Verbindungen ii), gegebenenfalls vereinigt mit den Treibmitteln und gegebenenfalls vereinigt mit den Katalysatoren und/oder Hilfsmitteln und bevorzugt innig miteinander vermischt, als Komponente A (Polyolkomponente) und als Komponente B die Isocyanate i) zu verwenden.The Polyisocyanate polyaddition products are usually after the one-shot process or after the prepolymer process, produced for example by means of high-pressure or low-pressure technology. It has proved to be particularly advantageous according to the two-component method to work and the opposite Isocyanate-reactive compounds ii), optionally combined with the blowing agents and optionally combined with the catalysts and / or auxiliaries and preferably intimately mixed with one another, as component A (polyol component) and as component B the isocyanates i) to use.
Die Gase können den einzelnen Komponenten (a), (b), A und/oder B, oder der Reaktionsmischung enthaltend (a), (b) und gegebenenfalls Treibmittel, Katalysatoren und/oder Hilfsmittel zugeführt werden. Die Komponente, die mit den Gasen gemischt wird liegt üblicherweise flüssig vor. Bevorzugt werden die Gase den gegenüber Isocyanaten reaktiven Verbindungen (b) zugemischt. Das Mischen der entsprechenden Komponenten mit den Gasen kann nach allgemein bekannten Verfahren erfolgen. Beispielsweise können die Gase durch allgemein bekannte Beladungseinrichtungen, beispielsweise Luftbeladungseinrichtungen, bevorzugt unter Druck, beispielsweise aus einem Druckbehälter oder durch einen Kompressor komprimiert, z. B. durch eine Düse der entsprechenden Komponente zugeführt werden. Bevorzugt erfolgt eine weitgehende Durchmischung der entsprechenden Komponente mit den Gasen, so dass Gasblasen in der üblicherweise flüssigen Komponente bevorzugt eine Größe von 0,0001 bis 10, bevorzugt 0,0001 bis 1 mm aufweisen.The Gases can the individual components (a), (b), A and / or B, or the reaction mixture containing (a), (b) and optionally blowing agents, catalysts and / or aids are supplied. The component that is mixed with the gases is usually liquid in front. Preferably, the gases are the isocyanate-reactive compounds (b) mixed. Mixing the appropriate components with the Gases can be made by well-known methods. For example can the gases by well-known loading devices, for example Air loading devices, preferably under pressure, for example from a pressure vessel or compressed by a compressor, e.g. B. through a nozzle of the corresponding Component supplied become. Preference is given to a thorough mixing of the corresponding Component with the gases, allowing gas bubbles in the commonly liquid Component preferably has a size of 0.0001 to 10, preferably 0.0001 to 1 mm.
Der Gehalt an Gasen in der Reaktionsmischung zur Herstellung von (i) kann in der Rücklaufleitung der Hochdruckmaschine mit allgemein bekannten Messgeräten über die Dichte der Reaktionsmischung bestimmt werden. Der Gehalt an Gasen in der Reaktionsmischung kann über eine Kontrolleinheit bevorzugt automatisch auf der Grundlage dieser Dichte reguliert werden. Die Komponentendichte kann während der üblichen Zirkulation des Materials in der Maschine auch bei sehr niedriger Zirkulationsgeschwindigkeit online bestimmt und reguliert werden.The content of gases in the reaction mixture for the preparation of (i) can be determined in the return line of the high-pressure machine with well-known measuring devices on the density of the reaction mixture. The content of gases in The reaction mixture may preferably be regulated automatically via a control unit on the basis of this density. The component density can be determined and regulated online during the usual circulation of material in the machine, even at very low circulation rates.
Die Ausgangskomponenten zur Herstellung der Polyisocyanat-Polyadditionsprodukte werden üblicherweise bei einer Temperatur von 0 bis 100°C, vorzugsweise von 20 bis 60°C gemischt und wie bereits beschrieben in den Hohlraum zwischen Ummantelung und Schiffswand eingebracht. Die Vermischung kann mechanisch mittels eines Rührers oder einer Rührschnecke, bevorzugt aber durch das bei Hochdruckmaschinen übliche Gegenstromprinzip erfolgen, bei dem A- und B-Komponenten-Strahl sich im Mischkopf unter jeweils hohem Druck treffen und vermischen, wobei der Strahl einer jeden Komponente auch geteilt sein kann. Die Reaktionstemperatur, d. h. die Temperatur, bei der die Umsetzung erfolgt, beträgt in Abhängigkeit von der Materialdicke üblicherweise > 20°C, bevorzugt 50 bis 150°C.The Starting components for the preparation of the polyisocyanate polyaddition products become common at a temperature of 0 to 100 ° C, preferably mixed from 20 to 60 ° C. and as already described in the cavity between the shell and ship's wall introduced. The mixing can be done mechanically by means of a stirrer or a stirring screw, but preferably take place by the usual in high pressure machines countercurrent principle, in the A and B component beam, in the mixing head below, respectively hit high pressure and mix, with the jet of each Component can also be shared. The reaction temperature, d. H. the temperature at which the reaction takes place is dependent of the material thickness usually> 20 ° C, preferably 50 to 150 ° C.
Claims (9)
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| DE2003135576 DE10335576A1 (en) | 2003-07-31 | 2003-07-31 | Fender on the basis of a compound system for ships comprises a plastic core and a metal, plastic or wooden cover |
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2003
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