[go: up one dir, main page]

DE10321555A1 - Transparente Masterbatches für thermoplastische Kunstsoffe - Google Patents

Transparente Masterbatches für thermoplastische Kunstsoffe Download PDF

Info

Publication number
DE10321555A1
DE10321555A1 DE10321555A DE10321555A DE10321555A1 DE 10321555 A1 DE10321555 A1 DE 10321555A1 DE 10321555 A DE10321555 A DE 10321555A DE 10321555 A DE10321555 A DE 10321555A DE 10321555 A1 DE10321555 A1 DE 10321555A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
thermoplastic
type
masterbatch
weight
oxygen cluster
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE10321555A
Other languages
English (en)
Inventor
Adolf Dipl.-Chem. Dr. Kühnle
Carsten Dr. Jost
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Evonik Operations GmbH
Original Assignee
Degussa GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Degussa GmbH filed Critical Degussa GmbH
Priority to DE10321555A priority Critical patent/DE10321555A1/de
Priority to EP04721545A priority patent/EP1622968A2/de
Priority to US10/556,719 priority patent/US7598307B2/en
Priority to JP2006530162A priority patent/JP2006528720A/ja
Priority to CNB2004800127929A priority patent/CN100443527C/zh
Priority to PCT/EP2004/050327 priority patent/WO2004101653A2/en
Priority to KR1020057021651A priority patent/KR20060015249A/ko
Publication of DE10321555A1 publication Critical patent/DE10321555A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
    • C08J3/22—Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques
    • C08J3/226—Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques using a polymer as a carrier
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/045—Polysiloxanes containing less than 25 silicon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/12—Polysiloxanes containing silicon bound to hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • C08G77/16—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to hydroxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • C08G77/18—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to alkoxy or aryloxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/20—Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/22—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
    • C08G77/24—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen halogen-containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04—Polysiloxanes
    • C08L83/06—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04—Polysiloxanes
    • C08L83/08—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/22—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
    • C08G77/26—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen nitrogen-containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/42—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
    • C08G77/46—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing polyether sequences
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/48—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule in which at least two but not all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms
    • C08G77/50—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule in which at least two but not all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms by carbon linkages
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/60—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule in which all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)

Abstract

Die Erfindung betrifft einen transparenten Masterbatch zur Verbesserung der Oberflächeneigenschaften von thermoplastischen Kunststoffen, der von 10 Gew.-% bis 60 Gew.-% an polyedrischen oligomeren Silizium-Sauerstoffclustereinheiten aufweist, gemäß der Formel DOLLAR A [(R¶a¶X¶b¶SiO¶1,5¶)¶m¶(R¶c¶X¶d¶SiO)¶n¶(R¶e¶X¶f¶Si¶2¶O¶2,5¶)¶o¶(R¶g¶X¶h¶Si¶2¶O¶2¶)¶p¶] DOLLAR A mit: DOLLAR A a, b, c = 0-1; d = 1-2; e, f, g = 0-3; h = 1-4; m + n + o + p >= 4; a + b = 1; c + d = 2; e + f = 3 und g + h = 4; DOLLAR A R = Wasserstoffatom, Alkyl-, Cycloalkyl-, Alkenyl-, Cycloalkenyl-, Alkinyl-, Cycloalkinylgruppe oder Polymereinheit, die jeweils substituiert oder unsubstituiert sind oder weitere funktionalisierte polyedrische oligomere Silizium-Sauerstoffclustereinheiten, die über eine Polymereinheit oder eine Brückeneinheit angebunden sind, DOLLAR A X = Oxy-, Hydroxy,- Alkoxy-, Carboxy-, Silyl-, Alkylsilyl-, Alkoxysilyl-, Siloxy-, Alkylsiloxy-, Alkoxysiloxy-, Silylalkyl-, Alkoxysilylalkyl-, Alkylsilylalkyl-, Halogen-, Epoxy-, Ester-, Fluoralkyl-, Isocyanat-, blockierte Isocyanat-, Acrylat-, Methacrylat-, Nitril-, Amino-, Phosphin-, Polyethergruppe oder mindestens eine solche Gruppe vom Typ X aufweisenden Substituenten vom Typ R, DOLLAR A wobei sowohl die Substituenten vom Typ R gleich oder unterschiedlich sind als auch die Substituenten vom Typ X gleich oder unterschiedlich sind, und von 40 Gew.-% bis 90 Gew.-% an einem thermoplastischen Trägermaterial aufweist, sowie ein transparenter, thermoplastischer Kunststoff und dessen ...

Description

  • Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein transparenter Masterbatch zur Verbesserung der Oberflächeneigenschaften von thermoplastischen Kunststoffen und der transparente, thermoplastisches Kunststoff, sowie ein Verfahren zu dessen Herstellung.
  • Unter einem Masterbatch versteht man Konzentrate, d.h. in einem Trägermaterial aufkonzentrierte und fein verteilte Additive. Solche Konzentrate werden dazu verwendet, durch Zudosieren des Masterbatches während der Verarbeitung des Rohgranulats zu einem Halbzeug oder Fertigteil das Polymere bzw. den Kunststoff entsprechend seiner Anwendung auszurüsten. Beispielsweise lassen sich hierdurch die mechanischen Eigenschaften, die Farbe, die Temperatur- und Oxidationsstabilität etc. spezifisch einstellen. Übliche Additive sind Wärme- und Lichtstabilisatoren, optische Aufheller, Antistatika, Gleitmittel, Antiblockmittel, Nukleierungsmittel, Füll- und Farbstoffe, Pigmente sowie flammhemmende Mittel.
  • Grundprinzip bei der Verwendung von Masterbatches ist, dass während der Verarbeitung des Rohgranulats, bei Kunststoffen beispielsweise der Extrudierung, die Zeit in der Schmelze dazu genutzt wird, um das Additiv über den Masterbatch schnell und homogen im Rohgranulat zu verteilen. Dies führt nicht nur zu einer genauen Dosierung des Additivs sondern außerdem zu einer einfachen und sicheren Handhabung wie z.B. der Staubfreiheit.
  • Masterbatches können generell beispielsweise mit Schnellmischern, Banbury-Knetern oder Extrudern hergestellt werden und haben je nach Herstellungsmethode und Anwendung folgende Zusammensetzung:
    10–90 Gew.-% Additiv
    10–90 Gew.-% Trägermaterial bzw. Polymeres der An, auf das die Anwendung abzielt
    0–10 Gew.-% Zusätze
  • Da gängige Masterbatches in Kunststoff meist weitgehend unlösliche Komponenten enthalten und die Partikelgröße der verwendeten Additive deutlich im sichtbaren Bereich des Lichts liegt, d.h. oberhalb ca. 400 nm, wird die Lichtdurchlässigkeit des Masterbatches sowie des Endproduktes negativ beeinflusst.
    •
  • Es war die Aufgabe der vorliegenden Erfindung ein Masterbatch für thermoplastische Kunststoffe zur Verfügung zu stellen, der die Eigenschaften des daraus hergestellten Kunststoffes gegenüber dem Stand der Technik verbessert.
  • Überraschenderweise wurde gefunden, dass ein Masterbatch, der ein thermoplastisches Trägermaterial und von 10 Gew. % bis 60 Gew.-% an polyedrischen oligomeren Silizium-Sauerstoffclustern aufweist, transparent ist. Die Lösung der Aufgabe war umso überraschender, zumal sich zeigte dass die daraus hergestellten thermoplastischen Kunststoffe durch das Mischen mit dem Masterbatch ihre Transparenz weiterhin beibehalten. Des weiteren war überraschend, dass die Oberflächeneigenschaften, wie beispielsweise Kratzfestigkeit und Haptik in positiver Weise durch das erfindungsgemäße Masterbatch beeinflusst werden.
  • Unter einem polyedrischen oligomeren Silizium-Sauerstoffcluster werden vorzugsweise die beiden Verbindungsklassen der Silasesquioxane und der Sphärosilikate verstanden.
  • Silasesquioxane sind oligomere oder polymere Stoffe, deren vollständig kondensierte Vertreter die allgemeinen Formel (SiO3/2R)n besitzen, wobei n ≥ 4 und der Rest R ein Wasserstoffatom sein kann, meist jedoch einen organischen Rest darstellt. Die kleinste Struktur eines Silasesquioxans ist der Tetraeder. Voronkov und Lavrent'yev (Top. Curr. Chem. 102 (1982), 199-236) beschreiben die Synthese von vollständig kondensierten und unvollständig kondensierten oligomeren Silasesquioxanen durch hydrolytische Kondensation trifunktioneller RSiY3-Vorstufen, wobei R für einen Kohlenwasserstoffrest steht und Y eine hydrolisierbare Gruppe, wie z.B. Chlorid, Alkoxid oder Siloxid, darstellt. Lichtenhan et al. beschreiben die basenkatalysierte Herstellung von oligomeren Silasesquioxanen (WO 01/10871). Silasesquioxane der Formel R8Si8O12 (mit gleichen oder unterschiedlichen Kohlenwasserstoffresten R) können basenkatalysiert zu funktionalisierten, unvollständig kondensierten Silasesquioxanen, wie z.B. R7Si7O9(OH)3 oder auch R8Si8O11(OH)2 und R8Si8O10(OH)4, umgesetzt werden (Chem. Commun. (1999), 2309-10; Polym. Mater. Sci. Eng. 82 (2000), 301-2; WO 01/10871) und damit als Stammverbindung für eine Vielzahl verschiedener unvollständig kondensierter und funktionalisierter Silasesquioxane dienen. Insbesondere die Silasesquioxane (Trisilanole) der Formel R7Si7O9(OH)3 lassen sich durch Umsetzung mit funktionalisierten, monomeren Silanen (corner capping) in entsprechend modifizierte oligomere Silasesquioxane überführen.
  • Oligomere Sphärosilikate sind ähnlich aufgebaut wie die oligomeren Silasesquioxane. Auch sie besitzen eine „käfigartige" Struktur. Im Unterschied zu den Silasesquioxanen, bedingt durch ihre Herstellungsmethode, sind die Siliziumatome an den Ecken eines Sphärosilikates mit einem weiteren Sauerstoffatom verbunden, welches wiederum weiter substituiert ist. Oligomere Sphärosilikate lassen sich durch Silylierung geeigneter Silikat-Vorstufen herstellen (D. Hoebbel, W. Wieker, Z. Anorg. Allg. Chem. 384 (1971), 43-52; P. A. Agaskar, Colloids Surf. 63 (1992), 131-8; P. G. Harrison, R. Kannengiesser, C. J. Hall, J. Main Group Met. Chem. 20 (1997), 137-141; R. Weidner, Zeller, B. Deubzer, V. Frey, Ger. Offen. (1990), DE 38 37 397 ). So kann beispielsweise das Sphärosilikat mit der Struktur 2 aus der Silikat-Vorstufe der Struktur 1 synthetisiert werden, welche ihrerseits über die Umsetzung von Si(OEt)4 mit Cholinsilikat bzw. durch die Umsetzung von Abfallprodukten der Reisernte mit Tetramethylammoniumhydroxid zugänglich ist (R. M. Laine, I. Hasegawa, C. Brick, J. Kampf, Abstracts of Papers, 222nd ACS National Meeting, Chicago, IL, United States, August 26-30, 2001, MTLS-018).
  • Figure 00030001
  • Sowohl die Silasesquioxane als auch die Sphärosilikate sind bei Temperaturen bis zu mehreren hundert Grad Celsius thermisch stabil.
  • Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein transparenter Masterbatch zur Verbesserung der Oberflächeneigenschaften von thermoplastischen Kunststoffen, der sich dadurch auszeichnet, dass der Masterbatch von 10 Gew.-% bis 60 Gew.-% an polyedrischen oligomeren Silizium-Sauerstoffclustereinheiten aufweist, gemäß der Formel [(RaXbSiO1,5)m(RcXdSiO)n(ReXfSi2O2 ,5)o(RgXhSi2O2)p] mit:
    a, b, c = 0-1; d = 1-2; e, f, g = 0-3 ; h = 1-4; m + n + o + p ≥ 4; a + b = 1; c + d = 2; e + f = 3 und g + h = 4;
    R = Wasserstoffatom, Alkyl-, Cycloalkyl-, Alkenyl-, Cycloalkenyl-, Alkinyl-, Cycloalkinylgruppe oder Polymereinheit, die jeweils substituiert oder unsubstituiert sind oder weitere funktionalisierte polyedrische oligomere Silizium-Sauerstoffclustereinheiten, die über eine Polymereinheit oder eine Brückeneinheit angebunden sind,
    X = Oxy-, Hydroxy-, Alkoxy-, Carboxy-, Silyl-, Alkylsilyl-, Alkoxysilyl-, Siloxy-, Alkylsiloxy-, Alkoxysiloxy-, Silylalkyl-, Alkoxysilylalkyl-, Alkylsilylalkyl-, Halogen-, Epoxy-, Ester-, Fluoralkyl-, Isocyanat-, blockierte Isocyanat-, Acrylat-, Methacrylat-, Nitril-, Amino-, Phosphin-, Polyethergruppe oder mindestens eine solche Gruppe vom Typ X aufweisenden Substituenten vom Typ R,
    wobei sowohl die Substituenten vom Typ R gleich oder unterschiedlich sind als auch die Substituenten vom Typ X gleich oder unterschiedlich sind, und von 40 Gew.-% bis 90 Gew.-% an einem thermoplastischen Trägermaterial aufweist.
  • Außerdem ist Gegenstand der vorliegenden Erfindung ein Verfahren zur Herstellung eines transparenten, thermoplastischen Kunststoffes, das dadurch gekennzeichnet ist, dass ein Gewichtsteil des erfindungsgemäßen Masterbatches in von 3 bis 11 Gewichtsteilen eines thermoplastischen Polymers durch mechanische Beanspruchung in Masse bei einer Temperatur von mindestens 50°C eingemischt wird.
  • Des weiteren ist Gegenstand der Erfindung ein transparenter, thermoplastischer Kunststoff hergestellt gemäß dem erfindungsgemäßen Verfahren, welcher sich dadurch auszeichnet, dass die Konzentration der polyedrischen oligomeren Silizium-Sauerstoffclustereinheiten in der Polymerzusammensetzung maximal 5 Gew.-% beträgt.
  • Der erfindungsgemäße Masterbatch hat gegenüber dem Stand der Technik den Vorteil, dass die polyedrischen oligomeren Silizium-Sauerstoffclustereinheiten extrem fein verteilt in dem thermoplastischen Trägermaterial vorliegen, d.h. die Partikelgröße der polyedrischen oligomeren Silizium-Sauerstoffcluster liegt unterhalb der Wellenlänge des sichtbaren Lichts. Die gemäß dem Stand der Technik zur Erhöhung der Härte und Kratzfestigkeit zugesetzten Füllstoffe sind dagegen anorganischer Natur und liegen in ihrer Partikelgröße oberhalb der Wellenlänge des sichtbaren Lichts. Der erfindungsgemäße Masterbatch ist daher für die Herstellung von transparenten, thermoplastischen Kunststoffen sehr gut geeignet. Die mit Hilfe des erfindungsgemäßen Masterbatches hergestellten Kunststoffe zeigen weiterhin eine Transparenz auf, falls der Kunststoff bereits vor Zugabe des Masterbatches transparent war. Neben dem positiven Aspekt bzgl. der Transparerz kann durch den Zusatz des erfindungsgemäßen Masterbatches die Kratzfestigkeit gegenüber dem reinen Thermoplasten erhöht werden. Ein weiterer Vorteil des erfindungsgemäßen Masterbatches ist die Erhöhung der Glastemperatur des thermoplastischen Kunststoffes. Vorteilhaft an dem erfindungsgemäßen Masterbatch ist ebenfalls, dass die Haptik der daraus hergestellten thermoplastischen Kunststoffe verbessert wird. Des weiteren zeichnet sich der erfindungsgemäße Masterbatch durch ein gute Verarbeitbarkeit aus. Der Einsatz des erfindungsgemäßen Masterbatches hat nicht nur eine Erhöhung der Kratzfestigkeit des Kunststoffes unter Beibehaltung der Lichtdurchlässigkeit zur Folge, sondern auch eine Erhöhung der thermischen Stabilität und eine Erhöhung des elektrischen Widerstands. Im Gegensatz zu vielen herkömmlichen Additiven kann über die Substituenten der polyedrischen oligomeren Silizium-Sauerstoffclustereinheiten das Verhalten des erfindungsgemäßen Masterbatches gesteuert und damit auch die Eigenschaften des daraus resultierenden Kunststoffes beeinflusst werden. Die physikalischen und chemischen Eigenschaften lassen sich somit gezielt voreinstellen. Die Polarität kann über die Substituenten vom Typ R und Typ X an den polyedrischen oligomeren Silizium-Sauerstoffclustereinheiten eingestellt werden. Über die unterschiedliche Struktur und Polarität dieser Substituenten kann gesteuert werden, ob die polyedrischen oligomeren Silizium-Sauerstoffclustereinheiten mehr anorganischen oder mehr organischen Charakter aufweisen. Die erfindungsgemäßen polyedrischen Masterbatche können je nach Struktur thermisch sehr stabil sein.
  • Der erfindungsgemäße transparente Masterbatch zur Verbesserung der Oberflächeneigenschaften von thermoplastischen Kunststoffen, zeichnet sich dadurch aus, dass der Masterbatch von 10 Gew.-% bis 60 Gew.-% an polyedrische oligomere Silizium-Sauerstoffclustereinheiten aufweist, gemäß der Formel [(RaXbSiO1,5)m(RcXdSiO)n(ReXfSi2O2 ,5)o(RgXhSi2O2)p] mit:
    a, b, c = 0-1; d = 1-2; e, f, g = 0-3; h = 1-4; m + n + o + p ≥ 4; a + b = 1; c + d = 2; e + f = 3 und g + h = 4;
    R = Wasserstoffatom, Alkyl-, Cycloalkyl-, Alkenyl-, Cycloalkenyl-, Alkinyl-, Cycloalkinylgruppe oder Polymereinheit, die jeweils substituiert oder unsubstituiert sind oder weitere funktionalisierte polyedrische oligomere Silizium-Sauerstoffclustereinheiten, die über eine Polymereinheit oder eine Brückeneinheit angebunden sind,
    X = Oxy-, Hydroxy-, Alkoxy-, Carboxy-, Silyl-, Alkylsilyl-, Alkoxysilyl-, Siloxy-, Alkylsiloxy-, Alkoxysiloxy-, Silylalkyl-, Alkoxysilylalkyl-, Alkylsilylalkyl-, Halogen-, Epoxy-, Ester-, Fluoralkyl-, Isocyanat-, blockierte Isocyanat-, Acrylat-, Methacrylat-, Nitril-, Amino-, Phosphin-, Polyethergruppe oder mindestens eine solche Gruppe vom Typ X aufweisenden Substituenten vom Typ R,
    wobei sowohl die Substituenten vom Typ R gleich oder unterschiedlich sind als auch die Substituenten vom Typ X gleich oder unterschiedlich sind, und von 40 Gew.-% bis 90 Gew.- % an einem thermoplastischen Trägermaterial aufweist.
  • Der erfindungsgemäße Masterbatch weist bevorzugt von 20 bis 50 Gew.-% an polyedrischen oligomeren Silizium-Sauerstoffclustereinheiten und von 50 bis 80 Gew.-% an dem thermoplastischen Trägermaterial, besonders bevorzugt von 20 bis 40 Gew.-% an polyedrischen oligomeren Silizium-Sauerstoffclustereinheiten und von 60 bis 80 Gew.-% an dem thermoplastischen Trägermaterial auf.
  • Das thermoplastische Trägermaterial des erfindungsgemäßen Masterbatches weist vorzugsweise zumindest ein Polymer, ausgewählt aus Polyester, Copolyester, Polycarbonat, Polyamid, Copolyamid, Polyetherblockamid, cyclisches Olefincopolymer (COC), Polymethylmethacrylat Polyphenylenether, Polyurethan, Polysiloxan, Polysilan, Polytetrafluorethylen, Polyoxymethylen, Polyvinylchlorid, Vinylchloridcopolymer, Polystyrol, Copolymere des Styrols, Acrylnitril-Butadien-Styrol-Copolymere (ABS-Polymere), Styrol-Acrylnitril-Copolymere (SAN-Polymere) oder Kautschuk, auf. Bevorzugt weist das thermoplastisches Trägermaterial zumindest ein Polymer, ausgewählt aus Polyester, Copolyester, Polymethylmethacrylat, Polycarbonat, Polyamide, Copolyamide oder Polyetherblockamide auf.
  • In einer besonderen Ausführungsform des erfindungsgemäßen Masterbatches enthält das thermoplastische Trägermaterial weitere Additive, beispielsweise Wärme- und Lichtstabilisatoren, optische Aufheller, Antistatika, Gleitmittel, Antiblockmittel, Füll- und Farbstoffe oder auch Pigmente – abhängig von der anschließenden Verwendung des Kunststoffes.
  • Die polyedrischen oligomeren Silizium-Sauerstoffcluster des erfindungsgemäßen Masterbatches weisen vorzugsweise Substituenten vom Typ X auf, die eine Amino-, Hydroxy-, Carboxy-, Isocyanat-, Epoxy-, Polyether-, Alkoxysilyl-, Siloxy-, Alkylsiloxy-, Alkoxysiloxy- oder Alkoxysilylalkyl-Gruppe darstellen. Bevorzugt weisen die polyedrische oligomere Silizium-Sauerstoffcluster einen Substituenten vom Typ X, ausgewählt aus Alkoxysilyl-, Siloxy-, Alkylsiloxy-, Alkoxysiloxy-, Alkoxysilylalkyl- Amino-, Hydroxy-, Isocyanat- oder Epoxygruppe auf. Besonders bevorzugt weist jedoch der Substituent vom Typ X oder vom Typ R eine vinylische Gruppe auf.
  • Aufgrund ihres molekularen Charakters besitzen die polyedrischen oligomeren Silizium-Sauerstoffcluster des erfindungsgemäßen Masterbatches ein einheitliches und definiertes Molekulargewicht. In einer besonderen Ausführungsform des erfindungsgemäßen Masterbatches weist die polyedrische oligomere Silizium-Sauerstoffclustereinheit bevorzugt ein Molekulargewicht von mindestens 400 g/mol, besonders bevorzugt 400 bis 2500 g/mol und ganz besonders bevorzugt 600 bis 1500 g/mol auf.
  • Die Molekülgröße der polyedrischen oligomeren Silizium-Sauerstoffcluster des erfindungsgemäßen Masterbatches kann erhöht werden, indem man mehrere mit zwei reaktiven Gruppen X funktionalisierte polyedrische oligomere Silizium-Sauerstoffclustereinheiten mittels Kondensation z.B. über einen Spacer und/oder die funktionellen Gruppen des Substituenten vom Typ X verbindet. Des weiteren kann man eine Vergrößerung durch eine Homo- oder Copolymerisation erreichen. Das erfindungsgemäße Masterbatch weist polyedrische oligomere Silizium-Sauerstoffcluster auf, die vorzugsweise eine Molekülgröße von maximal 100 nm, bevorzugt von maximal 50 nm, besonders bevorzugt von maximal 30 nm und ganz besonders bevorzugt von maximal 20 nm aufweisen.
  • Es kann vorteilhaft sein, wenn das erfindungsgemäße Masterbatch polyedrische oligomere Silizium-Sauerstoffclustereinheit basierend auf der Struktur 3 aufweist
    Figure 00080001
    mit X1 = Substituent vom Typ X oder vom Typ -O-SiX3, X2 = Substituent vom Typ X, vom Typ -O-SiX3, vom Typ R, vom Typ -O-SiX2R, vom Typ -O-SiXR2 oder vom Typ -O-SiR3,
    R = Wasserstoffatom, Alkyl-, Cycloalkyl-, Alkenyl-, Cycloalkenyl-, Alkinyl-, Cycloalkinylgruppe oder Polymereinheit, die jeweils substituiert oder unsubstituiert sind oder weitere funktionalisierte polyedrische oligomere Silizium-Sauerstoffclustereinheiten, die über eine Polymereinheit oder eine Brückeneinheit angebunden sind,
    X = Oxy-, Hydroxy-, Alkoxy-, Carboxy-, Silyl-, Alkylsilyl-, Alkoxysilyl-, Siloxy-, Alkylsiloxy-, Alkoxysiloxy-, Silylalkyl-, Alkoxysilylalkyl-, Alkylsilylalkyl-, Halogen-, Epoxy-, Ester-, Fluoralkyl-, Isocyanat-, blockierte Isocyanat-, Acrylat-, Methacrylat-, Nitril-, Amino-, Phosphin-, Polyethergruppe oder mindestens eine solche Gruppe vom Typ X aufweisenden Substituenten vom Typ R.
  • Die polyedrischen oligomeren Silizium-Sauerstoffclustereinheit des erfindungsgemäßen Masterbatches ist vorzugsweise funktionalisiert, insbesondere stellt die polyedrische oligomere Silizium-Sauerstoffclustereinheit eine Sphärosilikateinheit gemäß der Formel
    [(ReXfSi2O2, 5)o(RgXhSi2O2)P] mit e, f, g = 0-3; h = 1-4; o + p ≥ 4; e + f = 3 und g + h = 4,
    vorzugsweise jedoch eine funktionalisierte oligomere Sphärosilikateinheit, bevorzugt jedoch eine Silasesquioxaneinheit gemäß der Formel
    [(RaXbSiO1, 5)m(RcXdSiO)n] mit a, b, c = 0-1; d = 1-2; m + n ≥ 4; a + b = 1; c + d = 2.
    besonders bevorzugt jedoch eine funktionalisierte oligomere Silasesquioxaneinheit dar. Ganz besonders bevorzugt sind Nukleierungsmittel, die auf einer oligomeren Silasesquioxaneinheit gemäß den Strukturen 4, 5 oder 6 basieren,
    Figure 00090001
    mit R = Wasserstoffatom, Alkyl-, Cycloalkyl-, Alkenyl-, Cycloalkenyl-, Alkinyl-, Cycloalkinylgruppe oder Polymereinheit, die jeweils substituiert oder unsubstituiert sind oder weitere funktionalisierte oligomere Silasesquioxaneinheiten, die über eine Polymereinheit oder eine Brückeneinheit angebunden sind.
  • Das erfindungsgemäße Masterbatch, das funktionalisierte oligomere Silasesquioxaneinheiten aufweist, kann durch die Umsetzung von Silasesquioxanen mit freien Hydroxy-Gruppen mit monomeren funktionalisierten Silanen der Struktur Y3Si-X1, Y2SiX1X2 und YSiX1X2X3 erhalten werden, wobei der Substituent Y eine Abgangsgruppe ist, ausgewählt aus Alkoxy-, Carboxy-, Halogen-, Silyloxy- oder Aminogruppe, die Substituenten X1, X2 und X3 vom Typ X sind und gleich oder unterschiedlich sind, mit X = Oxy-, Hydroxy-, Alkoxy-, Carboxy-, Silyl-, Alkylsilyl-, Alkoxysilyl-, Siloxy-, Alkylsiloxy-, Alkoxysiloxy-, Silylalkyl-, Alkoxysilylalkyl-, Alkylsilylalkyl-, Halogen-, Epoxy-, Ester-, Fluoralkyl-, Isocyanat-, blockierter Isocyanat-, Acrylat-, Methacrylat-, Nitril-, Amino-, Phosphin-, Polyethergruppe oder mindestens eine solche Gruppe vom Typ X aufweisenden Substituenten vom Typ R und R = Wasserstoffatom, Alkyl-, Cycloalkyl-, Alkenyl-, Cycloalkenyl-, Alkinyl-, Cycloalkinylgruppe oder Polymereinheit, die jeweils substituiert oder unsubstituiert sind oder weitere funktionalisierte oligomere Silasesquioxaneinheiten, die über eine Polymereinheit oder eine Brückeneinheit angebunden sind.
  • Die Substituenten vom Typ R der Silasesquioxans können alle identisch sein, daraus ergibt sich eine sogenannte funktionalisierte homoleptische Struktur gemäß [(RSiO1,5)m(RXSiO)n] mit m + n = z und z ≥ 4, wobei z der Anzahl der Siliziumatome in der Gerüststruktur der polyedrischen oligomeren Silizium-Sauerstoffclustereinheit entspricht und
    R = Wasserstoffatom, Alkyl-, Cycloalkyl-, Alkenyl-, Cycloalkenyl-, Alkinyl-, Cycloalkinylgruppe oder Polymereinheit, die jeweils substituiert oder unsubstituiert sind oder weitere funktionalisierte polyedrische oligomere Silizium-Sauerstoffclustereinheiten, die über eine Polymereinheit oder eine Brückeneinheit angebunden sind,
    X = Oxy-, Hydroxy-, Alkoxy-, Carboxy-, Silyl-, Alkylsilyl-, Alkoxysilyl-, Siloxy-, Alkylsiloxy-, Alkoxysiloxy-, Silylalkyl-, Alkoxysilylalkyl-, Alkylsilylalkyl-, Halogen-, Epoxy-, Ester-, Fluoralkyl-, Isocyanat-, blockierte Isocyanat-, Acrylat-, Methacrylat-, Nitril-, Amino-, Phosphin-, Polyethergruppe oder mindestens eine solche Gruppe vom Typ X aufweisenden Substituenten vom Typ R, wobei sowohl die Substituenten vom Typ R gleich oder unterschiedlich sind als auch die Substituenten vom Typ X gleich oder unterschiedlich sind.
  • In einer weiteren Ausführungsform des erfindungsgemäßen Masterbatches können mindestens zwei der Substituenten vom Typ R der polyedrischen oligomeren Silasesquioxaneinheit verschieden sein, man spricht dann von einer funktionalisierten heteroleptischen Struktur gemäß [(RSiO1,5)m(R'XSiO)n] mit m + n = z und z ≥ 4, wobei z der Anzahl der Siliziumatome in der Gerüststruktur der polyedrischen oligomeren Silizium-Sauerstoffclustereinheit entspricht und
    R = Wasserstoffatom, Alkyl-, Cycloalkyl-, Alkenyl-, Cycloalkenyl-, Alkinyl-, Cycloalkinylgruppe oder Polymereinheit, die jeweils substituiert oder unsubstituiert sind oder weitere funktionalisierte polyedrische oligomere Silizium-Sauerstoffclustereinheiten, die über eine Polymereinheit oder eine Brückeneinheit angebunden sind,
    X = Oxy-, Hydroxy-, Alkoxy-, Carboxy-, Silyl-, Alkylsilyl-, Alkoxysilyl-, Siloxy-, Alkylsiloxy-, Alkoxysiloxy-, Silylalkyl-, Alkoxysilylalkyl-, Alkylsilylalkyl-, Halogen-, Epoxy-, Ester-, Fluoralkyl-, Isocyanat-, blockierte Isocyanat-, Acrylat-, Methacrylat-, Nitril-, Amino-, Phosphin-, Polyethergruppe oder mindestens eine solche Gruppe vom Typ X aufweisenden Substituenten vom Typ R, wobei sowohl die Substituenten vom Typ R gleich oder unterschiedlich sind als auch die Substituenten vom Typ X gleich oder unterschiedlich sind.
  • Es kann ganz besonders vorteilhaft sein, wenn die polyedrischen oligomeren Silizium-Sauerstoffclustereinheit des erfindungsgemäßen Masterbatch maximal einen Substituenten vom Typ X aufweist. Insbesondere kann auf diese Weise verhindert werden, dass es zu Vernetzungen zwischen den polyedrischen oligomeren Silizium-Sauerstoffcluster untereinander oder den polyedrischen oligomeren Silizium-Sauerstoffcluster und den thermoplastischen Trägermaterialien kommt.
  • Ganz besonders bevorzugt weist der erfindungsgemäße Masterbatch funktionalisierte oligomere Silasesquioxane der Formel I
    Figure 00120001
    auf.
  • Die polyedrische oligomere Silizium-Sauerstoffcluster des erfindungsgemäßen Masterbatches können eine reaktionsfähige Gruppe enthalten, die mit dem Trägermaterial zur Reaktion gebracht wird. Dadurch können die polyedrische oligomere Silizium-Sauerstoffcluster in extrem feiner Verteilung, d.h. in Molekülstruktur, koordinative oder kovalent an das thermoplastische Trägermaterial gebunden werden.
  • In einer besonderen Ausführungsform der erfindungsgemäßen Masterbatches bilden die polyedrischen oligomeren Silizium-Sauerstoffcluster zumindest eine Bindung, bevorzugt eine koordinative Bindung zum Polymer des thermoplastischen Trägermaterials aus. Hierfür müssen die Substituenten vom Typ X der polyedrischen oligomeren Silizium-Sauerstoffclustereinheit und die reaktiven funktionellen Gruppen der Polymere des thermoplastischen Trägermaterials aufeinander abgestimmt sein. Sowohl das Polymer des thermoplastischen Trägermaterials als auch die polyedrische oligomere Silizium-Sauerstoffcluster des erfindungsgemäßen Masterbatches können Doppelbindungen, Hydroxy-, Carboxy-, Amino-, Isocyanat-, Epoxy-, Alkoxysilyl-, Siloxy-, Alkylsiloxy-, Alkoxysiloxy- oder Alkoxysilylalkylgruppen enthalten. Durch mechanische Beanspruchung, wie beispielsweise der Extrusion, durch erhöhte Temperatur, Strahlung, Feuchtigkeitszugabe oder durch Zugabe eines Initiators kann eine Bindung zwischen dem Polymer des thermoplastischen Trägermaterials und der polyedrischen oligomeren Silizium-Sauerstoffcluster gebildet werden, so dass es zumindest zur Ausbildung einer koordinativen Bindung und damit zu extrem feiner Verteilung in dem erfindungsgemäßen Masterbatch kommen kann. Als Strahlung kann für das Starten Elektronen-, UV- oder Mikrowellenstrahlung verwendet werden.
  • Es ist aber auch möglich, umgekehrt zu verfahren. Das bedeutet, das Polymer des thermoplastischen Trägermaterials enthält Isocyanat-, blockierte Isocyanat-, Epoxy-, Alkoxysilyl-, Siloxy-, Alkylsiloxy-, Alkoxysiloxy-, Alkoxysilylalkylgruppen oder vinylische Doppelbindungen, während die polyedrischen oligomeren Silizium-Sauerstoffcluster des erfindungsgemäßen Masterbatches mindestens eine Hydroxy-, Carboxy-, primäre oder sekundäre Aminogruppe oder eine Doppelbindung enthalten. Auch in diesem Fall kann es zu einer extrem feinen Verteilung in dem erfindungsgemäßen Masterbatch kommen.
  • Erfolgt die Einbindung des erfindungsgemäßen Nukleierungsmittels nicht wie oben beschrieben über eine kovalente Bindung der polyedrischen oligomeren Silizium-Sauerstoffclusters an die Polymere des thermoplastischen Trägermaterials, so kann dies auch über eine koordinative Anbindung erfolgen. Auch in diesem Fall ist eine extrem feine Verteilung des polyedrischen oligomeren Silizium-Sauerstoffcluster in dem erfindungsgemäßen Masterbatch möglich.
  • Die Herstellung des erfindungsgemäßen Masterbatches kann durch Umsetzung der polyedrischen oligomeren Silizium-Sauerstoffcluster mit dem geschmolzenem thermoplastischen Trägermaterial erfolgen. In diesem Fall werden die polyedrischen oligomeren Silizium-Sauerstoffcluster durch mechanische Beanspruchung in Masse einer Polymerschmelze zugegeben und mit der Polymermatrix umgesetzt. Als Apparaturen kommen insbesondere in Frage, Extruder und Kneteinrichtungen wie z.B. Banbury-Kneter und Mischer.
  • Weiterer Gegenstand dieser Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung eines transparenten, thermoplastischen Kunststoffes, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass ein Gewichtsteil des erfindungsgemäßen Masterbatches in von 3 bis 11 Gewichtsteilen eines weiteren thermoplastischen Polymers durch mechanische Beanspruchung in Masse bei einer Temperatur von mindestens 50°C eingemischt wird.
  • Die Zugabe des erfindungsgemäßen Masterbatches zu einem in der Schmelze vorliegenden thermoplastischen Polymers kann entweder direkt nach der Polymerisation erfolgen, vorzugsweise kann die Zugabe des erfindungsgemäßen Masterbatches in Kombination mit weiteren Additiven, wie beispielsweise Wärme- und Lichtstabilisatoren, optische Aufheller, Antistatika, Gleitmittel, Antiblockmittel, Füll- und Farbstoffe oder auch Pigmente – abhängig von der anschließenden Verwendung des Kunststoffes erfolgen. In einer besonderen Ausführungsform kann die Zugabe des erfindungsgemäßen Masterbatches auch zu einem bereits konfektionierten Granulat des Polymeren erfolgen.
  • Ebenfalls Gegenstand dieser Erfindung ist ein transparenter, thermoplastischer Kunststoff hergestellt gemäß dem erfindungsgemäßen Verfahren, welches sich dadurch auszeichnet, dass die Konzentration der polyedrischen oligomeren Silizium-Sauerstoffcluster maximal 5 Gew.-% beträgt.
  • Durch die Zugabe des erfindungsgemäßen Masterbatch zu einem thermoplastischen Polymers kann der daraus resultierende erfindungsgemäße Kunststoff eine um zumindest 5% erhöhte Glastemperatur aufweisen.
  • Das thermoplastische Polymer besteht vorzugsweise aus einem oder mehreren Polymere, ausgewählt aus Polyester, Copolyester, Polycarbonat, Polyamid, Copolyamid, Polyetherblockamid, cyclisches Olefincopolymer (COC), Polymethylmethacrylat Polyphenylenether, Polyurethan, Polysiloxan, Polysilan, Polytetrafluorethylen, Polyoxymethylen, Polyvinylchlorid, Vinylchloridcopolymer, Polystyrol, Copolymere des Styrols, Acrylnitril-Butadien-Styrol-Copolymere (ABS-Polymere), Styrol-Acrylnitril-Copolymere (SAN-Polymere) oder Kautschuk. Bevorzugt besteht das thermoplastisches Polymer aus einem oder mehreren Polymere, ausgewählt aus Polyester, Copolyester, Polymethylmethacrylat, Polycarbonat, Polyamide, Copolyamide oder Polyetherblockamide.
  • Der erfindungsgemäße Kunststoff weist vorzugsweise dieselbe Transparenz bzgl. elektromagnetischer Strahlung mit einer Wellenlänge von 400 nm bis 800 nm auf wie ein entsprechender Kunststoff, der das erfindungsgemäße Masterbatch nicht aufweist.
  • Des weiteren kann der erfindungsgemäße transparente, thermoplastische Kunststoff eine erhöhte Kratzfestigkeit gegenüber dem reinen Thermoplastischen aufweisen. Um die Kratzfestigkeit zu bestimmen, wird ein Probenkörper von der Größe 2 × 8 × 50 mm auf einer waagrechten Fläche arretiert und unter dem Druck von 100 g mit Stahlwolle vom Typ Abrazo der Fa. Aldi Süd bei einer Temperatur von 25°C 15 mal in eine Richtung für jeweils 30 Sekunden bewegt. Anschließend wird die behandelte Oberfläche auf für das menschliche Auge sichtbare Kratzer aus einer Entfernung von 40 cm beurteilt.
  • Der erfindungsgemäße transparente, thermoplastische Kunststoff weist vorzugsweise eine subjektiv feststellbare verbesserte Haptik aufweist. Das bedeutet, dass sich die Oberfläche des erfindungsgemäßen Kunststoffs samtiger, weicher, d.h. „velourartig" anfühlt. Umgekehrt fühlt sich die Oberfläche bei schlechter Haptik glatt und kalt, d.h. „plastikartig", an.
  • Die nachfolgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern, ohne dass die Erfindung auf diese Ausführungsform beschränkt sein soll.
    •
  • 1. Herstellung der polyedrischen oligomeren Silizium-Sauerstoffcluster des erfindungsgemäßen Masterbatches
  • Beispiel 1.1: Synthese von (Isobutyl)8Si8O12
  • Zu einer Lösung von 446 g (2,5 mol) Isobutyltrimethoxysilan (Isobutyl)Si(OMe)3 (DYNASYLAN®IBTMO, Degussa AG) in 4300 ml Aceton wird unter Rühren eine Lösung von 6,4 g (0,11 mol) KOH in 200 ml Wasser gegeben. Das Reaktionsgemisch wird daraufhin 3 Tage bei 30°C gerührt. Der entstehende Niederschlag wird abfiltriert und bei 70°C im Vakuum getrocknet. Das Produkt (Isobutyl)8Si8O12 wird in einer Ausbeute von 262 g erhalten.
  • Beispiel 1.2: Synthese von (Isobutyl)7Si7O9(OH)3
  • Bei einer Temperatur von 55°C werden 55 g (63 mmol) (Isobutyl)8Si8O12 in 500 ml eines Aceton-Methanol-Gemisches (Volumenverhältnis 84 : 16) gegeben, welches 5,0 ml (278 mmol) H2O und 10,0 g (437 mmol) LiOH enthält. Das Reaktionsgemisch wird daraufhin 18 h bei 55°C gerührt und danach zu 500 ml In Salzsäure gegeben. Nach 5 Minuten Rühren wird der erhaltene Feststoff abfiltriert und mit 100 ml Methanol gewaschen. Nach Trocknen an Luft werden 54,8 g (Isobutyl)7Si7O9(OH)3 erhalten.
  • Beispiel 1.3: Synthese von (3-Aminopropyl)(Isobutyl)7Si8O12
  • Zu einer Lösung von 20 g (25,3 mmol) (Isobutyl)7Si7O9(OH)3 (aus Beispiel 1.2) in 20 ml Tetrahydrofuran werden bei 20°C 4,67 g (26 mmol) 3-Aminopropyltriethoxysilan (DYNASYLAN®AMEO, Degussa AG) gegeben. Anschließend wird über Nacht gerührt. Die Reaktionslösung wird daraufhin innerhalb von 3 Minuten mit 100 ml Methanol versetzt. Nach dem Abfiltrieren und Waschen mit Methanol sowie anschließendem Trocknen werden 17 g (3-Aminopropyl)(Isobutyl)7Si8O12 (77% Ausbeute) als weißes Pulver erhalten.
  • Beispiel 1.4: Synthese von (3-Glycidoxypropyl)(Isobutyl)7Si8O12
  • Zu einer Lösung von 50 g (63 mmol) (Isobutyl)7Si7O9(OH)3 (hergestellt gemäß Beispiel 1.2) in 50 ml Tetrahydrofuran werden bei 20°C 15,2 g (64,3 mmol) (3-Glycidoxypropyl)trimethoxysilan (DYNASYLAN®GLYMO, Degussa AG) gegeben. Nach Zugabe von 2,5 ml Tetraethylammoniumhydroxid-Lösung (35 Gew.-% Tetraethylammoniumhydroxid in Wasser, 6 mmol Base, 90 mmol Wasser) wird über Nacht gerührt. Nach Entfernen von ca. 15 ml Tetrahydrofuran resultiert eine weiße Suspension. Durch langsame Zugabe von 250 ml Methanol innerhalb von 30 Minuten erfolgt die weitere Ausfällung des Produkts. Nach dem Abfiltrieren wird der verbleibende Feststoff mit Methanol gewaschen. Nach Trocknen erhält man 46 g (3-Glycidoxypropyl)(Isobutyl)7Si8O12 (78% Ausbeute) als weißes Pulver.
  • 2. Herstellung eines erfindungsgemäßen Masterbatches
  • Sowohl Polyamid 12 (VESTAMID®) wie auch Polybutylenterephthalat (VESTODUR®), das als thermoplastisches Trägermaterial dient, werden zunächst mit einem der gemäß den Beispielen 1.3 und 1.4 hergestellten polyedrischen oligomeren Silizium-Sauerstoffcluster in einer handelsüblichen Mischtrommel vorgemischt, danach wird diese Mischung in beiden Fällen bei 235°C auf einem Gleichdrall-Doppelschneckenextruder (Miniextruder) der Fa. Haake (Rheomex PTW 16/15) in einer Menge von jeweils 100 g gemischt. Die Zusatzmenge an dem polyedrischen Silizium-Sauerstoffcluster liegt hierbei zwischen 10 Gew.-% und 40 Gew.-%.
  • Tabelle 1: Zusammenstellung der Versuchsparameter für Beispiel 2
    Figure 00160001
  • 3. Herstellung des erfindungsgemäßen Kunststoffs
  • Nach dem Schneiden der Stränge wird der gemäß Beispiel 2 hergestellte Masterbatch zusammen mit Polyamid 12 bzw. Polybutylenterephthalat ein weiteres Mal über die vorgenannte Extrudiereinrichtung bei 235°C gegeben. Verarbeitet werden immer 100 g Rohgranulat. Die Zudosierung des Masterbatches erfolgt in den in nachfolgender Tabelle angegebenen Mengen über eine Schüttelrinne. Anschließend werden in einem Spritzgießautomat der Fa. Dr. Boy (Boy 22A) aus Polyamid 12 (VESTAMID®) bzw. aus Polybutylenterephthalat (VESTODUR®) Prüfkörper von 2 mm Dicke, Breite von 8 mm und einer Länge von 50 mm gespritzt.
  • Tabelle 2: Zusammenstellung der Versuchsparameter gemäß Beispiel 3
    Figure 00170001
  • 4. Charakterisierung eines erfindungsgemäßen Kunststoffs
  • Beispiel 4.1: Lichtdurchlässigkeit bzw. Transparenz
  • Ein visueller Vergleich der erfindungsgemäßen Kunststoffe gemäß den Beispielen 2.1 und 2.2 mit einem Kunststoff gemäß Beispiel 2.3 ergab, dass die drei Proben dieselbe Lichtdurchlässigkeit aufweisen. Hierfür wurden Platten der erfindungsgemäßen Kunstoffen mit einer Dicke von 1 cm bzgl. der Lichtdurchlässigkeit, d.h. für elektromagnetischer Strahlung der Wellenlänge von 400 nm bis 800 nm beurteilt. Die Proben weisen dieselbe Transparenz auf, wenn für das menschliche Auge keine Unterschiede erkennbar sind.
  • Auch bei dem visuellen Vergleich der erfindungsgemäßen Kunststoffe gemäß den Beispielen 2.4 und 2.5 mit einem Kunststoff gemäß Beispiel 2.6 ergab sich, dass die drei Proben dieselbe Lichtdurchlässigkeit aufweisen.
  • Es zeigt sich, dass die Lichtdurchlässigkeit des Kunststoffs durch Zusatz des erfindungsgemäßen Masterbatches nicht beeinträchtigt wird. Der Masterbatch besitzt also dieselbe Lichtdurchlässigkeit wie das Trägermaterial.
  • Beispiel 4.2: Kratzfestigkeit
  • Die in den Beispielen 3.1 bis 3.6 hergestellten Prüfkörper werden auf einer waagerechten Fläche festgeklemmt und mit einem handelsüblichen Stahlwollekissen (Abrazo, Fa. Aldi), das an einem Stempel mit 100 g Gewicht festgeschraubt wurde, bei einer Temperatur von 25°C in einer Richtung 15 Male jeweils für 30 Sekunden lang bewegt. Im Anschluss daran wird die behandelte Oberfläche der Prüfkörper auf für das menschliche Auge sichtbare Kratzer in einer Entfernung von 40 cm beurteilt. Tabelle 3:
    Figure 00180001
    (Beurteilungen 1 bis 5, wobei 1 eine sehr gute Kratzfestigkeit, d.h, es sind für das menschliche Auge in einer Entfernung von 40 cm keine Kratzer zu erkennen, und 5 eine sehr schlechte Kratzfestigkeit bedeutet, d.h. es liegt die Kratzfestigkeit des entsprechenden Kunststoffs, der den erfindungsgemäßen Masterbatch nicht aufweist, vor.)
  • Aus der Tabelle 3 geht hervor, dass das erfindungsgemäße Masterbatch die Kratzfestigkeit der geprüften Prüfkörper deutlich erhöht.
  • Beispiel 4.3: Haptik
  • Unter Haptik soll das subjektive Empfinden beim Berühren des Prüfkörpers mit der Hand verstanden werden. Dabei sollen die Note 1 ein angenehmes Empfinden, d.h. „warmes, „velourartiges", und die Note 5 ein unangenehmes, d.h. „glattes", „kaltes", „plastikartiges", Empfinden ausdrücken.
  • Tabelle 4:
    Figure 00190001
  • Die Tabelle zeigt, dass die Haptik des mit dem erfindungsgemäßen Masterbatch hergestellten Prüfkörpers deutlich verbessert wird.

Claims (12)

  1. Transparenter Masterbatch zur Verbesserung der Oberflächeneigenschaften von thermoplastischen Kunststoffen, dadurch gekennzeichnet, dass der Masterbatch von 10 Gew.-% bis 60 Gew.-% an polyedrischen oligomeren Silizium-Sauerstoffclustereinheiten aufweist, gemäß der Formel [(RaXbSiO1,5)m(RcXdSiO)n(ReXfSi2O2 ,5)o(RgXhSi2O2)p] mit: a, b, c = 0-1; d = 1-2; e, f, g = 0-3 ; h = 1-4; m + n + o + p ≥ 4; a + b = 1; c + d = 2; e + f = 3 und g + h = 4; R = Wasserstoffatom, Alkyl-, Cycloalkyl-, Alkenyl-, Cycloalkenyl-, Alkinyl-, Cycloalkinylgruppe oder Polymereinheit, die jeweils substituiert oder unsubstituiert sind oder weitere funktionalisierte polyedrische oligomere Silizium-Sauerstoffclustereinheiten, die über eine Polymereinheit oder eine Brückeneinheit angebunden sind, X = Oxy-, Hydroxy-, Alkoxy-, Carboxy-, Silyl-, Alkylsilyl-, Alkoxysilyl-, Siloxy-, Alkylsiloxy-, Alkoxysiloxy-, Silylalkyl-, Alkoxysilylalkyl-, Alkylsilylalkyl-, Halogen-, Epoxy-, Ester-, Fluoralkyl-, Isocyanat-, blockierte Isocyanat-, Acrylat-, Methacrylat-, Nitril-, Amino-, Phosphin-, Polyethergruppe oder mindestens eine solche Gruppe vom Typ X aufweisenden Substituenten vom Typ R, wobei sowohl die Substituenten vom Typ R gleich oder unterschiedlich sind als auch die Substituenten vom Typ X gleich oder unterschiedlich sind, und von 40 Gew.-% bis 90 Gew.-% an einem thermoplastischen Trägermaterial aufweist.
  2. Masterbatch nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Silizium-Sauerstoffclustereinheit maximal einen Substituenten vom Typ X aufweist.
  3. Masterbatch gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das thermoplastisches Trägermaterial weitere Additive enthält.
  4. Masterbatch gemäß zumindest einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass das thermoplastisches Trägermaterial zumindest ein Polymer, ausgewählt aus Polyester, Copolyester, Polycarbonat, Polyamid, Copolyamid, Polyetherblockamid, cyclisches Olefincopolymer (COC), Polymethylmethacrylat Polyphenylenether, Polyurethan, Polysiloxan, Polysilan, Polytetrafluorethylen, Polyoxymethylen, Polyvinylchlorid, Vinylchloridcopolymer, Polystyrol, Copolymere des Styrols, Acrylnitril-Butadien-Styrol-Copolymere (ABS-Polymere), Styrol-Acrylnitril-Copolymere (SAN-Polymere) oder Kautschuk, aufweist.
  5. Masterbatch gemäß Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass das thermoplastisches Trägermaterial zumindest ein Polymer, ausgewählt aus Polyester, Copolyester, Polymethylmethacrylat, Polycarbonat, Polyamide, Copolyamide oder Polyetherblockamide aufweist.
  6. Masterbatch gemäß zumindest einem der Ansprüche 1 bis 5 dadurch gekennzeichnet, dass dieser von 20 bis 50 Gew.-% an polyedrischen oligomeren Silizium-Sauerstoffclustereinheiten und von 50 bis 80 Gew.-% an dem thermoplastischen Trägermaterial aufweist.
  7. Masterbatch gemäß zumindest einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die polyedrische oligomere Silizium-Sauerstoffclustereinheit eine Molekülgröße von maximal 100 nm aufweist.
  8. Verfahren zur Herstellung eines transparenten, thermoplastischen Kunststoffes, dadurch gekennzeichnet, dass ein Gewichtsteil des Masterbatches gemäß zumindest einem der Ansprüche 1 bis 7 in von 3 bis 11 Gewichtsteilen eines weiteren thermoplastischen Polymers durch mechanische Beanspruchung in Masse bei einer Temperatur von mindestens 50°C eingemischt wird.
  9. Transparenter, thermoplastischer Kunststoff hergestellt gemäß einem Verfahren gemäß Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Konzentration der polyedrischen oligomeren Silizium-Sauerstoffclustereinheiten maximal 5 Gew.-% beträgt.
  10. Transparenter, thermoplastischer Kunststoff gemäß Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass der Kunststoff gegenüber dem reinen Thermoplasten eine erhöhte Kratzfestigkeit aufweist.
  11. Transparenter, thermoplastischer Kunststoff gemäß Anspruch 9 oder 10, dadurch gekennzeichnet, dass dieser eine um zumindest 5% erhöhte Glastemperatur aufweist.
  12. Transparenter, thermoplastischer Kunststoff gemäß zumindest einem der Ansprüche 10 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass dieser eine subjektiv feststellbare verbesserte Haptik aufweist.
DE10321555A 2003-05-14 2003-05-14 Transparente Masterbatches für thermoplastische Kunstsoffe Withdrawn DE10321555A1 (de)

Priority Applications (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10321555A DE10321555A1 (de) 2003-05-14 2003-05-14 Transparente Masterbatches für thermoplastische Kunstsoffe
EP04721545A EP1622968A2 (de) 2003-05-14 2004-03-18 Transparente masterbatches für thermoplaste
US10/556,719 US7598307B2 (en) 2003-05-14 2004-03-18 Transparent masterbatches for thermoplastics
JP2006530162A JP2006528720A (ja) 2003-05-14 2004-03-18 熱可塑性樹脂のための透明なマスターバッチ
CNB2004800127929A CN100443527C (zh) 2003-05-14 2004-03-18 热塑性塑料用透明母料
PCT/EP2004/050327 WO2004101653A2 (en) 2003-05-14 2004-03-18 Transparent masterbatches for thermoplastics
KR1020057021651A KR20060015249A (ko) 2003-05-14 2004-03-18 열가소성 수지용 투명 마스터배치

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10321555A DE10321555A1 (de) 2003-05-14 2003-05-14 Transparente Masterbatches für thermoplastische Kunstsoffe

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE10321555A1 true DE10321555A1 (de) 2004-12-02

Family

ID=33394550

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE10321555A Withdrawn DE10321555A1 (de) 2003-05-14 2003-05-14 Transparente Masterbatches für thermoplastische Kunstsoffe

Country Status (7)

Country Link
US (1) US7598307B2 (de)
EP (1) EP1622968A2 (de)
JP (1) JP2006528720A (de)
KR (1) KR20060015249A (de)
CN (1) CN100443527C (de)
DE (1) DE10321555A1 (de)
WO (1) WO2004101653A2 (de)

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1799468B1 (de) * 2004-09-11 2011-02-23 Kumho European Technical Centre (Operating In Europe On Behalf Of Kumho Tire Co. Inc.) Ein polyedrisches oligomeres silsesquioxanadditiv umfassende kautschukzusammensetzung
EP1810993A3 (de) * 2005-12-29 2009-04-22 Hyosung Corporation Verfahren zur Herstellung von Polyethyleneterephthalat-Nanoverbundfasern mit verstärktem Modul
WO2007100794A2 (en) * 2006-02-27 2007-09-07 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Llc Polyolefin-based high dielectric strength (hds) nanocomposites
FR2925060B1 (fr) * 2007-12-13 2012-12-21 Essilor Int Procede de preparation d'un materiau polymere transparent comprenant un polycarbonate thermoplastique et des nanoparticules minerales.
EP2354201A3 (de) * 2008-07-29 2012-09-26 E. I. du Pont de Nemours and Company Verwendung von oberflächenaktiven Haftmitteln
CN101955594A (zh) * 2009-07-17 2011-01-26 深圳富泰宏精密工业有限公司 壳体的制作方法及由该方法制得的壳体
BR112012003642A2 (pt) * 2009-08-20 2017-05-23 Du Pont processo
KR101249798B1 (ko) * 2010-08-18 2013-04-03 한국과학기술연구원 선택적으로 구조가 제어된 폴리실세스퀴옥산의 제조방법 및 이로부터 제조된 폴리실세스퀴옥산
US8691915B2 (en) 2012-04-23 2014-04-08 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Copolymers and polymer blends having improved refractive indices
US9312047B2 (en) 2012-06-22 2016-04-12 Honeywell International Inc. Method and compositions for producing polymer blends
CN103382301B (zh) * 2013-07-03 2015-10-28 江苏沃特新材料科技有限公司 聚苯醚合金材料及其制备方法
KR101465611B1 (ko) * 2014-06-25 2014-11-27 국방과학연구소 다면체 올리고머 실세스퀴옥산 및 무기 난연제로 보강된 폴리우레탄 복합재
CN106609030B (zh) * 2015-10-21 2018-12-25 广东生益科技股份有限公司 一种聚苯醚树脂组合物及其在高频电路基板中的应用
CN106609039B (zh) 2015-10-21 2019-09-13 广东生益科技股份有限公司 一种聚苯醚树脂组合物及其在高频电路基板中的应用
CN108727828B (zh) * 2017-04-17 2021-04-06 广东生益科技股份有限公司 一种热固性乙烯基有机硅树脂组合物及其在高频电路板中的应用
CN108727827B (zh) * 2017-04-17 2021-06-04 广东生益科技股份有限公司 热固性乙烯基有机硅树脂组合物及其在高频电路板中的应用
CN108976650B (zh) * 2018-06-20 2020-12-29 临海伟星新型建材有限公司 一种环保耐候型高透光pvc管道
CN110358301B (zh) * 2019-07-25 2022-01-07 成都硅宝科技股份有限公司 一种持久耐刮擦有机硅母粒及其制备方法
WO2021120091A1 (en) * 2019-12-19 2021-06-24 Evonik Operations Gmbh Moulding composition comprising polyether block amide
CN114249906B (zh) * 2021-11-10 2023-05-12 北京化工大学 一种透明聚酰亚胺薄膜及其制备方法和应用

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4000695C2 (de) * 1990-01-12 1997-07-03 Huels Chemische Werke Ag Weitgehend amorphe Polyalphaolefine mit enger Molekulargewichtsverteilung, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung für Teppichschwerbeschichtungsmassen oder Schmelzklebstoffe
DE4026719A1 (de) * 1990-08-24 1992-02-27 Huels Chemische Werke Ag Schmelzfluessig applizierbare schutzmassen
US6362279B2 (en) * 1996-09-27 2002-03-26 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Air Force Preceramic additives as fire retardants for plastics
JP2000239398A (ja) * 1999-02-19 2000-09-05 Shin Etsu Chem Co Ltd 熱可塑性有機樹脂とシリコーンパウダーからなるマスターバッチ
JP5362160B2 (ja) * 1999-08-04 2013-12-11 ハイブリッド・プラスチックス・インコーポレイテッド 多面体オリゴマーシルセスキオキサンの形成方法
DE19963125A1 (de) * 1999-12-24 2001-06-28 Creavis Tech & Innovation Gmbh Verfahren zur Herstellung von doppelbindungshaltigen Polymeren durch ringöffnende Polymerisation
DE10060776A1 (de) * 2000-12-07 2002-06-13 Creavis Tech & Innovation Gmbh Katalysatorsystem auf Basis von Silasesequioxan-Metallkomplexe aufweisenden Polymerverbindungen
DE10060775A1 (de) * 2000-12-07 2002-06-13 Creavis Tech & Innovation Gmbh Oligomere Silasesquioxane und Verfahren zur Herstellung von oligomeren Silasesquioxanen
ES2261510T3 (es) * 2000-12-19 2006-11-16 BAUSCH & LOMB INCORPORATED Biomateriales polimericos que contienen monomeros de silsesquioxano.
DE10209521B4 (de) * 2001-03-08 2004-04-08 Asahi Kasei Kabushiki Kaisha Harzzusammensetzung
JP4662403B2 (ja) * 2001-03-30 2011-03-30 旭化成ケミカルズ株式会社 ポリアミド系樹脂組成物
US6569932B2 (en) * 2001-07-06 2003-05-27 Benjamin S. Hsiao Blends of organic silicon compounds with ethylene-based polymers
US6852794B2 (en) * 2001-09-07 2005-02-08 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber compound containing a polyhedral oligomeric silsesquioxanes
WO2003042292A2 (de) * 2001-11-17 2003-05-22 Creavis Gesellschaft Für Technologie Und Innovation Mbh Polyolefinzusammensetzungen, verfahren zu deren herstellung und verwendung dieser zusammensetzungen
DE10156619A1 (de) * 2001-11-17 2003-05-28 Creavis Tech & Innovation Gmbh Verfahren zur Herstellung funktionalisierter oligomerer Silasesquioxane sowie deren Verwendung
DE10331787A1 (de) * 2003-07-11 2005-02-17 Degussa Ag NCO-haltige Verbindungen mit kovalent gebundenen polyedrischen oligomeren Silizium-Sauerstoffclustereinheiten

Also Published As

Publication number Publication date
EP1622968A2 (de) 2006-02-08
CN100443527C (zh) 2008-12-17
US7598307B2 (en) 2009-10-06
CN1788040A (zh) 2006-06-14
JP2006528720A (ja) 2006-12-21
WO2004101653A3 (en) 2005-01-20
WO2004101653A2 (en) 2004-11-25
US20070072972A1 (en) 2007-03-29
KR20060015249A (ko) 2006-02-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE10321555A1 (de) Transparente Masterbatches für thermoplastische Kunstsoffe
DE68917025T2 (de) UV-Stabilisatoren für organische Polymere.
DE2743663C2 (de) Mit Silan behandelte Aluminiumhydroxide
DE3888048T4 (de) Verfahren zur Herstellung von durchsichtigen Polysiloxanelastomeren.
DE3851395T2 (de) Härtbare Polysiloxanzusammensetzung.
DE60216773T2 (de) Bei Umgebungstemperatur härtbare Polysiloxanzusammensetzung
DE69217333T2 (de) Wärmehärtbare Organopolysiloxanmassen und vorgefertigte latente Platinkatalysatoren
DE69014944T2 (de) Härtbare Siloxanzusammensetzungen.
DE102007055631B4 (de) Silicon-Feinteilchen, Verfahren zur Herstellung derselben und thermoplastische Harzzusammensetzung unter Verwendung derselben
DE4425232B4 (de) Flüssige Zusammensetzung zum Einspritzen in eine Vorrichtung zum Flüssig-Spritzgießen
DE69000450T2 (de) Antimikrobielle siloxankautchuk-partikel.
DE69110548T2 (de) Organowasserstoffsiloxane und härtbare Siloxanmassen, die diese Siloxane enthalten.
DE60114546T2 (de) Verfahren zur Herstellung von Organopolysiloxan-Zusammensetzungen
DE2717227A1 (de) Verfahren zur verbesserung der schlagzaehigkeit eines thermoplastischen vinylpolymerisats durch zugabe eines siloxans
DE3786868T2 (de) Beschichtungszusammensetzung auf der Basis eines hitzehärtenden Fluorosiloxans.
DE69425721T2 (de) Warmhärtende Silikonzusammensetzung
EP1344792A1 (de) Vernetzbare Massen auf der Basis von Organosiliciumverbindungen
DE69910279T2 (de) Flüssige spritzgiessbare Silikonelastomere mit Adhäsion ohne Grundierung
DE69623107T2 (de) Teilchenförmiger silikonmodifizierter acrylkautschuk,teilchenförmiges pfropfcopolymer auf der basis von silikonmodifiziertem acrylkautschuk und thermoplastische harzmasse
EP1304347A2 (de) Silikatische und/oder oxidische Füllstoffe enthaltende Kautschukgranulate
DE69125106T2 (de) Extrudierbare, härtbare Organosiloxanzusammensetzungen mit reduziertem Druckverformungsrest
DE69518589T2 (de) Funktionelle Polyorganosiloxan-Emulsionen aus Silanen mit zwei hydrolysierbaren funktionellen Gruppen und davon abgeleitete photovernetzbare Zusammensetzungen
EP1882010B1 (de) Verfahren zur herstellung hochdisperse füllstoffe enthaltender siliconmassen
DE69811327T2 (de) Härtbare Silikonelastomere mit grundierungsfreier Haftung
DE69632665T2 (de) Schlagzäh modifizierte, ein Siliconkautschukpulver enthaltende thermoplastische Formmassen

Legal Events

Date Code Title Description
8127 New person/name/address of the applicant

Owner name: DEGUSSA GMBH, 40474 DUESSELDORF, DE

8127 New person/name/address of the applicant

Owner name: EVONIK DEGUSSA GMBH, 40474 DUESSELDORF, DE

8141 Disposal/no request for examination