DE10313173A1

DE10313173A1 - Optischer Datenträger mit polymerem Netzwerk in der Informationsschicht

Info

Publication number: DE10313173A1
Application number: DE10313173A
Authority: DE
Inventors: Horst Dipl.-Chem. Dr. Berneth; Friedrich-Karl Dipl.-Chem. Dr. Bruder; Rainer Dipl.-Phys. Dr. Hagen; Karin Dipl.-Chem. Dr. Hassenrück; Serguei Dipl.-Chem. Dr. Kostromine; Christa Maria Dipl.-Chem. Dr. Krüger; Timo Dipl.-Chem. Dr. Meyer-Friedrichsen; Rafael Dipl.-Phys. Dr. Oser; Josef-Walter Dr. Stawitz
Original assignee: Bayer Chemicals AG
Current assignee: Lanxess Deutschland GmbH
Priority date: 2003-03-25
Filing date: 2003-03-25
Publication date: 2004-10-07
Also published as: WO2004086390A1; TW200504737A; US20070042295A1; CN1764962A; EP1611574A1; JP2006521220A

Abstract

Optische Datenspeicher mit wenigstens einer Informationsschicht, die ein polymeres Netzwerk mit kovalent gebundenen lichtabsorbierbaren Verbindungen enthält.

Description

Die Erfindung betrifft optische Datenspeicher mit einem auf organischen Farbstoffen basierenden polymerem Netzwerk in der Informationsschicht, Verfahren zu seiner Herstellung, seine Verwendung sowie schichtförmige polymere Netzwerke, ihre Herstellung und Verwendung.
Aus DE-A-10115227 sind bereits einmal beschreibbare optisch Datenträger beschrieben, die in ihrer Informationsschicht lichtabsorbierende Verbindungen mit wenigstens zwei chromophoren Zentren enthalten. Als solche kommen beispielsweise entsprechende Homo-, Co- oder Pfropfpolymere sowie Dendrimere in Frage.
Derartige Datenträger besitzen aber noch einige Nachteile.
So weisen die polymeren Farbstoffe aus DE-A-10115227 eine zu hohe Verformbarkeit auf. Weiterhin ist es nicht möglich, mit diesen polymeren Farbstoffen, als auch mit anderen Farbstoffen mehrere Informationsschichten durch mehrere aufeinanderfolgende Spin Coat Zyklen aufzubauen, da sich der Farbstoff der zuerst aufgetragenen Schicht bei Verwendung von zum Beispiel identischen Lösungsmitteln beim Spin Coating der darauffolgenden Schicht wieder auflösen würde. Dies verursacht ungleichmässige Schichtdicken und eine insbesonders unerwünschte Durchmischung der Farbstoffe der unterschiedlichen Schichten, wenn die einzelnen Schichten aus unterschiedlichen Farbstoffen aufgebaut sein sollen.
Filme aus organischen Farbstoffen beziehungsweise polymeren Farbstoffen besitzen in der Regel solche mechanische Oberflächenhärten und Kratzwiderstände, die oft nicht ausreichend sind, um ohne eine Schutzlackschicht auszukommen. Daher sind Informationsschichten auf Basis organischer Farbstoffe beziehungsweise polymerer Farbstoffe gar nicht oder nur eingeschränkt für optische Datenspeicher geeignet, die das Prinzip des "First Surface Recording/Reading" nutzen. Dabei wird die Information direkt an oder direkt unter der Oberfläche des Datenträgers geschrieben beziehungsweise gelesen. Der Abstand zwischen der Oberfläche des Objektives beziehungsweise der Aperturöffnung für den Schreib/Lesekopf und Datenträgeroberfläche beträgt dabei weniger als die verwendete Lichtwellenlänge im Vakuum λ (Nahfeldoptik). Deswegen kann es im Betrieb zu häufigem mechanischen Kontakt des Schreib/Lesekopfes mit der Datenträgeroberfläche kommen. Informationsschichten mit niedriger mechanische Oberflächenhärte und niedrigem Kratzwiderstand werden dabei geschädigt und unbrauchbar.
Es hat daher die Aufgabe bestanden, gegenüber dem Stand der Technik verbesserte optische Datenträger bereitzustellen, die die oben beschriebenen Nachteile nicht mehr aufweisen.
Die Erfindung betrifft daher optische Datenspeicher mit wenigstens einer Informationsschicht, die ein polymeres Netzwerk mit kovalent gebundenen lichtabsorbierbaren Verbindungen enthält.
Die erfindungsgemäßen Datenträger besitzen vorzugsweise eine Informationsschicht mit einer hohen mechanischen Oberflächenhärte und einem hohen Kratzwiderstand und sind daher besonders für "First Surface Recording/Reading" geeignet.
Bevorzugt liegt das polymere Netzwerk schichtförmig als Informationsschicht oder als Teil der Informationsschicht auf dem Datenträger.
Die Informationsschicht wird vorzugsweise als mit Licht beschreibbare und mit Licht lesbare Schicht verstanden. Als bevorzugtes Licht wird blaues, rotes oder infrarotes Licht, insbesondere Laserlicht angesehen.
Besonders bevorzugt sind die Wellenlängenbereiche 380–450 nm, insbesondere 390–420 nm für blaues Licht, 630–680 nm, insbesondere 635–660 nm für rotes Licht und 750–830 nm, insbesondere 770–800 nm für infrarotes Licht.
Es können eine oder mehrere Informationsschichten auf den optischen Datenträger aufgebracht werden. Für die Formate wie CD-R, DVD-R und BD-R befindet sich aber vorzugsweise eine Informationsschicht pro Seite auf dem Datenträger.
Es ist auch möglich, mehrere Schichten des polymeren Netzwerkes nacheinander auf den Datenträger aufzubringen.
Zum Beschreiben und Lesen der Informationsschichten bei CD-R, DVD-R und BD-R wird vorzugsweise eine Fernfeldoptik eingesetzt. Zum Beschreiben und Lesen der Informationsschichten bei First Surface Recording/Reading wird vorzugsweise eine Nahfeldoptik, realisiert durch z. B. eine Solid Immersion Lens oder eine Aperturöffung mit einem Durchmesser kleiner als die verwendete Laserlichtwellenlänge λ im Vakuum eingesetzt.
Die Dicke einer jeden Informationsschicht auf dem optischen Datenträger beträgt bei Verwendung einer Fernfeldoptik zum Schreiben und Lesen vorzugsweise 1 bis
beschreibt die Schärfentiefe der verwendeten Fernfeldoptik (J.-Ph. Perez, Optik, Spektrum akademischer Verlag). λ ist die Laserlichtwellenlänge im Vakuum, NA die numerischer Apertur des Objektives und n der Brechungsindex des durchstrahlten Substratmaterials beziehungsweise Cover Layer Materials das sich zwischen Objektiv und Informationsschicht befindet.
Die Dicke einer jeden Informationsschicht auf dem optischen Datenträger beträgt bei Verwendung einer Nahfeldoptik zum Schreiben und Lesen vorzugsweise 1 bis
λ wird in nm angegeben. Die Dicke der Informationsschicht auf dem optischen Datenträger kann daher festgelegt werden, da in der Regel die Oberfläche des Trägersubtrates der Informationsschicht einen Pregroove in Form einer rillenförmigen Struktur enthält. Beim Aufbringen der Farbstoffe, die nach dem Aushärten die spätere Informationsschicht bilden, durch Spin Coating werden daher nicht aller Bereiche der Datenträgeroberfläche die gleiche Dicke der Informationsschicht aufweisen.
Das polymere Netzwerk besitzt vorzugsweise ein Absorptionsmaximum im Bereich von 340 bis 820 nm.
Dem polymeren Netzwerk liegt wenigstens ein Monomer zugrunde, das wenigstens eine lichtabsorbierende Gruppe enthält.
Bevorzugt sind solche Monomere, die ein Absorptionsmaximum λ_max1 im Bereich von 340 bis 410 nm oder ein Absorptionsmaximum λ_max2 im Bereich 400 bis 650 nm oder ein Absorptionsmaximum λ_max3 im Bereich 630 bis 820 nm besitzen, wobei die Wellenlänge λ_1/2, bei der die Extinktion in der langwelligen Flanke des Absorptionsmaximums der Wellenlänge λ_max1, λ_max2, oder λ_max3 oder die Extinktion in der kurzwelligen Flanke des Absorptionsmaximums der Wellenlänge λ_max2 oder λ_max3 die Hälfte des Extinktionswerts bei λ_max1, λ_max2, bzw. λ_max3 beträgt, und die Wellenlänge λ_1/10, bei der die Extinktion in der langwelligen Flanke des Absorptionsmaximums der Wellenlänge λ_max1, λ_max2, oder λ_max3 oder die Extinktion in der kurzwelligen Flanke des Absorptionsmaximums der Wellenlänge λ_max2 oder λ_max3 ein Zehntel des Extinktionswerts bei λ_max1, λ_max2 bzw. λ_max3 beträgt, bevorzugt jeweils nicht weiter als 80 nm auseinander liegen.
Die lichtabsorbierenden Gruppen der Monomere sollten vorzugsweise thermisch veränderbar sein. Vorzugsweise erfolgt die thermische Veränderung bei einer Temperatur <600°C, besonders bevorzugt bei einer Temperatur <400°C, ganz besonders bevorzugt bei einer Temperatur <300°C, insbesondere <200°C. Eine solche Veränderung kann beispielsweise eine Zersetzung oder chemische Veränderung des chromophoren Zentrums des Monomeres sein.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung liegt das Absorptionsmaximum λ_max1 des Monomeres im Bereich 340 bis 410 nm vorzugsweise 345 bis 400 nm, insbesondere 350 bis 380 nm, besonders bevorzugt 360 bis 370 nm, wobei die Wellenlänge λ_1/2, bei der die Extinktion in der langwelligen Flanke des Absorptionsmaximums der Wellenlänge λ_max1 die Hälfte des Extinktionswerts bei λ_max1 beträgt, und die Wellenlänge λ_1/10, bei der die Extinktion in der langwelligen Flanke des Absorptionsmaximums der Wellenlänge λ_max1 ein Zehntel des Extinktionswerts bei λ_max1 beträgt, jeweils nicht weiter als 50 nm auseinander liegen dürfen. Bevorzugt weist eine solche bis zu einer Wellenlänge von 500 nm, besonders bevorzugt 550 nm, ganz besonders bevorzugt 600 nm, kein längerwelliges Maximum λ_max2 auf.
Bevorzugt liegt bei einem solchen Monomer λ1/2 und λ_1/10, so wie sie oben definiert sind, nicht weiter als 40 nm, besonders bevorzugt nicht weiter als 30 nm, ganz besonders bevorzugt nicht weiter als 10 nm auseinander.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung liegt das Absorptionsmaximum λ_max2 des Monomeres im Bereich 420 bis 550 nm, vorzugsweise 410 bis 510 nm, insbesondere 420 bis 510 nm, besonders bevorzugt 430 bis 500 nm, wobei die Wellenlänge λ_1/2, bei der die Extinktion in der kurzwelligen Flanke des Absorptionsmaximums der Wellenlänge λ_max2 die Hälfte des Extinktionswerts bei λ_max2, beträgt, und die Wellenlänge λ_1/10, bei der die Extinktion in der kurzwelligen Flanke des Absorptionsmaximums der Wellenlänge λ_max2 ein Zehntel des Extinktionswerts bei λ_max2 beträgt, jeweils nicht weiter als 50 nm auseinander liegen dürfen. Bevorzugt weist eine solche lichtabsorbierende Verbindung bis zu einer Wellenlänge von 350 nm, besonders bevorzugt 320 nm, ganz besonders bevorzugt 290 nm, kein kürzerwelliges Maximum λ_max1 auf.
Bevorzugt liegen bei diesen Monomeren λ_1/2 und λ_1/10, so wie sie oben definiert sind, nicht weiter als 40 nm, besonders bevorzugt nicht weiter als 30 nm, ganz besonders bevorzugt nicht weiter als 20 nm auseinander.
In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung liegt das Absorptionsmaximum λ_max2 des Monomers im Bereich 500 bis 650 nm, vorzugsweise 530 bis 630 nm, insbesondere 550 bis 620 nm, besonders bevorzugt 580 bis 610 nm, wobei die Wellenlänge λ_1/2, bei der die Extinktion in der langwelligen Flanke des Absorptionsmaximums der Wellenlänge λ_max2 die Hälfte des Extinktionswerts bei λ_max2 beträgt, und die Wellenlänge λ_1/10, bei der die Extinktion in der langwelligen Flanke des Absorptionsmaximums der Wellenlänge λ_max2 ein Zehntel des Extinktionswerts bei λ_max2 beträgt, jeweils nicht weiter als 50 nm auseinander liegen dürfen. Bevorzugt weist eine solche Verbindung bis zu einer Wellenlänge von 750 nm, besonders bevorzugt 800 nm, ganz besonders bevorzugt 850 nm, kein längerwelliges Maximum λ_max3 auf.
Bevorzugt liegen bei diesen Monomeren λ_1/2 und λ1/10, so wie sie oben definiert sind, nicht weiter als 40 nm, besonders bevorzugt nicht weiter als 30 nm, ganz besonders bevorzugt nicht weiter als 10 nm auseinander.
In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung liegt das Absorptionsmaximum λ_max3 des Monomeres im Bereich 630 bis 800 nm, vorzugsweise 650 bis 770 nm, insbesondere 670 bis 750 nm, besonders bevorzugt 680 bis 720 nm, wobei die Wellenlänge λ_1/2, bei der die Extinktion in der kurzwelligen Flanke des Absorptionsmaximums der Wellenlänge λ_max3 die Hälfte des Extinktionswerts bei λ_max3 beträgt, und die Wellenlänge λ1/10, bei der die Extinktion in der kurzwelligen Flanke des Absorptionsmaximums der Wellenlänge λ_max3 ein Zehntel des Extinktionswerts bei λ_max3 beträgt, jeweils nicht weiter als 50 nm auseinander liegen dürfen. Bevorzugt weist eine solche Verbindung bis zu einer Wellenlänge von 600 nm, besonders bevorzugt 550 nm, ganz besonders bevorzugt 500 nm, kein kürzerwelliges Maximum λ_max2 auf.
Bevorzugt liegen bei diesem Monomer λ_1/2 und λ_1/10, so wie sie oben definiert sind, nicht weiter als 40 nm, besonders bevorzugt nicht weiter als 30 nm, ganz besonders bevorzugt nicht weiter als 20 nm auseinander.
In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung liegt das Absorptionsmaximum λ_max3 des Monomeres im Bereich 650 bis 810 nm, vorzugsweise 660 bis 790 nm, insbesondere 670 bis 760 nm besonders bevorzugt 680 bis 740 nm, wobei die Wellenlänge λ_1/2, bei der die Extinktion in der langwelligen Flanke des Absorptionsmaximums der Wellenlänge λ_max3 die Hälfte des Extinktionswerts bei λ_max3 beträgt, und die Wellenlänge λ_1/10, bei der die Extinktion in der langwelligen Flanke des Absorptionsmaximums der Wellenlänge λ_max3 ein Zehntel des Extinktionswerts bei λ_max3 beträgt, bevorzugt jeweils nicht weiter als 50 nm auseinander liegen.
Bevorzugt liegen bei diesen Monomeren λ_1/2 und λ_1/10, so wie sie oben definiert sind, nicht weiter als 40 nm, besonders bevorzugt nicht weiter als 30 nm, ganz besonders bevorzugt nicht weiter als 0 nm auseinander.
Die Monomere weisen beim Absorptionsmaximum λ_max1, λ_max2 und/oder λ_max3 vorzugsweise einen molaren Extinktionskoeffizienten ε >10000 l/mol cm, bevorzugt > 15000 l/mol cm, besonders bevorzugt > 20000 l/mol cm, ganz besonders bevorzugt > 25000 l/mol cm, insbesondere > 30000 l/mol cm, vorzugsweise > 40000 l/mol cm, auf.
Bis auf den ε-Wert, der ein lösungstypischer Parameter ist, gelten die gleichen physikalischen Eigenschaften im übrigen auch für das polymere Netzwerk.
Als polymere Netzwerke kommen solche in Frage, die durch Polymerisation-, Polykondensation- oder durch Polyaddition-Reaktionen hergestellt werden Polymere Netzwerke sind vorzugsweise solche auf Basis von

A) polyfunktionellen Monomeren und gegebenenfalls
B) monofunktionellen Monomeren,

Polyfunktionell bedeutet hier mehrere Gruppen tragend, die für die entsprechende Reaktion, also Polymerisation, Polykondensation oder Polyaddition, als reaktives Zentrum zur Verfügung stehen. Entsprechend ist bei monofunktionellen Monomeren nun eine derartige Gruppe vorhanden.
Für die Polymerisation zur Herstellung der Netzwerke sind dies vorzugsweise polymerisationsfähige C-C-Doppelbindungen sowie spezielle heterocyclische Strukturen wie Ether, Thioether, Ester und Acetale, insbesondere radikalisch sowie kationisch polymerisationsfähige C-C-Doppelbindungen oder Oxiran-Ringe.
"Auf Basis von" bedeutet, das auch noch andere Komponenten außer A) und B) zur Herstellung der polymeren Netzwerke eingesetzt werden können. Bevorzugt sind aber mehr als 90 Gew.-%, vorzugsweise mehr als 95 Gew.-%, insbesondere mehr als 98 Gew.-% der Reaktanten solche der Komponenten A) und gegebenenfalls B).
Für die Polymerisation werden als Komponente

A) vorzugsweise bifunktionelle oder höherfunktionelle Monomere eingesetzt.

Für die Polyaddition bzw. Polykondensation werden als Komponente A) vorzugsweise

A1) wenigstens ein bifunktionelles und
A2) wenigstens ein tri- oder höherfunktionelles Monomer eingesetzt.

Unter Monomere werden selbstverständlich auch funktionelle Prepolymere verstanden, die zur Polymerisation im Sinne der Anmeldung verwendet werden können.
Bevorzugte polyfunktionelle Monomere der Komponente A) sind solche der Formel (II) K_kB_bF_f (II),worin
F für ein chromophores Zentrum steht, wobei alle f chromophoren Zentren unterschiedlich sein können;
K für eine polymerisationsfähige Gruppe steht, wobei alle k polymerisationsfähigen Gruppen unterschiedlich sein können,
B für eine bivalente Brücke steht, wobei alle b Brücken unterschiedlich sein können,
k für die ganze Zahl, die Werte von 2 bis 1000 steht,
b, f für die ganzen Zahlen stehen, die unabhängig voneinander Werte von 1 bis 1000 annehmen können.
Für die Polymerisation ist als bevorzugt eine Mischung aus der Komponente A) und B) einzusetzen, wobei bis zu 90 Gew.-% der Mischung aus A) und B) der Komponente B) entsprechen.
Besonders bevorzugt sind die Monomere, die den Formeln III-VI entsprechen: (K-B¹-)_nF (III) (K-B¹-)_nF-B²-F(-B-K)_n (IV) B³ [-F(-B¹-K)_n]_m (V) [(K-)_(m-1)B³-]_nF (VI),worin B¹ und B² für die bivalenten Brücken stehen,
B³ für die m-valente Brücke steht,
n für eine ganze Zahl von 1 bis 8 steht,
m für eine ganze Zahl 3 oder 4 steht.
Besonders bevorzugt sind auch polymere Monomere, insbesondere solche, die den Formeln VII bis VIII entsprechen: ...-[-F(B¹-K)_n-B²]_p(0)-... (VII) ...-{-P[-B¹-F(-B²-K¹)_n-1]-}_p(0)-... (VIII),worin
P- für eine wiederholende Einheit des polymeren Rückgrates steht, wobei ganz besonders bevorzugt solche sind, deren Rückgrat durch die Polymerisation aus den Gruppen K entstanden ist,
p(0) für die Polymere übliches mittleres Polymerisationsgrad steht, das die Werte bei 3 bis 1000 annehmen kann. Ganz besonders bevorzugt liegen diese Werte bei 3 bis 100,
K¹ für eine polymerisationsfähige Gruppe steht, die der polymerisationsfähigen Gruppe K nicht gleich sein kann,
Ebenfalls besonders bevorzugt sind auch chromophorhaltige Copolymere mit den polymerisationsfähigen Gruppen in den Seitenketten (Formel IX bis XI) ...-{-P¹[-B¹-F¹(-B²-K¹)_n-1]-}_p(1)-...-{-P²[-B⁴-F²]-}_p(2)-... (IX) ...-{-P¹[-B¹-F¹(-B²-K¹)_n-1]-}_p(1)-...-{-P²[-B⁴-F²(-B⁵-K¹)_l-1]-}_p(2)-... (X) ...-{-P¹[-B¹-F]-}_p(1)-...- {-P²B³[-K¹]_m-1-}_p(2)-... (XI)worin
P¹ und P²- für die gleichen oder unterschiedlichen wiederholenden Einheiten des polymeres Rückgrates stehen, wobei ganz besonders bevorzugt sind solche, das Rückgrat deren durch die Polymerisation aus den gleichen oder unterschiedlichen Gruppen K entstanden ist,
B⁴ und B⁵ haben die gleiche Bedeutung wie B¹ und B²
p(1) und p(2) sind die entsprechenden Polymerisationsgradsanteile, die in der Summe ein für die Polymere übliches mittleres Polymerisationsgrad p(0) entsprechen, das die Werte zwischen 3 und 1000 annehmen kann.
Als besonders bevorzugte Monomere für die Herstellung der Informationsschichten sind dabei solche der Formeln von (III) bis (XI) zu nennen,
worin
B¹, B², B⁴, B⁵ für -Q¹-T¹-Q²- steht,
B³ für
steht,
Q¹ bis Q⁴ jeweils unabhängig voneinander für eine direkte Bindung steht oder für -O-, -S-, -NR¹-, -C(R²R³)-, -(C=O)-, -(CO-O)-, -(CO-NR¹)-, -(SO₂)-, -(SO₂-O)-, -(SO₂-NR¹)-, -(C=NR⁴)-, -(CNR¹-NR⁴)-, -(CH₂)_p-, -(CH₂CH₂O)_p-CH₂CH₂-, o-, m- oder p-Phenylen steht, wobei die Kette -(CH₂)_p- durch -O-, -NR¹- oder -OSiR⁵ ₂O- unterbrochen sein kann, oder für einen 1,2-, 1,3- oder 1,4-Cyclohexan-Ring in allen möglichen Isomer-Varianten steht, wobei der Cyclohexan-Ring bis zu 3 Methyl-Substituenten tragen kann,
T¹ für eine direkte Bindung steht oder für -(CH₂)_p- oder o-, m- oder p-Phenylen steht, wobei die Kette -(CH₂)_p durch -O-, -NR¹- oder -OSiR⁵ ₂O- unterbrochen sein kann oder für einen 1,2-, 1,3- oder 1,4-Cyclohexan-Ring in allen möglichen Isomer-Varianten steht, wobei der Cyclohexan-Ring bis zu 3 Methyl-Substituenten tragen kann,
T² für
steht,
steht, wobei die Ketten -(CH₂)_q-, -(CH₂)_r und/oder -(CH₂)_s- durch -O-, -NR¹- oder -OSiR⁵ ₂O- unterbrochen sein können,
T³ für
steht,
T⁵ für CR⁶, N oder einen dreibindigen Rest der Formel
steht,
T⁶ für C, Si(O-)₄,
oder einen vierbindigen Rest der Formel
steht,
p für eine ganze Zahl von 1 bis 12 steht,
q, r, s und t unabhängig voneinander für eine ganze Zahl von 0 bis 12 stehen,
u für eine ganze Zahl von 2 bis 4 steht,
R¹ für Wasserstoff, C₁-C₁₂-Alkyl, C₃-C₁₀-Cycloalkyl, C₂-C₁₂-Alkenyl, C₆-C₁₀-Aryl, C₁-C,₁₂-Alkyl-(C=O)-, C₃-C₁₀-Cycloalkyl-(C=O)-, C₂-C₁₂-Alkenyl(C=O)-, C₆-C₁₀-Aryl-(C=O)-, C₁-C₁₂-Alkyl-(SO₂)-, C₃-C₁₀-Cycloalkyl(SO₂)-, C₂-C₁₂-Alkenyl-(SO₂)- oder C₆-C₁₀-Aryl-(SO₂)- steht,
R² bis R⁴ und R⁶ unabhängig voneinander für Wasserstoff, C₁-C₁₂-Alkyl, C₃-C₁₀-Cycloalkyl, C₂-C₁₂-Alkenyl, C₆-C₁₀-Aryl stehen,
R⁵ für Methyl oder Ethyl stehen
die anderen Reste die oben angegebene Bedeutung besitzen.
K und K¹ unabhängig voneinander für eine polymerisationsfähige Gruppe stehen. Bevorzugt sind Acryloyloxy-, Methacryloyloxy, 2-Chlor- und 2-Bromacryloyloxy, o-, m-, und p-Styryl-, Acryloylamid- und Methacryloylamid-, N-Alkyl-Acryloylamid- und N-Alkyl-Methacryloylamid, Vinyl-oxy und Vinyloxycarbonyl, Oxiranyl-, 2- und 3-Oxetanyl-, 2 und 3-Tetrahydrofuranyl, Vinylphosphonyl- und Vinylsulfonyl, 2-, 3-, 4-Vinylpyridinium- und N-Vinylimidazolim-Gruppen. Besonders bevorzugt sind Acryloyloxy-, Methacryloyloxy-, Vinyloxy- und Oxiranyl-Gruppen.
Bevorzugte funktionalisierte Polymere und Copolymere der Formel (VII)–(XI) sind solche deren Polymerkette auf Basis von gleichen oder verschiedenen Strukturelementen P, P¹ und P² aufgebaut ist und
P, P¹ und P² unabhängig voneinander für ein Strukturelement eines Poly-Acrylats, -Methacrylats, -Acrylamids, -Methacrylamids, -Siloxans, -α-Oxirans, -Ethers, -Amids, -Urethans, -Harnstoffs, -Esters, -Carbonats, -Styrols oder -Maleinsäure-Derivates steht. Bevorzugt sind Poly-Acrylate, -Methacrylate, -Vinylether und -Ester sowie Poly(-α-Oxirane). Ebenfalls bevorzugt sind Copolymere, die Acrylat- oder Methacrylat- und Acrylamid-Einheiten enthalten. Besonders bevorzugt sind Poly-Acrylate und -Methacrylate. In diesen Fällen stehen P, P¹ und P² unabhängig voneinander für
worin
R für Wasserstoff oder Methyl steht und
die gesternte (*) Bindung zur Spacergruppen B¹, B³, B⁴ führt.
Die chromophoren Zentren der Monomeren mit lichtabsorbierenden Gruppen können beispielsweise Reste folgender Strukturtypen (vgl. z.B. G. Ebner und D. Schulz, Textilfärberei und Farbstoffe, Springer-Verlag, Berlin Heidelberg, 1989; H. Zollinger, Color Chemistry, VCH Verlagsgesellschaft mbH Weinheim, 1991) sein:
Azofarbstoffe, anthrachinoide Farbstoffe, indigoide Farbstoffe, Polymethinfarbstoffe, Arylcarboniumfarbstoffe, Nitrofarbstoffe, Perylene, Cumarine, Formazane, gegebenenfalls verbrückte (Hetero)-zimtsäurederivate, (Hetero-)stilbene, Methine, Cyanine, Hemicyanine, Neutromethine (Merocyanine), Nullmethine, Azomethine, Hydrazone, Azinfarbstoffe, Triphendioxazine, Pyronine, Acridine, Rhodamine, Indamine, Indophenole, Di- oder Triphenylmethane, Aryl- und Hetaryl-Azofarbstoffe, chinoide Farbstoffe, Phthalocyanine, Naphthocyanine, Subphthalocyanine, Porphyrine, Tetraazaporphyrine sowie Metallkomplexe.
Die lichtabsorbierenden Gruppen der zur Herstellung der polymeren Netzwerke eingesetzten Monomere und somit auch die lichtabsorbierenden Gruppen des polymeren Netzwerkes selbst sind von lichtabsorbierenden Verbindungen abgeleitet.
Bevorzugte lichtabsorbierende Verbindungen mit einem Absorptionsmaximum λ_max1 im Bereich 340 bis 410 nm (entspricht auch dem diese Gruppen tragenden Monomeren) sind beispielsweise solche der folgenden Formeln. Entsprechende optische Datenspeicher mit diesen polymeren Netzwerken auf Basis entsprechender Monomere mit lichtabsorbierenden Gruppen auf Basis von Verbindungen in der Informationsschicht lassen sich mit blauem oder rotem Licht, insbesondere Laserlicht, lesen und beschreiben:

worin
Ar¹⁰¹ und Ar¹⁰² unabhängig voneinander für C₆-C₁₀-Aryl oder den Rest eines fünf- oder sechsgliedrigen aromatischen, quasiaromatischen oder teilhydrierten heterocyclischen Rings stehen, die benz- oder naphthanelliert und/oder durch nichtionische Reste substituiert sein können,
Y¹⁰¹ und Y¹⁰² unabhängig voneinander für N oder C-R¹⁰¹ stehen oder
Y¹⁰¹ = Y¹⁰² für eine direkte Bindung stehen kann,
R¹⁰¹ und R¹⁰⁴ unabhängig voneinander für Wasserstoff, C₁-C₁₆-Alkyl, Cyano, Carbonsäure, C₁-C₁₆-Alkoxycarbonyl, C₁-C₁₆-Alkanoyl oder Ar¹⁰² stehen oder R¹⁰¹ für eine Brücke zu Ar¹⁰¹ steht,
R¹⁰² und R¹⁰³ unabhängig voneinander für Cyano, Nitro, Carbonsäure, C₁-C₁₆-Alkoxycarbonyl, Aminocarbonyl oder C₁-C₁₆-Alkanoyl stehen oder R¹⁰² für Wasserstoff, Halogen, C₁-C₁₆-Alkyl oder einen Rest der Formel
steht,
oder R¹⁰³ für Ar¹⁰², CH₂-COOAlkyl oder P(O)(O-C₁-C₁₂-Alkyl)₂ oder C₁-C₁₆-Alkyl steht oder R¹⁰²; R¹⁰³ gemeinsam mit dem sie verbindenden C-Atom für einen fünf- oder sechsgliedrigen carbocyclischen oder aromatischen, quasiaromatischen oder teilhydrierten heterocyclischen Ring stehen, der benz- oder naphthanelliert und/oder durch nichtionische Reste substituiert sein kann, oder R¹⁰³ eine Brücke zu Ar¹⁰¹ oder Ring A¹⁰¹ bildet, die ein Heteroatom enthalten kann und/oder durch nichtionische Reste substituiert sein kann,
R¹⁰⁰ für Wasserstoff, C₁-C₁₆-Alkyl, C₇-C₁₆-Aralkyl oder R¹⁰¹ steht oder
NR¹⁰⁰R¹⁰⁰ für Pyrrolidino, Piperidino oder Morpholino steht oder
R¹⁰⁰ und R¹⁰⁴ gemeinsam für eine -CH₂-CH₂- oder -CH₂-CH₂-CH₂- Brücke stehen,
R¹⁰⁵ für Cyano, Carbonsäure, C₁-C₁₆-Alkoxycarbonyl, Aminocarbonyl, C₁-C₁₆-Alkanoyl oder Ar¹⁰¹ steht oder R¹⁰⁴; R¹⁰⁵ gemeinsam mit dem sie verbindenden C-Atom für einen fünf- oder sechsgliedrigen carbocyclischen oder aromatischen, quasiaromatischen oder teilhydrierten heterocyclischen Ring stehen, die benz- oder naphthanelliert und/oder durch nichtionische Reste substituiert sein können,
X¹⁰¹, X¹⁰², X¹⁰³, X¹⁰⁴, X¹⁰⁶, X¹⁰⁹ und X¹¹⁰ unabhängig voneinander für O, S, oder N-
R¹⁰⁰ stehen oder X¹⁰², X¹⁰⁴oder X¹⁰⁶ zusätzlich für CH oder CR¹⁰⁰R¹⁰⁰ stehen,
A¹⁰¹, B¹⁰¹, C¹⁰¹, F¹⁰¹, G¹⁰¹ und H¹⁰¹ unabhängig voneinander für einen fünf- oder sechsgliedrigen aromatischen, quasiaromatischen oder teilhydrierten heterocyclischen Ring stehen, die benz- oder naphthanelliert und/oder durch nichtionische Reste substituiert sein können,
X¹⁰⁵ und X¹⁰⁸ unabhängig voneinander für N stehen,
E¹⁰¹ für eine direkte Doppelbindung, =CH-CH=, =N-CH= oder =N-N= steht,
E¹⁰² für eine direkte Bindung, -CH=CH-, -N=CH- oder -N=N- steht,
Ar¹⁰³ und Ar¹⁰⁴ unabhängig voneinander für 2-Hydroxyphenyl-Reste stehen, die benzanelliert und/oder durch für Hydroxy, C₁-C₁₆-Alkoxy oder C₆-C₁₀-Aryloxy substituiert sein können,
R¹⁰⁶ und R¹⁰⁷ unabhängig voneinander für Wasserstoff, C₁-C₁₆-Alkyl oder C₆-C₁₀ Aryl stehen oder gemeinsam für eine -CH=CH-CH=CH- oder o-C₆H₄-CH=CH-CH=CH-Brücke stehen,
R¹⁰⁸ für C₁-C₁₆-Alkyl, CHO, CN, CO-C₁-C₈-Alkyl, CO-C₆-C₁₀-Aryl oder CH=C(CO-C₁-C₈-Alkyl)-CH₂-CO-C₁-C₈-Alkyl steht,
R¹⁰⁹ für Hydroxy oder C₁-C₁₆-Alkoxy steht,
R¹⁰ und R¹¹ für Wasserstoff stehen oder gemeinsam für eine -CH=CH-CH=CH-Brücke stehen,
R¹¹² für Wasserstoff, C₁-C₁₆-Alkyl oder Cyano steht,
R¹¹³ für Wasserstoff, Cyano, C₁-C₄-Alkoxycarbonyl, C₆-C₁₀-Aryl, Thien-2-yl, Pyrid-2- oder -4-yl, Pyrazol-1-yl oder 1,2,4-Triazol-1- oder -4-yl steht, die Benz- oder naphthanelliert und/oder durch nichtionische Reste substituiert sein können,
R¹¹⁴ für Wasserstoff, C₁-C₁₆-Alkoxy, 1,2,3-Triazol-2-yl, das durch nichtionische Reste substituiert sein kann, C₁-C₁₆-Alkanoylamino, C₁-C₈-Alkansulfonylamino oder C₆-C₁₀-Arylsulfonylamino steht,
Ar¹⁰⁵ und Ar¹⁰⁶ unabhängig voneinander für C₆-C₁₀-Aryl oder den Rest eines fünf- oder sechsgliedrigen aromatischen, quasiaromatischen oder teilhydrierten heterocyclischen Rings steht, die benz- oder naphthanelliert und/oder durch nichtionische Reste und/oder durch Sulfo substituiert sein können,
a, b und c unabhängig voneinander für eine ganze Zahl von 0 bis 2 stehen,
X¹⁰⁷ für N oder N⁺-R¹⁰⁰ An^– steht,
An^– für ein Anion steht,
E¹⁰³ für N, CH, C-CH₃ oder C-CN steht,
R¹¹⁵ und R¹¹⁶ unabhängig voneinander für Wasserstoff oder C₁-C₁₆-Alkyl stehen,
R¹¹⁷ und R¹¹⁸ unabhängig voneinander für Wasserstoff, C₁-C₁₆-Alkyl, Cyano oder C₁-C₁₆-Alkoxycarbonyl stehen,
R¹¹⁹ für Wasserstoff, C₁-C₁₆-Alkyl, C₁-C₁₆-Alkoxy oder jeweils 2 Reste R¹¹⁹ eines Thiophenringes für einen bivalenten Rest der Formel -O-CH₂-CH₂-O- stehen,
Y¹⁰³ und Y¹⁰⁴ unabhängig voneinander für O oder N-CN stehen,
R¹²⁰ bis R¹²³ unabhängig voneinander für Wasserstoff, C₁-C₁₆-Alkyl, C₁-C₁₆-Alkoxy, Cyano, C₁-C₁₆-Alkoxycarbonyl, Halogen, Ar¹⁰¹, Ar¹⁰² oder
R¹²⁰ gemeinsam mit R¹²¹ und/oder R¹²² gemeinsam mit R¹²³ für eine -CH=CH-CH=CH- oder o-C₆H₄-CH=CH-CH=CH-Brücke stehen, die durch nichtionische Substituenten substituiert sein kann,
R¹²⁴ für C₁-C₁₆-Alkyl, C₁-C₁₆-Alkoxy, Cyano, C₁-C₁₆-Alkoxycarbonyl, Carbonsäure, C₁-C₁₆-Alkylaminocarbonyl oder C₁-C₁₆-Dialkylaminocarbonyl steht,
R¹²⁵ und R¹²⁶ unabhängig voneinander für Wasserstoff, C₁-C₁₆-Alkyl, C₁-C₁₆-Alkoxy, Cyano, C₁-C₁₆-Alkoxycarbonyl, Hydroxy, Carbonsäure oder C₆-C₁₀-Aryloxy stehen,
e, f und g unabhängig voneinander für eine ganze Zahl von 1 bis 4 stehen, wobei, wenn e, f oder g > 1, die Reste verschieden sein können,
X¹¹¹ für N oder C-Ar¹⁰² steht,
R¹²⁷ für Wasserstoff, C₁-C₁₆-Alkyl oder C₆-C₁₀-Aryl steht,
R¹²⁸ und R¹²⁹ unabhängig voneinander für Wasserstoff, C₁-C₁₆-Alkyl, C₆-C₁₀-Aryl oder C₁-C₁₅-Aralkyl stehen oder
NR¹²⁸R¹²⁹ für Morpholino, Piperidino oder Pyrrolidino steht,
R¹³⁰ für C₁-C₁₆-Alkyl, C₇-C₁₅-Aralkyl oder Ar¹ steht,
R¹³¹ und R¹³² unabhängig voneinander für Wasserstoff, C₁-C₁₆-Alkyl, C₁-C₁₆-Alkoxy, Cyano, C₁-C₁₆-Alkoxycarbonyl, Halogen oder C₆-C₁₀-Aryl oder gemeinsam für eine Brücke der Formel -CO-N(R¹³⁰)-CO- stehen, und
die Reste M³⁰⁰, R³⁰⁶ bis R³⁰⁹ und w bis z der Formel (CCCIX) weiter unten erläutert werden,
wobei die Anbindung an die Brücken B und von B¹ bis B⁵ über die Reste R¹⁰⁰ bis R¹³² M³⁰⁰ R³⁰⁶ bis R³⁰⁹ oder über die nichtionischen Reste, mit denen Ar¹⁰¹ bis Ar¹⁰⁶ und die Ringe A¹⁰¹ bis H¹⁰¹ substituiert sein können, erfolgt. In diesem Fall stehen diese Reste für eine direkte Bindung.
Nichtionische Reste sind vorzugsweise C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, Halogen, Cyano, Nitro, C₁-C₄-Alkoxycarbonyl, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Alkanoylamino, Benzoylamino, Mono- oder Di-C₁-C₄-Alkylamino.
Alkyl-, Alkoxy-, Aryl- und heterocyclischen Reste können gegebenenfalls weitere Reste wie Alkyl, Halogen, Nitro, Cyano, CO-NH₂, Alkoxy, Trialkylsilyl, Trialkylsiloxy oder Phenyl tragen, die Alkyl- und Alkoxyreste können geradkettig oder verzweigt sein, die Alkylreste können teil- oder perhalogeniert sein, die Alkyl- und Alkoxyreste können ethoxyliert oder propoxyliert oder silyliert sein, benachbarte Alkyl und/oder Alkoxyreste an Aryl- oder heterocyclischen Resten können gemeinsam eine drei- oder viergliedrige Brücke ausbilden und die heterocyclischen Reste können benzanneliert und/oder quaterniert sein.
Besonders bevorzugt sind lichtabsorbierende Verbindungen der Formeln (CI) bis (CXXI), (CIIIa) und (CCCIX),
worin
Ar¹⁰¹ und Ar¹⁰² unabhängig voneinander für Phenyl, Naphthyl, Benzthiazol-2-yl, Benzoxazol-2-yl, Benzimidazol-2-yl, Thiazol-2-yl, Thiazolin-2-yl, Pyrrolin-2-yl, Isothiazol-3-yl, Imidazol-2-yl, 1,3,4-Thiadiazol-2-yl, 1,3,4-Triazol-2-yl, 2- oder 4-Pyridyl, 2- oder 4-Chinolyl, Pyrrol-2-oder -3-yl, Thiophen-2- oder -3-yl, Furan-2- oder -3-yl, Indol-2- oder -3-yl, Benzothiophen-2-yl, Benzofuran-2-yl oder 3,3-Dimethylindolen-2-yl stehen, die durch Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Butoxy, Chlor, Brom, Iod, Cyano, Nitro, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Methylthio, Acetylamino, Propionylamino, Butanoylamino, Benzoylamino, Dimethylamino, Diethylamino, Dipropylamino oder Dibutylamino substituiert sein können,
Y¹⁰¹ und Y¹⁰² unabhängig voneinander für N oder C-R¹⁰¹ stehen oder
Y¹⁰¹=Y¹⁰² für eine direkte Bindung stehen kann,
R¹⁰¹ und R¹⁰⁴ unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Cyano, Carbonsäure, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Acetyl, Propionyl oder Ar¹⁰² stehen oder Ar¹⁰¹ und R¹⁰¹ gemeinsam für einen Ring der Formel
stehen, der durch Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Butoxy substituiert sein kann, wobei der Stern (*) das Ringatom anzeigt, von dem die Doppelbindung ausgeht,
R¹⁰², R¹⁰³ und R¹⁰⁵ unabhängig voneinander für Cyano, Carbonsäure, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Propoxycarbonyl, Butoxycarbonyl, Methoxyethoxycarbonyl, Acetyl, Propionyl oder Butanoyl stehen oder R¹⁰² für Wasserstoff, oder einen Rest der Formel
steht
oder R¹⁰³ für Ar¹⁰² steht oder R¹⁰⁵ für Ar¹⁰¹ steht oder R¹⁰²; R¹⁰³ oder R¹⁰⁴; R¹⁰⁵ gemeinsam mit dem sie verbindenden C-Atom für einen Ring der Formeln
stehen, die benz- oder naphthanelliert und/oder durch nichtionische Reste substituiert sein können und wobei der Stern (*) das Ringatom anzeigt, von dem die Doppelbindung ausgeht, oder R¹⁰³ für eine -CH₂-, -C(CH₃)₂-, -O-, -NH-, -N(CH₃)-, -N(C₂H₅)-, -N(COCH₃)-, N(COC₄H₉)- oder -N(COC₆H₅)-Brücke steht, die in 2-Stellung (bezogen auf die Substituitionsstelle) von Ar¹⁰¹ oder Ring A¹⁰¹ angreift,
R¹⁰⁰ für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl oder Benzyl steht oder
NR¹⁰⁰R¹⁰⁰ für Pyrrolidino, Moprholino oder Piperidino steht oder
R¹⁰⁰ und R¹⁰⁴ gemeinsam für eine -CH₂-CH₂-Brücke stehen oder zwei Reste R¹⁰⁰ in Formel (CVII) oder (CXIII) für eine -CH₂-CH₂- oder -CH₂-CH₂-CH₂-Brücke stehen,
A¹⁰¹, B¹⁰¹ und G¹⁰¹ unabhängig voneinander für Benzthiazol-2-yliden, Benzoxazol-2-yliden, Benzimidazol-2-yliden, Thiazol-2-yliden, Thiazolin-2-yliden, Pyrrolin-2-yliden, Isothiazol-3-yliden, Imidazol-2-yliden, 1,3,4-Thiadiazol-2-yliden, 1,3,4-Triazol-2-yliden, Pyridin-2- oder 4-yliden, Chinolin-2- oder 4-yliden, Pyrrol-2- oder -3-yliden, Thiophen-2- oder -3-yliden, Furan-2- oder -3-yliden, Indol-2- oder -3-yliden, Benzothiophen-2-yliden, Benzofuran-2-yliden oder 3,3-Dimethylindolen-2-yliden stehen und A und B zusätzlich für 1,3-Dithiol-2-yliden oder Benzo-1,3-dithiol-2-yliden stehen, die durch Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Butoxy, Chlor, Brom, Iod, Cyano, Nitro, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Methylthio, Acetylamino, Propionylamino, Butanoylamino oder Benzoylamino substituiert sein können,
C¹⁰¹ und F¹⁰¹ unabhängig voneinander für Benzthiazol-2-yl, Benzoxazol-2-yl, Benzimidazol-2-yl, Thiazol-2-yl, Thiazolin-2-yl, Pyrrolin-2-yl, Isothiazol-3-yl, Imidazol-2-yl, 1,3,4-Thiadiazol-2-yl, 1,3,4-Triazol-2-yl, 2- oder 4-Pyridyl, 2- oder 4-Chinolyl, Pyrrol-2- oder -3-yl, Thiophen-2- oder -3-yl, Furan-2- oder -3-yl, Indol-2- oder -3-yl, Benzothiophen-2-yl, Benzofuran-2-yl oder 3,3-Dimethylindolen-2-yl stehen, die durch Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Butoxy, Chlor, Brom, Iod, Cyano, Nitro, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Methylthio, Acetylamino, Propionylamino, Butanoylamino oder Benzoylamino substituiert sein können, wobei
X¹⁰¹, X¹⁰², X¹⁰³, X¹⁰⁴, X¹⁰⁶, X¹⁰⁹ und X¹¹⁰ unabhängig voneinander für O, S oder N-R¹⁰⁰ und X¹⁰², X¹⁰⁴, oder X¹⁰⁶ zusätzlich für CH oder CR¹⁰⁰R¹⁰⁰ stehen,
X¹⁰⁵ und X¹⁰⁸ unabhängig voneinander für N stehen,
X¹⁰⁷ für N oder N⁺-R¹⁰⁰ An^– steht und
An^– für ein Anion steht,
E¹⁰¹ für eine direkte Doppelbindung oder =N-N= steht,
Ar¹⁰³ und Ar¹⁰⁴ unabhängig voneinander für 2-Hydroxyphenyl-Reste stehen, die durch für Hydroxy, Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Butoxy oder Phenoxy substituiert sein können,
R¹⁰⁶ und R¹⁰⁷ unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl oder Phenyl stehen oder gemeinsam für eine -CH=CH-CH=CH- oder o-C₆H₄-CH=CH-CH=CH-Brücke stehen,
R¹⁰⁸ für Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, CHO, CN, Acetyl, Propionyl oder Benzoyl steht,
R¹⁰⁹ für Hydroxy, Methoxy, Ethoxy, Propoxy oder Butoxy steht,
R¹¹⁰ und R¹¹¹ für Wasserstoff stehen oder gemeinsam für eine -CH=CH-CH=CH-Brücke stehen,
R¹¹² für Wasserstoff oder Methyl steht,
R¹¹³ für Wasserstoff, Cyano, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Phenyl, Thien-2-yl, Pyrid-2- oder -4-yl, Pyrazol-1-yl oder 1,2,4-Triazol-1- oder -4-yl steht, die durch Methyl, Methoxy oder Chlor substituiert sein können,
R¹¹⁴ für Wasserstoff, Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Butoxy, 1,2,3-Triazol-2-yl, das durch Methyl und/oder Phenyl substituiert sein kann, Acetylamino, Methansulfonylamino oder Benzolsulfonylamino steht,
Ar¹⁰⁵ und Ar¹⁰⁶ unabhängig voneinander für Phenyl, Benzthiazol-2-yl, Benzoxazol-2-yl, Benzimidazol-2-yl, Thiazol-2-yl, Thiazolin-2-yl, Pyrrolin-2-yl, Isothiazol-3-yl, Imidazol-2-yl, 1,3,4-Triazol-2-yl, 2- oder 4-Pyridyl, 2- oder 4-Chinolyl, Thiophen-2- oder -3-yl, Furan-2- oder -3-yl, Benzothiophen-2-yl oder Benzofuran-2-yl stehen, die durch Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Butoxy, Chlor, Brom, Iod, Cyano, Nitro, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl oder Sulfo substituiert sein können,
a, b und c unabhängig voneinander für eine ganze Zahl von 0 bis 1 stehen,
E¹⁰² für eine direkte Bindung, -CH=CH- oder -N=CH- steht,
E¹⁰³ für N oder C-CN steht,
R¹¹⁵ und R¹¹⁶ unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl oder Ethyl stehen,
R¹¹⁷ und R¹¹⁸ unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Cyano, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl stehen,
R¹¹⁹ für Wasserstoff, Methyl, Methoxy, Ethoxy oder jeweils 2 Reste R¹¹⁹ eines Thiophenringes für einen bivalenten Rest der Formel -O-CH₂CH₂-O- stehen,
Y¹⁰³ und Y¹⁰⁴ unabhängig voneinander für O oder N-CN stehen,
R¹²⁰ bis R¹²³ unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Butoxy, Cyano, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Chlor, Brom, oder
R¹²⁰ gemeinsam mit R¹²¹ und/oder R¹²² gemeinsam mit R¹²³ für eine -CH=CH-CH=CH-Brücke stehen,
R¹²⁴ für Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Butoxy, Cyano, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl steht,
R¹²⁵ und R¹²⁶ unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Butoxy, Cyano, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl oder Hydroxy stehen, wobei wenigstens einer der Reste R¹²⁶ in Ringposition 1 oder 3 steht und Methoxy, Ethoxy, Propoxy oder Butoxy bedeutet,
e, f und g unabhängig voneinander für eine ganze Zahl von 1 bis 2 stehen, wobei, wenn e, f oder g > 1, die Reste verschieden sein können,
X¹¹¹ für N oder C-Ar¹⁰² steht,
R¹²⁷ für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl oder Phenyl steht,
R¹²⁸ und R¹²⁹ unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Phenyl oder Benzyl stehen oder
NR¹²⁸R¹²⁹ für Morpholino, Piperidino oder Pyrrolidino steht,
R¹³⁰ für Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Methoxyethyl, Ethoxyethyl, Methoxypropyl, Benzyl, Phenethyl oder Ar¹ steht,
R¹³¹ und R¹³² unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Butoxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Chlor oder Brom oder gemeinsam für eine Brücke der Formel -CO-N(R¹³⁰)-CO- stehen,
M³⁰⁰ für 2 H-Atome, Al, Si, Ge, Zn, Mg oder Ti^IV steht, wobei M³⁰⁰ im Falle von Al, Si, Ge oder Ti^IV noch ein oder zwei weitere Substituenten oder Liganden R³¹³ und/oder R³¹⁴ trägt, die relativ zur Phthalocyaninebene axial angeordnet sind,
R³⁰⁶ bis R³⁰⁹ unabhängig voneinander für Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Methoxy oder Chlor stehen,
w bis z unabhängig voneinander für eine ganze Zahl von 0 bis 4 stehen,
R³¹³ und R³¹⁴ unabhängig voneinander für Methyl, Ethyl, Phenyl, Hydroxy, Fluor, Chlor, Brom, Methoxy, Ethoxy, Phenoxy, Tolyloxy, Cyano oder =O stehen,
und die Reste R³⁰⁶ bis R³⁰⁹ M³⁰⁰ und w bis z zusätzlich die weiter unten definierte Bedeutung besitzen dürfen,
wobei die Anbindung an die Brücken B und von B¹ bis B⁵ über die Reste R¹⁰⁰ bis R¹³², über die Reste, mit denen Ar¹⁰¹ bis Ar¹⁰⁶ und die Ringe A¹⁰¹ bis G¹⁰¹ substituiert sein können, über R³⁰⁶ bis R³⁰⁹, R³¹³ oder R³¹⁴ erfolgt. In diesem Fall stehen diese Reste für eine direkte Bindung.
Folgende Beispiele dienen zur Erläuterung: (CI):

(CII):

(CIII):
(CIIIa):
(CIV):
(CV):
(CVI):

(CVII):
(CVIII):
(CIX):

(CX):
(CXI):

(CXII):
(CXIII):

(CXIV):
(CXV):
(CXVI):
(CXVII):
(CXVIII):
(CXIX):

(CXX):
(CXXI):

(CCCIX):
Die lichtabsorbierenden Gruppen der zur Herstellung der polymeren Netzwerke eingesetzten Monomere und somit auch die lichtabsorbierenden Gruppen des polymeren Netzwerkes selbst sind von lichtabsorbierenden Verbindungen abgeleitet.
Bevorzugte lichtabsorbierende Verbindungen mit einem Absorptionsmaximum λ_max2 im Bereich 400 bis 650 nm (entspricht auch dem diese Gruppen tragenden Monomer) sind beispielsweise solche der folgenden Formeln: Entsprechende optische Datenspeicher mit polymeren Netzwerken auf Basis entsprechender Monomere, die lichtabsorbierende Gruppen enthalten, die sich von diesen Verbindungen ableiten in der Informationsschicht lassen sich mit blauem oder rotem Licht, insbesondere blauem oder rotem Laserlicht lesen und beschreiben.

worin
Ar²⁰¹, Ar²⁰², Ar²⁰⁴, Ar²⁰⁵ und Ar²⁰⁶ una2bhängig voneinander für C₆-C₁₀-Aryl oder den Rest eines fünf- oder sechsgliedrigen aromatischen, quasiaromatischen oder teilhydrierten heterocyclischen Rings stehen, die benz- oder naphthanelliert und/oder durch nichtionische Reste oder Sulfo substituiert sein können,
Ar²⁰³ für den bifunktionellen Rest eines C₆-C₁₀-Aromaten oder den bifunktionellen Rest eines fünf- oder sechsgliedrigen aromatischen, quasiaromatischen oder teilhydrierten heterocyclischen Rings steht, die benz- oder naphthanelliert und/oder durch nichtionische Reste oder Sulfo substituiert sein können, wobei zwei solche bifunktionelle Reste über eine bifunktionelle Brücke verbunden sein können,
Y²⁰¹ für N oder C-R²⁰¹ steht,
R²⁰¹ für Wasserstoff, C₁-C₁₆-Alkyl, Cyano, Carbonsäure, C₁-C₁₆-Alkoxycarbonyl, C₁-C₁₆-Alkanoyl oder Ar²⁰² oder für eine Brücke zu Ar²⁰¹ oder R²⁰⁰ steht,
R²⁰² und R²⁰³ unabhängig voneinander für Cyano, Carbonsäure, C₁-C₁₆-Alkoxycarbonyl, Aminocarbonyl oder C₁-C₁₆-Alkanoyl stehen oder R²⁰² für Wasserstoff, Halogen oder einen Rest der Formel
steht,
oder R²⁰³ für Ar²⁰², CH₂-COOAlkyl oder P(O)(O-C₁-C₁₂-Alkyl)₂ oder C₁-C₁₆-Alkyl steht oder R²⁰²; R²⁰³ gemeinsam mit dem sie verbindenden C-Atom für einen fünf- oder sechsgliedrigen carbocyclischen oder aromatischen, quasiaromatischen oder teilhydrierten heterocyclischen Ring stehen, der benz- oder naphthanelliert und/oder durch nichtionische Reste substituiert sein kann,
E²⁰¹ für eine direkte Bindung, -CH=CH-, -CH=C(CN)- oder -C(CN)=C(CN)- steht,
o für 1 oder 2 steht,
R²⁰⁴ für Wasserstoff, C₁-C₁₆-Alkyl oder C₇-C₁₆-Aralkyl oder für eine Brücke zu Ar²⁰¹ oder Ar²⁰² oder E²⁰¹ bzw. Ar²⁰⁵ oder E²⁰⁷ steht oder
NR²⁰⁴R²⁰⁴ für Pyrrolidino, Piperidino oder Morpholino steht,
X²⁰¹, X²⁰², X²⁰⁴ und X²⁰⁶ unabhängig voneinander für O, S oder N-R²⁰⁰ und X²⁰², X²⁰⁴ und X²⁰⁶ zusätzlich für CH oder CR²⁰⁰R²⁰⁰ stehen,
A²⁰¹, B²⁰¹, C²⁰¹ und J²⁰¹ unabhängig voneinander für einen fünf- oder sechsgliedrigen aromatischen, quasiaromatischen oder teilhydrierten heterocyclischen Ring stehen, die benz- oder naphthanelliert und/oder durch nichtionische Reste substituiert sein können,
X²⁰³ und X²⁰⁵ unabhängig voneinander für N stehen,
R²⁰⁰ für Wasserstoff, C₁-C₁₆-Alkyl oder C₇-C₁₆-Aralkyl steht oder einen Ring zu E²⁰², E²⁰³, E²⁰⁵ oder E²⁰⁶ bildet,
E²⁰² für eine direkte Doppelbindung, =CH-CH=, =N-CH= oder =N-N= steht,
E²⁰³, E²⁰⁴, E²⁰⁵, E²⁰⁶ und E²⁰⁷ unabhängig voneinander für N oder C-R²⁰¹ stehen, -E²⁰³=E²⁰⁴- oder -E²⁰⁶=E²⁰⁷- für eine direkte Bindung stehen können und zwei Reste R²⁰¹ gemeinsam eine zwei-, drei- oder viergliedrige Brücke bilden können, die Heteroatome enthalten und/oder durch nichtionische Reste substituiert und/oder benzanelliert sein kann,
R²⁰⁵ und R^205' für Wasserstoff stehen oder gemeinsam für eine -CH=CH-CH=CH-Brücke stehen,
R²⁰⁶ für Wasserstoff, Cyano oder C₁-C₄-Alkyl-SO₂- steht,
R²⁰⁷ für Wasserstoff, Cyano, C₁-C₄-Alkoxycarbonyl oder Ar²⁰¹ steht, R²⁰⁸ für NR²²²R²²³, Piperidino, Morpholino oder Pyrrolidino steht,
R²¹³, R²¹⁸, R²¹⁹, R²²² und R²²³ unabhängig voneinander für Wasserstoff, C₁-C₁₆-Alkyl, C₇-C₁₆-Aralkyl oder C₆-C₁₀-Aryl stehen,
X²⁰⁷ für O, S, N-R²²² oder C(CH₃)₂ steht,
Y²⁰² und Y²⁰⁴ unabhängig voneinander für OR²²², SR²²² oder NR²²²R²²³ stehen,
Y²⁰³ und Y²⁰⁵ unabhängig voneinander für O, S oder N+R²²²R²²³ An^– stehen,
An^– für ein Anion steht,
R²⁰⁹ und R²¹⁰ unabhängig voneinander für Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, Halogen, Y²⁰² oder Y²⁰⁴ stehen oder gemeinsam mit R²¹⁶ und/oder R²¹⁷ eine Brücke bilden oder zwei benachbarte Reste R²⁰⁹ bzw. R²¹⁰ eine -CH=CH-CH=CH-Brücke bilden,
h und i unabhängig voneinander für eine ganze Zahl von 0 bis 3 stehen,
R²¹¹ für Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl oder Ar²⁰¹ steht,
Y²¹⁰ und Y²¹¹ unabhängig voneinander für O, S oder N-CN stehen,
X²⁰⁸ und X²⁰⁹ unabhängig voneinander für O, S oder N-R²¹³ stehen,
R²¹² für Wasserstoff, Halogen, C₁-C₁₆-Alkyl, C₇-C₁₆-Aralkyl oder C₆-C₁₀-Aryl steht,
R²¹⁴ und R²¹⁵ unabhängig voneinander für Wasserstoff, C₁-C₈-Alkyl, C₁-C₈-Alkoxy, Halogen, Cyano, Nitro oder NR²²²R²²³ stehen oder zwei benachbarte Reste R²¹⁴ bzw. R²¹⁵ eine -CH=CH-CH=CH-Brücke bilden, die ihrerseits durch R²¹⁴ bzw. R²¹⁵ substituiert sein kann, wobei mindestens einer der Reste R²¹⁴ bzw. R²¹⁵ für NR²²²R²²³ steht,
j und m unabhängig voneinander für eine ganze Zahl von 1 bis 4 stehen,
D²⁰¹, E²⁰¹, G²⁰¹ und H²⁰¹ unabhängig voneinander für einen fünf- oder sechsgliedrigen aromatischen oder quasiaromatischen carbocyclischen oder einen aromatischen, quasiaromatischen oder teilhydrierten heterocyclischen Ring stehen, die benz- oder naphthanelliert und/oder durch nichtionische Reste oder Sulfo substituiert sein können,
Y²⁰⁶ und Y²⁰⁷ unabhängig voneinander für -O-, -NR²²⁴-, -CO-O-, -CO-NR²²⁴-, -SO₂-O- oder -SO₂-NR²²⁴- stehen,
Y²⁰⁸, Y²⁰⁹, und Y²¹⁰ unabhängig voneinander für N oder CH stehen,
Y²¹¹ für O oder -NR²²⁴ steht,
R²²⁴ für Wasserstoff, C₁-C₁₆-Alkyl, Cyano, C₁-C₁₆-Alkoxycarbonyl, C₁-C₁₆-Alkanoyl, C₁-C₁₆-Alkylsulfonyl, C₆-C₁₀-Aryl, C₆-C₁₀-Aryl-carbonyl oder C₆-C₁₀-Arylsulfonyl steht,
M²⁰⁰ und M²⁰¹ unabhängig voneinander für ein mindestens zweiwertiges Metallion stehen, das noch weitere Substituenten und/oder Liganden tragen kann, und M²⁰¹ zusätzlich für zwei Wasserstoffatome stehen kann,
F²⁰¹ für einen fünf- oder sechsgliedrigen aromatischen, quasiaromatischen oder teilhydrierten heterocyclischen Ring steht, der weitere Heteroatome enthalten kann und/oder benz- oder naphthanelliert sein kann und/oder durch nichtionische Reste oder Sulfo substituiert sein kann,
R²²⁰ und R²²¹ unabhängig voneinander für Wasserstoff, C₁-C₁₆-Alkyl, C₁-C₁₆-Alkoxy, Cyano, C₁-C₁₆-Alkoxycarbonyl, Halogen, C₆-C₁₀-Aryl, NR²²²R²²³ oder gemeinsam für einen bivalenten Rest der Formel
stehen,
X²¹⁰ für N, CH, C₁-C₆-Alkyl, C-Ar²⁰¹, C-Cl oder C-N(C₁-C₆-Alkyl)₂ steht,
Y²¹² für N-R²⁰⁴, N-Ar²⁰¹, N-N=CH-Ar²⁰¹, CR²⁰²R²⁰³ oder CH-C^–R²⁰²R²⁰³ An^– steht,
Y²¹³ für NH-R²⁰⁴, NH-Ar²⁰¹, NH-N=CH-Ar²⁰¹, C^–R²⁰²R²⁰³ An^– oder CH=CR²⁰²R²⁰³ steht,
wobei die Anbindung an die Brücken B und von B¹ bis B⁵ über die Reste R²⁰⁰ bis R²²⁴ oder über die nichtionischen Reste, mit denen Ar²⁰¹ bis Ar²⁰⁵ und die Ringe A²⁰¹ bis J²⁰¹ substituiert sein können, erfolgt. In diesem Fall stehen diese Reste für eine direkte Bindung.
Nichtionische Reste sind vorzugsweise C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, Halogen, Cyano, Nitro, C₁-C₄-Alkoxycarbonyl, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Alkanoylamino, Benzoylamino, Mono- oder Di-C₁-C₄-Alkylamino.
Alkyl-, Alkoxy-, Aryl- und heterocyclischen Reste können gegebenenfalls weitere Reste wie Alkyl, Halogen, Nitro, Cyano, COOH, CO-NH₂, Alkoxy, Trialkylsilyl, Trialkylsiloxy, Phenyl oder SO₃H tragen, die Alkyl- und Alkoxyreste können geradkettig oder verzweigt sein, die Alkylreste können teil- oder perhalogeniert sein, die Alkyl- und Alkoxyreste können ethoxyliert oder propoxyliert oder silyliert sein, benachbarte Alkyl und/oder Alkoxyreste an Aryl- oder heterocyclischen Resten können gemeinsam eine drei- oder viergliedrige Brücke ausbilden und die heterocyclischen Reste können benzanneliert und/oder quaterniert sein.
Besonders bevorzugt sind lichtabsorbierende Verbindungen der Formeln (CCI) bis (CCXXVI) und (CCIVa),
worin
Ar²⁰¹, Ar²⁰², Ar²⁰⁴, A²⁰⁵ und Ar²⁰⁶ unabhängig voneinander für Phenyl, Naphthyl, Benzthiazol-2-yl, Benzoxazol-2-yl, Benzimidazol-2-yl, Thiazol-2- oder -5-yl, Thiazolin-2-yl, Pyrrolin-2-yl, Isothiazol-3-yl, Imidazol-2-yl, 1,3,4-Thiadiazol-2-yl, 1,3,4-Triazol-2-yl, 2- oder 4-Pyridyl, 2- oder 4-Chinolyl, Pyrrol-2- oder -3-yl, Thiophen-2- oder -3-yl, Furan-2- oder -3-yl, Indol-2- oder -3-yl, Benzothiophen-2-yl, Benzofuran-2-yl oder 3,3-Dimethylindolen-2-yl stehen, die durch Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Butoxy, Hydroxy, Chlor, Brom, Iod, Cyano, Nitro, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Methylthio, Acetylamino, Propionylamino, Butanoylamino, Benzoylamino, Amino, Dimethylamino, Diethylamino, Dipropylamino, Di butylamino, Pyrrolidino, Piperidino, Morpholino, COOH oder SO₃H substituiert sein können,
Ar²⁰³ für Phenylen, Naphthylen, 1,3,4-Thiadiazol-2,5-diyl, 1,3,4-Oxadiazol-2,5-diyl, 1,3,4-Triazol-2,5-diyl oder einen bifunktionellen Rest der folgenden Formeln
steht, die durch Chlor, Brom, Iod, Cyano, Nitro, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Methylthio, Acetylamino, Propionylamino, Butanoylamino, Benzoylamino, Amino, Dimethylamino, Diethylamino, Dipropylamino, Dibutylamino, COOH oder SO₃H substituiert sein können,
Y²¹⁰ für Cl, OH, NHR²⁰⁰ oder NR²⁰⁰ steht,
Y²⁰¹ für N oder C-R²⁰¹ steht,
R²⁰¹ für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Cyano, Carbonsäure, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Acetyl, Propionyl oder Ar²⁰² steht,
R²⁰² und R²⁰³ unabhängig voneinander für Cyano, Carbonsäure, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Propoxycarbonyl, Butoxycarbonyl, Methoxyethoxycarbonyl, Acetyl, Propionyl oder Butanoyl stehen oder R²⁰² für Wasserstoff oder einen Rest der Formel
steht oder R²⁰³ für Ar²⁰² steht oder R²⁰²; R²⁰³ gemeinsam mit dem sie verbindenden C-Atom für einen Ring der Formeln

stehen, die benz- oder naphthanelliert und/oder durch nichtionische oder ionische Reste substituiert sein können und wobei der Stern (*) das Ringatom anzeigt, von dem die Doppelbindung ausgeht,
E²⁰¹ für eine direkte Bindung oder -CH=CH- steht,
R²⁰⁴ für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Benzyl steht oder Ar²⁰¹-N-R²⁰⁴ oder Ar²⁰⁵-N-R²⁰⁴ für einen über N angebundenen Pyrrol-, Indol- oder Carbazol-Ring steht, der durch Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Chlor, Brom, Iod, Cyano, Nitro oder Methoxycarbonyl substituiert sein kann oder
NR²⁰⁴R²⁰⁴ für Pyrrolidino, Piperidino oder Morpholino steht,
A²⁰¹ für Benzthiazol-2-yliden, Benzoxazol-2-yliden, Benzimidazol-2-yliden, Thiazol-2-yliden, Thiazolin-2-yliden, Pyrrolin-2-yliden, Isothiazol-3-yliden, Imidazol-2-yliden, 1,3,4-Thiadiazol-2-yliden, 1,3,4-Triazol-2-yliden, Pyridin-2- oder 4-yliden, Chinolin-2- oder 4-yliden, Pyrrol-2- oder -3-yliden, Thiophen-2- oder -3-yliden, Furan-2- oder -3-yliden, Indol-2- oder -3-yliden, Benzothiophen-2-yliden, Benzofuran-2-yliden, 1,3-Dithiol-2-yliden, Benzo-1,3-dithiol-2-yliden oder 3,3-Dimethylindolen-2-yliden stehen, die durch Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Butoxy, Chlor, Brom, Iod, Cyano, Nitro, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Methylthio, Acetylamino, Propionylamino, Butanoylamino Benzoylamino, Dimethylamino, Diethylamino, Dipropylamino, Dibutylamino, Methylbenzylamino, Methylphenylamino, Pyrrolidino oder Morpholino substituiert sein können,
B²⁰¹ für Benzthiazol-2-yl, Benzoxazol-2-yl, Benzimidazol-2-yl, Thiazol-2-yl, Thiazolin-2-yl, Pyrrolin-2-yl, Isothiazol-3-yl, Imidazol-2-yl, 1,3,4-Thiadiazol-2-yl, 1,3,4-Triazol-2-yl, 2- oder 4-Pyridyl, 2- oder 4-Chinolyl, Indol-3-yl oder 3,3-Dimethylindolen-2-yl stehen, die durch Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Butoxy, Chlor, Brom, Iod, Cyano, Nitro, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Methylthio, Acetylamino, Propionylamino, Butanoylamino, Benzoylamino, Dimethylamino, Dietylamino, Dipropylamino, Dibutylamino, Methylbenzylamino, Methylphenylamino, Pyrrolidino oder Morpholino substituiert sein können,
C²⁰¹ für Benzthiazol-2-yliden, Benzoxazol-2-yliden, Benzimidazol-2-yliden, Thiazol-2-yliden, Thiazol-5-yliden, Thiazolin-2-yliden, Pyrrolin-2-yliden, Isothiazol-3-yliden, Imidazol-2-yliden, 1,3,4-Thiadiazol-2-yliden, 1,3,4-Triazol-2-yliden, Pyridin-2- oder 4-yliden, Chinolin-2- oder 4-yliden, Indol-3-yl oder 3,3-Dimethylindolen-2-yliden stehen, die durch Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Butoxy, Chlor, Brom, Iod, Cyano, Nitro, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Methylthio, Acetylamino, Propionylamino, Butanoylamino, Benzoylamino, Dimethylamino, Diethylamino, Dipropylamino, Dibutylamino, Methylbenzylamino, Methylphenylamino, Pyrrolidino, Piperidino oder Morpholino substituiert sein können, wobei
X²⁰¹, X²⁰², X²⁰⁴ und X²⁰⁶ unabhängig voneinander für O, S oder N-R²⁰⁰ und X²⁰², X²⁰⁴ und X²⁰⁶ zusätzlich für CR²⁰⁰R²⁰⁰ stehen,
X²⁰³ und X²⁰⁵ unabhängig voneinander für N stehen, und
An^– für ein Anion steht,
R²⁰⁰ für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl oder Benzyl steht,
R^200' für Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl oder Benzyl steht,
E²⁰² für =CH-CH=, =N-CH= oder =N-N= steht,
-E²⁰³=E²⁰⁴-E²⁰⁵= für -CR^201'=CR^201'-CR^201'=, -N=N-N=, -N-CR^201'-CR^201'=,
-CR^201'=N-CR^201'=, -CR^201'=CR^201'-N=, -N-N-CR^201'= oder -CR^201'=N-N= steht,
E²⁰⁶=E²⁰⁷ für CR^201'=CR^201', N=N, N=CR^201', CR^201'=N oder eine direkte Bindung steht,
R^201' für Wasserstoff, Methyl oder Cyano steht oder zwei Reste R^201' für eine -CH₂-CH₂-, -CH₂-CH₂-CH₂- oder -CH=CH-CH=CH-Brücke stehen,
R²⁰⁵ und R^205' für Wasserstoff stehen oder gemeinsam für eine -CH=CH-CH=CH-Brücke stehen,
R²⁰⁶ für Cyano oder Methyl-SO₂- steht,
R²⁰⁷ für Wasserstoff, Cyano, C₁-C₄-Alkoxycarbonyl oder Ar²⁰¹ steht,
R²⁰⁸ für NR²²²R²²³, Piperidino, Morpholino oder Pyrrolidino steht,
R²¹³, R²¹⁸, R²¹⁹, R²²² und R²²³ unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl, Benzyl, Phenethyl, Phenylpropyl oder Phenyl stehen, die durch Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Butoxy, Chlor, Brom, Iod, Cyano, Nitro, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Methylthio, Acetylamino, Propionylamino, Butanoylamino, Benzoylamino, COOH oder SO₃H substituiert sein können,
X²⁰⁷ für O, S oder N-R²²² steht,
Y²⁰² und Y²⁰⁴ unabhängig voneinander für NR²²²R²²³ stehen,
Y²⁰³ und Y²⁰⁵ unabhängig voneinander für O oder N⁺R²²²R²²³An^– stehen,
R²⁰⁹ und R²¹⁰ unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Chlor oder Brom stehen oder R²⁰⁹; R²²², R²⁰⁹; R²²³, R²¹⁰; R²²² und/oder R²¹⁰; R²²³ eine -CH₂-CH₂- oder -CH₂-CH₂-CH₂-Brücke bilden oder zwei benachbarte Reste R²⁰⁹ bzw. R²¹⁰ eine -CH=CH-CH=CH-Brücke bilden,
a und b unabhängig voneinander für eine ganze Zahl von 0 bis 3 stehen,
R²¹¹ für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl oder Phenyl steht, die durch 1 bis 3 Reste der Gruppe Hydroxy, Methyl, Methoxy, Chlor, Brom, COOH, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl oder SO₃H substituiert sein können,
Y²¹⁰ und Y²¹¹ unabhängig voneinander für O oder N-CN stehen,
X²⁰⁸ und X²⁰⁹ unabhängig voneinander für O oder N-R²¹³ stehen,
R²¹² für Wasserstoff oder Chlor steht,
R²¹⁴ und R²¹⁵ unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Butoxy, Chlor, Brom, Cyano, Nitro oder NR²²²R²²³ stehen oder zwei benachbarte Reste R²¹⁴ und R²¹⁵ eine -CH=CH-CH=CH-Brücke bilden können, wobei mindestens einer, vorzugsweise zwei der Reste R²¹⁴ bzw. R²¹⁵ für NR²²²R²²³ stehen,
d und e unabhängig voneinander für eine ganze Zahl von 1 bis 3 stehen,
D²⁰¹ und E²⁰¹ unabhängig voneinander für Phenyl, Naphthyl, Pyrrol, Indol, Pyridin, Chinolin, Pyrazol oder Pyrimidin stehen, die durch Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Butoxy, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Hydroxy, NR²²²R²²³, Acetylamino, Propionylamino oder Benzoylamino substituiert sein können,
Y²⁰⁶ und Y²⁰⁷ unabhängig voneinander für -O-, -NR²²⁴-, -CO-O- oder -CO-NR²²⁴- stehen,
Y²⁰⁸=Y²⁰⁹ für N=N oder CH=N steht,
Y²¹⁰ für N oder CH steht,
R²²⁴ für Wasserstoff, Methyl, Formyl, Acetyl, Propionyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl steht,
M²⁰⁰ für Cu, Fe, Co, Ni, Mn oder Zn steht,
M²⁰¹ für 2 H-Atome, Cu^II, Co^II, Co^III, Ni^II, Zn, Mg, Cr, Al, Ca, Ba, In, Be, Cd Pb Ru Be Pd^II Pt^II Al, Fe^II Fe^III Mn^II V^IV Ge Sn Ti oder Si steht, wobei M²⁰¹ im Falle von Co^III, Fe^II, Fe^III, Al, In, Ge, Ti, V^IV und Si noch ein oder zwei weitere Substituenten oder Liganden R²²⁵ und/oder R²²⁶ trägt, die relativ zur Porphyrinringebene axial angeordnet sind,
R²²⁵ und R²²⁶ unabhängig voneinander für Methyl, Ethyl, Phenyl, Hydroxy, Fluor, Chlor, Brom, Methoxy, Ethoxy, Phenoxy, Tolyloxy, Cyano oder =O stehen, F²⁰¹ für Pyrrol-2-yl, Imidazol-2- oder -4-yl, Pyrrazol-3- oder -5-yl, 1,3,4-Triazol-2-yl, Thiazol-2- oder -4-yl, Thiazolin-2-yl, Pyrrolin-2-yl, Oxazol-2- oder -4-yl, Isothiazol-3-yl, Isoxazol-3-yl, Indol-2-yl, Benzimidazol-2-yl, Benzthiazol-2-yl, Benzoxazol-2-yl, Benzoisothiazol-3-yl, 1,3,4-Thiadiazol-2-yl, 1,2,4-Thiadiazol-3- oder -5-yl, 1,3,4-Oxadiazol-2-yl, Pyrid-2-yl, Chinol-2-yl, die durch Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Butoxy, Chlor, Brom, Iod, Cyano, Nitro, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Methylthio, Acetylamino, Propionylamino, Butanoylamino, Benzoylamino, Dimethylamino, Diethylamino, Dipropylamino, Diethylamino, Dicyclohexylamino, Anilino, N-Methylanilino, Diethanolamino, N-Methylethanolamino, Pyrrolidino, Morpholino oder Piperidino substituiert sein können,
G²⁰¹ für einen Ring der Formeln
steht, die benz- oder naphthanelliert und/oder durch nichtionische Reste substituiert sein können und wobei der Stern (*) das Ringatom anzeigt, von dem die Einfachbindung zu Y²¹⁰ ausgeht, und die Schlange (∼) das Sauerstoffatom (= Y²⁰⁶) anzeigt, von dem die Einfachbindung zu M ausgeht, und worin
I²⁰⁶ für -O- steht,
H²⁰¹ für einen Ring der Formeln
steht, die Benz- oder naphthanelliert und/oder durch nichtionische Reste substituiert sein können und wobei der Stern (*) das Ringatom anzeigt, von dem die Doppelbindung zu Y²¹⁰ ausgeht, und worin
Y²¹¹ für =O steht,
E²⁰¹ für eine direkte Bindung steht,
R²⁰⁴ für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Benzyl steht oder
Ar²⁰¹-N-R²⁰⁴ oder Ar²⁰⁵-N-R²⁰⁴ für einen über N angebundenen Pyrrol-, Indol- oder Carbazol-Ring steht, der durch Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Chlor, Brom, Iod, Cyano, Nitro oder Methoxycarbonyl substituiert sein kann,
R²²⁰ und R²²¹ unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Butoxy, Cyano, Methoxycarbonyl, Chlor, Brom, Phenyl, Dimethylamino, Diethylamino, Dipropylamino, Dibutylamino, Anilino oder gemeinsam für einen bivalenten Rest der Formel
stehen,
X²¹⁰ für N oder CH steht,
Y²¹² für N-R²⁰⁴, N-Ar²⁰¹ oder CR²⁰²R²⁰³ steht,
Y²¹³ für NH-R²⁰⁴, NH-Ar²⁰¹ oder C^–R²⁰²R²⁰³An^– steht,
wobei die Anbindung an die Brücken B und von B¹ bis B⁵ über die Reste R²⁰⁰ bis R²²⁴ oder über die nichtionischen Reste, mit denen Ar²⁰¹ bis Ar²⁰⁵ und die Ringe A²⁰¹ bis H²⁰¹ substituiert sein können, erfolgt. In diesem Fall stehen diese Reste für eine direkte Bindung.
Folgende Beispiele dienen zur Erläuterung: (CCI):

(CCII):
(CCIII):

(CCIV):
(CCIVa):

(CCV):

(CCVI):

(CCVII):

(CCVIIII):
(CCIX):
(CCX):
(CCXI):
(CCXII):
(CCXIII):
(CCXIV):
(CCXV):
(CCXVI):

(CCXVII):

(CCXVIII):
(CCXIX):
(CCXX):
(CCXXI):
(CCXXII):
(CCXXIII):

(CCXXIV):
(CCXXV):
(CCXXVI):
Die lichtabsorbierenden Gruppen zur Herstellung der polymeren Netzwerke eingesetzten Monomere und somit auch die lichtabsorbierenden Gruppen des polymeren Netzwerkes selbst sind von lichtabsorbierenden Verbindungen abgeleitet.
Bevorzugte lichtabsorbierende Verbindungen mit einem Absorptionsmaximum λ_max3 im Bereich 630 bis 820 nm (entspricht auch dem diese Gruppen tragenden Monomer) sind solche der folgenden Formeln:
Entsprechende optische Datenspeicher mit polymeren Netzwerken auf Basis entsprechender Monomere, die lichtabsorbierende Gruppen enthalten, die sich von diesen Verbindungen ableiten, in der Informationsschicht lassen sich mit rotem oder infrarotem Licht, insbesondere rotem oder infrarotem Laserlicht, lesen und beschreiben.

worin
Ar³⁰¹ und Ar³⁰² unabhängig voneinander für C₆-C₁₀-Aryl oder den Rest eines fünf- oder sechsgliedrigen aromatischen, quasiaromatischen oder teilhydrierten heterocyclischen Rings stehen, die Benz- oder naphthanelliert und/oder durch nichtionische Reste oder Sulfo substituiert sein können,
Ar³⁰³ für den bifunktionellen Rest eines C₆-C₁₀-Aromaten oder den bifunktionellen Rest eines fünf- oder sechsgliedrigen aromatischen, quasiaromatischen oder teilhydrierten heterocyclischen Rings steht, die Benz- oder naphthanelliert und/oder durch nichtionische Reste oder Sulfo substituiert sein können, wobei zwei solche bifunktionelle Reste über eine bifunktionelle Brücke verbunden sein können,
E³⁰¹ für N, C-Ar³⁰² oder N⁺-Ar³⁰²An^– steht,
An^– für ein Anion steht,
R³⁰² und R³⁰³ unabhängig voneinander für Cyano, Carbonsäure, C₁-C₁₆-Alkoxycarbonyl, Aminocarbonyl oder C₁-C₁₆-Alkanoyl stehen oder R³⁰³ für Ar³⁰² steht oder R³⁰²; R³⁰³ gemeinsam mit dem sie verbindenden C-Atom für einen fünf- oder sechsgliedrigen carbocyclischen oder aromatischen, quasiaromatischen oder teilhydrierten heterocyclischen Ring stehen, der Benz- oder naphthanelliert und/oder durch nichtionische oder ionische Reste substituiert sein kann,
E³⁰³ bis E³⁰⁹ unabhängig voneinander für C-R³¹⁰ oder N stehen, wobei die Reste R³¹⁰ von zwei Elementen E³⁰³ bis E³⁰⁹ gemeinsam eine 2- bis 4-gliedrige Brücke bilden können, die Heteroatome enthalten und/oder durch nichtionische Reste substituiert und/oder benzanelliert sein kann, und E³⁰⁵-E³⁰⁶ und/oder E³⁰⁷-E³⁰⁸ für eine direkte Bindung stehen können,
R³¹⁰ für Wasserstoff, C₁-C₁₆-Alkyl, Cyano, Carbonsäure, C₁-C₁₆-Alkoxycarbonyl, C₁-C₁₆-Alkanoyl, Ar³⁰², -CH=CH-Ar³⁰², -(CH=CH)₂-Ar³⁰² oder einen Rest der Formel
steht,
X³⁰¹, X³⁰², X³⁰⁴, und X³⁰⁶ unabhängig voneinander für O, S oder N-R³⁰⁰ und x³⁰², X³⁰⁴ und X³⁰⁶ zusätzlich für CR³⁰⁰R³⁰⁰ stehen,
A³⁰¹, B³⁰¹ und C³⁰¹ unabhängig voneinander für einen fünf- oder sechsgliedrigen aromatischen, quasiaromatischen oder teilhydrierten heterocyclischen Ring stehen, die benz- oder naphthanelliert und/oder durch nichtionische Reste substituiert sein können,
X³⁰³ und X³⁰⁵ unabhängig voneinander für N stehen oder (X³⁰³)⁺-R³⁰⁰ für O⁺ oder S⁺ steht und/oder X³⁰⁵-R³⁰⁰ für O oder S steht,
R³⁰⁰ für Wasserstoff, C₁-C₁₆-Alkyl oder C₇-C₁₆-Aralkyl steht oder einen Ring zu E³⁰², E³⁰³ oder E³⁰⁷ bildet,
E³⁰² für =CH=CH-, =N-CH=, =N-N= oder einen bivalenten Rest der Formeln
steht, wobei der Sechsring durch nichtionische Reste substituiert und/oder benzanelliert sein kann,
Y³⁰¹ für N oder C-R³⁰¹ steht,
R³⁰¹ für Wasserstoff, C₁-C₁₆-Alkyl, Cyano, Carbonsäure, C₁-C₁₆-Alkoxycarbonyl, C₁-C₁₆-Alkanoyl oder Ar³⁰² oder für eine Brücke zu R³⁰² oder Ar³⁰³ steht,
v für 1 oder 2 steht,
X³⁰⁷ für O, S oder N-R³¹¹ steht,
R³¹¹ und R³¹² unabhängig voneinander für Wasserstoff, C₁-C₁₆-Alkyl, C₇-C₁₆-Aralkyl oder C₆-C₁₀-Aryl stehen,
Y³⁰² für NR³¹¹R³¹² steht,
Y³⁰³ für CR³⁰²R³⁰³ steht,
R³⁰⁴ und R³⁰⁵ unabhängig voneinander für Wasserstoff, C₁-C₁₆-Alkyl, C₁-C₁₆-Alkoxy, C₆-C₁₀-Aryloxy stehen oder zwei benachbarte Reste R³⁰⁴ bzw. R³⁰⁵ für eine -CH=CH-CH=CH-Brücke stehen,
h und i unabhängig voneinander für eine ganze Zahl von 0 bis 3 stehen,
M³⁰⁰ für 2 H-Atome oder ein mindestens zweiwertiges Metall oder Nichtmetall steht, wobei M weitere, vorzugsweise 2, Substituenten oder Liganden R³¹³ und/oder R³¹⁴ tragen kann,
R³⁰⁶ bis R³⁰⁹ unabhängig voneinander für C₁-C₁₆-Alkyl, C₁-C₁₆-Alkoxy, C₁-C₁₆-Alkylthio, C₆-C₁₀-Aryloxy, Halogen, COOH, -CO-OR³¹¹, -CO- NR³¹¹R³¹², -SO₃H, -SO₂- NR³¹¹R³¹² stehen oder zwei benachbarte Reste R³⁰⁶ R³⁰⁷, R³⁰⁸ bzw. R³⁰⁹ für eine -CH=CH-CH=CH-Brücke stehen,
w bis z unabhängig voneinander für eine ganze Zahl von 0 bis 4 stehen, wobei für w, x, y bzw. z > 1 R³⁰⁶, R³⁰⁷, R³⁰⁸ bzw. R³⁰⁹ verschiedene Bedeutungen haben können,
R³¹³ und R³¹⁴ unabhängig voneinander für C₁-C₁₆-Alkoxy, C₆-C₁₀-Aryloxy, Hydroxy, Halogen, Cyano, Thiocyanato, C₁-C₁₂-Alkylisonitrilo, C₆-C₁₀-Aryl, C₁-C₁₆-Alkyl, C₁-C₁₂-Alkyl-CO-O-, C₁-C₁₂-Alkyl-SO₂-O-, C₆-C₁₀-Aryl-CO-O-, C₆-C₁₀-Aryl-SO₂-O, Tri-C₁-C₁₂-alkylsiloxy oder NR³¹¹R³¹² stehen,
wobei die Anbindung an die Brücken B und von B¹ bis B⁵ über die Reste R³⁰⁰ bis R³¹⁴ oder über die nichtionischen Reste, mit denen Ar³⁰¹ bis Ar³⁰³ und die Ringe A³⁰¹ bis C³⁰¹ substituiert sein können, erfolgt. In diesem Fall stehen diese Reste für eine direkte Bindung.
Bei den Phthalocyaninen der Formel (CCCIX) sind auch die entsprechenden Mono- bis Tetraza-Derivate sowie ihre Quartärsalze gemeint.
Nichtionische Reste sind beispielsweise C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, Halogen, Cyano, Nitro, C₁-C₄-Alkoxycarbonyl, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Alkanoylamino, Benzoylamino, Mono- oder Di-C₁-C₄-Alkylamino.
Alkyl-, Alkoxy-, Aryl- und heterocyclischen Reste können gegebenenfalls weitere Reste wie Alkyl, Halogen, Nitro, Cyano, COOH, CO-NH₂, Alkoxy, Trialkylsilyl, Trialkylsiloxy, Phenyl oder SO₃H tragen, die Alkyl- und Alkoxyreste können geradkettig oder verzweigt sein, die Alkylreste können teil- oder perhalogeniert sein, die Alkyl- und Alkoxyreste können ethoxyliert oder propoxyliert oder silyliert sein, benachbarte Alkyl und/oder Alkoxyreste an Aryl- oder heterocyclischen Resten können gemeinsam eine drei- oder viergliedrige Brücke ausbilden und die heterocyclischen Reste können benzanneliert und/oder quaterniert sein.
Besonders bevorzugt sind lichtabsorbierende Verbindungen der Formeln (CCCI) bis (CCCIX),
Ar³⁰¹ und Ar³⁰² unabhängig voneinander für Phenyl, Naphthyl, Benzthiazol-2-yl, Benzoxazol-2-yl, Benzimidazol-2-yl, Thiazol-2-yl, Isothiazol-3-yl, Imidazol-2-yl, 1,3,4-Thiadiazol-2-yl, 1,3,4-Triazol-2-yl, 2- oder 4-Pyridyl, 2- oder 4-Chinolyl, Pyrrol-2- oder -3-yl, Thiophen-2- oder -3-yl, Furan-2- oder -3-yl, Indol-2- oder -3-yl, Benzothiophen-2-yl, Benzofuran-2-yl, 1,2-Dithiol-3-yl oder 3,3-Dimethylindolen-2-yl stehen, die durch Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Butoxy, Hydroxy, Chlor, Brom, Iod, Cyano, Nitro, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Methylthio, Acetylamino, Propionylamino, Butanoylamino, Benzoylamino, Amino, Dimethylamino, Diethylamino, Dipropylamino, Dibutylamino, Pyrrolidino, Piperidino, Moprholin, COOH oder SO₃H substituiert sein können, und Ar³⁰¹ zusätzlich für einen Ring der Formeln
steht, die benz- oder naphthanelliert und/oder durch nichtionische Reste substituiert sein können und wobei der Stern (*) das Ringatom anzeigt, von dem die Einfachbindung ausgeht,
Ar³⁰³ für Phenylen, Naphthylen, Thiazol-2,5-diyl, Thiophen-2,5-diyl oder Furan-2,5-diyl steht, die durch Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Butoxy, Hydroxy, Chlor, Brom, Iod, Cyano, Nitro, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Methylthio, Acetylamino, Propionylamino, Butanoylamino oder Benzoylamino substituiert sein können, E³⁰¹ für N, C-Ar³⁰² oder N⁺-Ar³⁰²An^– steht,
An^– für ein Anion steht,
R³⁰⁴ und R³⁰³ unabhängig voneinander für Cyano, Carbonsäure, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Propoxycarbonyl, Butoxycarbonyl, Methoxyethoxycarbonyl, Acetyl, Propionyl oder Butanoyl stehen oder R³⁰³ für Ar³⁰² steht oder R³⁰²; R³⁰³ gemeinsam mit dem sie verbindenden C-Atom für einen Ring der Formeln

stehen, die benz- oder naphthanelliert und/oder durch nichtionische oder ionische Reste substituiert sein können und wobei der Stern (*) das Ringatom anzeigt, von dem die Doppelbindung ausgeht, E³⁰³ bis E³⁰⁹ unabhängig voneinander für C-R³¹⁰ oder N stehen, wobei zwei benachbarte Elemente E³⁰³ bis E³⁰⁹ für eine bivalente Gruppierung der Formeln
stehen können oder wobei drei benachbarte Elemente E³⁰³ bis E³⁰⁹ für eine bivalente Gruppierung der Formeln
stehen können oder wobei fünf benachbarte Elemente E³⁰³ bis E³⁰⁹ für eine bivalente Gruppierung der Formel
stehen können,
wobei jeweils die gesternten (*) Bindungen Einfach- bzw. Doppelbindungen zum nächsten Element E, zu Ar³⁰¹, CR³⁰²R³⁰³ oder zu einem Ring B³⁰¹ oder C³⁰¹ darstellen und die Ringe durch Methyl, Methoxy, Chlor, Cyano oder Phenyl substituiert sein können, und wobei E³⁰⁵=E³⁰⁶ und/oder E³⁰⁷=E³⁰⁸ für eine direkte Bindung stehen können,
R³¹⁰ für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Cyano, Chlor, Phenyl oder einen Rest der Formel
steht,
A³⁰¹ für Benzthiazol-2-yliden, Benzoxazol-2-yliden, Benzimidazol-2-yliden, Thiazol-2-yliden, Isothiazol-3-yliden, Imidazol-2-yliden, 1,3,4-Thiadiazol-2-yliden, 1,3,4-Triazol-2-yliden, Pyridin-2- oder 4-yliden, Chinolin-2- oder 4-yliden, Pyrrol-2- oder -3-yliden, Thiophen-2- oder -3-yliden, Furan-2- oder -3-yliden, Indol-2- oder -3-yliden, Benzothiophen-2-yliden, Benzofuran-2-yliden, 1,3-Dithiol-2-yliden, Benzo-1,3-dithiol-2-yliden, 1,2-Dithiol-3-yliden oder 3,3-Dimethylindolen-2-yliden stehen, die durch Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Butoxy, Chlor, Brom, Iod, Cyano, Nitro, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Methylthio, Acetylamino, Propionylamino, Butanoylamino oder Benzoylamino substituiert sein können,
B³⁰¹ für Benzthiazol-2-yl, Benzoxazol-2-yl, Benzimidazol-2-yl, Thiazol-2-yl, Isothiazol-3-yl, Imidazol-2-yl, 1,3,4-Thiadiazol-2-yl, 1,3,4-Triazol-2-yl, 2- oder 4-Pyridyl, 2- oder 4-Chinolyl, Pyrrylium-2- oder -4-yl, Thiopyrrylium-2- oder -4-yl, Indol-3-yl, Benz[c,d]indol-2-yl oder 3,3-Dimethylindolen-2-yl stehen, die durch Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Butoxy, Chlor, Brom, Iod, Cyano, Nitro, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Methylthio, Acetylamino, Propionylamino, Butanoylamino oder Benzoylamino substituiert sein können,
C³⁰¹ für Benzthiazol-2-yliden, Benzoxazol-2-yliden, Benzimidazol-2-yliden, Thiazol-2-yliden, Isothiazol-3-yliden, Imidazol-2-yliden, 1,3,4-Thiadiazol-2-yliden, 1,3,4-Triazol-2-yliden, Pyridin-2- oder 4-yliden, Chinolin-2- oder 4-yliden, Dehydropyran-2- oder -4-yliden, Thiopyran-2- oder -4-yliden, Indol-3-yl, Benz[c,d]indol-2-yliden oder 3,3-Dimethylindolen-2-yliden stehen, die durch Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Butoxy, Chlor, Brom, Iod, Cyano, Nitro, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Methyl thio, Acetylamino, Propionylamino, Butanoylamino oder Benzoylamino substituiert sein können, wobei
X³⁰¹, X³⁰², X³⁰⁴ und X³⁰⁶ unabhängig voneinander für O, S oder N-R³⁰⁰ und X³⁰², X³⁰⁴ und X³⁰⁶ zusätzlich für CR³⁰⁰R³⁰⁰ stehen,
X³⁰³ und X³⁰⁵ unabhängig voneinander für N stehen oder (X³⁰³)⁺-R³⁰⁰ für O⁺ oder S⁺ steht und/oder X³⁰⁵-R³⁰⁰ für O oder S steht, und
An^– für ein Anion steht,
R³⁰⁰ für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl oder Benzyl steht,
R^300' für Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl oder Benzyl steht,
E³⁰² für einen bivalenten Rest der Formel
steht, wobei der Sechsring durch Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Butoxy, Acetamino, Propionylamino oder Methylsulfonylamino substituiert und/oder benzanelliert sein kann,
Y³⁰¹ für N oder C-R³⁰¹ steht,
R³⁰¹ für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Cyano, Carbonsäure, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Acetyl oder Propionyl steht,
v für 1 oder 2 steht,
X³⁰⁷ für O, S oder N-R³¹¹ steht,
R³¹¹ und R³¹² unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl, Benzyl, Phenyl stehen, die durch einen oder mehrere der Reste Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Chlor, Brom, Dimethylamino oder Diethylamino substituiert sein können,
Y³⁰² für NR³¹¹R³¹² steht,
Y³⁰³ für CR³⁰²R³⁰³ steht,
R³⁰⁴ und R³⁰⁵ unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Methoxy, Ethoxy oder Phenoxy stehen oder zwei benachbarte Reste R³⁰⁴ bzw. R³⁰⁵ für eine -CH=CH-CH=CH-Brücke stehen,
M³⁰⁰ für 2 H-Atome, Cu^II, Co^II, Co^III, Ni^II, Zn, Mg, Cr, Ca, Ba, In, Be, Cd, Pb, Ru, Be, Al, Pd^II, Pt^II, Al, Fe^II, Fe^III, Mn^II, V^IV, Ge, Sn, Ti oder Si steht, wobei M im Falle von Co^III, Fe^II, Fe^III, Al, In, Ge, Ti, V^IV und Si noch ein oder zwei weitere Substituenten oder Liganden R³¹³ und/oder R³¹⁴ trägt, die relativ zur Phthalocyaninringebene axial angeordnet sind,
R³⁰⁶ bis R³⁰⁹ unabhängig voneinander für Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl, Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Butoxy, Pentoxy, Hexoxy, Phenoxy, Chlor, Brom, -SO₃H oder SO₂NR³¹¹R³¹² steht oder zwei benachbarte Reste R³⁰⁶, R³⁰⁷, R³⁰⁸ bzw. R³⁰⁹ für eine -CH=CH-CH=CH-Brücke stehen,
w bis z unabhängig voneinander für eine ganze Zahl von 0 bis 4 stehen, wobei für w,
x, y bzw. z > 1 R³⁰⁶, R³⁰⁷, R³⁰⁸ bzw. R³⁰⁹ verschiedene Bedeutungen haben können,
R³¹³ und R³¹⁴ unabhängig voneinander für Hydroxy, Fluor, Chlor, Brom, Cyano, =O, Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Butoxy, Pentoxy, Hexoxy, Phenoxy, Pyrazolo, Imidazolo oder NR³¹¹R³¹² stehen, die durch einen oder mehrere der Reste Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Chlor, Brom, Dimethylamino oder Diethylamino substituiert sein können,
wobei die Anbindung an die Brücken B und von B¹ bis B⁵ über die Reste R³⁰⁰ bis R³¹⁴ oder über die nichtionischen Reste, mit denen Ar³⁰¹ bis Ar³⁰³ und die Ringe A³⁰¹ bis C³⁰¹ substituiert sein können, erfolgt. In diesem Fall stehen diese Reste für eine direkte Bindung.
Folgende Beispiele dienen der Erläuterung: (CCCI):

(CCCII):

(CCCIII):

(CCCIV):

(CCCV):
(CCCVI):

(CCCVII):
(CCCVIII):
(CCCIX):
In einer bevorzugten Ausführungsform besitzen die zur Herstellung der erfindungsgemäßen polymeren Netzwerke eingesetzten Monomere, wie beispielsweise solche der Komponenten A) oder B), wenigstens eine funktionelle Gruppe K-B der Formel (M1)
worin
p1 für eine Zahl von 1 bis 6 steht, insbesondere für 2 oder 3 steht,
p2 0 oder 1 bedeutet und
p3 0 oder 1 bedeutet, insbesondere steht (M1) für einen Rest der Formel
wenigstens eine funktionelle Gruppe der Formel
bedeutet, wobei p1 die oben genannte Bedeutung besitzt
oder
wenigstens zwei funktionelle Gruppen K-B der Formel (M2)
worin
p1 die obige Bedeutung besitzt und
R¹⁵⁰ für
-OH oder NH₂ steht,
und wenigstens eine lichtabsorbierende Gruppe.
Als lichtabsorbierende Gruppen kommen insbesondere solche in Frage, die zusammen mit der bzw. mit den funktionellen Gruppen ein Monomer bilden mit physikalischen Eigenschaften wie beispielsweise Absorptionsmaximen, wie sie eingangs beschrieben wurden.
Besonders bevorzugt leiten sich die lichtabsorbierenden Gruppen von Verbindungen von der Klasse der Merocyaninfarbstoffe und Azofarbstoffe ab.
Entsprechende Monomere mit wenigstens einer funktionellen Gruppe der Formel (M1) sind ebenfalls Gegenstand dieser Erfindung.
Die Monomere können nach dem Fachmann bekannten Methoden hergestellt werden.
Monomere, wie solche vom Typ P (M2) sind für Polyadditionen geeignet. Als bevorzugte Addditionspartner sind Polyisocyanate zu nennen. Besonders bevorzugt sind aromatische oder aliphatische Polyisocyanate.
Geeignete Polyisocyanate sind an sich bekannt. Es sind dies aliphatische, aromatische, und heterocyclische Polyisocyanate, wie sie z.B. von W. Sirfken in Justus Liebigs Annalen der Chemie, 562, Seiten 75 bis 136 beschrieben werden; beispielsweise Ethylendiisocyanat, 1.4-Tetramethylendiisocyanat, 1.6-Hexamethylendiisocyanat, 1.12-Dodecamethylendiisocyanat, Cyclobutan-1.3-diisocyanat, Cyclohexan-1.3- und -1.4-diisocyanat, sowie beliebige Gemische dieser Isomeren; 1-Isocyanato-3.3.5-trimethyl-5-isocyanatomethyl-cyclohexan, ( DE-A 1 202 785 ; US-A 3 401 190 ) 2.4- und 2.6-hexahydrotoluylendiisocyanat, Hexahydro-1.3- und/oder 1.4-phenylendiisocyanat, Perhydro-2.4' und/oder 4.4'-Diphenylmethandiisocyanat, 1.3- und 1.4-Phenylendiisocyanat, 2.4- und 2.6-Toluylendiisocyanat, sowie beliebige Gemische dieser Isomeren, die stellungsisomeren Diphenylmethandiisocyanate, Tetramethy- xylylendiisocyanat. Es ist möglich, beliebige Mischungen der vorgenannten Isocyanate zu verwenden.
Bevorzugt eingesetzt werden 1-isocyanato -3.5.5-trimethyl-5-isocyanatomethyl-cyclohexan, Perhydro 4.4'- und/oder 2.4'-diphenylmethandiisocyanat, die isomeren Toluylendiisocyanate und Diphenylmethandiisocyanate und Hexamethylendiisocyanat.
Weiterhin können als Polyisocyanate solche eingesetzt werden, wie sie aus Diisocyanaten der aliphatischen und aromatischen Reihe durch Biuretisierung, Allophanatisierung, Trimerisierung. Dimerisierung, aber auch durch Urethanisierung mit kurzkettigen Polyolen einer OH-Funktionalität >2 erhalten werden. Entsprechend können solche Polyisocyanate neben den NCO-Gruppen auch Biuret, Allophanat, Triazintrion, Uretdion und Urethan-Strukturelemente aufweisen. Es ist auch möglich, unsymmetrische Trimerisate einzusetzen.
Beispiele für derartige Polyisocyanate sind:
Tris-urethan aus 1 Mol Trimethylolpropan und 2 Mol Toluylendiisocyanat; 1.3.5-Tris-(6-isocyanatohexyl)-triazintrion; 1.3-Bis-(6-isocyanatohexyl)-diazacyclobutandion; Mischtrimerisat aus 2 Mol Toluylendiisocyanat und 1 Mol Hexamethylendiiso cyanat; Biuret des Hexamethylendiisocyanats; Trimerisat des Isophorondiisocyanats; das durch Umsetzung von 3 Mol Hexamethylendiisocyanat mit einem Mol n-Butanol erhältliche Allophanat; 1.3-Bis-(6-isocyanatohexyl)-4-(6-isocyanatohexyl)-imino-l.3-diaza-5-oxacyclohexandion(2.6).
Die Polyisocyanate können auch als Gemische eingesetzt werden.
Bevorzugt werden entsprechende Produkte der aliphatischen Reihe eingesetzt, besonders bevorzugt sind Allophanate, Biurete, Trimerisate und Abmischungen von Trimerisaten mit Uretdionen auf Basis Hexamethylendiisocyanat.
Als besonders bevorzugte Monomere kommen solche der nachfolgenden Formeln (Samples 1 bis 42) in Frage.
Die Absorptionsspektren werden vorzugsweise in Lösung gemessen.
Die Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Herstellung der optischen Datenträger, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Lösung enthaltend

a) die dem polymeren Netzwerk zugrunde liegenden Monomeren, insbesondere A) polyfunktionelle Monomere und gegebenenfalls B) monofunktionelle Monomere, wobei wenigstens 50 Gew.-% der Monomere den Rest einer lichtabsorbierenden Verbindung tragen,
b) gegebenenfalls ein vorzugsweise organisches Lösungsmittel,
c) gegebenenfalls Polymerisationsinitiatoren und
d) gegebenenfalls weitere Zusätze, wie z.B. Quencher oder Sensibilisatoren.

Die Erfindung betrifft außerdem die zur Herstellung des optischen Datenspeichers vorzugsweise eingesetzte Lösung, im Folgenden auch Zusammensetzung genannt, des dem polymeren Netzwerk zugrundeliegenden Monomers, gegebenenfalls Polymerisationsinitiaten, gegebenenfalls weitere Zusätze sowie wenigstens einem organischen Lösungsmittel.
Sofern mitverwendet, kommen als bevorzugte Lösungsmittel beispielsweise solche Lösungsmittel bzw. Lösungsmittelgemische in Frage, die für das Beschichten der Monomeren oder ihrer Mischungen mit Additiven und/oder Bindemitteln einerseits ein ausreichendes Lösungsvermögen und andererseits einem minimalen Einfluss auf das Substrat aufweisen. Geeignete Lösungsmittel, die einen geringen Einfluss auf das Substrat (vorzugsweise Polycarbonat) haben, sind beispielsweise Alkohole, Ether, Kohlenwasserstoffe, halogenierte Kohlenwasserstoffe, Cellosolve, Ketone. Beispiele solcher Lösungsmittel sind Methanol, Ethanol, Propanol, 2,2,3,3-Tetrafluorpropanol, Butanol, Diacetonalkohol, Benzylalkohol, Tetrachloroethan, Dichlormethan, Diethylether, Dipropylether, Dibutylether, Methyl-tert.-butylether, Methylcellosolve, Ethylcellosolve, 1-Methyl-2-propanol, Methylethylketon, 4-Hydroxy-4-methyl-2-Pentanon, Hexan, Cyclohexan, Ethylcyclohexan, Octan, Benzol, Toluol, Xylol. Bevorzugte Lösungsmittel sind Kohlenwasserstoffe und Alkohole, da sie den geringsten Einfluss auf das Substrat ausüben.
Als Polymerisationsinitiatoren kommen beispielsweise radikalliefernde durch Erwärmung getriebene Initiatoren wie Azodiisobuturonitril oder Benzoylperoxid in Frage. Bevorzugte Temperaturen zur Aktivierung dieser Initiatoren sind 30 bis 130°C, vorzugsweise 40 bis 70°C.
Als radikalliefernde durch Belichtung getriebene Initiatoren sind vorzugsweise solche, die bei einer Wellenlänge von λ = 250 bis 650 nm, vorzugsweise von 350 bis 550 nm photochemisch aktiviert werden können. Diese Aktivierung erfolgt vorzugsweise bei Temperaturen von 10 bis 130°C, vorzugsweise bei 20 bis 60°C. Bevorzugt wird unter Wasser und Luftanschluss gearbeitet. Bevorzugte photochemische Initiatoren sind beispielsweise 2,2'-Dimethoxy-1,2-Diphenylenthan-1-on; 2-Methyl-1[4-(methylthio)phenyl]-2-morpholinopropan-1-on; 2-Benzyl-2-dimethylamino-1-(4-morpholinophenyl).butanon-1; 1-Hydroxy-cyclohexyl-phenyl-keton; 2-Hydroxy-2-methyl-lphenyl-propan-1-on oder Titanocendichlorid.
Auch bevorzugt sind die kationischen, durch Belichtung mit λ=250–650 nm, bevorzugt mit λ=300–400 nm, aktivierten Polymerisationsinitiatoren wie z.B. Diaryliodonium-, Triarylsulfonium, Dialkylphenacylsulfonium- und Dialkyl-4-hydroxyphenylsulfonium-Salze mit den Anionen, wie z.B. CF₃SO₃, BF₄, PF₆, AsF₆, oder ClO₄.
Die Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Herstellung des erfindungsgemäßen optischen Datenspeichers, dadurch gekennzeichnet, dass man wenigstens eine Polymerschicht enthaltend ein vernetztes Polymer auf Basis von den dem polymeren Netzwerk zugrunde liegenden Monomeren, insbesondere von

Die Erfindung betrifft weiterhin Polymerschichten, aufgebaut aus wenigstens einem vernetzten Polymer auf Basis von

A) polyfunktionellem Monomer und gegebenenfalls
B) monofunktionellen Monomeren,

Die für die erfindungsgemäßen Polymerschichten verwendeten vernetzten Polymere entsprechen den oben definierten bevorzugten polymeren Netzwerken.
Bevorzugt haben die Polymerschichten eine Dicke von 10 bis 1000 nm.
Die Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Polymerschichten, dadurch gekennzeichnet, dass man die dem polymeren Netzwerk zugrundeliegenden Monomere, insbesondere die erfindungsgemäße Lösung auf einen geeigneten wiederablösbaren Träger aufträgt, die Polymerisation auslöst und vorzugsweise verwendetes Lösungsmittel während oder nach der Polymerisation entfernt und die Schritte Auftragen der Lösung, Polymerisieren und gegebenenfalls Entfernen des Lösungsmittels gegebenenfalls mehrmals wiederholt, wobei die zweite und jede weitere Schicht auf die jeweils letzte Schicht aufgetragen wird und anschließend der wiederablösbare Träger wieder entfernt wird.
Derartige Polymerschichten können dann zur Herstellung von optischen Datenträgern eingesetzt werden.
Die beschriebenen polymeren Netzwerke bzw. das diesem zugrundeliegende Monomer mit lichtabsorbierenden Gruppen garantieren eine genügend hohe Absorption zur thermischen Degradation der Informationsschicht bei punktueller Beleuchtung mit fokussiertem Licht, wenn die Lichtwellenlänge vorzugsweise im Bereich von 360 bis 460 nm, 600 bis 680 nm oder 750 bis 820 nm liegt. Der Kontrast zwischen beschriebenen und unbeschriebenen Stellen auf dem Datenträger wird durch die Reflektivitätsänderung der Amplitude als auch der Phase des einfallenden Lichts durch die nach der thermischen Degradation veränderten optischen Eigenschaften der Informationsschicht realisiert.
Die Erfindung betrifft weiterhin einen einmal beschreibbaren optischen Datenträger, enthaltend ein vorzugsweise transparentes Substrat, auf dessen Oberfläche mindestens eine mit Licht beschreibbare Informationsschicht, gegebenenfalls eine Reflexionsschicht und/oder gegebenenfalls eine Schutzschicht aufgebracht sind, der mit blauem, roten oder infrarotem Licht, vorzugsweise Laserlicht, beschrieben und gelesen werden kann, wobei die Informationsschicht ein polymeres Netzwerk mit kovalent gebundenen chromophoren Zentren enthält.
Alternativ kann der Aufbau des optischen Datenträgers:

– ein vorzugsweise transparentes Substrat enthalten, auf dessen Oberfläche mindestens eine mit Licht beschreibbare Informationsschicht, gegebenenfalls eine Reflexionsschicht und gegebenenfalls eine Kleberschicht und ein weiteres vorzugsweise transparentes Substrat aufgebracht sind.
– ein vorzugsweise transparentes Substrat enthalten, auf dessen Oberfläche gegebenenfalls eine Reflexionsschicht mindestens eine mit Licht beschreibbare Informationsschicht, gegebenenfalls eine Kleberschicht und eine transparente Abdeckschicht aufgebracht sind.

Der optische Datenspeicher kann neben der Informationsschicht weitere Schichten wie Metallschichten, dielektrische Schichten sowie Schutzschichten tragen. Metalle und dielektrische Schichten dienen u. a. zur Einstellung der Reflektivität und des Wärmehaushalts. Metalle können je nach Laserwellenlänge Gold, Silber, Aluminium u.a. sein. Dielektrische Schichten sind beispielsweise Siliziumdioxid und Siliciumnitrid. Metallschichten und dielektrische Schichten zeichnen sich vorzugsweise dadurch aus, das sie durch Sputtern oder Aufdampfen aufgebracht werden und Dicken im Bereich 1 nm bis 150 nm, vorzugsweise 1 nm bis 100 nm aufweisen. Schutzschichten sind, beispielsweise dielektrische Schichten, photohärtbare Lacke, (druck sensitive) Kleberschichten und Schutzfolien.
Drucksensitive Kleberschichten bestehen hauptsächlich aus Acrylklebern. Nitto Denko DA-8320 oder DA-8310, in Patent JP-A 11-273147 offengelegt, können beispielsweise für diesen Zweck verwendet werden.
Der optische Datenträger weist beispielsweise folgenden Schichtaufbau auf (vgl. 1): ein transparentes Substrat (1), gegebenenfalls eine Schutzschicht (2), eine Informationsschicht (3), gegebenenfalls eine Schutzschicht (4), gegebenenfalls eine Kleberschicht (5), eine Abdeckschicht (6).
Vorzugsweise kann der Aufbau des optischen Datenträgers:

– ein vorzugsweise transparentes Substrat (1) enthalten, auf dessen Oberfläche mindestens eine mit Licht beschreibbare Informationsschicht (3), die mit Licht, vorzugsweise Laserlicht beschrieben werden kann, gegebenenfalls eine Schutzschicht (4), gegebenenfalls eine Kleberschicht (5), und eine transparente Abdeckschicht (6) aufgebracht sind.
– ein vorzugsweise transparentes Substrat (1) enthalten, auf dessen Oberfläche eine Schutzschicht (2), mindestens eine mit Licht, vorzugsweise Laserlicht beschreibbare Informationsschicht (3), gegebenenfalls eine Kleberschicht (5), und eine transparente Abdeckschicht (6) aufgebracht sind.
– ein vorzugsweise transparentes Substrat (1) enthalten, auf dessen Oberfläche gegebenenfalls eine Schutzschicht (2), mindestens eine mit Licht, vorzugsweise Laserlicht beschreibbare Informationsschicht (3), gegebenenfalls eine Schutzschicht (4), gegebenenfalls eine Kleberschicht (5), und eine transparente Abdeckschicht (6) aufgebracht sind.
– ein vorzugsweise transparentes Substrat (1) enthalten, auf dessen Oberfläche mindestens eine mit Licht, vorzugsweise Laserlicht beschreibbare Informationsschicht (3), gegebenenfalls eine Kleberschicht (5), und eine transparente Abdeckschicht (6) aufgebracht sind.

Alternativ weist der optische Datenträger beispielsweise folgenden Schichtaufbau auf (vgl. 2): ein vorzugsweise transparentes Substrat (11), eine Informationsschicht (12), gegebenenfalls eine Reflexionsschicht (13), gegebenenfalls eine Kleberschicht (14), ein weiteres vorzugsweise transparentes Substrat (15).
Alternativ weist der optische Datenträger beispielsweise folgenden Schichtaufbau auf (vgl. 3): ein vorzugsweise transparentes Substrat (21), eine Informationsschicht (22), gegebenenfalls eine Reflexionsschicht (23), eine Schutzschicht (24).
Alternativ weist der optische Datenträger beispielsweise folgenden Schichtaufbau auf (vgl. 4): ein vorzugsweise transparentes Substrat (31), gegebenenfalls eine Reflexionsschicht (32), eine Informationsschicht (33), eine Schutzschicht (34).
Die Erfindung betrifft weiterhin mit blauem, rotem oder infrarotem Licht, insbesondere Laserlicht beschriebene erfindungsgemäße optische Datenträger.
Die folgenden Beispiele verdeutlichen den Gegenstand der Erfindung:
Die Erfindung betrifft außerdem die erfindungsgemäßen optischen Datenspeicher, nachdem sie einmal mit blauem, rotem oder infrarotem Licht, insbesondere Laserlicht, beschrieben wurden.
Des Weiteren betrifft die Erfindung die Verwendung von lichtabsorbierenden Verbindungen, die in ein polymeres Netzwerk eingebunden sind und die wenigstens ein Absorptionsmaximum im Bereich von 340 bis 820 nm aufweisen, in der Informationsschicht von einmal beschriebenen optischen Datenträgern. Es gelten die Vorzugsbereiche für die lichtabsorbierende Verbindungen, für die daraus hergestellten Informationsschichten als auch für die optischen Datenträger auch für die erfindungsgemäße Verwendung.
Die Informationsschicht kann neben dem polymeren Netzwerk mit kovalent gebundenen lichtabsorbierenden Verbindungen noch Initiatoren, Stabilisatoren, Verdünner und Sensibilisatoren sowie weitere Bestandteile enthalten, sowie auch nicht kovalent gebundene lichtabsorbierende Verbindungen oder Reste von Monomeren, die an der Vernetzungsreaktion nicht teilgenommen haben.
Die Substrate zur Herstellung der optischen Datenspeicher können aus optisch transparenten Kunststoffen hergestellt sein, die, wenn notwendig, eine Oberflächenbehandlung erfahren haben. Bevorzugt sind es Kunststoffe wie Polycarbonate oder Polyacrylate, sowie Polycycloolefine oder Polyolefine. Die lichtabsorbierende Verbindung kann in niedriger Konzentration auch zum Schutz des Polymersubstrates und dessen Lichtstabilisierung eingesetzt werden.
Die Reflektionsschicht kann aus jedem Metall bzw. Metalllegierung, die üblicherweise für beschreibbare optische Datenträger benutzt werden, hergestellt sein. Geeignete Metalle bzw. Metalllegierungen können aufgedampft und gesputtert werden und enthalten z.B. Gold, Silber, Kupfer, Aluminium und deren Legierungen untereinander oder mit anderen Metallen.
Der Schutzlack über der Reflektionsschicht kann aus UV-härtendene Harzen bestehen.
Eine Zwischenschicht, die die Reflektionsschicht vor Oxidation schützt, kann ebenfalls vorhanden sein.
Mischungen der oben genannten aushärtbaren lichtabsorbierende Gruppen tragende Monomere können ebenfalls eingesetzt werden.
Die Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen optischen Datenträger, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man ein vorzugsweise transparentes Substrat, dass gegebenenfalls zuvor mit einer Reflektionsschicht versehen wurde, mit den lichtabsorbierenden Gruppen tragenden Monomeren gegebenenfalls in Kombination mit geeigneten Initiatoren(vorzugsweise Photoinitiatoren) und Additiven und gegebenenfalls geeigneten Lösungsmitteln beschichtet, aushärtet (vorzugsweise durch Belichtung mit λ = 250 bis 650 nm im Temperaturinterval von 10 bis 130°C) und gegebenenfalls mit einer Reflexionsschicht, weiteren Zwischenschichten und gegebenenfalls einer Schutzschicht oder einem weiteren Substrat oder einer Abdeckschicht versieht. Die Vernetzung der Monomere kann anstatt direkt nach deren Auftrag auch nach einem der verschiedenen nachgeschalteten Schritten beim Aufbau des optischen Datenträgers geschehen.
Für solche polymeren Netzwerke, die über den Weg der Polyaddition erhalten werden, erfolgt die Aushärtung der Monomere vorzugsweise dadurch, dass mann die zu addierenden Monomere gegebenenfalls mit geeigneten Katalysatoren und/oder Additiven mischt, auf das Substrat aufträgt, vorzugsweise durch Spin-Coating und die Polyaddition bei einer Temperatur von 10 bis 130°C erfolgt.
Die Beschichtung des Substrates mit den zu polymerisierenden Monomeren gegebenenfalls in Kombination mit Initiatoren, Additiven und/oder Lösungsmitteln erfolgt vorzugsweise durch Spin-Coating.
Für das Coating werden die Monomere vorzugsweise mit oder ohne Initiatoren und Additiven in einem geeigneten Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch gelöst, so dass die Monomere 100 oder weniger, beispielsweise 10 bis 2 Gewichtsanteile auf 100 Gewichtsanteile Lösungsmittel ausmachen.
Lösungsmittel bzw. Lösungsmittelgemische für das Beschichten der aushärtbaren Monomere des polymeren Netzwerkes oder ihrer Mischungen mit Initiatoren, Additiven und/oder Hilfsstoffe werden einerseits nach ihrem Lösungsvermögen für die lichtabsorbierende Verbindung und die anderen Zusätze und andererseits nach einem minimalen Einfluss auf das Substrat ausgewählt. Geeignete Lösungsmittel, die einen geringen Einfluss auf das Substrat haben, sind beispielsweise Alkohole, Ether, Kohlenwasserstoffe, halogenierte Kohlenwasserstoffe, Cellosolve, Ketone. Beispiele solcher Lösungsmittel sind Methanol, Ethanol, Propanol, 2,2,3,3-Tetrafluorpropanol, Butanol, Diacetonalkohol, Benzylalkohol, Tetrachloroethan, Dichlormethan, Diethylether, Dipropylether, Dibutylether, Methyl-tert.-butylether, Methylcellosolve, Ethylcellosolve, 1-Methyl-2-propanol, Methylethylketon, 4-Hydroxy-4-methyl-2-Pentanon, Hexan, Cyclohexan, Ethylcyclohexan, Octan, Benzol, Toluol, Xylol. Bevorzugte Lösungsmittel sind Kohlenwasserstoffe und Alkohole, da sie den geringsten Einfluss auf das Substrat ausüben.
Geeignete Additive für die beschreibbare Informationsschicht sind Stabilisatoren, Verdünner und Sensibilisatoren.
Die vorzugsweise durch Spin Coating hergestellte Beschichtung wird dann ausgehärtet.
Bevorzugtes Verfahren zum Aushärten der Informationsschichten ist die Kettenpolymerisation (ganz besonders bevorzugte ist radikalische Polymerisation) der aushärtbaren Monomere, unter Wirkung von Polymerisationsinitiatoren, bevorzugt unter Wirkung von den radikalliefernden durch Erwärmung getriebenen Polymerisationsinitiatoren wie z.B. Azodiisobutyronitril, 2,2'-Azobis(2,4-dimethylvaleronitril), Dimethyl-2,2'-azobis-isibutyrat, 2,2'-Azobis(4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitril), 2,2'-Azobis(2-methylbutyronitril) oder Benzoylperoxid, bei erhöhten Temperaturen, in der Regel bei 30 bis 130°C, vorzugsweise bei 40 bis 70°C.
Weiteres bevorzugtes Aushärteverfahren ist Photopolymerisation unter Wirkung von den radikalliefernden durch Belichtung mit λ = 250 bis 650 nm, bevorzugt mit λ = 300 bis 550 nm getriebenen Polymerisationsinitiatoren wie z.B. Benzophenon; 2,2'-Dimethoxy-l,2-Diphenylenthan-1-on; 2-Methyl-1 [4-(methylthio)phenyl]-2-morpholinopropan-1-on; 2-Benzyl-2-dimethylamino-1-(4-morpholinophenyl).butanon-1; 1-Hydroxy-cyclohexyl-phenyl-keton; 2-Hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-on, Bis(2,6-dimethoxybenzoyl)-2,4,4-trimethyl pentylphosphinoxyd; 2,4,6-Trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphinoxid; 1-[4-(2-Hydroxyethoxy)-phenyl]-2-hydroxy-2-methyl-1-propan-1on; Bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)phenylphosphinoxid; Azodiisobutyronitril oder Titanocendichlorid bei Raumtemperatur oder bei erhöhten Temperaturen, in der Regel bei 10 bis 130°C, vorzugsweise bei 20 bis 80°C.
Beide Verfahren werden vorzugsweise unter Wasser- und Luftausschluss durchgeführt. Bevorzugt ist eine Stickstoff-Atmosphäre. Die Konzentration der Initiatoren liegt vorzugsweise im Bereich von 0,1 bis 20 Gew.-%, bevorzugt von 1 bis 10 Gew.-%.
Die Polymerisation kann auch mit der Mischung zwei und mehrerer Thermo- und Photoinitiatoren getrieben werden.
Nach dem Aushärten ist die Informationsschicht mit den oben genannten Lösemitteln nicht mehr ablösbar.
Die Aushärtung zum polymeren Netzwerk muss nicht notwendigerweise vollständig sein. Es ist auch möglich beispielsweise durch kürzere Aushärtezeiten, Aushärtegrade von nur 30 % oder mehr zu realisieren. Bevorzugt ist ein Aushärtungsgrad von wenigstens 30 %, was einem Gehalt an nicht vernetzten funktionellen Gruppen von höchstens 70 % entspricht. Bevorzugt ist ein Aushärtungsgrad von mehr als 35 %, insbesondere mehr als 40 %.
Bei einem nicht vollständig ausgehärtetem polymeren Netzwerk können durchaus substantielle Mengen an nicht vernetztem Monomer in der Informationsschicht verbleiben. Dieser kann, muss aber nicht, mit Lösemittel herausgewaschen werden.
Bevorzugt sind daher auch solche optische Datenspeicher, die in ihre Informationsschicht neben dem polymeren Netzwerk auch noch die entsprechenden Monomere enthalten.
Die beschreibbare Informationsschicht wird danach vorzugsweise bei reduziertem Druck durch Sputtern oder Aufdampfen metallisiert (Reflexionsschicht) und eventuell anschließend mit einem Schutzlack (Schutzschicht) oder einem weiteren Substrat oder einer Abdeckschicht versehen. Mehrschichtige Anordnungen mit teiltransparenten Reflektionsschicht sind auch möglich.
Beispiele
Beispiel 1
1.1
79g 3-Brom-1-propanol werden bei Raumtemperatur (RT) in 190 ml Dioxan gelöst. Dieser Lösung werden 69 g Triethylamin und 1 g Hydroquinon zugegeben und die Lösung von 77 g Methacrylsäurechlorid in 190 ml Dioxan wird langsam zugetropft. Die Reaktionsmischung wird noch 2 h nachgerührt. Der Niederschlag wird abfiltriert und mit Dioxan gespült. Das Filtrat wird am Rotationsverdampfer eingeengt (Bad 40°C). Die Reinigung erfolgt chromatographisch auf Aluminiumoxid in Toluol. Beim Eindampfen der Lösung wird 0,1 g Hydroquinon zugegeben. Die Ausbeute des Produktes:
beträgt 77,9 g.
1.1.1
200g 2-Bromethanol und 168 g 3,4-Dihydro-2H-pyran werden bei RT in 800 ml n-Heptan gelöst. Dieser Lösung werden 0,5 g Phosphoroxychlorid zugegeben. Die Reaktionsmischung wird 1 h bei 40°C und 12 h bei Raumtemperatur nachgerührt, im Scheidetrichter mit NaHCO₃-Lösung und mit Wasser gründlich gewaschen, über MgSO₄ getrocknet und über 8 cm dicke Aluminiumoxid-Schicht filtriert. Das gesammelte Filtrat wird am Rotationsverdampfer eingeengt. Die Ausbeute des Produktes:
beträgt 278 g.
1.2
46 g 2,3,3-Trimethylindolenin und 75 g B.1.1 werden 20h bei 100°C gerührt. RM wird abgekühlt. Das Produkt wird durch Zugabe von Toluol zum Ausfällen gebracht, kurz im Toluol beim Rühren aufgekocht, abgekühlt, abfiltriert, auf dem Filter mit kaltem Toluol zweimal gewaschen und im Vakuum getrocknet. Die Ausbeute des Produktes:
beträgt 43 g.
1.2.1
Analog wird aus den Substanzen B 1.1.1 und 2,3,3-Trimethylindolenin das Produkt
hergestellt.
1.3
98 g 2-Methyl-benzothiazol und 170 g B 1.1 werden 72h bei 130°C gerührt. Die Verarbeitung verläuft B.1.2 analog. Die Ausbeute des Produktes:
beträgt 128 g.
1.4
45 g N,N'-Diphenylformamidin werden in 500 ml Dichlörmethan gelöst. Dieser Lösung wird eine Suspension von 17,8 g (0,05mol) Substanz B 1.3 in 300 ml Dichlormethan zugegeben. Die Reaktionsmischung wird 3h bei RT gerührt, durch Faltenfilter filtriert und auf dem Rotationsverdampfer bis 200 ml eingeengt. Dieser Lösung werden 1000 ml Diethylether beim Rühren zugegeben. Der Niederschlag wird abfiltriert, ausreichend mit Diethylether auf dem Filter gewaschen und getrocknet. Die Ausbeute des Produktes:
beträgt 24,6 g.
1.5
64,8 g Propargylalkohol und 100,8 g Morpholin werden in 840 ml Tetrachlorkohlenstoff bei Rauntemperatur gelöst. 574 g Mangan(IV)-Oxid-aktiv werden beim Rühren portionsweise zugegeben. Die Reaktionsmischung wird 12 h bei Raumtemperatur gerührt. Der Niederschlag wird abfiltriert und auf dem Filter mit Methylenchlorid ausreichend gewaschen. Das Filtrat wird am Rotationsverdampfer eingeengt. Die Substanz
kristallisierte aus und kann ohne zusätzlichen Reinigung für die weiteren Synthesen benutzt werden. Die Ausbeute beträgt 139 g
Schmp. 62–64°C
Elementaranalyse: C₇H₁₁NO₂ (141,17)
Ber.: C59,56; H7,85; N9,92.
Gef : C58,50; H7,90 N9,90.
Beispiel 2
2.1
22,8 g Butylamin werden in 50 ml Diethylether gelöst und der Lösung von 48,4 g Methacrylsäure-(2-isocyanatoethylester) in 160 ml Diethylether bei der Eisbadabkühlung langsam zugegeben. Farblose Kristalle fallen aus. Man rührt 10 min nach, filtriert Kristalle ab und wäscht sie mit Diethylether auf dem Filter. Die Ausbeute des Produktes:
beträgt 65 g.
Schmp. 63°C
Elementaranalyse: C₁₁H₂₀N₂O₃ (284,31)
Ber.: C57,87; H8,83; N12,27.
Gef.: C58,00; H8,90 N12,30.
2.1.1
Analog werden aus 13 g 1,3-Diaminipropan und 25 g Ethyl-isocyanat 34 g des Produktes:
hergestellt.
Schmp.205°C
Elementaranalyse: C₉H₂₀N₄O₂ (216,29)
Ber.: C49,98; H9,32; N25,90.
Gef.: C50,00; H8,90 N25,90.
2.1.2
Analog werden aus 13 g 1,3-Diaminipropan und 54,6 g Methacrylsäure-(2-isocyanatoethylester) 62 g des Produktes:
hergestellt.
Schmp. 127°C
2.1.3
6,2 g Methylamin in 100 ml 2M-THF-Lösung werden bis -30°C abgekühlt und einer Lösung von 31,0 g Methacrylsäure-(2-isocyanatoethylester) in 150 ml THF portionsweise so zugegeben, dass die Temperatur -20°C nicht übersteigt. Danach lässt man das Reaktionsgemisch in 20–30 min bis Raumtemperatur erwärmen und engt es am Rotationsverdampfer komplett ein. Die Substanz kristallisiert sich aus der restlichen Schmelze, wird mit Toluol auf den Filter gebracht und mit Toluol auf dem Filter gewaschen. Farblose Kristalle werden im Vakuum bei 40°C getrocknet. Die Ausbeute des Produktes:
beträgt 30,9 g.
Schmp. 69°C
Elementaranalyse: C₈H₁₄N₂O₃ (186,21)
Ber.: C51,60; H7,58; N15,04.
Gef.: C51,90; H7,50 N15,00.
2.1.4
Analog werden aus 17,2 g Tris-(2-aminoethyl)-amin und 54,6 g Methacrylsäure-(2-isocyanatoethylester) 61,7 g des Produktes:
hergestellt.
Schmp. 122°C
Elementaranalyse: C₂₇H₄₅N₇O₉ (611,70)
Ber.: C53,60; H7,40; N15,70.
Gef.: C53,02; H7,42 N16,03.
2.2
24 g Natriumcarbonat werden in 36 g Methacrylsäure-(2-isocyanatoethylester) unter Feuchtigkeitsausschluß eingerührt. Dieser Suspension wird 37,5 g 2-Aminoethylmethacrylat Hydrochlorid zugegeben. Es wird 1 h bei 90°C gerührt. Anschließend wird 200 ml Dioxan zugegeben. Die Lösung wird durch Filtration von dem Niederschlag befreit und danach am Rotationsverdampfer eingeengt. Der Rest wird chromatographisch auf Kieselgel in Toluol/Ethylacetat=1:2 gereinigt. Die Ausbeute des Produktes:
beträgt 18,5 g.
Schmp. 65°C
Elementaranalyse: C₁₃H₂₀N₂O₅ (284,31)
Ber.: C54,92; H7,09; N9,85.
Gef.: C54,30; H7,10 N9,60.
2.3
30 g der Substanz B2.1 werden in 60 ml Dioxan gelöst. Unter Rühren und bei dem Abkühlen wird 18,5 g Malonsäuredichlorid in 40 ml Dioxan zugegeben. Die Reaktionsmischung wird 1 h bei 90°C nachgerührt. Dioxan wird auf dem Rotationsverdampfer abgezogen. 45 g öliges Produktes:
werden ohne zusätzlichen Reinigung weiter genutzt.
2.3.1
Analog werden aus 15 g B2.1.1 und 19 g Malonsäuredichlorid 32 g des öliges Rohproduktes:
hergestellt, das ohne zusätzlichen Reinigung weiter genutzt wird.
2.3.2
Analog werden aus 30 g B2.1.3 und 22,7 g Malonsäuredichlorid 41 g des öliges Rohproduktes:
hergestellt, das ohne zusätzlichen Reinigung weiter genutzt wird.
2.4
9,6 g der Substanz B2.2 werden in 20 ml Dioxan gelöst. Unter Rühren und bei dem Abkühlen wird 4,76 g Malonsäuredichlorid in 15 ml Dioxan zugegeben. Die Reaktionsmischung wird 1 h bei 90°C nachgerührt. Dioxan wird auf dem Rotationsverdampfer abgezogen. 16 g öliges Produktes:
werden ohne zusätzlichen Reinigung weiter genutzt.
2.4.1
Analog werden aus 30 g B2.1.2 und 22 g Malonsäuredichlorid 50 g des öliges Rohproduktes:
hergestellt, das ohne zusätzlichen Reinigung weiter genutzt wird.
2.4.2
Analog werden aus 20 g B2.1.4 und 13,8 g Malonsäuredichlorid 27 g des öliges Rohproduktes:
hergestellt, das ohne zusätzlichen Reinigung weiter genutzt wird.
2.5
113,2 g Cyanessigsäure-ethylester, 186,2 g Ethylenglykol und 10 g Toluol-4-su1fonsäure-Monohydrat werden auf Rotationsverdampfer unter atmosphärischen Druck bei 90°C 30 min rotiert. Bei 100 mbar (und später bei 90 mbar) werden danach 45 g Ethanol langsam abdestilliert. Reaktionsgemisch wird in die Apparatur für Vakuumdestillation überführt. 118 g überschüssiges Ethylenglykol werden bei 65°C (0,2 mbar) abdestilliert. Hauptfraktion geht bei 145–147°C (0,27–0,30 mbar) über. Die Ausbeute des Produktes:
beträgt 43,2 g.
Elementaranalyse :C₅H₇NO₃ (129,12)
Ber.: C 46,51; H 5,46; N 10,85
Gef.: C 47,00; H 5,60; N 10,70
2.6
41,3 g B2.5 werden bei RT in 130 ml Dioxan gelöst. Dieser Lösung werden 35 g Triethylamin und 1 g Hydroquinon zugegeben und die Lösung von 30,3 g Methacrylsäurechlorid in 90 ml Dioxan wird langsam zugetropft. Die Reaktionsmischung wird noch 2 h nachgerührt. Der Niederschlag wird abfiltriert und mit Dioxan gespült. Das Filtrat wird am Rotationsverdampfer eingeengt (Bad 40°C). Die Reinigung erfolgt chromatographisch auf Kieselgel in Toluol/Ethylacetat=2:1. Beim Eindampfen der Lösung wird 0,1 g Hydroquinon zugegeben. Die Ausbeute des Produktes:
beträgt 16 g.
Elementaranalyse :C₉H₁₁NO₄ (197,19)
Ber.: C 54,82; H 5,62;
Gef.: C 55,00; H 5,60;
2.7
Analog werden aus 123 g Methacrylsäure-2-hydroxyethylether und 60 g Malonsäuredichlorid 105 g des flüssigen Produktes
hergestellt.
2.8
Das Produkt
wird einer bekannten Methode (Chich Chien Chen, Ing Jing Wang, Dyes and Pigments, v.15, pp.69–82, 1991) analog hergestellt.
2.9
Der Lösung von 119 g Anilin in 830 ml 2N-Salzsäüre werden bei 40–50°C unter kräftigen Rühren langsam 141 g 1,1,3,3-Tetraethoxy-propan zugegeben. Die Reaktionsmischung wird 5h beim Rückfluss gerührt und danach abgekühlt. Der Niederschlag wird abfiltriert und in 600 ml Methanol/Wasser-Mischung (1:1) gelöst. Die Lösung wird mit 15% NaOH alkalisch gestellt. Der Niederschlag wird abfiltriert mit Wasser auf dem Filter gewaschen und im Vakuum getrocknet. Die Ausbeute des Produktes:
beträgt 100 g.
Beispiel 3
3.1
38,0 g B2.3 und 14,1 g DMF werden in 66 ml Essigsäureanhydrid vorgelegt und bei 90°C 1h gerührt. Die entstehende Lösung wird bis 50°C abgekühlt. Dieser Lösung wird 47,0 g B 1.2 und unverzüglich danach 16,2 g (0,160 mol) Triethylamin zugegeben. Die Reaktionsmischung wird 1h bei 90°C gerührt. Die Reaktionsmischung wird bis Raumtemperatur abgekühlt. Der Niederschlag wird abfiltriert, ausreichend mit den kleinen Portionen Essigsäureanhydrid auf dem Filter gewaschen und verworfen. Das Filtrat wird am Rotationsverdampfer eingeengt. Endgültige Reinigung erfolgt chromatographisch auf Kieselgel mit der Lösemittelsmischung Toluol/Ethylacetat=1:2. Nach dem Einrotieren des Lösungsmittels wird die Substanz durch Zugabe des Methanols zur Kristallisation gebracht. Kristalle werden abfiltriert, ausreichend mit Methanol auf dem Filter gewaschen und im Vakuum getrocknet. Die Ausbeute des Produktes:
beträgt 26 g.
Schmp. 103°C
UV-VIS-Spektrum (DMF): λ_max=468 nm; ε=89000 1·cm^–1·mol^–1
Elementaranalyse :C₃₃H₄₁N₃O₇ (591,71)
Ber.: C 66,99; H 6,98; N 7,10
Gef.: C 66,80; H 7,10; N 7,10
3.2
Analog wird aus den Substanzen B2.3 und B1.3 das Produkt
hergestellt.
Schmp. 152°C
UV-VIS-Spektrum (DMF): λ_max=481 nm; ε=106000 1·cm^–1·mol^–1
Elementaranalyse :C₃₀H₃₅N₃O₇S (581,69)
Ber.: C 61,95; H 6,06; N 7,22
Gef.: C 61,40; H 6,10; N 7,30
3.3
Analog wird aus den Substanzen B2.4 und B1.2 das Produkt
hergestellt.
Schmp. 121 °C
UV-VIS-Spektrum (DMF): λ_max=468 nm; ε=89500 1·cm ^–1·mol^–1
Elementaranalyse :C₃₅H₄₁N₃O₉ (647,73)
Ber.: C 64,90; H 6,38; N 6,49
Gef.: C 64,30; H 6,40; N 6,40
3.4
Analog wird aus den Substanzen B2.3.1 und B1.2 das Produkt
hergestellt.
Schmp. 134°C
UV-VIS-Spektrum (DMF): λ_max=471 nm; ε=158000 1·cm^–1·mol^–1
Elementaranalyse :C₅₃H₆₂N₆O₁₀ (943,12)
Ber.: C 67,50; H 6,63; N 8,91
Gef.: C 67,00; H 6,90; N 8,90
3.5
Analog wird aus den Substanzen B2.4.1 und B1.2 das Produkt
hergestellt.
Schmp. 117°C
UV-VIS-Spektrum (DMF): λ_max 472 nm; ε=151000 1·cm^–1·mol^–1
Elementaranalyse :C₆₁H₇₀N₆O₁₄ (1111,27)
Ber.: C 65,93; H 6,35; N 7,56
Gef.: C 65,00; H 6,30; N 7,40
3.6
Analog wird aus den Substanzen B1.2 und N,N-Dimethyl-barbitursäure das Produkt
hergestellt.
Schmp. 238°C
UV-VIS-Spektrum (DMF): λ_max=467 nm; ε=87000 1·cm^–1·mol^–1
Elementaranalyse :C₂₅H₂₉N₃O₅ (451,53)
Ber.: C 66,50; H 6,47; N 9,31
Gef.: C 66,50; H 6,70; N 9,40
3.7
Analog wird aus den Substanzen B2.3 und B1.2.1 das ölige Produkt
hergestellt.
3.7.1
Analog wird aus den Substanzen B2.3.2 und B1.2.1 das Produkt
hergestellt.
Schmp. 189°C
3.8
8,2 g B3.7 und 6,6 g p-Toluolsulfonsäure-Monohydrat werden in 50 ml Methanol 1h beim Rückfluss gerührt. Die abgekühlte Lösung wird stark mit Chloroform verdünnt, im Scheidetrichter zweimal mit NaHCO₃-Lösung und zweimal mit Wasser ausgeschüttelt, über MgSO₄ getrocknet und am Rotationsverdampfer eingeengt. Endgültige Reinigung erfolgt chromatographisch auf Kieselgel mit der Lösemittelmischung Toluol/Ethylacetat=l:2. Die Ausbeute des Produktes:
beträgt 2,5 g.
Schmp. 94°C
UV-VIS-Spektrum (DMF): λ_max=470 nm; ε=84000 1·cm^–1·mol^–1
¹H NMR(400 MHz; DMSO-d₆/TMS) δ=5,07 t, 1H (OH)
Elementaranalyse :C₂₈H₃₅N₃O₆ (509,61)
Ber.: C 65,99; H 6,92; N 8,25
Gef.: C 65,80; H 7,20; N 7,90
3.8.1
Analog wird aus der Substanz B3.7.1 das Produkt
hergestellt.
Schmp. 184°C
Elementaranalyse: C₂₅H₂₉N₃O₆ (467,53)
Ber.: C 64,23; H 6,25; N 8,99
Gef.: C 64,60; H 6,30; N 8,50
3.9
18,0 g B2.4 und 10,3 g (1,3,3-Trimethyl-indolin-2-yliden)-acetaldehyd werden in 30 ml Essigsäureanhydrid vorgelegt und bei 90°C 1h gerührt. Die entstehende Lösung wird abgekühlt und am Rotationsverdampfer eingeengt. Endgültige Reinigung erfolgt chromatographisch auf Kieselgel mit der Lösemittels-mischung Toluol/Ethylacetat=1:2. Nach dem Einrotieren des Lösungsmittels wird die Substanz durch Zugabe des Methanols zur Kristallisation gebracht. Kristalle werden abfiltriert, ausreichend mit Methanol auf dem Filter gewaschen und im Vakuum getrocknet. Die Ausbeute des Produktes:
beträgt 9,5 g.
Schmp. 149°C
UV-VIS-Spektrum (DMF): λ_max=467 nm; ε=890001·cm^–1·mol^–1
Elementaranalyse :C₂₉H₃₃N₃O₇ (535,60)
Ber.: C 65,03; H 6,21; N 7,85
Gef.: C 64,50; H 6,00; N 7,70
3.10
Analog wird aus den Substanzen B2.4.1 und (1,3,3-Trimethyl-indolin-2-yliden)-acetaldehyd das Produkt
hergestellt.
Schmp. 178°C
UV-VIS-Spektrum (DMF): λ_max=471 nm; ε=161000 1·cm^–1·mol^–1
Elementaranalyse :C₄₉H₅₄N₆O₁₀ (887,01)
Ber.: C 66,35; H 6,14; N 9,47
Gef.: C 65,80; H 6,10; N 9,30
3.10.1
Analog wird aus den Substanzen B2.4.2 und (1,3,3-Trimethyl-indolin-2-yliden)-acetaldehyd das Produkt
hergestellt.
Schmp. 137°C
UV-VIS-Spektrum (DMF): λ_max=469 nm; ε=207000 1·cm^–1·mol^–1
3.11
Analog wird aus den Substanzen B2.3.2 und (1,3,3-Trimethyl-indolin-2-yliden)-acetaldehyd das Produkt
hergestellt.
Schmp. 189°C
UV-VIS-Spektrum (DMF): λ_max= 467 nm; ε= 89000 1·cm^–1·mol^–1
Elementaranalyse :C₂₄H₂₇N₃O₅ (437,50)
Ber.: C 65,89; H 6,22; N 9,60
Gef.: C 65,80; H 6,20; N 9,50
3.12
Der Lösung von 24,8 g B1.4 in 270 ml Acetonitril werden 16 g B2.6 und 79 g Triethylamin zugegeben. Die Reaktionsmischung wird 1h beim Rückfluss gerührt, danach abgekühlt und am Rotationsverdampfer eingeengt. Endgültige Reinigung erfolgt chromatographisch auf Kieselgel mit der Lösemittelsmischung Toluol/Ethylacetat=2:1. Nach dem Einrotieren des Lösungsmittels wird die Substanz durch Zugabe des Methanols zur Kristallisation gebracht. Kristalle werden abfiltriert, ausreichend mit Methanol auf dem Filter gewaschen und im Vakuum getrocknet. Die Ausbeute des Produktes:
beträgt 9 g.
Schmp. 90°C
UV-VIS-Spektrum (DMF): λ_max 455 nm; ε=62000 1·cm^–1·mol^–1
Elementaranalyse :C₂₅H₂₆N₂O₆S (482,56)
Ber.: C 62,23; H 5,43; N 5,81
Gef.: C 62,70; H 5,50; N 6,30
3.12.1
Analog wird aus den Substanzen B1.4 und B.2.5 das Produkt
hergestellt. Reinigung erfolgt chromatographisch auf Kieselgel mit der Lösemittelmischung Toluol/Ethylacetat=1:2
Schmp. 129°C
UV-VIS-Spektrum (DMF): λ_max=454 nm; ε=81000 1·cm^–1·mol^–1
Elementaranalyse :C₂₁H₂₂N₂O₅S (414,48)
Ber.: C 60,85; H 5,35; N 6,76
Gef.: C 60,80; H 5,30; N 6,70
3.13
11,7 ml Piperidin und 6,8 ml Essigsäure werden in 285 ml Toluol gelöst. Nach 10 min gibt man zu dieser Mischung 62 g 2.7 und 33.3 g 1.5. Die Reaktionsmischung wird bei 90°C 2h gerührt. Danach wird das Lösemittel am Rotationsverdampfer abgezogen. Endgültige Reinigung erfolgt chromatographisch auf Kieselgel mit der Lösemittelmischung Toluol/Ethylacetat=l:2. Die Ausbeute des Produktes:
beträgt 14 g.
Schmp. 56°C
UV-VIS-Spektrum (DMF): λ_max=374 nm; ε=42200 1·cm^–1·mol^–1
Elementaranalyse :C₂₂H₂₉NO₉ (451,48)
Ber.: C 58,53; H 6,47; N 3,10
Gef.: C 59,40; H 6,60; N 2,90
3.14
1,94 g B2.8 wird in 20 ml Ethanol gelöst. 1,48 g Orthoameisensäuretriethylester und 3,66 g B1.2 werden zugegeben. Man gibt 1,5 g Triethylamin zu und rührt die Reaktionsmischung 1,5 h unter Rückfluss. Das Lösemittel wird am Rotationsverdampfer abgezogen, und der Rest wird chromatographisch auf Kieselgel in Ethylacetat gereinigt. Die Ausbeute des Produktes:
beträgt 1,95 g.
Schmp. 190°C
UV-VIS-Spektrum (DMF): λ_max=524 nm; ε=114000 1·cm^–1 ·mol^–1
3.15
15,0 g B2.9 und 13,3 g B2.6 werden in 45 ml Essigsäureanhydrid vorgelegt und bei 110°C 1 h gerührt. Die entstehende Lösung wird abgekühlt und am Rotationsverdampfer eingeengt. Endgültige Reinigung erfolgt chromatographisch auf Kieselgel mit der Lösemittelsmischung Toluol/Ethylacetat=1:2. Nach dem Einrotieren des Lösungsmittels wird die Substanz durch Zugabe des Methanols zur Kristallisation gebracht. Kristalle werden abfiltriert, mit kaltem Methanol auf dem Filter gewaschen und im Vakuum getrocknet. Die Ausbeute des Produktes:
beträgt 12 g.
Schmp. 171 °C
3.16
Der Lösung 10 g B3.15 in 12,5 ml Acetonitril werden 2,04 g 2-Methylamino)ethanol zugegeben. Die Reaktionsmischung wird 1h beim Rückfluss gerührt, abgekühlt und am Rotationsverdampfer eingeengt. Endgültige Reinigung erfolgt chromatographisch auf Kieselgel mit der Lösemittelsmischung Toluol/Ethylacetat=l:2. Die Ausbeute des Produktes:
beträgt 4,8 g.
Schmp. 114°C
UV-VIS-Spektrum (DMF): λ_max=382 nm; ε=64000 1·cm^–1·mol^–1
Elementaranalyse :C₁₅H₂₀N₂O₅ (308,34)
Ber.: C 58,43; H 6,54; N 9,09
Gef.: C 58,40; H 6,50; N 8,80
3.17
8,41 g Diethanolamin und 3 g Essigsäure werden in einer Mischung aus 65 ml Toluol und 30 ml Methanol gelöst. Nach 10 min gibt man zu dieser Mischung 8,75 g 5-Bromo-2-furaldehyd und 3,3 g Malonsäuredinitril. Das Reaktionsgemisch wird 30 min bei 90°C gerührt, abgekühlt und am Rotationsverdampfer eingeengt. Die Reinigung erfolgt chromatographisch auf Kieselgel mit der Lösemittelsmischung Toluol/Methanol=2:1. Die Kristalle des Produktes
werden in 100 ml der Mischung Toluol/Ethylacetat=1:1 aufgekocht, abfiltriert und im Vakuum getrocknet. Die Ausbeute des Produktes beträgt 3,3 g.
Schmp. 137°C
3.18
0,55 g 3.17 und 0,55 g Triethylamin werden in 10 ml Dioxan gelöst. Dieser Lösung wird eine Lösung von 0,66 g Acrylsäurechlorid in 2 ml Dioxan zugegeben. Das Reaktionsgemisch wird 30 min bei 70°C gerührt. Der Niederschlag wird abfiltriert, mit Dioxan gespült und verworfen. Das Filtrat wird auf dem Rotationsverdampfer eingeengt. Reinigung erfolgt auf Kieselgel in Toluol/Ethylacetat=1:2. Die Ausbeute des Produktes:
beträgt 0,13 g.
Schmp. 70°C
UV-VIS-Spektrum (DMF): λ_max=462 nm; ε=58800 1·cm^–1·mol^–1
3.19
Dem Produkt B3.18 analog wird aus 5 g von B3.17 2,2 g des Produktes
hergestellt.
Schmp. 95°C
UV-VIS-Spektrum (DMF): λ_max=462 nm; ε= 78000 1·cm^–1·mol^–1
3.20
3,1 g (2-Aminoethyl)-vinylether und 23,4 g (2-Chlorethyl)-vinylether werden bei Rückfluss (120°C Badtemperatur) 3h gerührt. Überschuss des (2-Chlorethyl)-vinylether wird auf dem Rotationsverdampfer abgezogen. Der Rest wird ohne zusätzlichen Reinigung weiter genutzt. Aus 12,6 g dieser viskosen Flüssigkeit werden B3.17 analog 1,73 g des Produktes
hergestellt.
Schmp. 111 °C
UV-VIS-Spektrum (DMF): λ_max=464 nm; ε= 69000 1·cm^–1·mol^–1
Beispiel 4
4.1
4,51 g Monomer B3.6 und 0,325 g Methacrylsäure-2-hydroxyethylester werden in 45 ml DMF gelöst. Die Lösung wird 30 min mit Argon gespült. 0,242 g 2,2'-Azoisobuttersäuredinitril werden dieser Lösung zugegeben. Die Reaktionsmischung wird 24 h bei 70°C in der Argonatmosphäre gerührt, danach bis Raumtemperatur abgekühlt und filtriert. Das Filtrat wird am Rotationsverdampfer eingeengt. Das Polymer wird durch dreimaliges Aufkochen in Methanol gereinigt und im Hochvakuum getrocknet. Die Ausbeute des Produktes:
beträgt 3,86 g.
4.2
Analog wird aus den Monomeren B3.8 und B3.6 das Copolymer
hergestellt.
¹H NMR(400 MHz; DMSO-d₆/TMS) δ=5,02 br. (OH)
Molmasse M_w=1,15 × 10⁴; D= M_w/M_n=2,27 (GPC, DMAA; 60°C, PMMA-Kalibrierung)
4.2.1
Analog wird aus den Monomeren B3.8.1 und B3.11 das Copolymer
hergestellt.
Molmasse M_n=9,57 × 10³; D= M_w/M_n=4,74 (GPC, DMAA; 60°C, PMMA-Kalibrierung)
4.2.2
Analog wird aus den entsprechenden Monomeren-Methacrylaten, hergestellten nach WO9851721, das Copolymer
synthetisiert.
Molmasse M_w 13,4 × 10⁴; D= M_w/M_n=2,76 (GPC, DMAA; 60°C, PMMA-Kalibrierung)
4.3
Analog wird aus dem Monomer B3.8 das Homopolymer
hergestellt.
Molmasse M_w 1,16 × 10⁴; D= M_w/M_n=1,94 (GPC, DMAA; 60°C, PMMA-Kalibrierung)
4.3.1
Analog wird aus dem Monomer B3.8.1 das Homopolymer
hergestellt.
Molmasse M_w 8,42 × 10³; D= M_w/M_n=8,96 (GPC, DMAA; 60°C, PMMA-Kalibrierung)
4.3.2
Analog wird aus dem Monomer B3.12.1 das Homopolymer
hergestellt.
¹H NMR(400 MHz; DMSO-d₆/TMS) δ=4,72 br.(OH)
Molmasse M_w 3,9 × 10⁴; D= M_w/M_n=3,41 (GPC, DMAA; 60°C, PMMA-Kalibrierung)
4.3.3
Analog wird aus dem Monomer B3.12.1 das Homopolymer
hergestellt.
¹H NMR(400 MHz; DMSO-d₆/TMS) δ=4,62 br. (OH)
4.3.4
Analog wird aus dem Monomer B3.16 das Homopolymer
hergestellt.
¹H NMR(400 MHz; DMSO-d₆/TMS) δ=4,85 (OH)
Molmasse M_w=2,7 × 10⁴; D= M_w/ M_n=2,88 (GPC, DMAA; 60°C, PS-Kalibrierung)
4.4
2,0 g Polymer B4.2 werden in 10 ml wasserfreies THF gelöst. 2,1 g Triethylamin werden zugegeben. Dieser Lösung wird eine Lösung von 2,2 g Methacrylsäurechlorid in 5 ml THF langsam zugetropft. Die Reaktionsmischung wird 2 h bei Raumtemperatur nachgerührt und auf dem Rotationsverdampfer eingeengt. Der Rest wird zunächst mit Wasser und danach mit Methanol mehrmals bei Raumtemperatur gerührt, filtriert und im Hochvakuum bei Raumtemperatur getrocknet. Die Ausbeute des Produktes
beträgt 0,88 g.
¹H NMR(400 MHz; DMSO-d₆/TMS) δ=5,45 br., 5,78 br. (=CH₂)
4.4.1
Analog wird aus dem Copolymer B4.2.1 das Copolymer
hergestellt.
4.4.2
Analog wird aus dem Copolymer B4.2.2 das Copolymer
hergestellt.
4.5
Analog wird aus dem Polymer B4.3 das Polymer
hergestellt.
4.5.1
Analog wird aus dem Polymer B4.3.1 das Polymer
hergestellt.
4.6
Analog wird aus dem Polymer B4.3.2 das Homopolymer
hergestellt.
4.7
Analog wird aus dem Homopolymer B4.3.3 das Homopolymer
hergestellt.
¹H NMR(400 MHz; DMSO-d₆/TMS) δ=5,48 br., 5,87 br. (=CH₂)
4.8
2,4 g Polymer B4.3.4 werden in 100 ml wasserfreies DMF gelöst. 7,86 g Triethylamin werden zugegeben. Dieser Lösung wird eine Lösung von 8,14 g Methacrylsäurechlorid in 30 ml THF langsam zugetropft. Die Reaktionsmischung wird 2h bei Raumtemperatur nachgerührt und auf dem Rotationsverdampfer eingeengt. Der Rest wird zunächst mit Wasser und danach mit Dioxan mehrmals bei Raumtemperatur gerührt, filtriert und im Hochvakuum bei Raumtemperatur getrocknet. Die Ausbeute des Produktes
beträgt 1,77 g.
¹H NMR(400 MHz; DMSO-d₆/TMS) δ=5,65 br., 6,01 br. (=CH₂)
Beispiel 5
Die Substanz B3.5 aus Beispiel 3 wird in Tetrafluorpropanol (TFP) in einem Massenverhältnis 1 Teil Feststoff zu 99 Teilen TFP gelöst. 0,1 Teil der 2,2'-Dimethoxy-1,2-diphenylethan-1-on wird in diese Lösung gebracht und gelöst. Re sultierende Lösung wird durch 0,5 μm Teflon-Filter filtriert und auf einen Quarzglasträger per Spincoating aufgebracht. Es ergibt einen transparenten Film.
Das Schichtsystem wurde in einer Handschuhbox mit einer Stickstoffatmosphäre (O₂<0,1 ppm; H₂O<0,1 ppm) gebracht und mit UV-Licht (λ=360 nm; Philips- HPW-125 W-Lampe) 20 min exponiert. Man bekommt eine unlösliche Beschichtung B5.1 mit einer Schichtdicke von 45 nm.
Analog bekommt man aus einer Lösung bestehend aus 2 Teilen B3.5, 98 Teilen TFP und 0,2 Teilen 2,2'-Dimethoxy-1,2-diphenylethan-1-on eine unlösliche Beschichtung B5.1 mit einer Schichtdicke von 92 nm.
Die Transmissions und Reflektionsspektren der Schichtsysteme Film / Quarzglas wurden unter senkrechtem Einfall eines parallelen Lichtstahls in einem Wellenlängenbereich von 200 nm bis 1700 nm bestimmt. Die Quarzglassubstrate hatten eine Dicke von ~ 1 mm. Das reflektierte Licht wurde unter einem Winkel von 172° bezogen auf die Einfallsrichtung detektiert. Es wurden jeweils zwei Proben unterschiedlicher Schichtdicken untersucht, die im Bereich von 30 nm bis 500 nm lagen. Zur Auswertung der Transmissions- und Reflektionsspektern wurden die bekannten Fresnelschen Formeln herangezogen und die Interferenzen durch Vielfachreflektionen im Schichtsystem berücksichtigt. Mittels eines simultanen Least Squares Fit der gemessenen an die berechneten Transmissions- und Reflektionsspektern der beiden unterschiedlich dicken Schichtsysteme können die Schichtdicken und der komplexe Brechungsindex organischen Substanz an jeder Wellenlänge bestimmt werden. Der Brechungsindex des Quarzglasträgers muss dazu bekannt sein. Der Brechungsindexverlauf des Quarzglassubstrates in diesem Spektralbereich wurde unabhängig an einem unbeschichteten Substrat bestimmt.
Die Auswertung der Transmissions- und Reflektionsspektren beider Proben ergab für die Beschichtung 5.1 bei λ=405 nm einen Brechungsindex n = 1,13 und Absorptionskoeffizient k=0,15.
Analog werden andere aushärtbare Substanzen auf das Quarzglas aufgetragen, ausgehärtet und vermessen. Die Ergebnisse werden in Tabelle präsentiert:
Beispiel 6 (Kinetik des UV-Aushärtens)
Aus den 9 Teilen des Monomers B.3.5 und 1 Teil des 2,2'-Dimethoxy-1,2-diphenylethan-1-on werden dem Beispiel 5 analog elf Beschichtungen auf den Glasträgern hergestellt und bei 80°C mit der UV-Licht-Intensität 10 mW/cm² unterschiedliche Dauer ausgehärtet (Tab.). Nach dem Aushärten werden bei den Proben optische Dichte bei 477 nm (OD₂) und Schichtdicke (d₂) gemessen.
Dann werden die Proben für 5 min ins Tetrafluorpropanol (TFP) eingetaucht, ausgenommen und getrocknet. Von den restlichen Beschichtungen werden nochmals optische Dichte bei 477 nm (OD₃) und Schichtdicke (d₃) gemessen.
Aus diesen Werten wird der Umsetzungsgrad des Aushärtens ermittelt (Tab.).
Nach 20 sec beträgt dieses Parameter 37 %, nach 5 min 80 % und nach 40 min 100 %. Alle Moleküle des Monomers werden in diesem Fall in ein polymeres Netzwerk eingebunden.
Beispiel 7 (PUR-Aushärten)
Die Substanz B4.3 aus Beispiel 4 wird in Tetrafluorpropanol (TFP) in einem Massenverhältnis 1 Teil Feststoff zu 93 Teilen TFP gelöst. 0,38 Teil des Hexamethylendiisocyanat mit Isocyanuratgruppen, einen NCO-Gehalt von 21,8 %, Äquivalentgewicht von 193, 3500 mPas Viskosität bei 23°C (Desmodur^® N 3300) wird in diese Lösung gebracht und gelöst. Die entstehende Lösung wird durch 0,2 μm Teflon-Filter filtriert. Dieser Lösung wird eine andere auf gleiche Weise filtrierte Lösung zugegeben, die aus 6 Teilen Dibutylether und 0,014 Teilen Dibutylzinn dilaurat (DBTL; Desmorapid^® 7) besteht. Resultierende Lösung wird auf einen Quarzglasträger per Spincoating aufgebracht. Es ergibt einen transparenten Film.
Das Schichtsystem wurde in eines gloove box mit einer Stickstoffatmosphäre (O₂<0,1 ppm; H₂O<0,1 ppm) gebracht und bei 130°C 2 h exponiert. Man bekommt eine unlösliche Beschichtung B6.1 mit einer Schichtdicke von 142 nm.
Analog bekommt man aus einer Lösung bestehend aus 2 Teilen B4.3, 92 Teilen TFP, 6 Teilen Dibutylether, 0,76 Teilen Desmodur^® N 3300 und 0,028 Teilen DBTL eine unlösliche Beschichtung B6.1 mit einer Schichtdicke von 234 nm
Eine Untersuchung analog Beispiel 5 hat für dieser Beschichtung einen Brechungsindex von 1,38 und ein Absorptionskoeffizient von 0,15 (λ=405 nm) gebracht.

Claims

Optische Datenspeicher mit wenigstens einer Informationsschicht, die ein polymeres Netzwerk mit kovalent gebundenen lichtabsorbierbaren Verbindungen enthält.
Optische Datenspeicher gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass als polymere Netzwerke, solche auf Basis von A) polyfunktionellen Monomeren und gegebenenfalls B) monofunktionellen Monomeren, verwendet werden, wobei wenigstens 50 Gew.-% der eingesetzten Monomeren den Rest einer lichtabsorbierenden Verbindung trägt.
Optischer Datenträger gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass wenigstens ein dem polymeren Netzwerk zugrundeliegendes Monomer ein Absorptionsmaximum λ_max1 im Bereich 340 bis 410 nm oder ein Absorptionsmaximum λ_max2 im Bereich 400 bis 650 nm oder ein Absorptionsmaximum λ_max3 im Bereich 630 bis 820 nm besitzt, wobei die Wellenlänge λ_1/2, bei der die Extinktion in der langwelligen Flanke des Absorptionsmaximums der Wellenlänge λ_max1, λ_max2 oder λ_max3 oder die Extinktion in der kurzwelligen Flanke des Absorptionsmaximums der Wellenlänge λ_max2 oder λ_max3 die Hälfte des Extinktionswerts bei λ_max1, λ_max2 bzw. λ_max3 beträgt, und die Wellenlänge λ_1/10, bei der die Extinktion in der langwelligen Flanke des Absorptionsmaximums der Wellenlänge λ_max1, λ_max2 oder λ_max3 oder die Extinktion in der kurzwelligen Flanke des Absorptionsmaximums der Wellenlänge λ_max2 oder λ_max3 ein Zehntel des Extinktionswerts bei λ_max1, λ_max2 bzw. λ_max3, beträgt, bevorzugt jeweils nicht weiter als 80 nm auseinander liegen.
Optischer Datenträger gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass die funktionellen Monomere polymerisationsfähige C-C Doppelbindungen tragen.
Optischer Datenträger gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Informationsschicht ein polymeres Netzwerk auf Basis von Monomeren der Formel II K_kB_bF_f (II),enthält, worin F für ein chromophores Zentrum steht, wobei alle f chromophoren Zentren unterschiedlich sein können; K für eine polymerisationsfähige Gruppe steht, wobei alle k polymerisationsfähigen Gruppen unterschiedlich sein können, B für eine Brücke steht, wobei alle b Brücken unterschiedlich sein können., k für die ganze Zahl, die Werte von 2 bis 1000 steht b, f für die ganzen Zahlen stehen, die unabhängig voneinander Werte von 1 bis 1000 annehmen können.
Optischer Datenspeicher nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass wenigstens ein dem polymeren Netzwerk zugrundeliegendes Monomer wenigstens eine funktionelle Gruppe der Formel (M1)
worin p1 für eine Zahl von 1 bis 6 steht, insbesondere für 2 oder 3 steht, p2 0 oder 1 bedeutet und p3 0 oder 1 bedeutet, insbesondere steht (M1) für einen Rest der Formel
wenigstens eine funktionelle Gruppe der Formel
wobei p1 die obige Bedeutung besitzen oder wenigstens zwei funktionelle Gruppen K-B der Formel (M2)
worin p1 die obige Bedeutung besitzt und R¹⁵⁰ für
-OH oder NH₂ steht, besitzen.
Optischer Datenträger gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die für die Herstellung seiner Informationsschicht verwendeten Monomere die Formel III-VI entsprechen: (K-B¹-)_nF (III) (K-B¹-)_nF-B²-F(-B¹-K)_n (IV) B³[-F(-B¹-K)_n]_m (V) [(K-)_(m-1)B³-]_nF (VI) worin B¹ und B² für die bivalenten Brücken stehen, B³ für die m-valente Brücke steht, n für eine ganze Zahl von 1 bis 8 steht, m für eine ganze Zahl 3 oder 4 steht.
Verfahren zur Herstellung der optischen Datenträger gemäß Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass man eine Lösung enthaltend a) die dem polymeren Netzwerk zugrundeliegenden Monomeren insbesondere A) polyfunktionelle Monomere und gegebenenfalls B) monofunktionelle Monomere, wobei wenigstens 50 Gew.-% der Monomere den Rest einer lichtabsorbierenden Verbindung tragen, b) gegebenenfalls ein vorzugsweise organisches Lösungsmittel, c) gegebenenfalls Polymerisationsinitiatoren und d) gegebenenfalls weitere Zusätze, wie z.B. Quencher oder Sensibilisatoren. auf ein Substrat aufträgt, die Polymerisation auslöst und diesen Vorgang gegebenenfalls mehrmals wiederholt.
Verfahren zur Herstellung von optischen Datenspeichers gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man wenigstens eine Polymerschicht enthaltend ein vernetztes Polymer auf Basis von den dem polymeren Netzwerk zugrundeliegenden Monomeren, insbesondere von A) polyfunktionellen Monomeren und gegebenenfalls B) monofunktionellen Monomeren, wobei wenigstens 50 Gew.-% der Monomere den Rest einer lichtabsorbierenden Verbindung tragen, auf ein Substrat als Informationsschicht ausbringt.
Zusammensetzung, enthaltend ein dem polymeren Netzwerk zugrundeliegende Monomere, insbesondere i) ein Monomer mit wenigstens einer funktionellen Gruppe der Formel (M1) oder wenigstens 2 funktionellen Gruppen der Formel (M2) gemäß Anspruch 6 und eine lichtabsorbierende Gruppe und ii) ein organisches Lösungsmittel sowie iii) gegebenenfalls weitere Zusätze.
Polymerschichten, aufgebaut aus wenigstens einem vernetzten Polymer auf Basis von A) polyfunktionellem Monomer und gegebenenfalls B) monofunktionellen Monomeren, wobei wenigstens 50 Gew.-% der Monomere den Rest einer lichtabsorbierenden Verbindung tragen.
Verfahren zur Herstellung von Polymerschichten gemäß Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass man die dem polymeren Netzwerk zugrundeliegenden Monomere, insbesondere die erfindungsgemäße Lösung auf einen geeigneten wiederablösbaren Träger aufträgt, die Polymerisation auslöst und die Schritte Auftragen der Lösung, Polymerisieren und Entfernen des Lösungsmittel gegebenenfalls mehrmals wiederholt, wobei die zweite und jede weitere Schicht auf die jeweils letzte Schicht aufgetragen wird und anschließend der wiederablösbare Träger wieder entfernt wird.
Verbindungen enthaltend wenigstens eine funktionelle Gruppe der Formel (M1)
worin p1 für eine Zahl von 1 bis 6 steht, insbesondere für 2 oder 3 steht, p2 0 oder 1 bedeutet und p3 0 oder 1 bedeutet, insbesondere steht (M1) für einen Rest der Formel

wenigstens eine funktionelle Gruppe der Formel
wobei p1 die obige Bedeutung besitzen oder wenigstens zwei funktionelle Gruppen K-B der Formel (M2)
worin p1 die obige Bedeutung besitzt und R¹⁵⁰ für
-OH oder NH₂ steht, und wenigstens eine lichtabsorbierende Gruppe.
Verwendung von Polymerschichten gemäß Anspruch 11 zur Herstellung von optischen Datenträgern.
Mit blauem, rotem oder infrarotem Licht, insbesondere Laserlicht, beschriebene optische Datenträger nach Anspruch 1.
Polymeres Netzwerk mit kovalent gebundenen lichtabsorbierbaren Verbindungen.