DE1028730B

DE1028730B - Process for the recovery of fatty rolling oil

Info

Publication number: DE1028730B
Application number: DEK31537A
Authority: DE
Inventors: Louis Kovacs
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 1954-12-14
Filing date: 1957-03-29
Publication date: 1958-04-24

Description

DEUTSCHESGERMAN

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Wiedergewinnung von fettem Walzenöl, speziell von Palmöl, das normalerweise in der beim Kaltwalzen von Stahlband verwendeten, abfließenden Kühlflüssigkeit enthalten ist.The invention relates to a process for the recovery of fatty rolling oil, especially palm oil, the normally contained in the draining coolant used in cold rolling of steel strip.

Beim Kaltwalzen von Stahlband auf kleine Stärken kann Palmöl als Walzhilfsmittel verwendet werden. Man kann auch andere fette Öle, tierische Fette und künstlich zusammengesetzte Mischungen von fetten Ölen verwenden, speziell beim Kaltwalzen von Stahlband auf größere Stärken. Einige Walzwerke versprühen die Öle unvermischt, andere versprühen ein Gemisch oder eine Emulsion aus Wasser und Öl. Manche Walzwerke verwenden Umlaufsysteme, bei denen eine große Menge Öl-Wasser-Emulsion das Werkstück überschwemmt, während man in anderen Fällen eine kleinere Ölmenge verwendet, die nur einmal gebraucht wird.When cold rolling steel strip to small thicknesses, palm oil can be used as a rolling aid. Man can also use other fatty oils, animal fats and artificially composed mixtures of fatty oils, especially when cold rolling steel strip to greater thicknesses. Some rolling mills spray the oils unmixed, others spray a mixture or emulsion of water and oil. Use some rolling mills Circulation systems in which a large amount of oil-water emulsion floods the workpiece while you are working in other cases a smaller amount of oil is used that is only used once.

Bisher läßt man die beim Walzen verwendete Kühlflüssigkeit, die das verbrauchte Walzenöl enthält, in Sammelbecken, Gruben oder Absetzbehältern stehen. Eine schwarzgefärbte, halbfeste Schlammschicht wird von der Oberfläche abgezogen, im Setztank erwärmt, zur Abscheidung von etwas Wasser stehengelassen, durch Verdampfen des restlichen Wassers getrocknet und als Abfall verbrannt oder unter der Bezeichnung »Palmölrückstand» verkauft; die schwere, am Boden dieser Sammel- oder Absetzbehälter abgeschiedene Schlammschicht, die beträchtliche Mengen Öl enthält, wird von Zeit zu Zeit ausgebracht und bleibt unverwertet.So far, the cooling liquid used for rolling, which contains the used rolling oil, has been left in There are collecting basins, pits or sedimentation tanks. A black colored, semi-solid layer of mud becomes peeled off the surface, heated in the settling tank, left to stand to separate some water, through Evaporation of the remaining water, dried and burned as waste or under the name »palm oil residue» sold; the heavy layer of sludge deposited at the bottom of these collection or sedimentation tanks, which contains considerable amounts of oil is applied from time to time and remains unused.

Im frischen Zustand stellt der verunreinigte Walzölschlamm eine hygroskopische fettige Masse dar, die bis zu 60 Gewichtsprozent Wasser enthält. Der an der Wasseroberfläche gesammelte Schlamm kann in frischem Zustand bis zu 11 °/₀ metallisches Eisen enthalten, das aus feinen abgeriebenen Teilchen des durch das Walzwerk laufenden Stahlbandes besteht. Frisch abgelagerter Bodensatz kann bis zu 25 Gewichtsprozent metallisches Eisen, dazu ein Gemisch von gewöhnlichem Fabrikschmutz enthalten. Das Öl des Gemisches enthält neben dem suspendierten metallischen Eisen 2 bis 9 Gewichtsprozent organische Verbindungen einschließlich Eisen-Verbindungen, davon einige in Lösung, einige in kolloidaler Dispersion.In the fresh state, the contaminated rolling oil sludge is a hygroscopic greasy mass that contains up to 60 percent by weight of water. The collected at the water surface sludge may contain up to 11 ° / ₀ metallic iron, which consists of fine particles of the abraded passing through the rolling mill steel strip in fresh condition. Freshly deposited sediment can contain up to 25 percent by weight of metallic iron, plus a mixture of ordinary factory dirt. In addition to the suspended metallic iron, the oil of the mixture contains 2 to 9 percent by weight of organic compounds including iron compounds, some in solution, some in colloidal dispersion.

Die Erfindung befaßt sich mit einer verbesserten Verwertung des an der Oberfläche der Kühlflüssigkeit und am Boden abgesetzten Schlammes, die auf der Feststellung beruht, daß der Schlamm nach dem Verlassen der Walzen beim Lagern und beim Erhitzen altert und chemischen Veränderungen unterliegt. Die Mischung von feinem metallischem Eisen und fetten Ölen bildet eine äußerst reaktionsfähige Masse, die eine rasche Verschlechterung des Öls im Schlamm hervorruft; das Eisen spaltet die Glyceride und verbindet sich mit den Fettsäuren, und die Menge der organischen Eisenverbindungen nimmt zu. Diese Verschlechterung findet während der tatsächlichen Verfahren zur Wiedergewinnung
von fettem WalzenölThe invention is concerned with an improved utilization of the sludge deposited on the surface of the cooling liquid and on the bottom, which is based on the finding that the sludge ages and undergoes chemical changes after leaving the rollers during storage and heating. The mixture of fine metallic iron and fatty oils forms an extremely reactive mass that causes the oil in the sludge to deteriorate rapidly; the iron breaks down the glycerides and combines with the fatty acids, and the amount of organic iron compounds increases. This degradation takes place during the actual recovery process
of fatty roller oil

Anmelder:Applicant:

Louis Kovacs,
Mimico, Ontario (Kanada)Louis Kovacs,
Mimico, Ontario (Canada)

Vertreter: Dipl.-Ing. G. Weinhausen, Patentanwalt,
München 22, Widenmayerstr. 46Representative: Dipl.-Ing. G. Weinhausen, patent attorney,
Munich 22, Widenmayerstr. 46

Louis Kovacs, Mimico, Ontario (Kanada),
ist als Erfinder genannt wordenLouis Kovacs, Mimico, Ontario (Canada),
has been named as the inventor

Verwendungsdauer des Walzenöls im Walzwerk nur in einem unbeträchtlichen Ausmaß statt, aber je länger der Schlamm nach dem Abgang des Öls vom Walzwerk altert, desto weniger leicht reagiert er auf die Behandlungsmethoden nach der Erfindung.Period of use of the rolling oil in the rolling mill only to an insignificant extent, but the longer the The aging of the sludge after the oil has left the rolling mill, the less easily it reacts to treatment methods according to the invention.

Um den Ölschlamm vor dem Altern zu bewahren, sieht die Erfindung die sofortige kontinuierliche oder periodisch in kurzen Zeitabständen erfolgende Entfernung des Schlammes zur Behandlung im frischen Zustand vor. Dabei ist es das Ziel der Erfindung, das Öl aus frischem Schlamm abzuscheiden und wiederzugewinnen, so daß seine Zusammensetzung derjenigen des ursprünglichen Öls entspricht, wie es beim Kaltwalzen verwendet wird.In order to prevent the oil sludge from aging, the invention envisages immediate continuous or periodic removal of the sludge at short intervals for treatment in the fresh state. It is the aim of the invention to separate and recover the oil from fresh sludge, so that its composition corresponds to that of the original oil used in cold rolling.

Dieses Ziel wird erfindungsgemäß dadurch erreicht, daß man zunächst von der Hauptmasse der abfließenden Kühlflüssigkeit den frisch abgeschiedenen Schlamm abtrennt, zu diesem aus einer Öl-Wasser-Emulsion bestehenden, die Verunreinigungen, einschließlich metallisches Eisen enthaltenden Schlamm Mineralsäure in dem Eisengehalt des Schlammes äquivalenten Mengen zugibt, diese Mischung bis zur Zerstörung der Emulsion erhitzt und hierauf das abgeschiedene fette Öl vom Gemisch abtrennt.This goal is achieved according to the invention in that one first of the main mass of the draining cooling liquid separates the freshly separated sludge, to this consisting of an oil-water emulsion, the impurities including metallic iron containing sludge mineral acid in the iron content of the sludge is added in equivalent amounts, this mixture is heated until the emulsion is destroyed and then the separated fatty oil is separated from the mixture.

Das Verfahren nach der Erfindung kann stufenweise so durchgeführt werden, daß man dem frischen, nassen Schlamm in einer Vorbehandlung zunächst nur einen Teil, und zwar etwa 1 bis 2 Gewichtsprozent der Gesamtmenge an Mineralsäure, wie Schwefel- oder Salzsäure, zufügt, die durch das im Schlamm enthaltene Wasser verdünnt wird, worauf man den angesäuerten frischenThe process according to the invention can be carried out in stages so that the fresh, wet Sludge in a pretreatment initially only a part, namely about 1 to 2 percent by weight of the total amount of mineral acid, such as sulfuric or hydrochloric acid, added by the water contained in the sludge is diluted, whereupon the acidified fresh

809809

Schlamm erhitzt, um durch die Reaktion der verdünnten Säure mit dem freien Eisen im Schlamm die Bildung von naszierendem Wasserstoff im Schlamm zu fördern. Durch diese Vorbehandlung wird der frische Schlamm zeitweilig gegen Altern geschützt und begrenzt lagerfähig. Um diese Wirkung zu verstärken, kann man die Vorbehandlung mit einem Teil der Gesamtmenge an Mineralsäure noch weiterhin abstufen, indem man zunächst nur etwa 1 Gewichtsprozent Schwefelsäure oder die äquivalente Menge einer anderen Mineralsäure zu dem nassen Schlamm gibt, den Schlamm zum Aufkochen eine kurze Zeit stehenläßt und die dabei entstehende wäßrige Flüssigkeit abtrennt, wonach 1 weiteres Gewichtsprozent Schwefelsäure oder deren Äquivalent mit dem Schlamm vermischt wird und der Schlamm an einen Lagerplatz gepumpt wird. Diese Vorbehandlung verhindert 2 bis 3 Wochen lang das Altern des Schlammes, auch wenn die Behandlung nur grob ohne genaue Kontrolle durchgeführt wird. Auch entwässert sie teilweise den Schlamm und macht ihn zum Transport in eine Raffinerie geeigneter. Der so vorbehandelte Schlamm wird hier als erschwert alternder Naßschlamm bezeichnet.Sludge is heated to cause the formation of by the reaction of the dilute acid with the free iron in the sludge to promote nascent hydrogen in the mud. With this pre-treatment, the fresh sludge becomes temporary Protected against aging and has a limited shelf life. In order to intensify this effect, one can do the pre-treatment with part of the total amount of mineral acid still further graduate by initially only about 1 percent by weight sulfuric acid or the equivalent amount of another mineral acid to the wet one Sludge gives the sludge to boil for a short time and the resulting aqueous Liquid separates, after which 1 more percent by weight of sulfuric acid or its equivalent with the sludge is mixed and the sludge is pumped to a storage place. This pre-treatment prevents 2 to The aging of the mud for 3 weeks, even if the treatment was only carried out roughly without precise control will. It also partially dewaters the sludge and makes it more suitable for transport to a refinery. The sludge pretreated in this way is referred to here as difficultly aging wet sludge.

Diese Vorbehandlung ist nur eine Variierung des Verfahrens nach der Erfindung und beruht auf der Feststelmiger Niederschlag gebildet wird. Nach kurzem Absitzen kann die wäßrige Schlammflüssigkeit mit etwas abgesetztem Schmutz abgeleitet und durch kaltes Wasser ersetzt werden, wonach sich über Nacht das helle,This pretreatment is only a variation of the method according to the invention and is based on the Feststelmiger Precipitation is formed. After a short period of settling, the aqueous sludge liquid can settle with something Dirt can be drained off and replaced by cold water, after which the light,

gereinigte Öl an der Oberfläche des wäßrigen Rückstandes abscheidet.purified oil on the surface of the aqueous residue separates.

Weist der durch die Vorbehandlung lagerungsfähig gemachte Ölschlamm oder auch der nicht vorbehandelte Frischschlamm einen niedrigeren Gehalt an metallischemDoes the oil sludge made storable by the pretreatment or also the one that has not been pretreated Fresh sludge has a lower metallic content

ο Eisen auf, als zur Erzeugung des für die Reaktionen benötigten Wasserstoffes notwendig ist, so kann nach der Erfindung dem Schlamm auch metallisches Eisen oder eisenhaltiger Schlamm zugesetzt werden.ο iron than is necessary to generate the hydrogen required for the reactions, then according to the Invention metallic iron or iron-containing sludge can also be added to the sludge.

Da die Behandlung nach der Erfindung nur wirksam ist, wenn der verunreinigte Palmölschlamm oder der Schlamm anderer fetter Öle frisch ist, wird die Behandlung zweckmäßig als Regenerationsverfahren unmittelbar im Walzwerk durchgeführt, wobei die Leitungen und Behälter einen Teil der Arbeitsausrüstung des Walzwerks bilden. Die Zeichnung zeigt in schematischen Darstellungen Beispiele für die Ausbildung von Anlagen zur Durchführung des Verfahrens nach der Erfindung, und zwar zeigtSince the treatment according to the invention is only effective when the contaminated palm oil sludge or the When the sludge of other fatty oils is fresh, the treatment is expedient as a regeneration process immediately in the Rolling mill carried out, with the lines and tanks forming part of the working equipment of the rolling mill. The drawing shows in schematic representations examples for the design of systems for implementation of the method according to the invention, namely shows

Fig. 1 eine Vorrichtung zur Durchführung der Öl-Fig. 1 shows a device for carrying out the oil

lung, daß naszierender Wasserstoff bei Siedetemperatur 25 schlammbehandlung nach der Erfindung,treatment that nascent hydrogen at boiling temperature 25 sludge treatment according to the invention,

die öllöslichen oder kolloidalen organischen Ferriverbin- Fig. 2 das Leitungsschema einer Anlage, bei der mitthe oil-soluble or colloidal organic ferric compounds

düngen, insbesondere Ferrioxyd, zu ölunlöslichen Ferro- Verdampfen des Wassergehalts des Schlammes gearbeitetfertilize, especially ferric oxide, worked to oil-insoluble ferrous evaporation of the water content of the sludge

verbindungen reduziert, wenn das Gemisch freies, fein- wird, undcompounds reduced when the mixture becomes free, fine, and

verteiltes Eisen und freie Säure enthält. Weiter beruht Fig. 3 das Leitungsschema einer Anlage, bei der das Ölcontains distributed iron and free acid. Furthermore, Fig. 3 is based on the line diagram of a system in which the oil

die Vorbehandlung auf der praktischen Beobachtung, daß 30 aus dem Schlamm während der Säurebehandlung mit der Gehalt des Schlammes an freiem und aktivem Eisen einem Fettlösungsmittel extrahiert wird.the pretreatment based on the practical observation that 30 out of the sludge during the acid treatment with the free and active iron content of the sludge is extracted using a fat solvent.

Die Behandlungsvorrichtung nach Fig. 1 besteht im wesentlichen aus einem oben offenen Metallbehälter 10 mit konischem Boden, der die ölhaltige Kühlflüssigkeit des Bandwalzwerks aufnimmt. Ein schwenkbares Rohr 11 mit einem Auslaßventil 12 dient zum Ableiten der an derThe treatment device according to FIG. 1 essentially consists of a metal container 10 which is open at the top with a conical bottom, which absorbs the oil-containing cooling liquid from the strip rolling mill. A pivotable tube 11 with an outlet valve 12 is used to derive the at the

zur Bildung des benötigten Wasserstoffes verwendet werden kann, indem man den Schlamm mit einer Mineralsäure, wie Schwefelsäure, Salzsäure oder einem Gemisch aus Salz- und Schwefelsäure, reagieren läßt. Ein Teil der Schwefelsäure zersetzt zwar die Eisenseifen zu freien Fettsäuren, aber der Hauptteil der zugesetzten Säuren dient nur als Quelle für den benötigten Wasserstoff. Nach der Erfindung kann das Altern des Ölschlammes Oberfläche der Kühlflüssigkeit befindlichen Ölschiefer Der Behälter ist weiterhin mit einem Entleerungsventil 13 und mit einem Ventil 14 zum Einleiten von Frischdampfcan be used to generate the required hydrogen by treating the sludge with a mineral acid, such as sulfuric acid, hydrochloric acid or a mixture of hydrochloric and sulfuric acid, can react. A part of Sulfuric acid does break down iron soaps into free fatty acids, but most of the added acids do serves only as a source for the required hydrogen. According to the invention, the aging of the oil sludge Oil shale located on the surface of the coolant The container is also provided with a drain valve 13 and with a valve 14 for introducing live steam

auch durch eine andere Vorbehandlung mit einem Fett- 40 oder kaltem Wasser versehen. Über dem Behälter 1Θ istalso provided by another pretreatment with a fat or cold water. Above the container 1Θ is

lösungsmittel verhindert werden, wobei diese Vorbehandlung darauf gerichtet ist, das freie metallische Eisen von dem verunreinigten Öl im frisch abgezogenen Ölschlamm zu trennen und das Eisen aus dem Schlamm zu entfernen. Das Eisen wird dabei als trockenes rohes Eisenpulver gewonnen und bildet ein wertvolles Nebenprodukt. Der zurückbleibende Ölschlamm enthält kein metallisches Eisen, ist daher alterungsfest und kann in beliebiger Weise gelagert, transportiert und gereinigt werden.Solvents can be prevented with this pretreatment aimed at removing the free metallic iron from the contaminated oil in the freshly withdrawn oil sludge to separate and remove the iron from the mud. The iron is used as dry raw iron powder extracted and forms a valuable by-product. The remaining oil sludge does not contain any metallic material Iron, therefore, is resistant to aging and can be used in any way stored, transported and cleaned.

Der durch diese Vorbehandlung gewonnene, erschwert alternde oder alterungsfeste Schlamm wird bei der weiteren Behandlung mit einer verdünnten Säure verrührt und aufgekocht. Zweckmäßig leitet man hierfür Frischdampf in die Masse, um gleichzeitig die nötige Wärme zu erzeugen und den Schlamm durchzurühren, bis die sogenannte kritische Stufe erreicht wird, bei welcher die Emulsion zerstört und ein unlöslicher grünschwarzer, etwas schleiem Säuremeßbehälter 15 mit einem Ablaufventil 16 angebracht, durch das Schwefelsäure in geregeltem Zufluß in den Behälter 10 geleitet werden kann.The more difficultly aging or non-aging sludge obtained through this pretreatment is used in the further process Treatment stirred with a dilute acid and boiled. For this purpose, live steam is expediently conducted into the mass in order to simultaneously generate the necessary heat and stir the mud until the so-called critical level is reached at which the emulsion destroyed and an insoluble greenish-black, somewhat slimy acid measuring container 15 with a drain valve 16 attached, through which sulfuric acid can be fed into the container 10 in a regulated flow.

Example I.

Die Ergebnisse der Behandlung eines nassen, frischen Ölschlammes, der als Schlamm vom Typ A bezeichnet ist und dem mit einem geringeren Gehalt an metallischem Eisen auch ein mit wenig Säure vorbehandelter, erschwertThe results of treating a wet, fresh Oil sludge, which is designated as type A sludge and that with a lower content of metallic Iron, also pretreated with a little acid, makes it difficult

alternder Ölschlamm entsprechen würde, in der Vorrichtung nach Fig. 1 sind in Tabelle I angegeben. Das ursprüngliche Walzenöl in diesem Beispiel war Palmöl. Vorversuche mit dem Schlamm im Laboratorium ergaben, daß die Behandlung des Schlammes mit etwa 13 Gewichtsprozent konzentrierter Schwefelsäure bei einer Kochzeit von 17 Minuten ein befriedigend regeneriertes Öl liefert.aging oil sludge in the apparatus of FIG. 1 are given in Table I. That the original roller oil in this example was palm oil. Preliminary tests with the sludge in the laboratory found that treating the sludge with about 13 weight percent concentrated sulfuric acid in one Cooking time of 17 minutes provides a satisfactorily regenerated oil.

Tabelle ITable I. RohmaterialRaw material Regeneriertes ÖlRegenerated oil Typ-A-SchlammType A mud grauschwarz bis bläulich
54%
7%
1%gray-black to bluish
54%
7%
1% orange
weniger als 0,1 %
nichts
nichtsorange
less than 0.1%
nothing
nothing Farbe ....Colour .... 37%
3%
12%37%
3%
12% 100%
weniger als 0,01 %
17%
178100%
less than 0.01%
17%
178 Wassergehalt , Water content, Metallisches Eisen ....Metallic iron .... Andere Feststoffe Other solids Gesamtfettgehalt (durch Xvlolextraktion)
ÖUösliche oder kolloidale Eisenverbindungen (als Fe)
Freie Fettsäuren Total Fat Content (by Xvlol Extraction)
Oil soluble or colloidal iron compounds (as Fe)
Free fatty acids Verseifungszahl Saponification number

Der Schlamm, auf den sich Tabelle I bezieht, wurde folgendermaßen gereinigt: Der Behälter 10 (Fig. 1) wurde mit etwa 4500 kg Ölschlamm und der Säuremeßbehälter 15 mit etwa 600 kg Schwefelsäure mit 66° Be gefüllt. Durch das Ventil 14 wurde Dampf eingeleitet. Zugleich wurde von oben her die Säure auf den Schlamm langsam abgelassen, wobei das Säureventü so eingestellt war, daß sich der Säurebehälter in etwa 15 Minuten entleerte. Die Dampfzufuhr erfolgte so, daß ein kräftiges Kochen bis fast zum Überkochen eintrat. Bei Beginn der Behandlung war der Schlamm schwarz. Die Reaktionsstufen wurden durch die Farbe der dem Schlamm während des Kochens entnommenen Proben ermittelt. Die Proben wurden als dünne Schicht auf einer Glasscheibe gegen Licht gehalten und in gewissen Zeitabständen nacheinander als »schwarz und undurchsichtig«, »braun und schmutzig«, >;braungrün«, »schwarzgrün« und »dunkelgrün v. festgestellt. In etwa 5 Minuten hatte der Schlamm die Farbe »braun und schmutzig« und in etwa 15 Minuten die Endfarbe -dunkelgrün.., bei der die Zufuhr des Dampfes und der etwa zurückgebliebenen Säure abgeschaltet wurden. Die Behandlungsdauer wurde durch kräftiges Kochen so kurz wie möglich gehalten, um eine Spaltung der Glyceride und eine unerwünschte Zunahme des Gehaltes an freier Fettsäure im regenerierten Öl zu vermeiden (die normale Zunahme des Gehaltes an freier Fettsäure beträgt etwa 5 Gewichtsprozent).The sludge referred to in Table I was cleaned as follows: Container 10 (FIG. 1) was cleaned with about 4500 kg of oil sludge and the acid measuring tank 15 with about 600 kg of sulfuric acid with 66 ° Be filled. Steam was introduced through valve 14. At the same time the acid was pouring into the mud from above drained slowly, with the acid valve set so that the acid container emptied in about 15 minutes. The steam was supplied in such a way that vigorous boiling occurred almost to the point of boiling over. At the beginning of the Treatment was the mud black. The reaction stages were determined by the color of the mud during Samples taken during cooking are determined. The samples were placed as a thin layer on a sheet of glass held up to the light and at certain time intervals one after the other as “black and opaque”, “brown and dirty ",>; brown-green", "black green" and "dark green v. established. In about 5 minutes the mud was up the color "brown and dirty" and in about 15 minutes the final color - dark green .. with the addition of steam and any remaining acid were switched off. The duration of treatment was vigorous Cooking kept as short as possible to avoid a breakdown of the glycerides and an undesirable increase in the To avoid free fatty acid content in the regenerated oil (the normal increase in free Fatty acid is about 5 percent by weight).

Nach dem Abschalten des Dampfes setzte sich an der Oberfläche eine trübe Ölschicht ab. Die Ölschicht wurde durch mit Dampf vermischte Wasserstoffblasen, die sich durch die fortschreitende Reaktion zwischen dem im Schlamm enthaltenen metallischen Eisen und der Säure bildeten, beunruhigt. Hierdurch wurde auch das Absetzen des sehr feinen grünschwarzen Niederschlages, der nun in auf Glas entnommenen Ölproben gut sichtbar war, vermieden. Nach 2stündigem Absetzen wurde die wäßrige Schicht am Boden durch das Ventil 13 abgeleitet. Sodann wurden durch das Ventil 14 etwa 19001 kaltes Wasser eingeleitet, ohne die Oberflächenschicht aufzurühren oder eine Vermischung eintreten zu lassen. Die Wasserstoffbildung hörte auf, und die Charge wurde über NachtAfter the steam was switched off, a cloudy layer of oil settled on the surface. The oil layer was by hydrogen bubbles mixed with steam, which are caused by the progressive reaction between the im Mud contained metallic iron and the acid formed, disturbed. This also made the weaning the very fine green-black precipitate, which was now clearly visible in oil samples taken on glass, avoided. After settling for 2 hours, the aqueous layer at the bottom was drained through valve 13. Then were about 19001 cold water through valve 14 initiated without stirring up the surface layer or allowing mixing to occur. The formation of hydrogen stopped and the batch stayed overnight

ίο stehengelassen. Am nächsten Tag wurde an der Oberfläche eine klare Ölschicht vorgefunden, die durch das auf passende Höhe eingestellte Schwenkrohr 11 abgeleitet wurde. Das restliche Wasser und der ölige Bodenschmutz wurden in einen anderen Absetzbehälter geleitet. Die Ausbeute betrug etwa 1600 kg regeneriertes Öl mit den in Tabelle I angegebenen Eigenschaften.ίο left standing. The next day it was on the surface found a clear layer of oil, which is discharged through the swivel tube 11, which is set to the appropriate height became. The remaining water and oily soil debris were diverted to another settling tank. the The yield was approximately 1600 kg of regenerated oil with the properties shown in Table I.

Example II

Die Ergebnisse der Behandlung eines durch Lösungsmittelextraktion vorbehandelten und alterungsfest gemachten Schlammes sind in Tabelle II angeführt. Dieser vorbehandelte Schlamm ist in der Tabelle als Schlamm vom Typ B bezeichnet. In dem als Beispiel beschriebenen Fall bestand das ursprüngliche Walzenöl aus 80 Gewichtsprozent Palmöl und 20 Gewichtsprozent Wollfett. Vorversuche im Laboratorium ergaben, daß man ein ausreichend regeneriertes Öl erhielt, wenn man den vorbehandelten Schlamm nach dem Verdünnen mit Wasser etwa 30 Minuten lang unter Zusetzen von 75 Gewichtsprozent konzentrierter Schwefelsäure und etwa 3 Gewichtsprozent Eisenpulver kochte.The results of treating a solvent-extracted pretreated and non-aging material Sludge are listed in Table II. This pre-treated sludge is listed as sludge in the table designated by type B. In the case described as an example, the original roller oil consisted of 80 percent by weight Palm oil and 20 percent by weight wool fat. Preliminary tests in the laboratory showed that a sufficient regenerated oil was obtained when the pretreated sludge was diluted with water for about 30 minutes with the addition of 75 percent by weight concentrated sulfuric acid and about 3 percent by weight Iron powder was boiling.

Tabelle IITable II Typ-B-SchlammType B mud RohmaterialRaw material Regeneriertes ÖlRegenerated oil Farbe .... Colour .... dunkelbraun
nichts
nichts
nichtsdark brown
nothing
nothing
nothing braun
Spuren
nichts
nichtsBrown
traces
nothing
nothing Wassergehalt Water content 100%
1.1%
16%
157100%
1.1%
16%
157 100%
0,04%
24%
160100%
0.04%
24%
160 Metallisches Eisen .. .... ....Metallic iron ... .... .... Andere Feststoffe Other solids Gesamtfettgehalt (durch Xylolextraktion)
öllösliche oder kolloidale Eisenverbindungen (als Fe)
Freie Fettsäuren Total fat content (by xylene extraction)
oil-soluble or colloidal iron compounds (as Fe)
Free fatty acids Verseifungszahl Saponification number

Die Behandlung zum Reinigen des Schlammes verlief wie folgt: Der Behälter 10 (Fig. 1) wurde mit etwa 2700 kg vorbehandeltem Schlamm vom Typ B und etwa 900 1 Wasser gefüllt. In den Säurebehälter 15 wurden etwa 190 kg Schwefelsäure von 66° Be eingefüllt. Die Säure floß langsam in den Behälter 10, während von unten her Dampf eingeleitet wurde, wie es für die Behandlung des Schlammes vom Typ A im Beispiel I beschrieben ist. Etwa 82 kg metallisches Eisen, vorzugsweise in Form von Eisenpulver, wie es bei der Lösungsmittelvorbehandlung des Schlammes anfällt, wurden in den Behälter 10 aufgegeben, sobald der Schlamm zu kochen begann.The treatment for cleaning the sludge was as follows: The container 10 (FIG. 1) was filled with about 2700 kg of pre-treated type B sludge and about 900 liters of water filled. In the acid tank 15 were about 190 kg sulfuric acid of 66 ° Be filled. The acid slowly flowed into the container 10 during from Steam was introduced below as described for the treatment of Type A sludge in Example I. is. About 82 kg of metallic iron, preferably in the form of iron powder, as is the case with solvent pretreatment of the sludge, were placed in the container 10 as soon as the sludge closed started cooking.

Die Zugabe der Schwefelsäure und das Einleiten des Dampfes wurden so geregelt, daß die gesamte Säure während der Kochzeit von etwa 30 Minuten zugegeben wurde. Die Schlammfarbe "braun und schmutzig« wurde in etwa 20 Minuten, die Endfarbe »dunkelgrün« in etwa 30 Minuten erreicht. Die Probenahmen und die weiteren Schritte erfolgten in gleicher Weise wie für den Schlamm vom Typ A im Beispiel I. Die Ausbeute betrug etwa 2500 kg regeneriertes Öl mit den in Tabelle II angegebenen Eigenschaften.The addition of the sulfuric acid and the introduction of the steam were regulated so that the total acid was added over the cooking time of about 30 minutes. The mud color became "brown and dirty" reached in about 20 minutes, the final color "dark green" in about 30 minutes. The sampling and the rest Steps were the same as for the Type A sludge in Example I. The yield was about 2500 kg of regenerated oil with the properties given in Table II.

Der Schlamm vom Typ B enthält kein freies metallisches Eisen. Um dennoch einen ausreichenden Gehalt an metallischem Eisen in das Reaktionsgemisch zu bringen, kann an Stelle des im Beispiel II zugesetzten metallischen Eisens frischer Schlamm vom Typ A mit einem hohen Gehalt an metallischem Eisen mit dem Schlamm vom Typ B in solchen Mengen vermischt werden, daß genügend Wasserstoff für eine vollständige Reinigung des Öls erzeugt wird. Weniger als 2 Gewichtsprozent metallisches Eisen im Schlamm liefern ein minderwertiges Produkt.The type B sludge does not contain free metallic iron. To still have a sufficient salary to bring metallic iron into the reaction mixture, instead of that added in Example II metallic iron fresh sludge of type A with a high content of metallic iron with the Type B sludge should be mixed in amounts such that there is enough hydrogen for complete Purification of the oil is generated. Less than 2 percent by weight of metallic iron in the sludge provides a inferior product.

LTm den grünschwarzen Niederschlag zu erzeugen, muß genügend Säure zugegeben werden. Im allgemeinen steigt bei jedem Rohmaterial die Menge der benötigten Säure mit dem Ausmaß der Alterung. Für die beschriebene Naßbehandlung der Schlammsorten des Typs A und des Typs B werden gewöhnlich mindestens 2 Gewichtsprozent konzentrierte Schwefelsäure oder ihre äquivalenten Mengen, berechnet auf das Gesamtgewicht der Charge, benötigt. Die Zugabe eines Überschusses an Säure bei der Naßbehandlung ist unwirtschaftlich, sonst aber unschädlich. Die Behandlung kann modifiziert werden, indem man die Reaktion in zwei Stufen ausführt, wobei man, wenn die Hälfte der Säure zugegeben ist, unterbricht, das Gemisch eine kurze Zeit absetzen läßt, die Abscheidungen abtrennt und das Öl bei brauner Farbe mit kaltem Wasser behandelt; das Gemisch wird dannLTm to produce the greenish black precipitate must sufficient acid must be added. In general, for each raw material, the amount required increases Acidity with the degree of aging. For the described wet treatment of types A and des Type B will usually be at least 2 percent by weight concentrated sulfuric acid or its equivalents Quantities, calculated on the total weight of the batch, are required. The addition of an excess of acid in the Wet treatment is uneconomical, but otherwise harmless. Treatment can be modified by carrying out the reaction in two stages, interrupting when half the acid has been added, allowing the mixture to settle for a short time, separating the deposits and leaving the oil brown in color treated with cold water; the mixture will then

Claims

Boiled vigorously with steam, the remainder of the acid is added, and the mixture is left to stand overnight as before after adding water. Changes in the raw material and in the apparatus can change the details of the process considerably, but conclusions can be drawn from simple preliminary tests about the optimal and practicable amounts of metallic iron and acid and about the reaction time. EXAMPLE III A type A sludge pretreated for aggravated aging with an iron content of 5 percent by weight and a water content of 25 percent by weight after pretreatment with some mineral acid was subjected to a cleaning treatment accompanied by evaporation of the water content. Preliminary tests in the laboratory showed that 2.5 percent by weight concentrated sulfuric acid gave a sufficiently purified oil. The process was carried out as follows: About 4500 kg of pretreated sludge was passed through inlet 17a into a steam-heated evaporator 17 (FIG. 2) with a device 18 for stirring the batch. About 68 kg of sulfuric acid were passed into the evaporator and the temperature was increased to about 93 ° C. with stirring. The heat was then turned off, stirring stopped and the mixture allowed to settle. The water layer on the bottom was drawn off. Heating and stirring were then continued until the boiling point was reached. About 45.4 kg of sulfuric acid was then slowly added, the flow rate being controlled so that all of the acid was added while the water evaporated, which took 20 minutes. One sample showed a clear, distinctly green-black precipitate. The heating was then turned off while stirring continued. A certain amount, about 1.5% by weight, of an ordinary filter aid based on silicates was added and the mixture was pumped by means of a pump 19 through a filter 20 and a line 20e into a storage container, a yield of about 2550 kg of purified oil being obtained became. The solids in the filter were removed through another line 20δ. As with the wet treatment described in the other examples, the reaction can be carried out in one or, as described in this example, in two stages. Fuller's earth, activated carbon or silica gel as common bleaching agents are useful for improving color and smell, and can be used together or separately. If desired, centrifugal separation can be used instead of filtration or the oil can be allowed to settle. The amount of acid must be sufficient for the reaction to proceed to the formation of the green precipitate, but in this evaporation treatment it is undesirable for the amount of acid to exceed the chemical equivalent amount with respect to metallic iron, since an excess of acid will attack the oil in the absence of water. Solvent extraction can be used instead of evaporation. When this solvent treatment is carried out with a fresh oil sludge of type A, as described in Example I, or with a sludge pretreated for difficult aging, as described in Example III, an extractor 21 (FIG. 3) with the oil sludge and filled with sulfuric acid, the corresponding amounts being selected as in the previously described evaporation treatment. Then a petroleum solvent with a boiling range from 100 to 1300C is added and the extractor is operated in the usual way. The extracted oil slurry is pumped through a filter 28 and a retort 29 by means of a pump 27. The retort is heated to drive off the solvent as vapor which passes through tube 30 to cooler 23. The filtered solids are removed through a drain line a. The regenerated oil is directed to the storage tank through the drain. The vapor from the extractor is passed through a pipe 22 to a cooler 23 and thence to a solvent container 24, from where the solvent is returned to the extractor through a valve 25; the water is withdrawn from container 24 at 26. The pretreatment described at the beginning by solvent extraction without the use of acid for the production of age-resistant oil sludge of type B can be carried out in the same device as is provided in FIG. 3 for the solvent treatment of the sludge to recover the oil from the sludge. Fa τ i ·: N'tansproche:

1. Process for the recovery of fatty rolling oil from the cold rolling of steel strip used draining cooling liquid, consisting of a fatty roller oil and water, characterized in that that one first separates the freshly separated sludge from the main mass of the draining cooling liquid, to this from a Existing oil-water emulsions containing impurities including metallic iron Sludge mineral acid in the iron content of the sludge adds equivalent amounts to this mixture Heated until the emulsion is destroyed and then the separated fatty oil is separated from the mixture.

2. The method according to claim 1, characterized in that the freshly separated oil sludge is added initially with or without heating only 1 to 2 percent by weight of the total amount of mineral acid and later add the remaining amount of the mineral acid.

3. The method according to claim 1, characterized in that first the sludge with a Fat solvent extracted, contaminated oil and raw iron powder from water and obtained separated from the solvent, to the remaining iron-free sludge residue later metallic Iron, water and mineral acid add the mixture to the formation of a water- and oil-insoluble one Precipitation is heated and the fatty oil is separated from the water and the precipitate.

4. The method according to claim 3, characterized in that the remaining from the pretreatment iron-free sludge residue before his subsequent further treatment with fresh ferrous

- 'Mixes oil sludge.

5. The method according to claim 1 or 2, characterized in that the freshly deposited or with oil sludge treated with a fat solvent in part of the mineral acid to be added treated an extractor, the extracted oil slurry filtered, heated to drive off the solvent and the fatty oil is separated from the residue.

1 sheet of drawings