DE10261817A1

DE10261817A1 - Verfahren zur katalytischen Umwandlung von Stickoxiden in Stickstoff

Info

Publication number: DE10261817A1
Application number: DE10261817A
Authority: DE
Inventors: Rolf Dr. Fricke; Manfred Dr. Richter; Reinhard Eckelt; Dinvar Dr. Captain
Original assignee: Institut fuer Angewandte Chemie Berlin Adlershof eV
Current assignee: Institut fuer Angewandte Chemie Berlin Adlershof eV
Priority date: 2002-12-19
Filing date: 2002-12-19
Publication date: 2004-07-01

Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur katalytischen Umwandlung von Stickoxiden (NO, NO₂) mit einer Verbesserung der selektiven katalytischen Reduktion von NO_x durch Ammoniak (NH₃). Das erfindungsgemäße Verfahren zur selektiven katalytischen Umwandlung von Stickoxiden durch Ammoniak in Gegenwart von Sauerstoff ist dadurch gekennzeichnet, dass dem Gasgemisch 0,05-4 Vol.-% Wasserstoff zugesetzt wird und die Reaktion an einem silberhaltigen Katalysator erfolgt, insbesondere an einem Silber/Al₂O₃-Katalysator.

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur katalytischen Umwandlung von Stickoxiden (NO, NO₂, nachfolgend als NO_x bezeichnet, mit 1 ≤ x ≤ 2) in Stickstoff, das eine entscheidende Verbesserung der etablierten selektiven katalytischen Reduktion (SCR = Selective Catalytic Reduction) von NO_x durch Ammoniak (NH₃) erlaubt.
Die SCR von NO_x durch NH₃ wurde durch G. Cohn (Engelhard) patentiert US-A-2975025 . Diese erste Anwendung erfolgte zur Entfernung von Stickoxiden aus den Abgasen bei der Salpetersäureherstellung und basierte auf edelmetallhaltigen Katalysatoren.
Summarisch kann die zu Grunde liegende Reaktion in der Form 4NO + 4NH₃+ O₂ → 4N₂ + 6H₂O (1) angegeben werden.
Zwar ist die direkte Zersetzung von Stickstoffmonoxid in die Elemente 2 NO → N₂ + O₂ (2) themodynamisch möglich und wird auch z. B. durch Cu-haltige Zeolithe bei Temperaturen um 400 °C katalysiert, doch ließ sich aufgrund der ungenügenden Umsetzungsgeschwindigkeiten bisher kein ökonomisch attraktives Verfahren etablieren.
Die SCR von NO_x in sauerstoffreichen Abgasen von stationären Verbrennungskraftmaschinen durch NH₃ an Katalysatoren auf der Basis von Vanadin- und Titanoxiden im Temperaturbe reich von 300–400 °C ist die zur Zeit beste verfügbare Technologie (BACT = best available control technology).
Kommerzielle SCR-Katalysatoren basieren auf der Aktivkomponente V₂O₅ und einem TiO₂-Träger. Außerdem enthalten sie SiO₂ zur Strukturstabilisierung und WOa, um das sehr begrenzte Temperaturfenster der Aktivität zu erweitern.
Es ist bekannt, dass kein SCR-Katalysator in der Lage ist, in ökonomisch vertretbarer Weise für die unterschiedlichen Einsatzbedingungen, bei denen stationäre (Kraftwerke, Verbrennungsanlagen, stationäre Gas– und Dieselmotoren) und mobile (Automobile, Nutzfahrzeuge) Anlagen NO_x emittieren, eine ausreichende Umsetzung der Stickoxide zu garantieren. Es werden im wesentlichen drei Klassen von Katalysatoren kommerziell angewendet: Edelmetall-haltige Katalysatoren für niedrige Abgastemperaturen (180–290 °C) Katalysatoren mit vorwiegend V₂O₅ als Aktivkomponente für den mittleren (260–450°C) und Katalysatoren auf Zeolithbasis für den hohen Temperaturbereich (450–650 °C).
Im allgemeinen wird der Arbeitsbereich des Katalysators hinsichtlich der Reaktionstemperatur durch die erforderliche Balance zwischen der erwünschten Reduktion der Stickoxide und der unerwünschten direkten Oxidation von Ammoniak zu NO und N₂O bestimmt.
Es existieren eine Vielzahl von Verfahrensvarianten. Führende Anbieter der SCR-Technologie sind Babcock Hitachi (BHK) und Mitsubishi Heavy Industries (MHI). Katalysatoren werden von Engelhard, Grace und Norton angeboten. Engelhard hat kürzlich einen ZNX Prozeß angekündigt, basierend auf einem Zeolith-Katalysator, der auf einem wabenförmigen keramischen Träger aufgebracht ist. Die Technologie der Grace und Norton wird in den Patenten US 4 929 586 (1990) und 4735927 (1988) beschrieben. Das DeNox-System (SDS) der Shell arbeitet mit Katalysatoren auf der Basis von V/TiO₂ und wird für die Abgasreinigung von Industrieöfen, Gasturbinen und Abfallverbrennungsanlagen sowie zur Behandlung von Abgasen der Caprolactam-Herstellung und der Salpetersäurefabrikation eingesetzt. In keinem der Verfahren kommt ein silberhaltiger Katalysator zur Anwendung. Silberhaltige Katalysatoren spielen für die SCR von NO_x mit NH₃ auf Grund ihrer geringen Aktivität keine Rolle. Für die Umsetzung von NO_x mit Kohlenwasserstoffen und sauerstoffhaltigen Reduktionsmitteln wie Alkoholen, Aldehyden und Ethern dagegen sind silberhaltige Katalysatoren als aktiv bekannt. So sind die in Patenten (z. B. US-Patent 5,710,088 v. 20. 1. 1998) beschriebenen silberhaltigen Katalysatoren ausnahmslos für die Reduktion von NO_x mit Kohlenwasserstoffen eingesetzt worden.
Die Auslegung von Abgasreinigungssystemen hängt wesentlich von der Aktivität des zur Verfügung stehenden Katalysators ab. Der V/TiO₂-SCR-Katalysator erreicht insbesondere bei Temperaturen unterhalb von 250°C und bei hohen Gasvolumenbelastungen die Grenzen seiner Leistungsfähigkeit. Dieser Nachteil lässt sich zum Teil durch die Erhöhung des installierten Katalysatorvolumens beheben, das einer niedrigeren Gasvolumenbelastung entspricht. Damit verbunden erhöht sich in einigen Fällen die notwendigen Katalysatormengen zur Einhaltung der geforderten Emissionswerte auf bis zu 100 m³.
Die Katalysatorzusammensetzung ist weitgehend optimiert, so dass hier nur noch geringe Aktivitätsreserven erwartet werden können. Die technologische Realisierung, einschließlich der Ammnoniakversorgung, ist ausgereift. Versuche, den V/TiO₂-SCR-Katalysator im kommerziellen Maßstab durch einen anderen zu ersetzen, waren bisher nicht erfolgreich.
Silberhaltige Katalysatoren kamen für die NH₃-SCR von NO_x mangels ausreichender Aktivität nicht in Betracht.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein verbessertes Verfahren zur katalytischen Umwandlung von Stickoxiden in Stickstoff in Anwesenheit von Ammoniak bereitzustellen Überraschend wurde gefunden, dass die zusätzliche Zuführung von Wasserstoff zum kontinuierlichen Gasstrom, der NOx, Sauerstoff, Wasser und Ammoniak enthält, die Umsetzung von NO_x an silberhaltigen Katalysatoren im Vergleich zum Gasstrom ohne Wasserstoff bei gleicher Temperatur um ein Mehrfaches erhöht. Insbesondere bei niedrigen Temperaturen, z. B. 150°C, bei der ohne Wasserstoffzusatz keine NOx Umsetzung in Gegenwart von NH₃, O₂, H₂O beobachtet wird, liefert die Zuspeisung von weniger als einem Vol.% Wasserstoff einen Anstieg der NOx-Umsetzung auf 60%. Damit wird ein Verfahren zur NH₃-gestützten SCR von NO_x an silberhaltigen Katalysatoren konkurrenzfähig zum bisherigen Prozess an V-TiO₂ und bietet neben dem Ersatz des toxischen Katalysatorsystems den technologischen Vorteil, die notwendige Katalysatormenge für einen gewünschten Umsetzungsgrad des NO_x drastisch zu verringern. Dies spart Kosten und verkleinert die Anforderungen an die räumliche Auslegung des Abgasreinigungssystems erheblich.
Gegenstand der Erfindung ist daher ein Verfahren zur selektiven katalytischen Umwandlung von Stickoxiden durch Ammoniak in Gegenwart von Sauerstoff, das dadurch gekennzeichnet ist, dass dem Gasgemisch Wasserstoff zugesetzt wird und die Reaktion an einem silberhaltigen Katalysator erfolgt.
Vorzugsweise wird ein Gasgemisch eingesetzt, dessen Wasserstoffgehalt unmittelbar vor Kontakt mit dem Katalysator im Bereich von 0,05–5 Vol.%, bevorzugter 0,05–4 Vol-% liegt.
Nach einer bevorzugteren Ausführungsform wird ein Gasgemisch eingesetzt, dessen Wasserstoffgehalt unmittelbar vor Kontakt mit dem Katalysator im Bereich von 0,8–2,5 Vol.% liegt.
Der Wasserstoff kann permanent oder impulsweise zugesetzt werden, vorzugsweise permanent. Wasserstoff kann als Gas zugesetzt oder durch eine vorgelagerte oder gleichzeitig ablaufende Reaktion während des Prozesses gebildet werden. Der Zusatz als Gas ist bevorzugt.
Als silberhaltiger Katalysator kann ein solcher eingesetzt werden, der Silber in Form von metallischem Silber, Silberkomplexen oder Gemische davon enthält. Metallisches Silber ist bevorzugt.
Die Teilchengröße des Silbers auf einem Träger beträgt 1 bis 80 nm, vorzugsweise 1–20 nm und am bevorzugtesten ist sie gleich oder kleiner 5 nm.
Der Katalysator wird auf einen Träger aufgebracht, wobei der Träger aus der Gruppe ausgewählt ist, bestehend aus kristallines Aluminiumoxid, amorphes Alumniumoxid, kristallines Aluminiumsilicat, amorphes Aluminiumsilicat, Titanoxid, Zirkoniumoxid, Galliumoxid, Ceroxid, Siliciumdioxid als Silicagel und Gemische davon.
Geträgerter Katalysatoren sind bevorzugt deren Silbergehalt im Bereich von 0,1 bis 20 Gew-% liegt, vorzugsweise 1 bis 5 Gew-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Katalysators.
Ein besonders geeigneter Katalysator für die Reaktion ist silberhaltiges Aluminiumoxid.
Eine weitere bevorzugte Ausführungsform besteht darin, dass ein Aluminiumoxid-Träger eingesetzt wird, der Silizium bis zu einem Anteil von 50 Gew-% enthält, sofern eine nach der BET-Methode durch Stickstoffadsorption bestimmte Oberfläche von mindestens 10 m²/g verbleibt.
Generell bevorzugt sind geträgerte Katalysatoren mit einer BET-Oberfläche im Bereich von 30 bis 140 m²/g.
Die Modifizierung des Katalysators mit Silber kann durch Tränkung, Fällung, Verdampfung, Sol-Gel-Prozesse und mechanische Zumischung ausgehend von Silbersalzen oder Silberkomplexen vorgenommen werden.
Die katalytische Umwandlung wird in einem Festbettreaktor oder in einem monolithischen Reaktor durchgeführt.
Gegenüber den herkömlichen Prozessen liegt der Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens, wie im weiteren beschrieben, darin, dass (i) eine ausreichende Aktivität auch bei niedrigen Temperaturen von ca. 200°C erreicht wird, (ii) als Katalysatoren beispielsweise preiswerte Ag/Al₂O₃ Materialien ohne aufwendige Herstellung eingesetzt werden können, (iii) die an Edelmetall-haltigen Katalysatoren auftretende NaO-Bildung vermieden wird, (iv) auf die Verwendung von toxischen Vanadinverbindungen als Katalysatorbestandteil verzichtet werden kann und (v) Investitionskosten durch die mögliche Verringerung der notwendigen Katalysatorvolumina für einen gewünschten Umsetzungsgrad des NOx gesenkt werden.
Das Verfahren erfordert keine aufwändigen Umrüstungen. Unter üblichen Abgasbedingungen wird dem Gasstrom neben Ammoniak als Reduktionsmittel zusätzlich Wasserstoff zugesetzt. Zur promotierenden Wirkung des Wasserstoffs auf die Umsetzung der Stickoxide ist ein silberhaltiger Katalysator erforderlich, der das herkömmliche V/TiO₂-Material teilweise oder vollständig ersetzt. Silber/Aluminiumoxid-Katalysatoren sind z. B. in der Lage, NO_x in Gegenwart von Sauerstoff und Ammoniak durch Zuspeisung von Wasserstoff im Überschuss zum NO_x und NH₃-Gehalt, Stickoxide mit wesentlich höheren Umsetzungsgraden als ohne Wasserstoffzusatz selektiv in Stickstoff umzuwandeln. Der vorteilhafte Temperaturbereich der Umsetzung liegt zwischen 150 und 550°C und entspricht den vorherrschenden Anforderungen für stationäre und mobile Abgasquellen. Hinsichtlich der Katalysatorzusammensetzung sind Silbergehalte von 0,1–20 Ma.%, bevorzugt 1–5 Ma.%, ausreichend. Die Wahl der Aluminiumoxide ist nicht ausschlaggebend, sofern eine Oberfläche, bestimmt durch die BET-Methode der Stickstoffadsorption, von mehr als 10 m²/g zur Verfügung steht.
Eine Reduktion des NO_x durch H₂ ohne zusätzliche Anwesenheit von NH₃ führt nur zu unzureichenden Umsetzungsgraden des NO_x. Erst die gemeinsame Wirkung von NH₃ und H₂ führt zur beschriebenen Promotierung der Reaktion.
Hinsichtlich der Ursachen dieses „Wasserstoffeffektes" lassen experimentelle Untersuchungen folgende Deutung zu: Der in Abgasen vorherrschende Sauerstoffüberschuss (2–10 Vol.% gegenüber 500–5000 ppm NO_x) führt zu einer Oxidation vorliegender Silbercluster geringer Nuklearität (es lassen sich spektroskopisch Ag_n-Cluster aus n = 5–8 Atomen nachweisen), durch die eine Blockierung des notwendigen Teilschrittes der NO-Aktivierung verursacht wird. Das Reduktionsvermögen des Ammoniaks reicht nicht aus, die Oxidation der Silbercluster zu unterbinden. Wasserstoff dagegen, obwohl hauptsächlich durch Sauerstoff zum Wasser oxidiert, ist offensichtlich in der Lage, eine intermediäre Reduktion der Silbercluster zu bewerkstelligen, durch die eine Aktivierung des NO_x und damit eine Beschleunigung der Reaktion erfolgen kann. Hierzu trägt unter Umständen die katalysierte Knallgas-Reaktion zwischen H₂ und O₂ H₂ + ½O₂ → H₂O (3)bei, die simultan abläuft. Die genauen Ursachen müssen in wissenschaftlichen Untersuchungen geklärt werden. Ersichtlich ist der Effekt nicht mit einer Umstrukturierung der Aktivphase verbunden, da ein Wechsel zwischen wasserstoffhaltigem Strom und wasserstofffreiem Strom zu einer augenblicklichen Veränderung des erzielbaren NO_x Umsetzungsgrades führt.
Die katalytische Oxidation von NH₃ zu N₂, NO und N₂O ist nicht signifikant. Die Oxidation von NH₃ zu NO (und N₂O) läuft bei höheren Temperaturen ab und ist Grundlage der Salpetersäureherstellung nach dem Oswald-Verfahren, bei dem N₂O als unerwünschtes Nebenprodukt auftritt.
Ein Vergleich der erzielbaren NO_x-Umsetzungsgrade ist in Tab. 1 für das erfindungsgemäße Verfahren bei Einsatz eines 1 Gew-% Ag enthaltenden Aluminiumoxids als Katalysator im Vergleich zu Referenzproben angegeben. Entscheidend für die Vergleichbarkeit ist der bei einer Temperatur erzielte Umsatz von NO_x zu N₂ unter möglichst identischen Gasvolumenbelastungen und annähernd identischer Eduktzusammensetzung. Wo diese Vergleichbarkeit nicht gegeben ist, kann abgeschätzt werden, dass bei gleichen Umsetzungsgraden derjenige Katalysator, der diesen Wert bei der höheren Gasvolumenbelastung erzielt, der aktivere ist.
Die Angabe der Selektivität der Umsetzung trägt der Tatsache Rechnung, dass ein Umsatz von NO_x auch zu einer signifikanten N₂O-Bildung führen kann. Gasvolumina sind im allgemeinen Normvolumina, wobei als Standardemperatur 25 °C angenommen wird. Das Verhältnis von NO_x zu NH₃ wird entsprechend der Stöchiometrie der summaren Umsetzung nach Gl. (1) i. a. auf 1 : 1 (molar) eingestellt, bzw. 1 : 0,9, um einen Ammoniakschlupf möglichst zu vermeiden.
Die Erfindung betrifft ferner ein katalytisches System, bestehend aus einem Aluminiumoxid-Träger mit darauf als metallisches Silber oder Silberkomplexe abgeschiedenem Silber in einer Atmosphäre, die wenigstens aus Stickoxiden, Ammoniak, Sauerstoff und 0,05–4 Vol-% Wasserstoff besteht. Weitere Gase wie CO, CO₂, Kohlenwasserstoffe und andere, die ebenfalls Bestandteile von Abgasen sein können, können ebenfalls in dieser Atmosphäre vorhanden sein.
Tabelle 1 Umsetzung von NO_x durch NH₃ an einem kommerziellen SCR-Katalysator im Vergleich zum erfindungsgemäßen Verfahren
Die Erfindung soll in Ausführungsbeispielen anhand einer Zeichnung erläutert werden. Es zeigt
1 die an einem Ag/A₂O₃-Katalysator mit einem Ag-Gehalt von 1 Gew-% und einem Al₂O₃-Träger, der eine Oberfläche von 235 m²/g, ein Porenvolumen von 0,4 cm³/g und einen mittleren Porendurchmesser von 0, 5 nm besitzt sowie röntgenamorph ist, mit einem simulierten Abgasgemisch, bestehend aus 1000 ppm NO, 1000 ppm NH₃, 6% O₂, 7 % H₂O, mit und ohne Wasserstoffzusatz von 1 Vol.% im Temperaturbereich von 150–550°C erzielten Umsetzungsgrade von NO_x zu Stickstoff an, wobei die Gasvolumenbelastung des Katalysators 30 Nm³/kg_Kat h beträgt.
Beispiel 1
Es werden 0,24 g eines Katalysator, bestehend aus 5 Gew-% Ag enthaltendem Aluminiumoxid (Oberfläche 235 m²/g, Porenvolumen 0,4 cm³/g, mittlerer Porendurchmesser ca. 5 nm) und hergestellt durch eine Imprägnierung des granulierten Aluminiumoxids mit einer 1 M Silbernitratlösung nach Trocknung und Kalzinierung bei 550 °C an Luft, in einem Quarz- Strömungsreaktor nach einer 2-stündigen Konditionierungsphase bei 550 °C im O₂ (6%)/Trägergasstrom (Helium) mit einem simulierten Abgasstrom der Zusammensetzung 1000 ppm NO, 1000 ppm NH₃, 6 Vol% O₂, 7 Vol.% H₂O (Trägergas:Helium) und einer Volumengeschwindigkeit von 120 cm³/min Gesamtstrom (das entspricht einer Gasbelastung von 30 Nm³/kg_Kat h), bei einer Reaktionstemperatur von 550 °C und dann in 50-Grad-Schritten bis zu einer Temperatur von 150°C jeweils für ca. 30 min auf den erzielbaren Umsetzungsgrad des NO zu N₂ getestet. Danach wird dem Volumenstrom 1 Vol.% H₂ zugesetzt und die Versuchsreihe wie beschrieben wiederholt. Während ohne Wasserstoffzusatz im untersuchten Temperaturbereich von 150–550 °C ein durchschnittlicher Umsatzgrad von 10% des eingesetzten NO_x erzielt wird, ist nach Wasserstoffzusatz der Wert auf mehr als 90% angestiegen. In einem relativ weiten Temperaturbereich von 200–500°C liegt der NO_x Umsetzungsgrad bei nahezu 100% und sinkt bis 550°C nur geringfügig auf Werte von ca. 90% ab. Die Selektivität der Reduktion des NO_x zu Stickstoff verbleibt bei nahezu 90-100%.
Beispiel 2
Dieses Beispiel unterscheidet sich von Beispiel 1 dadurch, dass an dem Katalysator nach Beispiel 1 die Reaktion bei ansonsten unveränderter Zusammensetzung des simulierten Abgases die Gasvolumenbelastung auf 250 Nm³/kg_Kat h erhöht wurde. Selbst bei dieser sehr hohen Gasvolumenbelastung erzielte der Katalysator in Gegenwart von 1 Vol.% H₂ Umsetzungsgrade des NO_x von 70% bei einer Temperatur von 350°C.
Beispiel 3
Diese Beispiel unterscheidet sich von Beispiel 1 und 2 dadurch, dass in einem dem eigentlichen SCR-Reaktor vorgelagerten Katalysator geeigneter Zusammensetzung Wassergas (durchschnittliche Zusammensetzung 50 % H₂, 40% CO, 5% CO₂, 4-5% N₂) aus Koks und Wasserdampf gemäß Gln. (5) und (6) C + H₂O ↔ H₂+ CO (5) C + 2H₂O ↔ H₂ + CO₂ (6)gebildet und der Wasserstoff in den SCR-Reaktor zur Promotierung geleitet wird.
Beispiel 4
Diese Beispiel unterscheidet sich von den Beispielen 1 und 2 dadurch, dass die Wasserstofferzeugung durch elektrolytische Wasserzersetzung vorgenommen wird.

Claims

Verfahren zur selektiven katalytischen Umwandlung von Stickoxiden durch Ammoniak in Gegenwart von Sauerstoff, dadurch gekennzeichnet, dass dem Gasgemisch Wasserstoff zugesetzt wird und die Reaktion an einem silberhaltigen Katalysator erfolgt.
Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass ein Gasgemisch eingesetzt wird, dessen Wasserstoffgehalt unmittelbar vor Kontakt mit dem Katalysator im Bereich von 0,05–5 Vol.% liegt.
Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass ein Gasgemisch eingesetzt wird, dessen Wasserstoffgehalt unmittelbar vor Kontakt mit dem Katalysator im Bereich von 0,8–2,5 Vol.% liegt.
Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Wasserstoff permanent oder impulsweise zugesetzt wird.
Verfahren nach einem der Ansprüche 1–4, dadurch gekennzeichnet, dass Wasserstoff als Gas zugesetzt oder durch eine vorgelagerte oder gleichzeitig ablaufende Reaktion während des Prozesses gebildet wird.
Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass ein silberhaltiger Katalysator eingesetzt wird, der Silber in Form von metallischem Silber, Silberkomplexen oder Gemische davon enthält.
Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass ein Katalysator eingesetzt wird, bei dem die Teilchengröße des Silbers auf einem Träger gleich oder kleiner 5 nm beträgt.
Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass ein geträgerter Katalysator eingesetzt wird, wobei der Träger aus der Gruppe ausgewählt ist, bestehend aus kristallines Aluminiumoxid, amorphes Aluminiumoxid, kristallines Aluminiumsilicat, amorphes Aluminiumsilicat, Titanoxid, Zirkoniumoxid, Galliumoxid, Ceroxid, Siliciumdioxid als Silicagel und Gemische davon.
Verfahren nach einem der Ansprüche 1–8, dadurch gekennzeichnet, dass ein geträgerter Katalysator eingesetzt wird, dessen Silbergehalt im Bereich von 0,1 bis 20 Gew-% liegt, vorzugsweise 1 bis 5 Gew-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Katalysators.
Verfahren nach einem der Ansprüche 1–9, dadurch gekennzeichnet, dass als Katalysator für die Reaktion silberhaltiges Aluminiumoxid eingesetzt wird.
Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass ein Aluminiumoxid-Träger eingesetzt wird, der Silizium bis zu einem Anteil von 50 Gew-% enthält, sofern eine nach der BET-Methode durch Stickstoffadsorption bestimmte Oberfläche von mindestens 10 m²/g verbleibt.
Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass ein geträgerter Katalysator eingesetzt wird, dessen Oberfläche im Bereich von 30 bis 140 m²/g liegt.
Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass ein Katalysator eingesetzt wird, dessen Modifizierung mit Silber durch Tränkung, Fällung, Verdampfung, Sol-Gel-Prozesse und mechanische Zumischung ausgehend von Silbersalzen oder Silberkomplexen vorgenommen wird.
Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die katalytische Umwandlung in einem Festbettreaktor durchgeführt wird.
Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die katalytische Umwandlung in einem monolithischen Reaktor durchgeführt wird.
Katalytisches System, bestehend aus einem Aluminiumoxid-Träger mit darauf als als metallisches Silber oder Silberkomplexe abgeschiedenem Silber in einer Atmosphäre, die wenigstens aus Stickoxiden, Ammoniak, Sauerstoff und 0,05–4 Vol-% Wasserstoff besteht.