DE10228275A1

DE10228275A1 - Desintegrationsverbunde zur Verwendung in Wasch- und Reinigungsmittelzusammensetzungen

Info

Publication number: DE10228275A1
Application number: DE10228275A
Authority: DE
Inventors: Scott Manske; Harald Bauer; Josef Holz; Guenther Schimmel
Original assignee: Clariant GmbH
Current assignee: Clariant Produkte Deutschland GmbH
Priority date: 2001-06-25
Filing date: 2002-06-22
Publication date: 2003-02-20
Also published as: US20030036497A1

Abstract

Desintegrationsverbundteilchen zur Verwendung in Wasch- und Reinigungsmitteln enthalten ein Alkalischichtsilicat und eine wasserquellbare Verbindung. Die Verbundteilchen sorgen für einen verstärkten Zerfall von festen Teilchen in Wasch- und Reinigungsmitteln, indem sie das Eindringen von Wasser in die Verbundteilchen erleichtern und so die Expansionsrate der wasserquellbaren Verbindung erhöhen. Die Verbundteilchen können auch eine leicht lösliche, nicht bleichende waschaktive Substanz erhalten, um dadurch die Zerfallsgeschwindigkeit zu erhöhen.

Description

TECHNISCHES GEBIET

Die Erfindung betrifft Verbundteilchen aus Alkalischichtsilicaten und wasserquellbaren Verbindungen.

STAND DER TECHNIK

In der EP 0 650 926 wird die Rollkompaktierung von kristallinem schichtförmigem Natriumsilicat unter Zugabe von Härtungsmitteln wie Wasser, Kieselsol, Kieselgel, Tensid, Wasserglas und Homo- und Copolymeren von Maleinsäure und Acrylsäure mit dem Ziel, das Granulat gegen mechanische Einflüsse, beispielsweise Reibung, beständiger zu machen, beschrieben. Die Verwendung von Homo- und Copolymeren von Maleinsäure und Acrylsäure, insbesondere Polycarboxylaten unterschiedlicher Kettenlängen ist in der Fachwelt zum Dispergieren von Schmutz- und Builderteilchen in Wasch- und Reinigungsmitteln bekannt und soll die Ausfällung von Calciumcarbonat verzögern. Dabei erwartet der Fachmann im allgemeinen einen verzögerten Granulatzerfall in der Wasch- oder Reinigungsmittellösung, der durch Verfestigung des Granulats durch zunehmende Kohäsion zwischen den kristallinen Komponenten des Granulats bedingt ist.

KURZE DARSTELLUNG DER ERFINDUNG

Es wurde nun festgestellt, daß Verbunde aus Alkalischichtsilicaten und wasserquellbaren oder "superabsorbierenden" Verbindungen vorteilhaft für den Zerfall von festen Teilchen in Wasch- und Reinigungsmitteln, wie beispielsweise in Tabletten, verwendet werden können. Bei der wasserquellbaren Verbindung handelt es sich vorzugsweise um ein Polycarboxylat. Die Verbunde können nach verschiedenen Verarbeitungsmethoden hergestellt werden. Hierzu gehören u. a. Granulierung, Kompaktierung und Extrusion zu diskreten Teilchen oder Körnern.

NÄHERE BESCHREIBUNG DER BEVORZUGTEN AUSFÜHRUNGSFORMEN

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist nach einer bevorzugten Ausführungsform ein Verbund, enthaltend:

a) mindestens ein Alkalischichtsilicat und
b) mindestens eine wasserquellbare Komponente.

Vorzugsweise handelt es sich bei dem Alkalischichtsilicat um kristallines schichtförmiges Natriumsilicat der Formel NaMSi_xO_2x+1.yH₂O, wobei M Natrium oder Wasserstoff bedeutet, x eine Zahl von 1,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist. Bei dem Alkalischichtsilicat kann es sich aber auch um ein Aluminosilicat handeln.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung bedeutet der Begriff "Verbund" zwei oder mehr Komponenten, die zu diskreten Teilchen verarbeitet sind, wobei der größte Teil der Teilchen jede der zwei oder mehr Komponenten enthält.
Das Verhältnis von Komponente a) zu Komponente b) beträgt 0,5 zu 1 bis 20 zu 1, vorzugsweise 0,75 zu 1 bis 15 zu 1, ganz besonders bevorzugt 1 zu 1 bis 10 zu 1.
Vorzugweise haben die Natriumsilicate a) x-Werte von 2, 3 oder 4. Besonders bevorzugt sind Natriumdisilicate Na₂Si₂O₅.yH₂O mit y gleich 2. Als Natriumsilicate a) können auch Mischungen eingesetzt werden.
In einer bevorzugten Form setzt sich das kristalline schichtförmige Natriumdisilicat a) aus wechselnden prozentualen Anteilen der polymorphen Phasen alpha, beta, delta und epsilon zusammen. In kommerziell hergestellten Produkten können auch amorphe Anteile vorhanden sein. Durch letztere kann x in kommerziellen Produkten auch ungeradzahlig sein. Bevorzugt ist 1,9 ≤ x ≥ 2,2.
Bevorzugte kristalline schichtförmige Natriumsilicate a) enthalten 0 bis 40 Gew.-% alpha-Natriumdisilicat, 0 bis 40 Gew.-% beta-Natriumdisilicat, 40 bis 100 Gew.-% delta-Natriumdisilicat und 0 bis 40 Gew.-% amorphe Anteile.
Besonders bevorzugte kristalline schichtförmige Natriumsilicate a) enthalten 7 bis 21 Gew.-% alpha-Natriumdisilicat, 0 bis 12 Gew.-% beta-Natriumdisilicat, 65 bis 95 Gew.-% delta-Natriumdisilicat und 0 bis 20 Gew.-% amorphe Anteile. Insbesondere bevorzugt sind kristalline schichtförmige Natriumsilicate a) mit einem Gehalt von 80 bis 100 Gew.-% delta-Natriumdisilicat.
In einer weiteren bevorzugten Variante können auch kristalline schichtförmige Natriumsilicate a) mit einem Gehalt von 70 bis 100 Gew.-% beta-Natriumdisilicat verwendet werden.
Das vorgenannte alpha-Natriumdisilicat entspricht dem in der EP-B- 0 164 514 beschriebenen Na-SKS-5, charakterisiert durch die dort wiedergegebenen Röntgenbeugungsdaten, die dem alpha-Na₂Si₂O₅ zugeordnet werden. Die Röntgenbeugungsdiagramme sind beim Joint Committee of Powder Diffraction Standards unter den Nummern 18-1241, 22-1397, 22-1397A, 19-1233, 19-1234 und 19-1237 registriert.
Das vorgenannte beta-Natriumdisilicat entspricht dem in der EP-B- 0 164 514 beschriebenen Na-SKS-7, charakterisiert durch die dort wiedergegebenen Röntgenbeugungsdaten, die dem beta-Na₂Si₂O₅ zugeordnet werden. Die Röntgenbeugungsdiagramme sind beim Joint Committee of Powder Diffraction Standards unter den Nummern 24-1123 und 29-1261 registriert.
Das vorgenannte delta-Natriumdisilicat entspricht dem in der EP-B- 0 164 514 beschriebenen Na-SKS-6, charakterisiert durch die dort wiedergegebenen Röntgenbeugungsdaten, die dem delta-Na₂Si₂O₅ zugeordnet werden. Die Röntgenbeugungsdiagramme sind beim Joint Committee of Powder Diffraction Standards unter der Nummer 22-1396 registriert.
In einer bevorzugten Form enthalten die kristallinen schichtförmigen Natriumsilicate a) zusätzlich kationische und/oder anionische Bestandteile. Bei den kationischen Bestandteilen handelt es sich vorzugsweise um Kombinationen von Alkalimetall- und/oder Erdalkalimetallkationen und/oder Fe, W, Mo, Ta, Pb, Al, Zn, Ti, V, Cr, Mn, Co und/oder Ni.
Bei den anionischen Bestandteilen handelt es sich vorzugsweise um Aluminate, Sulfate, Fluoride, Chloride, Bromide, Iodide, Carbonate, Hydrogencarbonate, Nitrate, Oxidhydrate, Phosphate und/oder Borate.
In einer alternativen bevorzugten Form enthalten die kristallinen schichtförmigen Natriumsilicate a), bezogen auf den Gesamtgehalt an SiO₂, bis zu 10 Mol-% Bor.
In einer anderen alternativen bevorzugten Form enthalten die kristallinen schichtförmigen Natriumsilicate a), bezogen auf den Gesamtgehalt an SiO₂, bis zu 20 Mol-% Phosphor.
Besonders bevorzugt sind auch auf hydrothermalem Wege hergestellte Natriumdisilicate der Formel beta-h-Na₂Si₂O₅, wie sie in den Patentschriften EP 0 559 680 A1, PCT/WO 92/09526, US-A-5,417,951, DE 41 02 743 und EP 0 569 365 A1 beschrieben werden.
Besonders bevorzugt sind auch die kristallinen Natrium- und Alkalisilicate und Hydrate davon, die unter den Markenzeichen DB-1 und DB-2 von der Fa. PQ Corp. vertrieben und in den folgenden Patentschriften beschrieben werden: EP 0 717 722, PCT/WO 95/34506, US-A-5,643,358, EP 0 727 769 A1, PCT/WO 96/01307, US-A-5,739,098.
Als Natriumschichtsilicate sind diejenigen gemäß PCT/WO 00/09444 besonders bevorzugt.
Als Natriumschichtsilicate sind ferner diejenigen gemäß EP 0 550 048 A1 und EP 0 630 855 A1 bevorzugt.
Bevorzugt wird das Alkalischichtsilicat als Pulver mit einer mittleren Teilchengröße von 0,1 bis 4000 µm, besonders bevorzugt 10 bis 500 µm, insbesondere bevorzugt 20 bis 200 µm, eingesetzt.
Bei der mindestens einen wasserquellbaren Verbindung, der Komponente b), zur Verwendung im Rahmen der vorliegenden Erfindung kann es sich um eine beliebige wasserquellbare Verbindung handeln, die in der Wasch- und Reinigungsmitteltechnik normalerweise eingesetzt wird. Unter "wasserquellbar" ist im Rahmen der vorliegenden Erfindung eine Komponente zu verstehen, die bei Einwirkung von freiem oder ungebundenem Wasser leicht auf mindestens ein Mehrfaches seines Ausgangsvolumens expandiert. Beispiele für derartige wasserquellbare Verbindungen sind u. a. Cellulose und ihre Derivate, Celluloseetherpolymere, Polycarbonsäuren, deren Derivate und Salze und vernetzte Polycarbonsäuren, deren Derivate und Salze. Vorzugsweise handelt es sich bei der wasserquellbaren Verbindung um ein Polycarboxylat oder Polycarboxylatgemisch.
Die als Komponente b) verwendeten Polycarboxylate erleichtern den Zerfall. Geeignet sind solche Polycarboxylate, wie sie im allgemeinen in Wasch- und Reinigungsmitteln als Dispergiermittel oder Härtungsmittel für Granulate enthalten sind.
Bevorzugte Polycarboxylate sind Polyacrylsäure-Homopolymere, da sie besonders gute Dispergiermitteleigenschaften aufweisen. Bevorzugt sind Polyacrylsäure-Homopolymere mit einem Neutralisationsgrad von 0 bis 70%. In einer anderen Variante ist ein Neutralisationsgrad von 100% bevorzugt. Von Bedeutung ist auch der Integrationsgrad. Als Komponente b) besonders bevorzugt sind vernetzte Copolymere von Acrylsäure und Maleinsäure, die unter den Markenzeichen ®Acusol 771 und ®Acusol 772 von Rohm and Haas vertrieben werden.
Ohne Festlegung auf irgendeine bestimmte Theorie wird angenommen, daß die Herstellung von Teilchen aus mindestens einem Alkalischichtsilicat und mindestens einer wasserquellbaren Komponente insofern einen synergistischen Effekt hervorbringt, als die resultierenden Teilchen eine amorphe oder unregelmäßige Morphologie oder andere strukturelle Eigenschaft aufweisen, die uneinheitliche Kanäle oder Zwischenräume in den Teilchen erzeugt. Diese uneinheitlichen Kanäle liefern Pfade, durch die Wasser in die Teilchen eindringen und mit der wasserquellbaren Komponente in Kontakt kommen kann. Die Erhöhung der Geschwindigkeit, mit der das Wasser mit der wasserquellbaren Komponente in Berührung kommt, erhöht die Expansionsrate bzw. "Quellrate" der Teilchen und beschleunigt daher den Zerfall der Teilchen und somit den Zerfall des Wasch- oder Reinigungsmittels.
Zur Erhöhung der mechanischen Härte, beispielsweise zur Bekämpfung von mechanischem Abrieb, kann der Verbund mit Härtungsmitteln verstärkt werden. Besonders bevorzugte Härtungsmittel sind Alkalisilicate, nichtionische Tenside, anionische Tenside, kationische Tenside, Polycarboxylatpolymere, Polycarboxylatcopolymere, Polyethylenglykol, Bentonit, Hectorit und/oder Saponit.
Bevorzugte Alkalisilicate sind Natrium- und Kaliumsilicate, deren wäßrige Lösungen auch als Wasserglas bezeichnet werden. Die Herstellung derartiger Substanzen erfolgt durch Auflösen von Festwasserglas (Stückenwasserglas) oder sprühgetrocknetem Wasserglas oder direkt durch Aufschluß von Sand und Natronlauge. Vorzugsweise haben die Wassergläser folgende molekulare Zusammensetzung: Me₂O : SiO₂ gleich 0,2 : 1 bis 1 : 1 mit Me = Na, K und H₂O : SiO₂ gleich 0,9 : 1 bis 250 : 1. Bei den nichtionischen Tensiden handelt es sich bevorzugt um Alkylalkoxylate, Gluconamide, Alkylpolyglycoside und/oder Aminoxide. Besonders bevorzugte nichtionische Tenside sind die später beschriebenen Wasch- und Reinigungsmittel.
Bevorzugte anionische Tenside sind Carboxylate, Sulfonate und Sulfate, besonders bevorzugt (C₉-C₁₃)-Alkylbenzolsulfonate, alpha-Olefinsulfonate, Alkansulfonate, Sulfonsäureester, Salze von alpha-Sulfonsäuren, Schwefelsäuremonoester von (C₁₂-C₁₈)-Fettalkoholen und Seifen. Besonders bevorzugte anionische Tenside sind die später beschriebenen Wasch- und Reinigungsmittel.
Bevorzugte Polycarboxylatpolymere und -copolymere sind Copolymere von Acrylsäure und Maleinsäure bzw. deren Alkalisalze, bevorzugt die Natrium- und Kaliumsalze. Das Molekulargewicht der Homopolymere liegt bevorzugt im Bereich von 1000 bis 100 000 g/mol. Das Molekulargewicht der Copolymere liegt bevorzugt im Bereich von 2000 bis 200 000 g/mol, besonders bevorzugt 50 000 bis 120 000 g/mol. Insbesondere bevorzugt sind Acrylsäure/Maleinsäure-Copolymere mit einem Molekulargewicht von 50 000 bis 100 000 g/mol. Bevorzugt sind auch Copolymere von Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Vinylethern, wie beispielsweise Vinylmethylether, Vinylester, Ethylen, Propylen and Styrol.
Handelsübliche Produkte sind z. B. Sokalan® CP 5 und PA 30 von BASF, Alcosperse® 175 oder 177 von Alco und LMW 45 N und SP02 N von Norsohaas.
Kationische Tenside sind quaternäre (C₆-C₁₆)-N-Alkyl- und Alkenylammoniumverbindungen, bevorzugt (C₆-C₁₀)-N-Alkyl- und Alkenylammoniumverbindungen, bei denen die verbleibenden N-Positionen mit Methyl-, Hydroxyethyl- und/oder Hydroxypropylgruppen substituiert sind. Besonders bevorzugte kationische Tenside sind die später beschriebenen Wasch- und Reinigungsmittel.
Bevorzugte Polyethylenglykolate sind solche mit einem Molekulargewicht von 1000 bis 10 000 g/mol, besonders bevorzugt 2000 bis 8000 g/mol.
Bevorzugt als Bentonit, Hectorit und Saponit sind Montmorillonit der Formel Na_x[Al_4-xMg(OH)Si₄O₁₀].nH₂O mit 0,1 < x < 20, vorzugsweise x gleich 0,33 und n gleich 4; Hectorit der Formel Na_x[Mg_3-xLi_xSi₄O₁₀].nH₂O mit 0,1 < x < 0,4 und 0 < n < 20, und Saponit der Formel Na_x[Mg₃(Si_4-xAl_x)₄O₁₀].nH₂O mit 0,1 < x < 0,4 und 0 < n < 20, vorzugsweise x gleich 0,33 und n gleich 1.
Die Verbunde werden hergestellt, indem man die Komponenten a) mit den Komponenten b) in Berührung bringt und danach durch mechanische Weiterbehandlung zu diskreten Teilchen, Agglomerationen oder Cogranulaten verarbeitet.
Das Inberührungbringen der Komponenten a) und b) kann durch alle Verfahren erfolgen, die einen ausreichenden Kontakt der Komponenten gewährleisten. Bevorzugt sind Misch-, Spritz- und Sprühtechniken, besonders bevorzugt Mischtechniken. Bevorzugte Mischer sind Paddel-, Ringschicht- oder Pflugscharmischer, z. B. der Freifallmischer von der Firma Lödige oder der Eyrich-Mischer, Schugi-Mischer, Wirbelbettmischer und Trommelmischer von der Firma Telschig.
Bevorzugt betragen die Mischzyklen 0,5 s bis 60 min, besonders bevorzugt 2 s bis 15 min.
Beim Inberührungbringen der Komponenten a) und b) sind alle Varianten denkbar, die eine gründliche Durchmischung der Komponenten gewährleisten. So können z. B. Anteile der Komponenten vorgemischt werden und die restlichen Anteile im nächsten Schritt zugegeben werden.
Einen wichtigen Aspekt der Erfindung bildet die anschließende mechanische Behandlung der Komponenten a) und b), die zu innigem Kontakt der Komponenten a) und b) führt und die gewünschte Teilchenverteilung ergibt.
Die bevorzugte Abfolge für die anschließende mechanische Behandlung lautet Kompaktieren, Granulieren, Mahlen/Zerkleinern und Kornfraktionieren.
Bei der Kompaktierung wird das zu kompaktierende Pulver nicht nur durch sein Eigengewicht zusammengedrückt, sondern die Pulverkörner können sich auch gegenseitig zerquetschen. Bei der Kompaktierung handelt es sich bevorzugt um eine Preßgranulierung, wie beispielsweise eine Rollkompaktierung, oder eine Brikettierung, besonders bevorzugt um eine Rollkompaktierung.
Die Temperatur des Materials während der Kompaktierung sollte vorzugsweise zwischen 10 und 200°C gehalten werden, wobei die gewünschte Temperatur durch externe Heizung/Kühlung geregelt werden kann oder sich durch die freiwerdende Reibungswärme von allein einstellt. Bei der Kompaktierung beträgt die Verweilzeit unter Druck nur wenige Sekundenbruchteile bis die entstehenden Schülpen mit Mühlen einschlägigen Typs zerkleinert und gegebenenfalls kornfraktioniert werden.
Bei kontinuierlicher Fahrweise werden die bei der Rollkompaktierung entstehenden Schülpen unmittelbar anschließend mit Spezialmühlen zerkleinert und gegebenenfalls kornfraktioniert. Das Gutkorn wird ausgeschleust und von Unter- und Überkorn abgetrennt, welches im Sinne von Kreislaufströmen in die Kompaktoren bzw. Mühlen zurückgeführt wird.
Die Rollkompaktierung erfolgt vorzugsweise mit einer Linienpresskraft von 2 bis 200 kN/cm Walzenbreite, besonders bevorzugt 10 bis 160 kN/cm Walzenbreite. Diese Liniendruckbereiche können je nach der verwendeten Rollkompaktierungsapparatur und dadurch, daß die Fläche, auf der das Material tatsächlich dem Druck ausgesetzt ist, bei der Verarbeitung variiert, variieren.
Der höchste Druck wirkt in dem Bereich, in dem sich die beiden konkaven Walzen am nächsten kommen. Die Größe dieser Fläche kann nur abgeschätzt werden und ist somit auflagespezifisch. Weiterhin wird die Walzenoberfläche wahrscheinlich durch fortgesetzte Verwendung erodiert werden, so dass keine gleichmäßige Druckverteilung gewährleistet ist. Legt man für die obengenannten bevorzugten Bereiche eine Auflagebreite von 1 cm zu Grunde, so ergeben sich Preßdrücke zwischen 2 und 200 kN/cm², besonders bevorzugt zwischen 10 und 100 kN/cm². Geeignete Rollkompaktoren sind beispielsweise von den Firmen Hosokawa-Bepex und Alexanderwerk erhältlich.
Die Mahlung dient der Teilchengrößenverringerung von Pulvern und Preßgranulaten und der Zerkleinerung von Schülpen. Für die Mahlung bevorzugt sind Schwingmühlen, Walzenmühlen und Pendelrollenmühlen (z. B. solche der Fa. Neuman & Esser), Hammermühlen, Prallmühlen oder Luftstrahlmühlen (z. B. solche der Fa. Hosokawa-Alpine).
Das aus der Kornfraktionierung kommende Gut wird in Überkorn, Gutkorn und Unterkorn klassiert, bevorzugt durch Sichtung und/oder Siebung. Ganz besonders bevorzugt ist die Siebung. Geeignete Siebvorrichtungen sind z. B. solche der Firmen Rhewum, Locker oder Allgeier.
Die Verarbeitung der Verbunde auf die oben geschilderte Art und Weise ergibt vorzugsweise Cogranulate oder Cokompaktate mit einer mittleren Teilchengröße von 200 bis 2000 µm, vorzugsweise 400 bis 900 µm. Bevorzugt ist auch ein gemahlenes Granulat mit einer mittleren Teilchengröße von 0,1 bis 300 µm, vorzugsweise 10 bis 200 µm.
Es würde überraschenderweise festgestellt, daß die erfindungsgemäßen Verbunde in Kombination mit leicht löslichen Wasch- und Reinigungsmittelkomponenten den Zerfall von Feststoffen von Wasch- und anderen Reinigungsmitteln günstig beeinflussen.
Nach einer anderen bevorzugten Ausführungsform enthält ein Desintegrationssystem für Feststoffe von Wasch- und Reinigungsmitteln daher:

1. mindestens einen Verbund mit:
- a) mindestens einem Alkalisilicat und
- b) mindestens eine wasserquellbare Komponente und
2. mindestens eine leicht lösliche, waschaktive Substanz.

Vorzugsweise handelt es sich bei dem Alkalischichtsilicat um kristallines schichtförmiges Natriumsilicat der Formel NaMSi_xO_2x+1.yH₂O, wobei M Natrium oder Wasserstoff bedeutet, x eine Zahl von 1,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist.
Durch den Zusatz der leicht löslichen waschaktiven Substanz wird der Zerfall der Teilchen weiter unterstützt, indem zusätzliche Porosität und Kanäle bereitgestellt werden, durch die Wasser die wasserquellbare Komponente erreichen kann.
Vorzugsweise handelt es sich bei der mindestens einen wasserquellbaren Komponente um ein Polycarboxylat, während die mindestens eine leicht lösliche, waschaktive Substanz nicht bleichend ist. Das Verhältnis von Komponente a) zu Komponente b) beträgt 0,5 zu 1 bis 20 zu 1; vorzugsweise 0,75 zu 1 bis 15 zu 1 und ganz besonders bevorzugt 1 zu 1 bis 10 zu 1. Die Gewichtsverhältnisse von Komponente 1) zu Komponente 2) zu Komponente 3) betragen 0,5 zu 1 zu 0,5 bis 20 zu 1 zu 60, vorzugsweise 0,75 zu 1 zu 0,75 bis 10 zu 1 zu 40, ganz besonders bevorzugt 1 zu 1 zu 1 bis 9 zu 1 zu 20.
In dieser Ausführungsform werden die Komponenten 1a) und 1b) nach dem oben beschriebenen Verfahren kompaktiert oder granuliert. Danach wird der hergestellte Verbund der Komponente 2) zugesetzt.
Bei der leicht löslichen, nicht bleichenden waschaktiven Substanz handelt es sich vorzugsweise um ein Alkali- oder Ammoniumcarbonat, -hydrogencarbonat, -carbonat/hydrogencarbonatsalzgemisch, -metasilicat, sprühgetrocknetes Alkali- oder Ammoniumsilicat, Alkali- oder Ammoniumsulfat, -hydrogensulfat, -halogenid, -polyphosphat, -dihydrogenphosphat, -hydrogenphosphat, -polyphosphat, -pyrophosphat, -borat, Borax, organische Säuren und ihre Salze (beispielsweise Citrate, Acetate, Formiate und Ascorbate) oder lösliche organische Zusammensetzungen (beispielsweise Harnstoff) und Hydrate davon.
Das leicht lösliche Material hilft bei der Erhaltung oder Erhöhung der Porosität während der Zerfallsphase. Günstig sind Substanzen mit hydratisierenden Eigenschaften, besonders bevorzugt sind jene, deren Kristallgitter sich durch Einwanderung von Kristallwasser ausdehnt.
Die leicht löslichen, nicht bleichenden waschaktiven Substanzen haben eine mittlere Teilchengröße von 0,1 bis 4000 µm, vorzugsweise 10 bis 500 µm und ganz besonders bevorzugt 20 bis 200 µm.
Nach einer anderen bevorzugten Ausführungsform enthält ein Verbunddesintegrationssystem für Feststoffe von Wasch- und Reinigungsmitteln:

1. Alkalischichtsilicate a) und
2. mindestens eine wasserquellbare Komponente b) und
3. mindestens eine leicht lösliche, waschaktive Substanz.

Vorzugsweise handelt es sich bei dem Alkalischichtsilicat um kristallines schichtförmiges Natriumsilicat der Formel NaMSi_xO_2x+1.yH₂O, wobei M Natrium oder Wasserstoff bedeutet, x eine Zahl von 1,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist. Die leicht lösliche, waschaktive Substanz ist vorzugsweise nicht bleichend.
In dieser Ausführungsform werden die Komponenten 1), 2) und 3) nach einer in der Technik üblichen Methode homogen vermischt und danach zur Herstellung diskreter Teilchen kompaktiert, granuliert oder extrudiert.
Das Verhältnis von Komponente 1) zu Komponente 2) beträgt 0,5 zu 1 bis 20 zu 1, vorzugsweise 0,75 zu 1 bis 15 zu 1, ganz besonders bevorzugt 1 zu 1 bis 10 zu 1. Das Verhältnis von Komponente 1) zu Komponente 2) zu Komponente 3) beträgt 0,5 zu 1 zu 0,5 bis 20 zu 1 zu 60, vorzugsweise 0,75 zu 1 zu 0,75 bis 10 zu 1 zu 40, ganz besonders bevorzugt 1 zu 1 zu 1 bis 9 zu 1 zu 20.
Nach einer anderen bevorzugten Ausführungsform enthält ein Wasch- und/oder Reinigungsmittel mindestens einen erfindungsgemäßen Verbund und/oder mindestens ein erfindungsgemäßes Desintegrationssystem.
Bei diesen Waschmitteln handelt es sich bevorzugt um Vollwaschmittel, Compact-Vollwaschmittel, Compact-Colorwaschmittel, Vollwaschmittel geringer Schüttdichte, Spezialwaschmittel, wie z. B. Wasserenthärter, Fleckensalze, Bleichbooster, Gardinenwaschmittel, Wollwaschmittel, Baukasten-Waschmittel und gewerbliche Waschmittel.
Bei den Reinigungsmitteln handelt es sich vorzugsweise um Maschinengeschirreiniger und Maschinengeschirrspülmittel. Hier sind Silicate vor allem wegen ihrer schmutzdispergierenden Eigenschaften, ihrer hohen Alkalität und ihrer Schutzwirkung für das Glas gefragt. Unter Glasschädigung versteht man dabei sowohl die Bildung von schichtförmigen Ablagerungen als auch die Erosion der Glasoberfläche - beides führt zu den bekannten unerwünschten Trübungen von Gläsern.
Bevorzugte Wasch- und Reinigungsmittel enthalten

a) 0,5 bis 99 Gew.-% des erfindungsgemäßen Verbunds
b) ad 100 Gew.-% weitere Substanzen, die in der Wasch- und Reinigungsmitteltechnik üblich sind.

Bevorzugte Wasch- und Reinigungsmittel enthalten

a) 0,5 bis 99 Gew.-% des erfindungsgemäßen Verbunds
b) 0,5 bis 80 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 70 Gew.-%, leicht lösliche, nicht bleichende waschaktive Substanzen
c) ad 100 Gew.-% weitere Substanzen, die in der Wasch- und Reinigungsmitteltechnik üblich sind.

Andere spezielle Wasch- und Reinigungsmittel, z. B. Maschinengeschirreiniger, enthalten 0,5 bis 30 Gew.-% der erfindungsgemäßen Verbunde.
Weitere Substanzen, die in der Wasch- und Reinigungsmitteltechnik üblich sind, sind beispielsweise Cobuilder, grenzflächenaktive Substanzen, Bleichsysteme und/oder pH-Regulatoren.
Bei den Cobuildern handelt es sich bevorzugt um kristalline Aluminosilicate, mono-, oligo- oder polymere oder copolymere Carbonsäuren und/oder Carboxylate, kristalline Schichtsilicate, kristalline Alkalisilicate ohne Schichtstruktur und/oder röntgenamorphe Alkalisilicate.
Bei den Bleichsystemen handelt es sich bevorzugt um Aktivchlorträger und/oder organische oder anorganische Aktivsauerstoffträger (z. B. Perborate, Percarbonate oder Percarbonsäuren), Bleichaktivatoren (z. B. TAED), Bleichkatalysatoren (z. B. Katalysatoren nach DE 199 13 995 A1, PCT/WO 98/23531, PCT/WO 00/36061) und andere nicht bleichende Reinigungsmittel, beispielsweise Enzyme zur Entfernung von Verfärbungen, usw.
Bei den grenzflächenaktiven Substanzen handelt es sich bevorzugt um anionische, kationische, nichtionische und/oder zwitterionische Tenside.
Als nichtionische Tenside sind Alkylalkoxylate, Alkylesteralkoxylate, Gluconamide und/oder Alkylpolyglycoside besonders bevorzugt.
Unter den Alkylalkoxylaten werden vorzugsweise ethoxylierte Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 22 C-Atomen und vorzugsweise 1 bis 80 EO-Einheiten pro Mol Alkohol, eingesetzt, wobei der Alkoholrest linear oder vorzugsweise in 2-Stellung methylverzweigt ist oder lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthält, so wie dies üblicherweise in Oxoalkoholresten der Fall ist. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C₁₁-Alkohole mit 3, 5, 7, 8 und 11 EO-Einheiten, (C₁₂-C₁₅)-Alkohole mit 3, 5, 7, 8, 10 und 13 EO-Einheiten, (C₁₄-C₁₅)- Alkohole mit 4, 7 und 8 EO-Einheiten, (C₁₆-C₁₈)-Alkohole mit 8, 11, 15, 20, 25, 50 und 80 EO-Einheiten und Mischungen derselben. Die angegebenen Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Zusätzlich zu diesen können auch Fettalkohol-EO/PO-Addukte eingesetzt werden, wie beispielsweise die ®Genapol-Typen 3970, 2909 und 2822 der Fa. Clariant GmbH.
Weitere geeignete Tenside sind Polyhydroxyfettsäureamide der Formel R₂-CO-N(R₃)-Z, in der R₂CO für einen aliphatischen Alkylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R₃ für Wasserstoff, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und Z für einen linearen oder verzweigten Polyhydroxyalkylrest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht.
Bevorzugt werden Alkylglykoside der allgemeinen Formel RO(G)_x eingesetzt, wobei R einen primären geradkettigen oder methylverzweigten, insbesondere in 2-Stellung methylverzweigten, aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, bedeutet und G für eine Glykosideinheit mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise für Glucose, steht. Der Oligomerisierungsgrad x, der die Verteilung von Monoglykosiden und Oligoglykosiden angibt, ist bevorzugt eine Zahl zwischen 1 und 10, besonders bevorzugt liegt x zwischen 1,2 und 1,4.
Bevorzugt werden alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder ethoxylierte und propoxylierte Fettsäurealkylester, vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette, insbesondere Fettsäuremethylester, wie sie beispielsweise in der japanischen Patentanmeldung JP 58/217598 beschrieben werden, oder vorzugsweise solche, wie sie nach dem in der internationalen Patentanmeldung PCT/WO 90/13533 beschriebenen Verfahren hergestellt werden, eingesetzt.
Als ionische Tenside vom Sulfonat-Typ kommen vorzugsweise die gut bekannten (C₉-Cl₁₃)-Alkylbenzolsulfonate, alpha-Olefinsulfonate und Alkansulfonate in Betracht. Geeignet sind auch Ester von Sulfofettsäuren bzw. die Disalze der alpha-Sulfofettsäuren. Weitere geeignete anionische Tenside sind sulfierte Fettsäureglycerinester, welche Mono-, Di- und Triester sowie deren Gemische darstellen, wie sie bei der Herstellung durch Veresterung von 1 Molekül Monoglycerin mit 1 bis 3 Molekülen Fettsäure oder bei der Veresterung von Triglyceriden mit 0,3 bis 2 Molekülen Glycerin erhalten werden. Als Alkylsulfate eignen sich insbesondere die Schwefelsäuremonoester der (C₁₂-C₁₈)-Fettalkohole, wie Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol und die aus Kokosöl, Palm- und Palmkernöl gewonnenen Fettalkoholgemische, die zusätzlich noch Anteile an ungesättigten Alkoholen, z. B. Oleylalkohol, enthalten können.
Als weitere anionische Tenside kommen insbesondere Seifen in Betracht. Geeignet sind gesättigte Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, hydratisierten Erucasäure, sowie insbesondere aus natürlichen Fettsäuren, wie z. B. Kokosnüssen, Palmkernen oder Talg, gewonnene Seifengemische. Die anionischen Tenside können in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze, sowie als lösliche Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Triethanolamin, vorliegen. Vorzugsweise liegen die anionischen Tenside in Form ihrer Natrium- oder Kaliumsalze, insbesondere in Form der Natriumsalze, vor.
Schließlich können die Wasch- und Reinigungsmittel gegebenenfalls noch Enzyme, wie z. B. Protease, Amylase, Lipase und Cellulase, enthalten.
Die erfindungsgemäßen Verbunde können auch als Komponenten bei der Herstellung von Compounds für Wasch- und Reinigungsmittel, Wasserenthärter und Waschmittel-Baukastensysteme eingesetzt werden. Mit Compounds ist es möglich, spezielle Effekte zu erzielen. So können z. B. flüssige Komponenten in pulver- oder tablettenförmige Wasch- und Reinigungsmittel eingearbeitet werden. Außerdem ist so das Einfärben oder Sprenkeln von Wasch- und Reinigungsmitteln möglich.
Compounds von Tensiden mit erfindungsgemäßen Verbunden enthalten vorzugsweise

a) 70 bis 99,5 Gew.-% des erfindungsgemäßen Verbunds als Granulat, [mittlere Teilchengröße 200 bis 2000 µm, vorzugsweise 300 bis 900 µm, oder in einer anderen bevorzugten Variante als gemahlenes Granulat, mittlere Teilchengröße 0,1 bis 300 µm, vorzugsweise 10 bis 200 µm] und
b) 0,5 to 30 Gew.-% anionische, kationische, nichtionische und/oder zwitterionische Tenside.

Komponente a) hat als Granulat eine mittlere Teilchengröße von 200 bis 2000 µm, vorzugsweise 300 bis 900 µm, oder in einer anderen bevorzugten Variante als gemahlenes Granulat eine mittlere Teilchengröße von 0,1 bis 300 µm, vorzugsweise 10 bis 200 µm. Als Tenside b) werden bevorzugt die weiter oben aufgeführten grenzflächenaktiven Zusammensetzungen eingesetzt.
Ein weiteres alternatives bevorzugtes Compound enthält

a) 50 bis 99 Gew.-% des erfindungsgemäßen Verbunds,
b) 0,01 bis 10 Gew.-% Farbstoff und
c) ad 100 Gew.-% weitere Substanzen, die in der Wasch- und Reinigungsmitteltechnik üblich sind.

Bevorzugte Farbstoffe sind oxidationsstabile Farbstoffe und/oder Pigmente, besonders bevorzugt die ®Sandolan-Typen (S. Blau E-HRL 180, S. NBG 125 (brillantrot), S. MFBL (grün)) oder auch ®Vitasin-Typen (V. ponceau 4RC82 (rot), V. chinolingelb 70 (gelb) und ®Telon-Typen (Telon Blau AFN, Fa. DyStar Textilfarben). Auch Pigmente wie ®Patentblau (Fa. DyStar), ®Unisperse-Typen oder ®Terasil-T-Typen (beide Fa. Ciba) sind einsetzbar. Die Farbstoffe können als Lösungen oder Dispersionen eingesetzt werden.
Compounds mit Polycarboxylatcopolymeren enthalten:

a) 70 bis 90 Gew.-% des erfindungsgemäßen Verbunds und
b) 0,5 to 30 Gew.-% Polycarboxylatcopolymere
c) 0,5 to 30 Gew.-% Wasser.

Bei Verwendung des Verbunds in einem Compound zusammen mit einem Polycarboxylat liegt es vorzugsweise in Pulverform vor und hat eine mittlere Teilchengröße von 1 bis 500 µm, vorzugsweise 20 bis 100 µm. Der Verbund kann aber auch in Granulatform vorliegen und eine mittlere Teilchengröße von 200 bis 2000 µm, vorzugsweise 300 to 900 µm, aufweisen.
Als Polycarboxylatcopolymere b) werden bevorzugt die weiter oben aufgeführten Zusammensetzungen aus Acryl- und Maleinsäure eingesetzt.
Compounds mit pH-Regulatoren enthalten:

a) 60 bis 99,5 Gew.-% des erfindungsgemäßen Verbunds und
b) 0,5 to 40 Gew.-% pH-Regler
c) ad 100 Gew.-% weitere Substanzen, die in der Wasch- und Reinigungsmitteltechnik üblich sind.

Bei Verwendung des Verbunds in einem Compound zusammen mit einem pH-Regulator liegt es vorzugsweise in Pulverform vor und hat eine mittlere Teilchengröße von 1 bis 500 µm, vorzugsweise 20 bis 100 µm. Der Verbund kann aber auch in Granulatform vorliegen und eine mittlere Teilchengröße von 200 bis 2000 µm, vorzugsweise 300 to 900 µm, aufweisen.
Bei den pH-Regulatoren b) handelt es sich vorzugsweise um Soda, Pottasche, Citronensäure, Natriumcitrat und/oder Bicarbonat. Der pH- Regulator hat vorzugsweise eine mittlere Teilchengröße von 0,1 bis 4000 µm, ganz besonders bevorzugt 20 bis 200 µm. In einer alternativen bevorzugten Form haben als Compounds verwendete Granulate eine mittlere Teilchengröße von 200 bis 2000 µm, vorzugsweise 400 to 900 µm.
Die Compounds werden vorzugsweise entweder durch Agglomeration, Mahlung, Kornfraktionierung usw. oder durch Kompaktierung, Mahlung, Kornfraktionierung usw. hergestellt.
Die Waschmittel, Reinigungsmittel, Wasserenthärter und Baukasten- Komponenten können z. B. in Pulverform, Granulatform, Gelform, flüssiger Form oder Tablettenform eingesetzt werden. Zur Herstellung von Tabletten wird die jeweilige Zusammensetzung mittels einer Tablettenpresse in die entsprechende Form gepreßt. Die Form kann beispielsweise zylinderförmig, quadratisch, ellipsenförmig, ringförmig oder dergleichen sein. Im Falle der Zylinderform kann das Verhältnis von Radius zu Höhe zwischen 0,1 bis 10 liegen. Der Preßdruck kann zwischen 0,3 und 12 kN/cm² liegen. Der Preßdruck ist von der geometrischen Form der Tablette im wesentlichen unabhängig.
Für die Tablettierung von Maschinengeschirreinigern sind Preßdrücke von 0,7 bis 14,2 kN/cm² bevorzugt, besonders bevorzugt sind Drücke von 2,8 bis 10 kN/cm².
Für komplexere geometrische Formen kann die Verpressung mehrstufig erfolgen. Für Mehrschichttabletten werden beliebige Anteile der Formulierung in mehreren Schritten nacheinander aufeinandergepreßt, so daß sich mehrere Schichten ergeben. Im Fall einer Zweischichttablette ist dabei besonders bevorzugt ein Schichtdickenverhältnis der beiden Schichten von 1 : 10 bis 10 : 1.
Andere Anwendungsformen sind z. B. Tabletten mit eingefügten kugelförmigen Kompartimenten. Die unterschiedlichen Schichten und Kompartimente der Tabletten können auch unterschiedlich eingefärbt sein.

BEISPIELE

Die nachfolgenden Beispiele sollen die Erfindung weiter erläutern, jedoch ohne ihren Grundgedanken und Schutzbereich einzuschränken.

Bestimmung der Phasenzusammensetzung der eingesetzten kristallinen schichtförmigen Natriumdisilicate

Eine gemörserte Feststoffprobe wird in einem Röntgenpulverdiffraktometer Phillips PW1710 vermessen (CuK alpha 2- Strahlung, Wellenlänge 1,54439 Angström, Beschleunigungsspannung 35 kV, Heizstrom 28 mA, Monochromator, Scangeschwindigkeit 3 Grad 2 theta pro Minute). Die gemessenen Intensitäten werden wie folgt ausgewertet:
Substanz: charakteristischer Peak (d-Wert in Angström)
Alpha-Phase: 3,29 +/- 0,07, typisch 3,31
Beta-Phase: 2,97 +/- 0,06
Delta-Phase: 3,97 +/- 0,08.
Die kristallinen Anteile in Gewichtsprozent errechnen sich aus den Intensitäten I_a, I_b und I_d - gemessen in Impulsen - der alpha-, beta- und delta-Phase nach folgenden Formeln:
Alpha-Gehalt: A [%] = 100.I_a/(I_a+ I_b+ I_d)
Beta-Gehalt: B [%] = 1,41.100.I_b(I_a + I_d)
Delta-Gehalt: D [%] = 100 - A - D.
Werden in einer Analyse neben den kristallinen Anteilen auch röntgenamorphe Anteile gefunden, so müssen die Gehalte A, B, C um AM korrigiert werden.
Zur Bestimmung der röntgenamorphen Anteile (AM) wird der Untergrund (Impulse) der Röntgenpeaks bei einem d-Wert von 2,65 Angström bestimmt (I_am) und mit folgender empirischer Formel in den Prozentgehalt umgerechnet: AM [%] = (I_am-70).100/450

Kompaktieren, Mahlen und Kornfraktionieren der Builder-Zusammensetzungen

In einem Rollkompaktor (Firma Hosokawa-Bepex) wird das Ausgangsmaterial mit Hilfe einer Stopfschnecke zwischen die Kompaktorwalzen befördert (Einstellung Stufe 5). Dies geschieht so schnell, daß eine Linienpreßkraft von 2 bis 200 kN/cm Walzenbreite, bevorzugt zwischen 10 und 160 kN/cm Walzenbreite, entsteht. Die Walzenumdrehung wird auf Stufe 3 bis 7 gestellt, der Walzenspalt beträgt 0,1 mm. Die entstehenden Schülpen (Länge ca. 50 mm, Dicke ca. 2 bis 5 mm, Breite ca. 10 bis 15 mm) werden in einer Hammermühle (Typ UPZ, Fa. Alpine) mit einem Sieblochdurchmesser von 5 mm bei einer Umdrehungszahl von 600 bis 1400 Upm gebrochen. Vom gebrochenen pulverförmigen Produkt werden Überkorn (Sieb mit Lochdurchmesser 1000 µm) und Unterkorn (Sieb mit Lochdurchmesser 300 µm) abgetrennt. Das Überkorn wird einem weiteren Mahlschritt unterworfen und nochmals gesiebt. Die beiden Fraktionen mit einer Teilchengröße zwischen 300 µm und 1000 µm werden dann vereinigt.

Bestimmung der Kornverteilung der Builder-Zusammensetzungen durch Siebanalyse

In eine Siebmaschine der Fa. Retsch werden die Einsätze mit den gewünschten Sieben eingesetzt. Dabei nimmt die Maschenweite der Siebe von oben nach unten ab. 50 g des zu untersuchenden Pulvers werden auf das weiteste Sieb aufgegeben. Durch die Schwingbewegung der Siebmaschine wird das Pulvermaterial durch die verschiedenen Siebe befördert. Die Rückstände auf den Sieben werden ausgewogen und rechnerisch auf die Materialeinwaage bezogen. Aus den Werten wird dann der d₅₀-Wert berechnet.

Herstellung von Testwaschmitteln

Die optischen Aufheller werden in einem Viertel der Menge des geschmolzenen Alkylethoxylats gelöst und in einem Haushalts-Multimixer (Fa. Braun) mit der Hälfte der Soda- bzw. Bicarbonat- bzw. Phosphat- Menge gemischt. In einem Pflugscharmischer der Fa. Lödige werden die Restsodamenge und die Gesamtmenge an erfindungsgemäßer Builder- Zusammensetzung, Phosphat, Zeolith, Bicarbonat, Citronensäure bzw. Polymer 15 Minuten bei 300 U/min gemischt. Danach wird die Hälfte des verbliebenen Alkylethoxylates in 5 Minuten aufgesprüht. Schließlich werden Alkansulfonat, Polyvinylpyrrolidon, Alkylbenzolsulfonat, Seife, Antischaummittel, Phosphonat bzw. Compound mit optischem Aufheller zugegeben und 10 Minuten bei 300 U/min nachgemischt. Im Taumelmischer wird die Mischung aus dem Lödige-Mischer unter geringer Scherbelastung mit Percarbonat, Perborat, TAED bzw. Enzymen versetzt und weitere 5 Minuten vermischt.

Tablettierung von Testwaschmitteln

In einer Hydraulikpresse (Typ 3912 der Fa. Carver) werden das Grundwaschmittelpulver (u. a. aus linearem Alkylbenzolsulfonat, Zeolith A, Natriumcarbonat, Natriumsulfat, Acrylsäure, Maleinsäure, Copolymer, Protease, optischem Aufheller und Parfüm) und das Desintegrationssystem, gegebenenfalls bei einem Druck von 180 bis 185 psi, zu Tabletten mit einem Durchmesser von 2,25 Zoll und einem Gewicht von jeweils 40 g geformt.

Bestimmung der Auflösungsgeschwindigkeit

Man gibt zu einer Tablette in einem 4-Liter-Becherglas 3 Liter Leitungswasser, Härte 150 ppm, bei 25 Grad Celsius und bestimmt die Auflösungsgeschwindigkeit durch Aufzeichnung der Leitfähigkeitskurve (Typ MC226, Fa. Mettler). Die Lösung wird mit Hilfe eines Propellerrührers bei 355 U/min gerührt, wobei das Rührerblatt, das einen Durchmesser von 1x Zoll aufweist, auf die Höhe der 2-Liter-Markierung des Becherglases eingestellt wird. Die Bestimmung der Auflösungsgeschwindigkeit erfolgt anhand des Ausmaßes des nach 5 Minuten aufgetretenen Zerfalls. Das Verhältnis zwischen der Leitfähigkeit nach 5 Minuten und der Leitfähigkeit nach Erreichen eines Plateaus (nach etwa 6 Minuten) wird in Prozent ausgedrückt.

Herstellung von Maschinengeschirreinigern

In einem Pflugscharmischer der Fa. Lödige werden die festen Komponenten, außer Enzyme, Bleiche und Parfüm, vorgelegt und gut gemischt. Dann wird das Alkylethoxylat aufgesprüht. Enzyme, Parfüm und Bleichsystem werden zum Schluß untergemischt.

Beispiel 1

In einem Pflugscharmischer der Firma Lödige wird aus 4,56 kg kristallinem schichtförmigem Natriumdisilicat (SKS-6 Pulver, Clariant GmbH) und 3,44 kg ®Acusol 771 von Rohm & Haas eine Pulvermischung mit einem Gewicht von 8 kg hergestellt. Diese Mischung wird in einem Rollkompaktor bei einer Linienpreßkraft von 16 kN/cm Walzenlänge verarbeitet und dann gemahlen und gesiebt. Es werden etwa 5,8 kg Gutkorn erhalten, dessen mittlere Teilchengröße d₅₀ und Schüttdichte bestimmt werden (siehe Tabelle 1).

Beispiel 2

In einem Pflugscharmischer der Firma Lödige wird aus 5,12 kg kristallinem schichtförmigem Natriumdisilicat (SKS-6 Pulver, Clariant GmbH) und 2,88 kg ®Acusol 771 von Rohm & Haas eine Pulvermischung mit einem Gewicht von 8 kg hergestellt. Diese Mischung wird in einem Rollkompaktor bei einer Linienpreßkraft von 26 kN/cm Walzenlänge verarbeitet und dann gemahlen und gesiebt. Es werden etwa 5,5 kg Gutkorn erhalten, dessen mittlere Teilchengröße d₅₀ und Schüttdichte bestimmt werden (siehe Tabelle 1).

Beispiel 3

In einem Pflugscharmischer der Firma Lödige wird aus 7,2 kg kristallinem schichtförmigem Natriumdisilicat (SKS-6 Pulver, Clariant GmbH) und 800 g ®Acusol 771 von Rohm & Haas eine Pulvermischung mit einem Gewicht von 8 kg hergestellt. Diese Mischung wird in einem Rollkompaktor bei einer Linienpreßkraft von 32 kN/cm Walzenlänge verarbeitet und dann gemahlen und gesiebt. Es werden etwa 5,5 kg Gutkorn erhalten, dessen mittlere Teilchengröße d₅₀ und Schüttdichte bestimmt werden (siehe Tabelle 1).

Beispiel 4

In einem Pflugscharmischer der Firma Lödige wird aus 7,6 kg kristallinem schichtförmigem Natriumdisilicat (SKS-6 Pulver, Clariant GmbH) und 400 g ®Acusol 771 von Rohm & Haas eine Pulvermischung mit einem Gewicht von 8 kg hergestellt. Diese Mischung wird in einem Rollkompaktor bei einer Linienpreßkraft von 32 kN/cm Walzenlänge verarbeitet und dann gemahlen und gesiebt. Es werden etwa 1,84 kg Gutkorn erhalten (siehe Tabelle 1).

Beispiel 5 (zum Vergleich)

In einem Pflugscharmischer der Firma Lödige wird aus 7,2 kg kristallinem schichtförmigem Natriumdisilicat (SKS-6 Pulver, Clariant GmbH) und 800 g ®Sokolan CP-5 Pulver (neutralisiertes Maleinsäure/Acrylsäure- Copolymerisat) von BASF eine Pulvermischung mit einem Gewicht von 8 kg hergestellt. Diese Mischung wird in einem Rollkompaktor bei einer Linienpreßkraft von 32 kN/cm Walzenlänge verarbeitet und dann gemahlen und gesiebt. Es werden nur etwa 1,84 kg Gutkorn erhalten (siehe Tabelle 1). Die Granulatausbeute ist wesentlich schlechter als in den Beispielen mit Acusol 771.

Beispiel 6 (zum Vergleich)

In einem Rollkompaktor werden 8 kg kristallines schichtförmiges Natriumdisilicat (SKS-6 Pulver, Clariant GmbH) bei einer Linienpreßkraft von 32 kN/cm Walzenlänge verarbeitet und dann gemahlen und gesiebt. Es werden etwa 5,2 kg Gutkorn erhalten (siehe Tabelle 1).

Beispiel 7 (zum Vergleich)

In einem Rollkompaktor werden 8 kg ®Acusol 771 von Rohm & Haas bei einer Linienpreßkraft von 32 kN/cm Walzenlänge verarbeitet, wobei kein Gutkorn erhalten wurde (siehe Tabelle 1). Damit ist erwiesen, daß die Granuliereigenschaften von reinem ®Acusol 771 viel schlechter als bei Vermischung mit kristallinem schichtförmigem Natriumdisilicat sind.

Beispiel 8 (zum Vergleich)

Grundwaschmittelpulver wird zu Waschmitteltabletten verpreßt, und nach 5 Minuten wird der Auflösungsgrad bestimmt.

Beispiel 9 (zum Vergleich)

Eine Mischung aus Grundwaschmittelpulver und Natriumacetat wird zu Waschmitteltabletten verpreßt, und nach 5 Minuten wird der Auflösungsgrad bestimmt.

Beispiel 10 (zum Vergleich)

Eine Mischung aus Grundwaschmittelpulver und granuliertem kristallinem schichtförmigem Natriumdisilicat (SKS-6 Granulat von Clariant GmbH) wird zu Waschmitteltabletten verpreßt, und nach 5 Minuten wird der Auflösungsgrad bestimmt.

Beispiel 11 (zum Vergleich)

Eine Mischung aus Grundwaschmittelpulver und ®Acusol 771-Pulver wird zu Waschmitteltabletten verpreßt, und nach 5 Minuten wird der Auflösungsgrad bestimmt.

Beispiel 12

Eine Mischung aus Grundwaschmittelpulver und Cogranulat aus Beispiel 3 wird zu Waschmitteltabletten verpreßt, und nach 5 Minuten wird der Auflösungsgrad bestimmt. Der Auflösungsgrad ist besser als in den Beispielen 8, 10 und 11.

Beispiel 13

Eine Mischung aus Grundwaschmittelpulver und Cogranulat aus Beispiel 1 wird zu Waschmitteltabletten verpreßt, und nach 5 Minuten wird der Auflösungsgrad bestimmt. Der Auflösungsgrad ist besser als in den Beispielen 8, 10, 11 und 12.

Beispiel 14 (zum Vergleich)

Eine Mischung aus Grundwaschmittelpulver, ®Acusol 771-Pulver und Natriumacetat wird zu Waschmitteltabletten verpreßt, und nach 5 Minuten wird der Auflösungsgrad bestimmt.

Beispiel 15 (zum Vergleich)

Eine Mischung aus Grundwaschmittelpulver, ®Acusol 771-Pulver, granuliertem kristallinem schichtförmigem Natriumdisilicat (SKS-6 Granulat von Clariant GmbH) und Natriumacetat wird zu Waschmitteltabletten verpreßt, und nach 5 Minuten wird der Auflösungsgrad bestimmt.

Beispiel 16

Eine Mischung aus Grundwaschmittelpulver, Cogranulat aus Beispiel 3 und Natriumacetat wird zu Waschmitteltabletten verpreßt, und nach 5 Minuten wird der Auflösungsgrad bestimmt. Der Auflösungsgrad ist besser als in den Beispielen 14 und 15.

Beispiel 17

Beispiel 18

Beispiel 19

Beispiel 20

Eine Mischung aus Grundwaschmittelpulver, Cogranulat aus Beispiel 4 und Natriumacetat wird zu Waschmitteltabletten verpreßt, und nach 5 Minuten wird der Auflösungsgrad bestimmt. Der Auflösungsgrad ist besser als in den Beispielen 14 und 15.

Beispiel 21

Eine Mischung aus Grundwaschmittelpulver, Cogranulat aus Beispiel 1 und Natriumacetat wird zu Waschmitteltabletten verpreßt, und nach 5 Minuten wird der Auflösungsgrad bestimmt. Der Auflösungsgrad ist besser als in den Beispielen 14 und 15.

Beispiel 22

Eine Mischung aus Grundwaschmittelpulver, Cogranulat aus Beispiel 3 und Natriumsulfat wird zu Waschmitteltabletten verpreßt, und nach 5 Minuten wird der Auflösungsgrad bestimmt. Der Auflösungsgrad ist besser als in den Beispielen 14 und 15.

Beispiel 23

Eine Mischung aus Grundwaschmittelpulver, Cogranulat aus Beispiel 3 und Ammoniumsulfat wird zu Waschmitteltabletten verpreßt, und nach 5 Minuten wird der Auflösungsgrad bestimmt. Der Auflösungsgrad ist besser als in den Beispielen 14 und 15.

Beispiel 24

Eine Mischung aus Grundwaschmittelpulver, Cogranulat aus Beispiel 3 und Natriumcitrat wird zu Waschmitteltabletten verpreßt, und nach 5 Minuten wird der Auflösungsgrad bestimmt. Der Auflösungsgrad ist besser als in den Beispielen 14 und 15.

Beispiel 25

Eine Mischung aus Grundwaschmittelpulver, Cogranulat aus Beispiel 3 und Natriumcarbonat wird zu Waschmitteltabletten verpreßt, und nach 5 Minuten wird der Auflösungsgrad bestimmt. Der Auflösungsgrad ist besser als in den Beispielen 14 und 15.

Beispiel 26 bis 37

Nach der allgemeinen Vorschrift "Herstellung von Testwaschmitteln" und "Tablettierung von Waschmitteln" werden Waschmitteltabletten mit Zusammensetzungen entsprechend Tabelle 3 hergestellt.

Beispiele 38 bis 42

Nach der allgemeinen Vorschrift "Herstellung von Maschinengeschirreinigern" werden Test-Maschinengeschirreiniger mit Zusammensetzungen entsprechend Tabelle 4 hergestellt und bei Drücken von 0,7 bis 14,2 kN/cm², vorzugsweise von 2,8 bis 10 kN/cm², zu Tabletten geformt.

Beispiel 43 bis 44

Nach der allgemeinen Vorschrift "Herstellung von Testwaschmitteln" und "Tablettierung von Waschmitteln" werden Spezialwaschmitteltabletten mit Zusammensetzungen entsprechend Tabelle 5 hergestellt. Verwendete Chemikalien ®Acusol 771-Pulver: Fa. Rohm & Haas
AE 1: ®Genapol OA 050, Fa. Clariant GmbH
AE 2: ®Genapol 2822, Fa. Clariant GmbH
Alkylsulfat: ®Sulfopon Fa. Cognis
Alkylbenzolsulfonat: ®Marlon ARL, Fa. Hüls
Ammoniumsulfat: Fa. Merck KGaA
Antischaummittel: ®11 Plv ASP3, Fa. Wacker
Citronensäure: Fa. Jungbunzlauer CMC: ®Tylose 2000, Fa. Clariant GmbH
Enzym 1: ®Termamyl 60T, Fa. Solvay Enzymes
Enzym 2: ®Termamyl 120T, Fa. Solvay Enzymes
Enzym 3: ®Savinase 6.0 TW, Fa. Solvay Enzymes
Natriumschichtsilicat: ®SKS-6 Granulat, Fa. Clariant GmbH
NaDCC: Fa. Olin Chemicals
Natriumacetat th: Fa. Merck KGaA
Natriumbicarbonat: Fa. Solvay
Natriumcarbonat: Schwersoda, Fa. Matthes & Weber
Natriumchlorid: Fa. Merck KGaA
Natriumcitrat dh: Fa. Jungbunzlauer
Natriumhydroxid: Microprills 100%, Fa. Riedel-de Haen
Natriumhypochlorit: Fa. Celanese GmbH
Natriummetasilicat ph: Fa. VanBaerle
Natriumperborat mh: Fa. Degussa
Natriumperborat th: Fa. Degussa
Natriumpercarbonat: ®Oxyper C, Fa. Solvay Interox
Natriumphosphat 1: Natriumtripolyphosphat, Fa. Thermphos Intl.
Natriumphosphat 2: ®Makrophos 1018, Fa. BK Giulini
Natriumphosphat 3: ®Thermphos NW grob, Fa. Thermphos Intl.
Natriumsilicat amorph: ®3NaG, Modul 2,0, Fa. Clariant France SA
Natriumsulfat: Fa. Solvay
Optischer Aufheller: ®Tinopal CBS-X, Fa. Ciba
Parfüm: Zitronenparfüm 78122D, Fa. Orissa
Phosphonat 1: ®Dequest 2041, Fa. Monsanto
Phosphonat 2: ®Dequest 200, Fa. Monsanto
Natriumcopolymer 1: ®Sokalan CP5 Pulver, Fa. BASF
Natriumcopolymer 2: ®Sokalan CP45, Fa. BASF
Natriumcopolymer 3: ®Sokalan CP5 flüssig, Fa. BASF
Polyvinylpyrrolidon: ®Sokalan HP50, Fa. BASF
Seife: ®Liga Grundseife HM11E
Soil release polymer: ®Texcare SRA-100, Fa. Clariant GmbH
TAED 1: ®Peractive AN, Fa. Clariant GmbH
TAED 2: ®Peractive AC White, Fa. Clariant GmbH
Zeolith A: ®Wessalith P, Fa. Degussa

Tabelle 3

Tabelle 4

Tabelle 5

Claims

1. Wasch- und Reinigungsmitteldesintegrationsverbund, der Teilchen aus mindestens einem Alkalischichtsilicat und mindestens einer wasserquellbaren Komponente enthält.

2. Wasch- und Reinigungsmitteldesintegrationsverbund nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Teilchen eine mittlere Teilchengröße von mehr als 200 µm und eine mittlere Teilchengröße von weniger als 2000 µm aufweisen.

3. Wasch- und Reinigungsmitteldesintegrationsverbund nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das mindestens eine Alkalischichtsilicat die Formel:
NaMSi_xO_2x+1.yH₂O
aufweist, wobei M Natrium oder Wasserstoff bedeutet, x eine Zahl von 1,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist.

4. Wasch- und Reinigungsmitteldesintegrationsverbund nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß x gleich 2, 3 oder 4 ist.

5. Wasch- und Reinigungsmitteldesintegrationsverbund nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem mindestens einen Alkalischichtsilicat um ein Natriumdisilicat handelt.

6. Wasch- und Reinigungsmitteldesintegrationsverbund nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die mindestens eine wasserquellbare Komponente aus der Gruppe bestehend aus Cellulose und ihren Derivaten, Polycarbonsäuren und deren Salzen und vernetzten Polycarbonsäuren und deren Salzen stammt.

7. Wasch- und Reinigungsmitteldesintegrationsverbund nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei der mindestens einen wasserquellbaren Komponente um ein Polycarboxylat handelt.

8. Wasch- und Reinigungsmitteldesintegrationsverbund nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei der mindestens einen wasserquellbaren Komponente um ein vernetztes Copolymer von Acrylsäure und Maleinsäure handelt.

9. Desintegrationssystem für ein Wasch- oder Reinigungsmittel, enthaltend Teilchen aus:

1. mindestens einem Alkalischichtsilicat;

2. mindestens einer wasserquellbaren Komponente; und

3. mindestens einer leicht löslichen, waschaktiven Komponente.

10. Desintegrationssystem nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß die mindestens eine leicht lösliche, waschaktive Komponente nicht bleichend ist.

11. Desintegrationssystem nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß die mindestens eine leicht lösliche, waschaktive Komponente aus der Gruppe bestehend aus: Alkali- oder Ammoniumcarbonat, -hydrogencarbonat, -carbonatsalzgemischen, -metasilicat, sprühgetrocknetem Alkali- oder Ammoniumsilicat, Alkali- oder Ammoniumsulfat, -hydrogensulfat, -halogenid, -phosphat, -dihydrogenphosphat, -hydrogenphosphat, -polyphosphat, -pyrophosphat, -borat, Borax, organischen Säuren und ihren Salzen, löslichen organischen Zusammensetzungen und Hydraten davon stammt.

12. Desintegrationssystem nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß das mindestens eine Alkalischichtsilicat die Formel:
NaMSi_xO_2x+1.yH₂O aufweist, wobei M Natrium oder Wasserstoff bedeutet, x eine Zahl von 1,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist.

13. Desintegrationssystem nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß x gleich 2, 3 oder 4 ist.

14. Desintegrationssystem nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem mindestens einen Alkalischichtsilicat um ein Natriumdisilicat handelt.

15. Desintegrationssystem nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß die mindestens eine wasserquellbare Komponente aus der Gruppe bestehend aus Cellulose und ihren Derivaten, Polycarbonsäuren und deren Salzen und vernetzten Polycarbonsäuren und deren Salzen stammt.

16. Desintegrationssystem nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei der mindestens einen wasserquellbaren Komponente um ein Polycarboxylat handelt.

17. Desintegrationssystem nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei der mindestens einen wasserquellbaren Komponente um ein vernetztes Copolymer von Acrylsäure und Maleinsäure handelt.

18. Desintegrationssystem nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß das Verhältnis von Komponenten 1) zu Komponenten 2) 0,5 zu 1 bis 20 zu 1 beträgt.

19. Desintegrationssystem nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß das Verhältnis von Komponente 1) zu Komponente 2) zu Komponente 3) 0,5 zu 1 zu 0,5 bis 20 zu 1 zu 60 beträgt.

20. Verfahren zur Herstellung eines Desintegrationssystems für Wasch- und Reinigungsmittel, dadurch gekennzeichnet, daß man:
mindestens ein Alkalischichtsilicat und mindestens eine wasserquellbare Komponente bereitstellt;
das mindestens eine Alkalischichtsilicat und die mindestens eine wasserquellbare Komponente vermischt und
die erhaltene Mischung zu Teilchen formt.

21. Verfahren nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, daß die Teilchen eine nicht einheitliche Morphologie aufweisen.

22. Verfahren nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem mindestens einen Alkalischichtsilicat um ein Natriumdisilicat handelt.

23. Verfahren nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei der mindestens einen wasserquellbaren Komponente um ein Polycarboxylat handelt.

24. Verfahren nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei der mindestens einen wasserquellbaren Komponente um ein vernetztes Copolymer von Acrylsäure und Maleinsäure handelt.

25. Verfahren nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, daß man ferner mindestens eine leicht lösliche, waschaktive Komponente bereitstellt und die mindestens eine leicht lösliche, waschaktive Komponente mit mindestens einem Alkalischichtsilicat und mindestens einer wasserquellbaren Komponente zu der Mischung vermischt.

26. Verfahren nach Anspruch 25, dadurch gekennzeichnet, daß die mindestens eine leicht lösliche, waschaktive Komponente nicht bleichend ist.

27. Verfahren nach Anspruch 26, dadurch gekennzeichnet, daß die mindestens eine leicht lösliche, waschaktive Komponente aus der Gruppe bestehend aus: Alkali- oder Ammoniumcarbonat, -hydrogencarbonat, -carbonatsalzmischungen, -metasilicat, sprühgetrocknetem Alkali- oder Ammoniumsilicat, Alkali- oder Ammoniumsulfat, -hydrogensulfat, -halogenid, -phosphat, -dihydrogenphosphat, -hydrogenphosphat, -polyphosphat, -pyrophosphat, -borat, Borax, organischen Säuren und ihren Salzen, löslichen organischen Zusammensetzungen und Hydraten davon stammt.

28. Cogranulate, enthaltend:

a) mindestens ein kristallines schichtförmiges Natriumsilicat der Formel NaMSi_xO_2x+1.yH₂O, wobei M Natrium oder Wasserstoff bedeutet, x eine Zahl von 1,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist; und

b) mindestens ein Polycarboxylat;
wobei das Verhältnis von Komponente a) zu Komponente b) 0,5 zu 1 bis 20 zu 1 beträgt und das Cogranulat hergestellt wird, indem man die Komponenten a) und b) in Berührung bringt, vermischt, rollkompaktiert, mahlt und kornfraktioniert.

29. Cogranulat-Desintegrationssystem für Wasch- und Reinigungsmittel, enthaltend:

1. mindestens ein kristallines schichtförmiges Natriumsilicat a) der Formel NaMSi_xO_2x+1.yH₂O, wobei M Natrium oder Wasserstoff bedeutet, x eine Zahl von 1,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist;

2. mindestens ein Polycarboxylat b), wobei das Verhältnis von Komponente a) zu Komponente b) 0,5 zu 1 bis 20 zu 1 beträgt; und

3. mindestens eine leicht lösliche, nicht bleichende waschaktive Substanz c), wobei das Verhältnis von Komponente a) zu Komponente b) zu Komponente c) 0,5 zu 1 zu 0,5 bis 20 zu 1 zu 60 beträgt; und
wobei das Cogranulat-Desintegrationssystem hergestellt wird, indem man die Komponenten a), b) und c) nacheinander in Berührung bringt, vermischt, rollkompaktiert, mahlt und kornfraktioniert.

30. Desintegrationssystem nach Anspruch 29, dadurch gekennzeichnet, daß es außerdem auch noch mindestens ein Härtungsmittel enthält.

31. Desintegrationssystem nach Anspruch 30, dadurch gekennzeichnet, daß das mindestens eine Härtungsmittel aus der Gruppe bestehend aus Alkalisilicat, nichtionischem Tensid, anionischem Tensid, kationischem Tensid, Polycarboxylat-Polymer, Polycarboxylat-Copolymer, Polyethylenglykol, Bentonit, Hectorit, Saponit und Farbstoff stammt.

32. Verfahren zur Herstellung eines Cogranulat-Desintegrationssystems für Feststoffe von Wasch- und Reinigungsmitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man:
mindestens ein Alkalischichtsilicat und mindestens ein Polycarboxylat bereitstellt;
das mindestens eine Alkalischichtsilicat und das mindestens eine Polycarboxylat vermischt;
die Mischung rollkompaktiert;
die Mischung mahlt und
die Mischung kornfraktioniert, wobei man Teilchen erhält.

33. Verfahren nach Anspruch 32, dadurch gekennzeichnet, daß man das Mischen in einem Mischzyklus von mehr als 5 Sekunden und einem Mischzyklus von weniger als 60 Minuten durchführt.

34. Verfahren nach Anspruch 32, dadurch gekennzeichnet, daß man die Rollkompaktierung bei einer Temperatur von mehr als 10°C und einer Temperatur von weniger als 200°C durchführt.

35. Verfahren nach Anspruch 32, dadurch gekennzeichnet, daß man die Rollkompaktierung bei einer Linienpreßkraft zwischen 2 kN/cm und 200 kN/cm Walzenbreite durchführt.

36. Verfahren nach Anspruch 32, dadurch gekennzeichnet, daß die Teilchen eine mittlere Teilchengröße von 200 bis 2000 µm aufweisen.

37. Wasch- oder Reinigungsmittel, enthaltend:

a) 0,5 bis 99 Gew.-% Verbundteilchen, wobei jedes Verbundteilchen:
mindestens ein Alkalischichtsilicat und
mindestens eine wasserquellbare Komponente enthält; und

b) 1 bis 99,5 Gew.-% mindestens einer Wasch- oder Reinigungsmittelkomponente.

38. Zusammensetzung, die aus mindestens einem Alkalischichtsilicat und mindestens einer wasserquellbaren Komponente gebildete Teilchen enthält.

39. Zusammensetzung nach Anspruch 38, dadurch gekennzeichnet, daß das mindestens eine Alkalischichtsilicat die Formel:
NaMSi_xO_2x+1.yH₂O
aufweist, wobei M Natrium oder Wasserstoff bedeutet, x eine Zahl von 1,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist.

40. Zusammensetzung nach Anspruch 39, dadurch gekennzeichnet, daß x gleich 2, 3 oder 4 ist.

41. Zusammensetzung nach Anspruch 38, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem mindestens einen Alkalischichtsilicat um ein Natriumdisilicat handelt.

42. Zusammensetzung nach Anspruch 38, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem Natriumdisilicat um ein kristallines schichtförmiges Natriumdisilicat handelt.

43. Zusammensetzung nach Anspruch 42, dadurch gekennzeichnet, daß das kristalline schichtförmige Natriumdisilicat die polymorphen Phasen alpha, beta, delta und epsilon enthält.

44. Zusammensetzung nach Anspruch 38, dadurch gekennzeichnet, daß die mindestens eine wasserquellbare Komponente aus der Gruppe bestehend aus Cellulose und ihren Derivaten, Polycarbonsäuren und deren Salzen und vernetzten Polycarbonsäuren und deren Salzen stammt.

45. Zusammensetzung nach Anspruch 38, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei der mindestens einen wasserquellbaren Komponente um ein Polycarboxylat handelt.

46. Zusammensetzung nach Anspruch 38, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei der mindestens einen wasserquellbaren Komponente um ein vernetztes Copolymer von Acrylsäure und Maleinsäure handelt.