DE69516165T2

DE69516165T2 - Lipase- und proteasehaltige waschmittelzusammensetzungen

Info

Publication number: DE69516165T2
Application number: DE69516165T
Authority: DE
Inventors: Andre Baeck; Chandrika Kasturi; Margaret Wolff
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1994-11-18
Filing date: 1995-11-03
Publication date: 2000-11-16
Anticipated expiration: 2015-11-04
Also published as: DK0791046T3; DE69516165D1; US5707950A; EP0791046B1; JPH10509203A; CN1172498A; EP0791046A1; WO1996016154A1; GR3033165T3; ES2144649T3; BR9509729A; PT791046E; AR000156A1; MX9703715A; ATE191497T1

Description

Gebiet der Erfindung

Die vorliegende Erfindung betrifft Wäschewaschmittelzusammensetzungen, die lipolytisches Enzym, proteolytisches Enzym und Tensid enthalten, sowie die Verwendung der Zusammensetzungen in Wäschereinigungsprozessen, um den Weißgrad beizubehalten und/oder (hartnäckigen) Schmutz zu entfernen.

Hintergrund der Erfindung

Der Einschluß von Lipase in Waschmittelzusammensetzungen für verbesserte Reinigungsleistung ist bekannt, z. B. die Verbesserung der Entfernung von Triglyceride enthaltendem Schmutz und Flecken von Textilien. Beispiele sind das US-Patent 4 769 173, Cornelisson et al., erteilt am 29. Aug. 1989; das US-Patent 5 069 809, Lagerwaard et al., erteilt am 3. Dez. 1991; die PCT-Anmeldung WO94/03578 und HAPPI (Household & Personal Products Industry) Nr. 28/1991.
In der US-AA 769 173 ist eine bestimmte Klasse an Lipasen beschrieben, bestehend aus pilzlichen Lipasen von Humicola lanuginosa zusammen mit starken Bleichmitteln in Waschmittelzusammensetzungen.
Ein Beispiel für eine pilzliche Lipase in diesem Patent ist die Lipase von Humicola lanuginosa, erhältlich von Amano unter dem Handelsnamen Amano-CE.
In der US-A-5 069 809 ist die Kombination starker Bleichmittel mit einem Lipaseenzym beschrieben, das durch Klonen des die Lipase kodierenden Gens, die durch Humicola lanuginosa gebildet wird, und Exprimieren des Gens in Aspergillus oryzae als Wirt zur Verwendung in Waschmittelzusammensetzungen hergestellt wird.
In der WO-A-94/03578 ist eine enzymatische Waschmittelzusammensetzung, die 10 bis 20000 LU (lipolytische Einheiten) pro Gramm Waschmittelzusammensetzung einer Lipase enthält, welche eine beträchtliche lipolytische Aktivität während des Hauptzyklus eines Waschvorgangs zeigt, beschrieben. Diese Lipase ist insbesondere nach ihrem Inaktivierungsverhalten mit Diisopropylfluorphosphat (DFP) ausgewählt.
Gleichfalls ist der Einschluß von Proteasen in Waschmittelzusammensetzungen für eine verbesserte Reinigungsleistung bekannt. Zum Beispiel sind Proteaseenzyme in dem US-Patent Nr. 5 185 250 und dem US-Patent Nr. 5 204 O15 beschrieben. Zudem sind auch Protease enthaltende Bleichmittelzusammensetzungen mit verbesserten Fleckenentfernungseigenschaften bekannt, die in der WO-A-94/10284, veröffentlicht am 11. Mai 1994 von The Procter & Gamble Company, beschrieben wurden. Im Handel erhältliche Proteaseenzyme schließen Alcala se®, Esperase®, Durazym®, Savinase®, Maxatose®, Maxacal® und Maxapem® (aus genetisch verändertem Protein hergestelltes Maxacal); Purafect® und Subtilisin BNP und BPN' ein.
Von den Lipaseenzymen fand lediglich die von Humicola lanuginosa abgeleitete und in Aspergillus oryzae als Wirt gebildete Lipase bislang weitverbreitete Anwendung als Additiv für Textilwaschprodukte. Sie ist unter dem Handelsnamen Lipolase® von Novo Nordisk erhältlich. Gormsen und Malmos beschreiben in HAPPI-Lipolase als erste Waschmittel-Lipase mit einer kommerziell relevanten Kostenleistung auf Basis der Verwendung von rekombinierender DNA-Technologie im industriellen Maßstab.
Um die Fleckenentfernungsleistung von Lipolase zu optimieren, stellte Novo Nordisk eine Reihe von Varianten her. Die WO-A-92/05249 beschreibt die D96L-Variante der nativen Lipase von Humicola lanuginosa, die die Fettfleckenentfernungseffizienz um den Faktor 4, 4 gegenüber der Lipase vom Wild-Typ (vergleichbare Enzyme in einer Menge im Bereich von 0,075 bis 2,5 mg Protein pro Liter) beschreiben. Das darin enthaltene Beispiel 20 beschreibt die Lagerstabilität bestimmter dieser Lipasen in flüssigen Waschmittelzusammensetzungen in Gegenwart der Protease Alcalase®.
Die Research Disclosure Nr. 35944, veröffentlicht am 10. März 1994, von Novo Nordisk, offenbart, daß die Lipase-Variante (D96L) in einer Menge, die 0,001-100 mg Lipase-Variante pro Liter Waschflüssigkeit entspricht, zugesetzt werden kann. Die Zusammensetzungen darin sollen gegebenenfalls "ein oder mehrere andere Enzyme, wie Amylase, Cutinase, Protease, Cellulase, Peroxidase und Oxidase" beinhalten.
Die WO-A-95/10591, veröffentlicht am 20.4.95, beschreibt Reinigerzusammensetzungen, die ein Proteaseenzym umfassen, welches eine Carbonylhydrolase-Variante, substituiert an der 76-Position in Kombination mit einer oder mehreren Substitutionen an spezifischen Positionen, ist.
Die WO-A-96/12004, veröffentlicht am 25.4.96, beschreibt Wäschewaschmittelzusammensetzungen, die ein lipolytisches Enzym (D96L) und speziell gewählte primäre und/oder tertiäre Amine enthält, die eine verbesserte Fett-/Ölschmutz und Fleckenentfernung gewährleisten. Proteasen können ebenfalls vorhanden sein.
Schließlich sind Waschmittelzusammensetzungen, die Kombinationen von Lipolase und bestimmten Proteasen umfassen, kommerziell bekannt, zum Beispiel in der US-Tide® und in der Europe Ariel® (beide Marken werden von The Procter & Gamble Company vertrieben).
Allerdinds wurden die Vorzüge der Beibehaltung des Weißgrads und der Schmutzentfernung bei Textilien unter Verwendung von Kombinationen von spezifischer Lipase und Protease, vorzugsweise niedrigen Anteilen einer D96L-Lipase-Variante in Waschmittelzusammensetzungen, früher nicht erkannt.
Man fand heraus, daß spezifische Lipaseenzyme mit spezifischen Proteaseenzymen in Tensidzusammensetzungen kombiniert werden können, um überraschend wirksame Schmutzentfernungs- und/oder Weißgrad-Beibehaltungsvorteile zu erzielen. Demzufolge ist es ein Ziel der vorliegenden Erfindung, verbesserte Wäschewaschmittelzusammensetzungen unter Ver wendung von Lipaseenzymen, Proteaseenzymen und Tensiden bereitzustellen. Es ist ein weiteres Ziel hierin, ein Mittel zur Entfernung von Schmutz von Textilien unter Verwendung von Lipase, Protease und Tensid enthaltenden Wäschewaschmittelzusammensetzungen bereitzustellen. Es ist ein weiteres Ziel, ein Mittel zur Aufrechterhaltung des Weißgrads von Textilien unter Verwendung von Lipase, Protease und Tensid enthaltenden Wäschewaschmittelzusammensetzungen bereitzustellen. Diese und andere Ziele sind hierin gewährleistet, wie anhand der nachstehenden Beschreibungen zu ersehen ist.

Zusammenfassung der Erfindung

Die vorliegende Erfindung betrifft Wäschewaschmittelzusammensetzungen, umfassend: (a) eine Lipaseenzym-Variante D96L der von Humicola lanuginosa abgeleiteten nativen Lipase; (b) ein spezifisches Proteaseenzym, bei welchem es sich um das Proteaseenzym B oder die Variante N 76D/S103A/V104 I von Bacillus lentus subtilisin gemäß der Numerierung von Bacillus amyloliquefaciens subtilisin handelt; (c) ein Tensid; und wobei die Zusammensetzungen weiterhin Anteile an Lipaseenzym und Proteaseenzym umfassen, so daß die Aufhellungsleistungsfähigkeit der Zusammensetzungen erhöht wird.
Bevorzugt sind feste (vorzugsweise granuläre) Wäschewaschmittelzusammensetzungen, umfassend: (a) eine Lipaseenzym-Variante D96L der nativen Lipase, abgeleitet von Humicola lanuginosa; (b) ein Proteaseenzym B; und (c) ein Tensid; und wobei die Zusammensetzungen weiterhin Anteile des Lipaseenzyms und Proteaseenzyms umfassen, so daß die Aufhellungsleistungsfähigkeit der Zusammensetzungen erhöht wird.
Ebenfalls bevorzugt sind Wäschewaschmittelzusammensetzungen, umfassend: (a) Lipaseenzym-Variante D96L der nativen Lipase, abgeleitet von Humicola lanuginosa; (b) ein Proteaseenzym, bei dem es sich um die Variante N76D/S103A/V104I von Bacillus lentus subtilisin gemäß der Numerierung von Bacillus amyloliquefaciens subtilisin handelt; und (c) ein Tensid; wobei weiterhin die Zusammensetzungen solche Anteile des Lipaseenzyms und Proteaseenzyms umfassen, daß die Aufhellungsleistungsfähigkeit der Zusammensetzungen erhöht wird.
Die lipolytische Enzym-Variante D96L von nativer Lipase von Humicola lanuginosa wird vorzugsweise in die Waschmittelzusammensetzungen in einem Anteil von 50 lipolytischen Einheiten (LU) bis 8500 LU pro Liter Waschlösung eingebracht.
Schließlich betrifft die vorliegende Erfindung Verfahren zum Waschen von Textilien, um den Weißgrad beizubehalten und Schmutz zu entfernen, wobei die Verfahren das Kontaktieren der Textilien, welche eines Weißgrads und einer Schmutzentfernung bedürfen, mit einer wäßrigen Lösung einer Wäschewaschmittelzusammensetzung umfaßt, welche Lipaseenzym und Proteaseenzym des obenstehend genannten Typs in solchen Anteilen umfaßt, daß die Aufhellungsleistungsfähigkeit der Zusammensetzung erhöht ist.
Alle Prozentangaben, Anteile und Verhältnisangaben hierin sind gewichtsbezogen, wenn nichts anderes angegeben ist.

Ausführliche Beschreibung der Erfindung

Ohne an eine Theorie gebunden zu sein, nimmt man an, daß hartnäckiger Schmutz das Resultat von Kombinationen von Fettschmutz und teilchenförmigem Schmutz ist. Fettschmutz umfaßt Lipide, Proteine und Pigmente, die sich im Verlauf der Zeit auf Textilien durch den Kontakt mit menschlicher oder tierischer Haut ablagern. Die Mehrzahl der Lipide wird von der Talgdrüse als Talg abgeschieden. Proteine und Pigmente von Hautfragmenten werden durch den Zerfall von Hautzellen freigesetzt. Teilchenförmiger Schmutz umfaßt meistens Schmutz in der Luft und Fußboden-/Erdbodenstaub. Man nimmt an, daß Talg der auf Wäsche vorhandene Hauptschmutz ist, und seine Entfernung ist wichtig, da nichtentferntes Fett als Matrix dient, um teilchenförmigen Schmutz aufzunehmen. Ferner nimmt man an, daß im Talg vorhandene Verbindungen oxidieren können und so zur Vergilbung von Textilien beitragen. Teilchenförmiger Schmutz schließt Oberbodenschmutz (top soil) und während der unvollständigen Verbrennung von Petroleumprodukten gebildete Produkte. "Entfernung von (hartnäckigem) Schmutz", wie hierin verwendet, bedeutet die Fähigkeit einer Waschmittelzusammensetzung, eine derartige hartnäckige Schmutzansammlung während einem oder mehreren Waschgängen zu entfernen, was zu einer meßbaren Verbesserung des Textilaussehens führt.
Die Beibehaltung des Weißgrades ist die Überwachung des Weißgrades von Plegeleicht- bzw. Wash-and-Wear-Textilien über eine Reihe von Waschzyklen. Ein Waschmittel mit guter Leistungsfähigkeit besitzt ein gutes Weißgrad-Beibehaltungs-Profil, d. h. es stellt sicher, daß der Weißgrad von gewaschenen Textilien während des gesamten Lebenszyklus des Tragens u. Waschens auf einem hohen Level gehalten wird.
Die "Aufhellungsleistungsfähigkeit", wie hierin verwendet, bedeutet die relative Fähigkeit von Wäschewaschmittelzusammensetzungen, die sowohl Lipase- als auch Proteaseenzyme (im Vergleich mit den gleichen Zusammensetzungen, die lediglich Proteaseenzym oder Lipaseenzym umfassen, ganz gleich, unter welchen Vergleichstestbedingungen sie verwendet werden) umfassen, um Schmutzentfernungs- und/oder Weißgrad-Beibehaltungsresultate zu gewährleisten.

Lipaseenzyme

Die Lipase wird normalerweise in der Waschmittelzusammensetzung in Anteilen von 0,0001 bis 2 Gew.-% an aktivem Enzym der Waschmittelzusammensetzung eingebracht. Eine wesentliche Komponente der Waschmittelzusammensetzung gemäß der Erfindung ist die lipolytische Enzym-Variante D96L der nativen Lipase, abgeleitet von Humicola lanuginosa. Vorzugsweise wird der Humicola lanuginosa-Stamm DSM 4106 verwendet. Dieses Enzym wird vorzugsweise in die erfindungsgemäße Zusammensetzung in einem Anteil von 50 LU bis 8500 LU pro Liter Waschlösung eingebracht. Weiter bevorzugt liegt die Variante D96L in einem Anteil von 100 LU bis 7500 LU pro Liter Waschlösung, und am meisten bevorzugt in einem Anteil von 150 LU bis 5000 LU pro Liter Waschlösung vor.
Mit lipolytische Enzym-Variante D96L ist die Lipase-Variante, wie sie in der Patentanmeldung WO-A-92/05249 beschrieben ist gemeint, in welcher nähmlich die native Lipase von Humicola lanuginosa-Asparaginsäure-(D)-Rückstand an der 96-Position zu Leucin (L) verändert ist. Entsprechend dieser Nomenklatur der Substitution von Asparaginsäure zu Leucin an der 96-Position ist wie folgt dargestellt: D96L.
Um die Aktivität des Enzyms D96L zu bestimmen, wurde das Standard-LU-Assay verwendet (Analyseverfahren, interne Novo Nordisk-Nummer AF 95/6-GB 1991.02.07). Ein Substrat für D96L wurde durch Emulgieren von Glycerintributyrat (Merck) unter Verwendung von Gummiarabicum als Emulgator hergestellt. Die Lipaseaktivität wurde mit einem pH-Wert von 7 unter Anwendung eines pH-Stat-Verfahrens gemessen. 1 Einheit an Lipaseaktivität (LU/mg) ist als die Menge definiert, die zur Freisetzung eines Mikromols Fettsäure pro Minute benötigt wird.
Die D96L-Variante der nativen Lipase von Humicola lanuginosa hat den zusätzlichen Vorteil, daß sie einen beträchtlichen Vorteil bezüglich der Beibhaltung des Weißgrades im Vergleich mit Lipase vom Wild-Typ liefert.

Proteaseenzyme

Proteaseenzyme liegen in der Regel in Anteilen vor, die ausreichen, um 0,005 bis 0,1 Anson-Einheiten (AU) an Aktivität pro Gramm der Zusammensetzung zu liefern. Es können gereinigte oder ungereinigte Enzymformen verwendet werden.
Eine geeignete spezifische Protease für den Zweck der vorliegenden Erfindung ist eine modifizierte bakterielle Serin-Protease, die in der europäischen Patentanmeldung, Serien-Nr. 87 303761.8, eingereicht am 28. April 1987 (insbesondere Seiten 17, 24 und 98) beschrieben ist und die in der vorliegenden Beschreibung als "Protease B", bezeichnet ist.
Eine zweite spezifische Protease für den Zweck der vorliegenden Erfindung, die hierin als "Protease D" bezeichnet wird, ist die Variante N76D/S103A/V104I von Bacillus lentus subtilisin gemäß der Numerierung von Bacillus amyloliquefaciens subtilisin, wie in der WO-A- 95/10591 beschrieben.

Tenside

Die Waschmittelzusammensetzungen gemäß der vorliegenden Erfindung umfassen ein Tensidsystem, wobei das Tensid aus nichtionischen und/oder anionischen und/oder kationischen und/oder ampholytischen und/oder zwitterionischen und/oder semipolaren Tensiden gewählt werden kann.
Das Tensid liegt typischerweise in einem Anteil von 0,1 bis 60 Gew.-% vor. Stärker bevorzugte Anteile für den Einschluß sind 1 bis 35 Gew.-%, am meisten bevorzugt 1 bis 20 Gew.-% an Maschinenwäsche und im Spülgang zugesetzten Textilweichmacherzusammensetzungen gemäß der Erfindung.
Das Tensid ist vorzugsweise so formuliert, daß es mit in der Zusammensetzung vorhandenen Enzymkomponenten kompatibel ist. In flüssigen oder gelförmigen Zusammensetzungen ist das Tensid am meisten bevorzugt so formuliert, daß es die Stabilität von jeglichem Enzym in diesen Zusammensetzungen fördert oder zumindest diese nicht verschlechtert.
Bevorzugte Nicht-Alkylbenzolsulfonat-Tensidsysteme, die gemäß der vorliegenden Erfindung verwendet werden, umfassen als ein Tensid eines oder mehrere der hierin beschriebenen nichtionischen und/oder anionischen Tenside.
Polyethylenoxid-, Polypropylenoxid- und Polybutylenoxid-Kondensate von Alkylphenolen sind für die Verwendung als nichtionisches Tensid der Tensidsysteme der vorliegenden Erfindung geeignet, wobei die Polyethylenoxidkondensate bevorzugt sind. Diese Verbindungen schließen die Kondensationsprodukte der Alkylphenole mit einer Alkylgruppe, welche 6 bis 14 Kohlenstoffatome, vorzugsweise 8 bis 14 Kohlenstoffatome, entweder in geradkettiger oder verzweigtkettiger Konfiguration enthält, mit dem Alkylenoxid ein. In einer bevorzugten Ausführungsform liegt das Ethylenoxid in einer Menge von 2 bis 25 Molen, stärker bevorzugt 3 bis 15 Molen, Ethylenoxid pro Mol Alkylphenol vor. Im Handel erhältliche nichtionische Tenside diesen Typs schließen IGEPALTM CO-630, vermarktet von der GAF Corporation, und TRITONTM X-45, X-114, X-100 und X-102, welche allesamt durch die Rohm & Haas Company vermarktet werden, ein. Diese Tenside werden üblicherweise als Alkylphenolalkoxylate (z. B. Alkylphenolethoxylate) bezeichnet.
Die Kondensationsprodukte von primären und sekundären, aliphatischen Alkoholen mit 1 bis 25 Molen Ethylenoxid sind für die Verwendung als nichtionisches Tensid der nichtionischen Tensidsysteme der vorliegenden Erfindung geeignet. Die Alkylkette des aliphatischen Alkohols kann entweder gerade oder verzweigt, primär oder sekundär sein und enthält im allgemeinen 8 bis 22 Kohlenstoffatome. Bevorzugt sind die Kondensationsprodukte von Alkoholen mit einer 8 bis 20, stärker bevorzugt 10 bis 18 Kohlenstoffatome aufweisenden Alkylgruppe mit 2 bis 10 Mol Ethylenoxid pro Mol Alkohol. 2 bis 7 Mol Ethylenoxid und am meisten bevorzugt 2 bis 5 Mol Ethylenoxid pro Mol Alkohol sind in den Kondensationsprodukten vorhanden. Beispiele im Handel erhältlicher nichtionischer Tenside diesen Typs schließen TergitolTM 15-S-9 (das Kondensationsprodukt von linearem C&sub1;&sub1;-C&sub1;&sub5;-Alkohol mit 9 Mol Ethylenoxid), TergitolTM 24-L-6 NMW (das Kondensationsprodukt von primärem C&sub1;&sub2;-C&sub1;&sub4;- Alkohol mit 6 Mol Ethylenoxid mit einer engen Molekulargewichtsverteilung), die beide von der Union Carbide Corporation vermarktet werden; NeodolTM 45-9 (das Kondensationsprodukt von linearem C&sub1;&sub4;-C&sub1;&sub5;-Alkohol mit 9 Mol Ethylenoxid), NeodolTM 23-3 (das Kondensationsprodukt von linearem C&sub1;&sub2;-C&sub1;&sub3;-Alkohol mit 3,0 Mol Ethylenoxid), NeodolTM 45-7 (das Kondensationsprodukt von linearem C&sub1;&sub4;-C&sub1;&sub5;-Alkohol mit 7 Mol Ethylenoxid), NeodolTM 45- 5 (das Kondensationsprodukt von linearem C&sub1;&sub4;-C&sub1;&sub5;-Alkohol mit 5 Mol Ethylenoxid), vermarktet von Shell Chemical Company, KyroTM EOB (das Kondensationsprodukt von C&sub1;&sub3;- C&sub1;&sub5;-Alkohol mit 9 Mol Ethylenoxid), vermarktet von The Procter & Gamble Company, und Genapol LA O5O (das Kondensationsprodukt von C&sub1;&sub2;-C&sub1;&sub4;-Alkohol mit 5 Mol Ethylenoxid), vermarktet von Hoechst, ein. Der bevorzugte Bereich des HLB-Wertes dieser Produkte liegt zwischen 8 und 11 und am meisten bevorzugt zwischen 8 und 10.
Auch brauchbar als nichtionische Tenside der Tensidsysteme der vorliegenden Erfindung sind die in dem U. S.-Patent 4 565 647, Llenado, erteilt am 21. Januar 1986, beschriebenen Al kylpolysaccharide mit einer hydrophoben Gruppe, die 6 bis 30 Kohlenstoffatome, vorzugsweise 10 bis 16 Kohlenstoffatome, enthält, und einer hydrophilen Polysaccharidgruppe, z. B. ein Polyglycosid, mit 1,3 bis 10, vorzugsweise 1,3 bis 3, am meisten bevorzugt von 1,3 bis 2,7 Saccharideinheiten. Jedes beliebige, 5 oder 6 Kohlenstoffatome enthaltende reduzierende Saccharid, z. B. Glucose, kann angewandt werden, Galactose und Galactosylreste können für die Glucosylreste substituiert werden. (Ggf. ist die hydrophobe Gruppe an den 2-, 3-, 4-, etc. Positionen gebunden, wodurch eine Glucose oder Galactose erhalten wird im Gegensatz zu einem Glucosid oder Galactosid). Die Intersaccharidbindungen können z. B. zwischen der ersten Position der zusätzlichen Saccharideinheiten und der 2-, 3-, 4- und/oder 6-Position der vorangehenden Saccharideinheiten liegen.
Die bevorzugten Alkylpolyglycoside besitzen die Formel
R²O(CnH2nO)t(glycosyl)x
worin R² aus der aus Alkyl, Alkylphenyl, Hydroxyalkyl, Hydroxyalkylphenyl und Mischungen davon bestehenden Gruppe ausgewählt wird, in welcher die Alkylgruppen 10 bis 18, vorzugsweise 12 bis 14, Kohlenstoffatome enthalten; n 2 oder 3, vorzugsweise 2 ist; t 0 bis 10, vorzugsweise 0 ist; und x zwischen 1,3 bis 10, vorzugsweise zwischen 1,3 bis 3, am meisten bevorzugt zwischen 1,3 bis 2,7, liegt. Das Glycosyl wird vorzugsweise von Glucose abgeleitet. Um diese Verbindungen herzustellen, wird der Alkohol oder Alkylpolyethoxyalkohol zuerst gebildet und dann mit Glucose oder einer Glucosequelle umgesetzt, um das Glucosid zu bilden (Verknüpfung an der 1-Position). Die zusätzlichen Glycosyleinheiten können dann zwischen ihrer 1-Position und der 2-, 3-, 4- und/oder 6-Position der vorangehenden Glycosyleinheiten, vorzugsweise hauptsächlich an der 2-Position, angeknüpft werden.
Die Kondensationsprodukte von Ethylenoxid mit einer hydrophoben Base, die durch die Kondensation von Propylenoxid mit Propylenglykol gebildet ist, sind ebenfalls zur Verwendung als zusätzliche nichtionische Tensidsysteme der vorliegenden Erfindung geeignet. Der hydrophobe Anteil dieser Verbindungen besitzt vorzugsweise ein Molekulargewicht von 1500 bis 1800 und zeigt Wasserunlöslichkeit. Die Addition von Polyoxyethylenresten zu diesem hydrophoben Teil neigt dazu, die Wasserlöslichkeit des Moleküls als ganzes zu erhöhen, und der flüssige Charakter des Produktes wird bis zu dem Punkt beibehalten, bei dem der Polyoxyethylengehalt etwa 50% des Gesamtgewichts des Kondensationsproduktes beträgt, was einer Kondensation mit bis zu 40 Mol Ethylenoxid entspricht. Beispiele an Verbindungen diesen Typs schließen bestimmte der im Handel erhältlichen PluronicTM-Tenside, vermarktet durch die BASF, ein.
Auch geeignet zur Verwendung als nichtionisches Tensid des nichtionischen Tensidsystems der vorliegenden Erfindung sind die Kondensationsprodukte von Ethylenoxid mit dem aus der Reaktion von Propylenoxid und Ethylendiamin entstehenden Produkt. Der hydrophobe Teil dieser Produkte besteht aus dem Reaktionsprodukt von Ethylendiamin und einem Überschuß an Propylenoxid und besitzt im allgemeinen ein Molekulargewicht von 2500 bis 3000. Dieser hydrophobe Teil ist mit Ethylenoxid bis zu dem Ausmaß kondensiert, daß das Kondensationsprodukt 40 bis 80 Gew.-% Polyoxyethylen besitzt und ein Molekulargewicht von 5000 bis 11000 aufweist. Beispiele dieses Typs an nichtionischem Tensid schließen bestimmte der im Handel erhältlichen TetronicTM-Verbindungen ein, die von der BASF vermarktet werden.
Bevorzugt zur Verwendung als nichtionisches Tensid der Tensidsysteme der vorliegenden Erfindung sind Polyethylenoxidkondensate von Alkylphenolen, Kondensationsprodukte von primären und sekundären aliphatischen Alkoholen mit etwa 1 bis etwa 25 Mol Ethylenoxid, Alkylpolysaccharide und Mischungen davon. Am meisten bevorzugt sind C&sub8;-C&sub1;&sub4;- Alkylphenolethoxylate mit 3 bis 15 Ethoxygruppen und C&sub8;-C&sub1;&sub8;-Alkoholethoxylate (vorzugsweise im Durchschnitt C&sub1;&sub0;) mit 2 bis 10 Ethoxygruppen und Mischungen davon.
Stark bevorzugte nichtionische Tenside sind die Polyhydroxyfettsäureamid-Tenside der Formel:
worin R¹ H ist oder R¹ ein C&sub1;-C&sub4;-Hydrocarbyl, 2-Hydroxyethyl oder 2-Hydroxypropyl oder Mischungen hiervon bedeutet, R² ein C&sub5;-C&sub3;&sub1;-Hydrocarbyl ist, und Z ein Polyhydroxyhydrocarbyl mit einer linearen Hydrocarbylkette mit mindestens 3 direkt mit der Kette verbundenen Hydroxylgruppen, oder ein alkoxyliertes Derivat hiervon ist. Vorzugsweise ist R¹ Methyl, ist R² eine geradkettige C&sub1;&sub1;-C&sub1;&sub5;-Alkyl- oder C&sub1;&sub6;-C&sub1;&sub8;-Alkyl- oder Alkenylkette, wie Kokosnußalkyl oder Mischungen davon, und ist Z von einem reduzierenden Zucker wie Glucose, Fructose, Maltose, Lactose, in einer reduktiven Aminierungsreaktion abegeleitet.
Wenn in solchen Wäschewaschmittelzusammensetzungen eingeschlossen, wirken die nichtionischen Tensidsysteme der vorliegenden Erfindung zur Verbesserung der Fett/Ölfleck- Entfernungseigenschaften von solchen Wäschwaschmittelzusammensetzungen über einen breiten Bereich von Waschbedingungen.
Stark bevorzugte anionische Tenside, einschließlich alkylalkoxylierte Sulfat-Tenside hiervon, sind wasserlösliche Salze oder Säuren der Formel RO(A)mSO&sub3;M, worin R eine nichtsubstituierte C&sub1;&sub0;-C&sub2;&sub4;-Alkyl- oder -Hydroxyalkylgruppe mit einer C&sub1;&sub0;-C&sub2;&sub4;-Alkylkomponente, vorzugsweise ein C&sub1;&sub2;-C&sub2;&sub0;-Alkyl oder -Hydroxyalkyl, stärker bevorzugt ein C&sub1;&sub2;-C&sub1;&sub8;-Alkyl oder -Hydroxyalkyl ist, A eine Ethoxy- oder Propoxyeinheit ist, m über Null, typischerweise zwischen 0,5 und 6, weiter bevorzugt zwischen 0,5 und 3 liegt, und M H oder ein Kation ist, welches z. B. ein Metallkation (z. B. Natrium, Kalium, Lithium, Calcium oder Magnesium), Ammonium oder ein substituiertes Ammonium-Kation ist. Alkylethoxylierte Sulfate sowie alkylpropoxylierte Sulfate werden hierin in Betracht gezogen. Spezifische Beispiele substituierter Ammoniumkationen schließen Methyl-, Dimethyl-, Trimethylammoniumkationen und quaternäre Ammoniumkationen, wie Tetramethylammonium- und Dimethylpiperidiniumkationen, und diejenigen, welche von Alkylaminen, z B. Ethylamin, Die thylamin und Triethylamin, abgeleitet sind, und Mischungen davon und dergleichen ein. Beispielhafte Tenside sind C&sub1;&sub2;-C&sub1;&sub8;-Alkylpolyethoxylat(1,0)sulfat (C&sub1;&sub2;-C&sub1;&sub8;E(1,0)M), C&sub1;&sub2;- C&sub1;&sub8;-Alkylpolyethoxylat(2,25)sulfat (C&sub1;&sub2;-C&sub1;&sub8;E(2,25)M), C&sub1;&sub2;-C&sub1;&sub8;-Alkylpolyethoxylat- (3,0)sulfat (C&sub1;&sub2;-C&sub1;&sub8;E(3,0)M) und C&sub1;&sub2;-C&sub1;&sub8;-Alkylpolyethoxylat(4,0)sulfat (C&sub1;&sub2;-C&sub1;&sub8;E- (4,0)M), worin M günstigerweise aus Natrium und Kalium gewählt ist.
Zu verwendende geeignete anionische Tenside sind Alkylestersulfonattenside, einschließlich lineare Ester von C&sub8;-C&sub2;&sub0;-Carbonsäuren (d. h. Fettsäuren), welche mit gasförmigem SO&sub3; gemäß "The Journal of the American Oil Chemists Society", 52 (1975), Seiten 323-329, sulfoniert sind, ein. Geeignete Ausgangsmaterialien schließen natürliche Fettsubstanzen, wie sie aus Talg oder Palmenöl etc. abgeleitet sind, ein.
Das bevorzugte Alkylestersulfonat-Tensid, insbesondere für Wäschewaschanwendungen, umfaßt Alkylestersulfonat-Tenside der folgenden Strukturformel:
in der R³ ein C&sub8;-C&sub2;&sub0;-Hydrocarbyl, vorzugsweise ein Alkyl oder eine Kombination davon, ist, R&sup4; ein C&sub1;-C&sub6;-Hydrocarbyl, vorzugsweise ein Alkyl oder eine Kombination davon, ist, und M ein Kation bedeutet, das ein wasserlösliches Salz mit dem Alkylestersulfonat bildet. Geeignete salzbildende Kationen schließen Metalle, wie Natrium-, Kalium- und Lithium, und substituierte oder nichtsubstituierte Ammoniumkationen, wie Monoethanolaniin, Diethanolamin und Triethanolamin, ein. Vorzugsweise ist R³ C&sub1;&sub0;-C&sub1;&sub6;-Alkyl, und R&sup4; Methyl, Ethyl oder Isopropyl. Besonders bevorzugt sind die Methylestersulfonate, worin R³ C&sub1;&sub0;-C&sub1;&sub6;- Alkyl ist.
Andere geeignete anionische Tenside schließen die Alkylsulfattenside ein, welche wasserlösliche Salze oder Säuren der Formel ROSO&sub3;M sind, worin R bevorzugterweise ein C&sub1;&sub0;-C&sub2;&sub4;- Hydrocarbyl, vorzugsweise ein Alkyl oder Hydroxyalkyl mit einer C&sub1;&sub0;-C&sub2;&sub0;-Alkylkomponente, stärker bevorzugt ein C&sub1;&sub2;-C&sub1;&sub8;-Alkyl oder -Hydroxyalkyl, und M H oder ein Kation, z. B. ein Alkalimetallkation (z. B. Natrium, Kalium, Lithium), oder Ammonium oder - substituiertes Ammonium bedeutet (z. B. Methyl-, Dimethyl- und Trimethylammoniumkationen und quaternäre Ammoniumkationen, wie Tetramethylammonium- und Dimethylpiperidiniumkationen, und von Alkylaminen, wie Ethylamin, Diethylamin, Triethylamin, abgeleitete quaternäre Ammoniumkationen und Mischungen davon). Typischerweise sind Alkylketten mit C&sub1;&sub2;-C&sub1;&sub6; für niedrigere Waschtemperaturen (z. B. unterhalb etwa 50ºC) bevorzugt und C&sub1;&sub6;-C&sub1;&sub8;-Alkylketten sind für höhere Waschtemperaturen (z. B. oberhalb von etwa 50ºC) bevorzugt.
Andere anionische, für Waschmittelzwecke brauchbare anionische Tenside können ebenfalls in die Wäschewaschmittelzusammensetzungen der vorliegenden Erfindung eingeschlossen sein. Diese können Salze (einschließlich z. B. Natrium-, Kalium-, Ammonium- und substituierte Ammoniumsalze, wie Mono-, Di- und Triethanolaminsalze) von Seife, primären oder sekundären C&sub8;-C&sub2;&sub2;-Alkansulfonaten, C&sub8;-C&sub2;&sub4;-Olefmsulfonaten, sulfonierten Polycarbonsäuren, hergestellt durch die Sulfonierung des Pyrolyseproduktes von Erdalkalimetallcitraten, wie z. B. in der Britischen Patentbeschreibung Nr. 1082 179 beschrieben, C&sub8;-C&sub2;&sub4;-Alkylpolyglykolethersulfate (enthaltend bis zu 10 Mole Ethylenoxid); Alkylglycerinsulfonaten, Fettsäureacylglycerinsulfonaten, Fettsäureoleylglycerinsulfaten, Alkylphenolethylenoxidethersulfaten, Paraffinsulfonaten, Alkylphosphaten, Isethionaten, wie den Acylisethionaten, N- Acyltauraten, Alkylsuccinamaten und -sulfosuccinaten, Monoester von Sulfosuccinaten (insbesondere gesättigte und ungesättigte C&sub1;&sub2;-C&sub1;&sub8;-Monoester) und Diester von Sulfosuccinaten (insbesondere gesättigte und ungesättigte C&sub6;-C&sub1;&sub2;-Diester), Acylsarcosinate, Sulfate von Alkylpolysacchariden, wie die Sulfate von Alkylpolyglucosid (die nichtionischen, nichtsulfatierten Verbindungen sind untenstehend beschrieben), verzweigte primäre Alkylsulfate, und Alkylpolyethoxycarboxylate, wie jene der Formel RO(CH&sub2;CH&sub2;O)kCH&sub2;COO-M&spplus;, worin R ein C&sub8;-C&sub2;&sub2;-Alkyl, k eine ganze Zahl von 0 bis 10 und M ein lösliches salzbildendes Kation ist, einschließen. Harzsäuren und hydrierte Harzsäuren sind ebenfalls geeignet, wie Kolophonium, hydriertes Kolophonium und Harzsäuren und hydrierte Harzsäuren, die in Tallöl vorliegen oder davon abgeleitet sind.
Weitere Beispiele sind in "Surface Active Agents and Detergents" (Band I und II von Schwartz, Perry und Berch) beschrieben. Eine Vielzahl von solchen Tensiden wird ebenfalls allgemein im U. S.-Patent 3 929 678, erteilt am 30. Dezember 1975 an Laughlin et al., in Spalte 23, Zeile 58, bis Spalte 29, Zeile 23, beschrieben.
Wenn darin eingebracht beinhalten die Wäschewaschmittelzusammensetzungen der vorliegenden Erfindung üblicherweise 1 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 3 bis 20 Gew.-% solcher anionischen Tenside.
Die Wäschewaschmittelzusammensetzungen der vorliegenden Erfindung können ebenfalls kationische, ampholytische, zwitterionische und semipolare Tenside sowie andere nichtionische und/oder anionische Tenside als die hierin bereits beschriebenen enthalten.
Kationische Waschtenside, die zur Verwendung in den Wäschewaschmittelzusammensetzungen der vorliegenden Erfindung geeignet sind, sind jene mit einer langkettigen Kohlenwasserstoffgruppe. Beispiele für solche kationischen Tenside schließen die Ammonium- Tenside, wie Alkyltrimethylammoniumhalogenide, und jene Tenside folgender Formel ein:
[R²(OR³)y][R&sup4;(OR³)y]²R&sup5;N&spplus;X&supmin;
worin R² eine Alkyl- oder Alkylbenzylgruppe mit etwa 8 bis etwa 18 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette ist, jedes R³ aus der aus -CH&sub2;CH&sub2;-, -CH&sub2;CH(CH&sub3;)-, -CH&sub2;CH(CH&sub2;OH)-, -CH&sub2;CH&sub2;CH&sub2;- und Mischungen davon bestehenden Gruppe gewählt wird; jedes R&sup4; aus der aus C&sub1;-C&sub4;-Alkyl, C&sub1;-C&sub4;-Hydroxyalkyl-, Benzylringstrukturen, die durch das Verbinden der zwei R&sup4;-Gruppen gebildet sind, -CH&sub2;CHOH-CHOHCOR&sup6;CHOHCH&sub2;OH, worin R&sup6; jedwede Hexose oder jedwedes Hexosepolymer mit einem Molekulargewicht von unter 1000 ist, und Wasserstoff, wenn y nicht 0 ist, bestehenden Gruppe gewählt ist; R&sup5; das gleiche wie R&sup4; oder eine Alkylkette ist, worin die Gesamtanzahl an Kohlenstoffatomen von R² plus R&sup5; nicht mehr als 18 ist; jedes y 0 bis 10 ist, und die Summe der y-Werte zwischen 0 und 15 liegt; und X jedwedes kompatible Anion ist.
Stark bevorzugte kationische Tenside sind die in der Erfindung nützlichen wasserlöslichen, quaternären Ammoniumverbindungen der Formel:
R&sub1;R&sub2;R&sub3;R&sub4;N&spplus;X&supmin;(i)
worin R&sub1; C&sub8;-C&sub1;&sub6;-Alkyl ist, jedes R&sub2;, R&sub3; und R&sub4; unabhängig C&sub1;-C&sub4;-Alkyl, C&sub1;-C&sub4;- Hydroxyalkyl, Benzyl und -(C&sub2;H&sub4;&sub0;)xH ist, worin x einen Wert von 2 bis 5 hat und X ein Anion ist. Nicht mehr als eines von R&sub2;, R&sub3; oder R&sub4; sollte Benzyl sein. Die bevorzugte Alkylkettenlänge für R&sub1; ist C&sub1;&sub2;-C&sub1;&sub5;, insbesondere wo die Alkylgruppe eine Mischung aus Kettenlängen ist, abgeleitet von Kokosnuß- oder Palmkernölfett, oder synthetisch durch Oleflnautbau oder OXO-Alkohol-Synthese abgeleitet wird. Bevorzugte Gruppen für R&sub2;, R&sub3; und R&sub4; sind Methyl- und Hydroxyethylgruppen, und das Anion X kann aus Halogenid-, Methosulfat-, Acetat- und Phosphationen gewählt sein.
Beispiele für geeignete quaternäre Ammoniumverbindungen der Formeln (i) zur hierin beschriebenen Verwendung sind:
Kokosnußtrimethylammoniumchlorid oder -bromid;
Kokosnußmethyldihydroxyethylammoniumchlorid oder -bromid;
Decyltriethylammoniumchlorid;
Decyldimethylhydroxyethylammoniumchlorid oder -bromid;
C&sub1;&sub2;&submin;&sub1;&sub5;-Dimethylhydroxyethylammoniumchlorid oder -bromid;
Kokosnußdimethylhydroxyethylammoniumchlorid oder -bromid;
Myristyltrimethylammoniummethylsulfat;
Lauryldimethylbenzylammoniumchlorid oder -bromid;
Lauryldimethyl(ethenoxy)4-ammoniumchlorid oder -bromid;
Cholinester (Verbindungen der Formel (i), worin R&sub1; CH&sub2;-CH&sub2;-O-C(O)-C&sub1;&sub2;&submin;&sub1;&sub4;-Alkyl ist und R&sub2;, R&sub3;, R&sub4; Methyl sind;
Dialkylimidazoline [Verbindungen der Formel (i)].
Andere hierin anwendbare kationische Tenside sind ebenfalls in dem U. S.-Patent 4 228 044, Cambre, erteilt am 14. Oktober 1980, und in der europäischen Patentanmeldung EP-000 224 beschrieben.
Wenn darin eingebracht beinhalten die Wäschewaschmittelzusammensetzungen der vorliegenden Erfindung typischerweise 0,2 bis 25 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 8 Gew.-% solcher kationischen Tenside.
Ampholytische Tenside sind ebenfalls zur Verwendung in den Wäschewaschmittelzusammensetzungen der vorliegenden Erfindung geeignet. Diese Tenside können grob als aliphatische Derivate von sekundären oder tertiären Aminen oder als aliphatische Derivate von heterocyclischen sekundären und tertiären Aminen, in welchen der aliphatische Rest gerad- oder verzweigtkettig sein kann, beschrieben werden. Einer der aliphatischen Substituenten enthält mindestens etwa 8 Kohlenstoffatome, typischerweise 8 bis 18 Kohlenstoffatome, und zumindest einer enthält eine anionische wassersolubilisierende Gruppe, z. B. Carboxy, Sulfonat, Sulfat; siehe das U. S.-Patent Nr. 3 929 678, am 30. Dezember 1975 an Laughlin et al. erteilt, Spalte 19, Zeilen 18 bis 35, zu Beispielen ampholytischer Tenside.
Wenn hierin eingebracht, beinhalten die Wäschewaschmittelzusammensetzungen der vorliegenden Erfindung typischerweise 0,2 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 10 Gew.-% solcher ampholytischen Tenside.
Zwitterionische Tenside sind ebenfalls zur Verwendung in Wäschewaschmittelzusammensetzungen geeignet. Diese Tenside können grob als Derivate sekundärer und tertiärer Amine, Derivate heterocyclischer sekundärer und tertiärer Amine oder als Derivate quaternärer Ammonium-, quaternärer Phosphonium- oder tertiärer Sulfoniumverbindungen beschrieben werden; siehe das am 30. Dezember 1975 an Laughlin et al. erteilte U. S.-Patent Nr. 3 929 678, Spalte 19, Zeile 38 bis Spalte 22, Zeile 48, zu Beispielen zwitterionischer Tenside.
Wenn hierin eingebracht, beinhalten die Wäschewaschmittelzusammensetzungen der vorliegenden Erfindung typischerweise 0,2 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 10 Gew.-% solcher zwitterionischen Tenside.
Semipolare nichtionische Tenside sind eine spezielle Kategorie von nichtionischen Tensiden, welche wasserlösliche Aminoxide mit einem Alkylrest mit 10 bis 18 Kohlenstoffatomen und 2 aus der aus Alkylgruppen und Hydroxyalkylgruppen mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen bestehenden Gruppe gewählte Reste; wasserlösliche Phosphinoxide mit einem Alkylrest von 10 bis 18 Kohlenstoffatomen und zwei aus der aus Alkylgruppen und Hydroxyalkylgruppen mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen bestehenden Gruppe gewählten Resten; und wasserlösliche Sulfoxide mit einem Alkylrest mit 10 bis 18 Kohlenstoffatomen und einem aus der aus Alkyl- und Hydroxyalkylresten mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen bestehenden Gruppe gewählten Rest, einschließen.
Semipolare nichtionische Waschmitteltenside schließen die Aminoxidtenside mit folgender Formel ein:
worin R³ eine Alkyl-, Hydroxyalkyl- oder Alkylphenylgruppe oder Mischungen davon mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen ist; R&sup4; für eine Alkylen- oder Hydroxyalkylengruppe mit 2 bis 3 Kohlenstoffatomen oder Mischungen davon steht; · 0 bis 3 ist; und jedes R&sup5; eine Alkyl- oder Hydroxyalkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen oder eine Polyethylenoxidgruppe mit 1 bis 3 Ethylenoxidgruppen ist. Die R&sup5;-Gruppen können miteinander verbunden sein, z. B. über ein Sauerstoff oder Stickstoffatom, wodurch eine Ringstruktur gebildet wird.
Diese Aminoxidtenside schließen insbesondere C&sub1;&sub0;-C&sub1;&sub8;-Alkyldimethylaminoxide und C&sub8;- C&sub1;&sub2;-Alkoxyethyldihydroxyethylaminoxide ein.
Wenn hierin eingebracht, beinhalten die Wäschewaschmittelzusammensetzungen der vorliegenden Erfindung typischerweise 0 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 10 Gew.-% solcher semipolaren nichtionischen Tenside.

Waschmittelkomponenten

Die Waschmittelzusammensetzungen der Erfindung können auch zusätzliche Waschmittelkomponenten enthalten. Die genaue Beschaffenheit dieser zusätzlichen Komponenten und die Anteile für deren Einbringung hängen von der physikalischen Form der Zusammensetzung und der Art des Reinigungsvorgangs ab, für welchen diese verwendet werden soll.
Die Zusammensetzungen der Erfindung können beispielsweise als Hand- und Maschinenwaschewaschmittelzusammensetzungen einschließlich additiver Was chewaschmittelzusammensetzungen und Zusammensetzungen, die sich für die Verwendung bei der Vorbehandlung verschmutzter Textilien eignen, und während des Spülgangs zugesetzter Weichmacherzusammensetzungen formuliert werden.
Bei Formulierung als Zusammensetzungen, die für die Verwendung in einem Maschinenwaschverfahren geeignet sind, enthalten die Zusammensetzungen der Erfindung vorzugsweise sowohl ein Tensid als auch eine Builderverbindung und zusätzlich eine oder mehrere Waschmittelkomponenten, die vorzugsweise aus organischen polymeren Verbindungen, Bleichmitteln, zusätzlichen Enzymen, Schaumunterdrückern, Dispergiermitteln, Kalkseife- Dispergiermitteln, Schmutzsuspensions- und Antiwiederablagerungsmitteln und Korrosionsinhibitoren gewählt sind. Wäschewaschmittelzusammensetzungen können auch Weichmacher als zusätzliche Waschmittelkomponenten enthalten.
Falls erforderlich, liegt die Dichte der Wäschewaschmittelzusammensetzungen hierin im Bereich von 550 bis 1000 g/Liter, vorzugsweise 600 bis 950 g/Liter der Zusammensetzung, gemessen bei 20ºC.
Die "kompakte" Form der Zusammensetzungen hierin zeigt sich am besten an der Dichte und, hinsichtlich der Zusammensetzung, an der Menge an anorganischem Füllsalz; anorganische Füllsalze sind herkömmliche Bestandteile von Waschmittelzusammensetzungen in Pul verform; in herkömmlichen Waschmittelzusammensetzungen liegen die Füllsalze in beträchtlichen Mengen vor, typischerweise mit 17-35 Gew.-% der Gesamtzusammensetzung.
In den kompakten Zusammensetzungen liegt das Füllsalz in Mengen vor, die nicht über 15 Gew.-% der Gesamtzusammensetzung, vorzugsweise nicht über 10 Gew.-%, am meisten bevorzugt nicht über 5 Gew.-% der Zusammensetzung hinausgehen.
Die anorganischen Füllsalze, wie die in den vorliegenden Zusammensetzungen gemeinten, sind aus den Alkali- und Erdalkalimetallsalzen von Sulfaten und Chloriden ausgewählt. Ein bevorzugtes Füllsalz ist Natriumsulfat.

Optionale Waschmittelbestandteile

Bevorzugte Waschmittelzusammensetzungen der vorliegenden Erfindung können weiter ein Enzym umfassen, welches Reinigungsleistungs- und/oder Textilpflegevorteile vorsieht. Die Enzyme schließen aus Cellulasen, Hemicellulasen, Peroxidasen, Glucoamylasen, Amylasen, Cutinasen, Pectinasen, Xylanasen, Reductasen, Oxidasen, Phenoloxidasen, Lipoxygenasen, Ligninasen, Pullulanasen, Tannasen, Pentosanasen, Malanasen, β-Glucanasen, Arabinosidasen oder Mischungen davon gewählte Enzyme ein.
Eine bevorzugte Kombination ist eine Waschmittelzusammensetzung mit einem Cocktail aus herkömmlichen anwendbaren Enzymen, wie Amylase, Cutinase und/oder Cellulase in Verbindung mit den lipolytischen und proteolytischen Enzymen.
Bei der vorliegenden Erfindung anwendbare Cellulasen schließen sowohl bakterielle als auch von Pilzen abgeleitete Cellulasen ein. Vorzugsweise besitzen sie ein pH-Optimum zwischen 5 und 9,5. Geeignete Cellulasen sind in dem U. S.-Patent 4 435 307, Barbesgoard et al., offenbart, welches aus Humicola insolens hergestellte, von Pilzen abgeleitete Cellulase beschreibt. Geeignete Cellulasen sind ebenfalls in der GB-A-2 075 028, GB-A-2 095 275 und DE-A-22 47 832 beschrieben.
Beispiele solcher Cellulasen sind Cellulasen, die durch einen Humicola insolens-Stamm (Humicola grisea var. thermoidea), insbesondere den Humicola-Stamm DSM 1800, gebildet werden.
Andere geeignete Cellulasen sind von Humicola insolens stammende Cellulasen mit einem Molekulargewicht von etwa 50 KDa, einem isoelektrischen Punkt von 5,5, die 415 Aminosäuren enthalten. Besonders geeignete Cellulasen sind die Cellulasen mit Farbpflegevorteilen. Beispiele für solche Cellulasen sind in der europäischen Patentanmeldung Nr. 91202879.2, eingereicht am 6. Nov. 1991 (Novo), beschriebene Cellulasen.
Peroxidaseenzyme werden in Kombination mit Sauerstoffquellen, z. B. Percarbonat, Perborat, Persulfat, Wasserstoffperoxid, etc., verwendet. Sie werden für das "Lösungsbleichen" verwendet, d. h. um den Transfer von während der Waschvorgänge von Substraten entfernten Farbstoffen oder Pigmenten auf andere Substrate in der Waschlösung zu verhindern. Peroxidaseenzyme sind im Fachbereich bekannt und schließen z. B. Meerrettichperoxidase, Ligninase und Halogenperoxidase, wie Chlor- und Bromperoxidase, ein. Peroxidase enthaltende Waschmittelzusammensetzungen sind z. B. in der internationalen PCT-Anmeldung WO 89/099813 und in der europäischen Patentanmeldung EP Nr. 91202882.6, eingereicht am 6. Nov. 1991, beschrieben.
Die Cellulasen und/oder Peroxidasen werden normalerweise in der Waschmittelzusammensetzung in Anteilen von 0,0001 bis 2% an aktivem Enzym, bezogen auf das Gewicht der Waschmittelzusammensetzung, eingebracht.
Ebenfalls geeignet sind Cutinasen [EC 3.1.1.50], die als eine spezielle Lipasenart angesehen werden können, nämlich Lipasen, die keine Grenzflächenaktivierung erfordern. Die Zugabe von Cutinasen zu Waschmittelzusammensetzungen wurde z. B. in der WO-A-88/09367 (Genencor) beschrieben. Die Cutinasen werden normalerweise in der Waschmittelzusammensetzung in Anteilen von 0,0001 bis 2% an aktivem Enzym, bezogen auf das Gewicht der Waschmittelzusammensetzung, eingebracht.
Amylasen (α und/oder β) können zur Entfernung von Flecken auf Kohlenhydratbasis eingeschlossen werden. Geeignete Amylasen sind TermamylR (Novo Nordisk), FungamylR und BANR (Novo Nordisk).
Die obengenannten Enzyme körnen jedweden geeigneten Ursprung haben, wie pflanzlichen, tierischen, bakteriellen, pilzlichen und Hefeursprung.
Die Enzyme werden normalerweise in der Waschmittelzusammensetzung in Anteilen von 0,0001 bis 2% an aktivem Enzym, bezogen auf das Gewicht der Waschmittelzusammensetzung, eingebracht. Andere geeignete Waschmittelbestandteile, die zugesetzt werden können, sind Enzym-Oxidationsabfänger, die in der europäischen Patentanmeldung 92870018.6, eingereicht am 31. Jan. 1992, beschrieben sind. Beispiele für solche Enzym-Oxidationsabfänger sind ethoxylierte Tetraethylenpolyamine.
Besonders bevorzugte Waschmittelbestandteile sind Kombinationen mit Technologien, die ebenfalls eine Art Farbpflegevorteil vorsehen. Beispiele für diese Technologien sind Metallokatalysatoren für die Farberhaltung. Solche Metallokatalysatoren sind in der europäischen Patentanmeldung Nr. 92870181.2 beschrieben.
Zusätzliche optionale Waschmittelbestandteile, die in den Waschmittelzusammensetzungen der vorliegenden Erfindung eingeschlossen werden können, schließen Bleichmittel, wie PB1, PB4 und Percarbonat mit einer Teilchengröße von 400-800 Mikrometer ein. Diese Bleichmittelkomponenten können ein oder mehrere Sauerstoffbleichmittel und je nach dem gewählten Bleichmittel ein oder mehrere Bleichaktivatoren einschließen. Wenn vorhanden, liegen Sauerstoflbleichverbindungen typischerweise in Anteilen von etwa 1 bis etwa 25% vor. Im allgemeinen sind Bleichmittelverbindungen optionale Komponenten in nichtflüssigen Formulierungen, z. B. granulären Waschmitteln.
Die Bleichmittelkomponente zur hierin beschriebenen Verwendung kann jedwedes Bleichmittel sein, das sich für Waschmittelzusammensetzungen eignet einschließlich Sauerstoffbleichmittel sowie andere in dem Fachbereich bekannte Bleichmittel.
Das für die vorliegende Erfindung geeignete Bleichmittel kann ein aktiviertes oder nichtaktiviertes Bleichmittel sein.
Eine Kategorie eines Sauerstoffbleichmittels, die zum Einsatz kommen kann, umfaßt Percarbonsäure-Bleichmittel und Salze davon. Geeignete Beispiele für diese Klasse von Mitteln schließen Magnesiummonoperoxyphthalathexahydrat, das Magnesiumsalz von Metachlorperbenzoesäure, 4-Nonylamino-4-oxoperoxybuttersäure und Diperoxydodecandionsäure ein. Solche Bleichmittel sind in dem US-Patent 4 483 781, der US-Patentanmeldung 740 446, der europäischen Patentanmeldung 0 133 354 und dem US-Patent 4 412 934 beschrieben. Stark bevorzugte Bleichmittel schließen auch 6-Nonylamino-6-oxoperoxycapronsäure, wie in dem US- Patent 4 634 551 beschrieben, ein.
Eine weitere Kategorie an Bleichmitteln, die verwendet werden können, umfaßt Halogen- Bleichmittel. Beispiele für Hypohalit-Bleichmittel schließen beispielsweise Trichlorisocyanursäure und die Natrium- und Kaliumdichlorisocyanurate und N-Chlor- und N-Bromalkansulfonamide ein. Solche Materialien werden normalerweise mit 0,5-10 Gew.-% des Endprodukts, vorzugsweise 1-5 Gew.-%, zugesetzt.
Die Wasserstoffperoxid-Trennmittel können in Kombination mit Bleichaktivatoren, wie Tetraacetylethylendiamin (TAED), Nonanoyloxybenzolsulfonat (NOBS, beschrieben in der US-A-4 412 934), 3,5-Trimethylhexanoloxybenzolsulfonat (ISONOBS, beschrieben in der EP- A-120 591) oder Pentaacetylglucose (PAG) verwendet werden, die unter Bildung einer Persäure als aktiver Bleichspezies perhydrolysiert werden, was zu einem verbesserten Bleichungseffekt führt. Ebenfalls brauchbare Aktivatoren sind acylierte Citratester, wie in der europäischen Patentanmeldung 0 624 154 beschrieben.
Das Wasserstoffperoxid kann auch unter Zugabe eines enzymatischen Systems (d. h. eines Enzyms und eines Substrats dafür) vorliegen, welches zur Erzeugung von Wasserstoffperoxid zu Beginn oder während des Wasch- und/oder Spülvorgangs fähig ist. Solche enzymatischen Systeme sind in der EP-Patentanmeldung 91202655.6, eingereicht am 9. Oktober 1991, beschrieben.
Andere Bleichmittel als Sauerstoff-Bleichmittel sind ebenfalls im Fachbereich bekannt und können hierin angewandt werden. Ein Typ von Nicht-Sauerstoff-Bleichmittel von besonderem Interesse schließt photoaktivierte Bleichmittel, wie die sulfonierten Zink- und/oder Aluminiumphthalocyanine, ein. Diese Materialien können auf dem Substrat während des Waschvorganges abgelagert werden. Durch die Bestrahlung mit Licht in Gegenwart von Sauerstoff, wie wenn Kleidung im Freien im Tageslicht zum Trocknen aufgehängt wird, wird das sulfonierte Zinkphthalocyanin aktiviert und folglich das Substrat gebleicht. Bevorzugtes Zinkphthalocyanin und ein Verfahren des photoaktivierten Bleichens sind in dem U. S.-Patent 4 033 718 beschrieben. Typischerweise enthalten Waschmittelzusammensetzungen 0,025 bis 1,25 Gew.-% sulfoniertes Zinkphthalocyanin.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können ferner ein Builder-System umfassen. Jedwedes herkömmliche Builder-System ist zur Verwendung hierin geeignet, einschließlich Aluminosilikatmaterialien, Silikate, Polycarboxylate und Fettsäuren, Materialien, wie Ethylendiamintetraacetat, Metallionen-Sequestriermittel, wie Aminopolyphosphonate, insbesondere Ethylendiamintetramethylenphosphonsäure und Diethylentriaminpentamethylenphosphonsäure. Obgleich aus ersichtlichen Umweltgründen weniger bevorzugt, können Phosphat- Builder hierin ebenfalls verwendet werden.
Geeignete Builder können ein anorganisches Ionenaustauschmaterial, üblicherweise ein anorganisches hydratisiertes Aluminosilikatmaterial, stärker bevorzugt ein hydratisierter synthetischer Zeolithh, wie hydratisierter Zeolithh A, X, B, HS oder MAP, sein.
Ein anderes geeignetes anorganisches Builder-Material ist Schichtsilikat, zum Beispiel SKS-6 (Hoechst). SKS-6 ist ein kristallines Schichtsilikat, bestehend aus Natriumsilikat (Na&sub2;Si&sub2;O&sub5;).
Geeignete Polycarboxylate, welche eine Carboxygruppe enthalten, schließen Milchsäure, Glykolsäure und Ether-Derivate davon ein, wie es in den belgischen Patenten Nr. 831 368, 821 369 und 821370 beschrieben ist. Zwei Carboxygruppen enthaltende Polycarboxylate schließen die wasserlöslichen Salze von Bernsteinsäure, Malonsäure, (Ethylendioxy)- diessigsäure, Maleinsäure, Diglykolsäure, Weinsäure, Tartronsäure und Fumarsäure sowie die Ethercarboxylate, beschrieben in der deutschen Offenlegungsschrift 2 446 686 und 2 446 687 und dem US-Patent Nr. 3 935 257, und die Sulfinylcarboxylate, beschrieben in dem belgischen Patent Nr. 840 623, ein. Drei Carboxygruppen enthaltende Polycarboxylate schließen insbesondere wasserlösliche Citrate, Aconitrate und Citraconate sowie Succinat-Derivate, wie die Carboxymethyloxysuccinate, beschrieben in dem britischen Patent Nr. 1 379 241, Lactoxysuccinate, beschrieben in der niederländischen Anmeldung 7205873, und die Oxypolycarboxylat- Materialien, wie 2-Oxa-1,1,3-propantricarboxylate, beschrieben in dem britischen Patent Nr. 1 387 447, ein.
Vier Carboxygruppen enthaltende Polycarboxylate schließen Oxydisuccinate, beschrieben in dem britischen Patent Nr. 1261 829, 1,1,2,2-Ethantetracarboxylate, 1,1,3,3-Propantetracarboxylate und 1,1,2,3-Propantetracarboxylate ein. Sulfo-Substituenten enthaltende Polycarboxylate schließen die Sulfosuccinat-Derivate, beschrieben in den britischen Patenten Nr. 1 398 421 und 1 398 422 und in dem US-Patent Nr. 3 936 448, und die sulfonierten pyrolysierten Citrate, beschrieben in dem britischen Patent Nr. 1 082 179, ein, während Phosphon- Substituenten enthaltende Polycarboxylate in dem britischen Patent Nr. 1 439 000 beschrieben sind.
Alicyclische und heterocyclische Polycarboxylate schließen Cyclopentan-cis,cis,cistetracarboxylate, Cyclopentadienidpentacarboxylate, 2,3,4,5-Tetrahydrofuran-cis,cis,cis-tetracarboxylate, 2,5-Tetrahydrofuran-cis-dicarboxylate, 2,2,5,5-Tetrahydrofurantetracarboxylate, 1,2,3,4,5,6-Hexanhexacarboxylate und Carboxymethyl-Derivate von mehrwertigen Alkoholen, wie Sorbitol, Mannitol und Xylitol, ein. Aromatische Polycarboxylate schließen Mellithsäure, Pyromellithsäure und die Phthalsäure-Derivate, beschrieben in dem britischen Patent Nr. 1 425 343, ein.
Von den oben aufgeführten sind die bevorzugten Polycarboxylate Hydroxycarboxylate, die bis zu drei Carboxygruppen pro Molekül enthalten, stärker bevorzugt Citrate.
Bevorzugte Buildersysteme zur Verwendung in den vorliegenden Zusammensetzungen schließen eine Mischung eines wasserunlöslichen Aluminosilikat-Builders, wie Zeolithh A, oder eines Schichtsilikats (SKS-6) und eines wasserlöslichen Carboxylat-Chelatbildners, wie Citronensäure, ein.
Ein geeigneter Chelatbildner zur Einbringung in die Waschmittelzusammensetzungen gemäß der Erfindung ist Ethylendiamin-N,N'-dibemsteinsäure (EDDS) oder die Alkalimetall-, Erdalkalimetall-, Ammonium- oder substituierten Ammoniumsalze davon, oder Mischungen davon. Bevorzugte EDDS-Verbindungen sind die freie Säureform und das Natrium- oder Magnesiumsalz davon. Beispiele für solche bevorzugten Natriumsalze von EDDS schließen Na&sub2;EDDS und Na&sub4;EDDS ein. Beispiele für solche bevorzugten Magnesiumsalze von EDDS schließen MgEDDS und Mg&sub2;EDDS ein. Die Magnesiumsalze sind die am meisten bevorzugten zur Einbringung in Zusammensetzungen gemäß der Erfindung.
Bevorzugte Builder-Systeme schließen eine Mischung aus einem wasserunlöslichen Aluminosilikat-Builder, wie Zeolithh A, und ein wasserlösliches Carboxylat-Chelatisierungsmittel, wie Citronensäure, ein.
Andere Builder-Materialien, welche Teil des Builder-Systems zur Verwendung in granulären Zusammensetzungen sein können, schließen anorganische Materialien, wie Alkalimetallcarbonate, -bicarbonate, -silikate und organische Materialien, wie die organischen Phosphonate, Aminopolyalkylenphosphonate und Aminopolycarboxylate, ein.
Andere geeignete wasserlösliche organische Salze sind die homo- oder copolymeren Säuren oder deren Salze, in denen die Polycarbonsäure mindestens zwei Carboxylreste, welche voneinander durch nicht mehr als 2 Kohlenstoffatome getrennt sind, umfaßt.
Polymere dieses Typs sind in der GB-A-1 596 756 beschrieben. Beispiele für solche Salze sind Polyacrylate mit einem MG von 2000-5000 und deren Copolymere mit Maleinsäureanhydrid, wie Copolymere mit einem Molekulargewicht von 20000 bis 70000, insbesondere von etwa 40000.
Waschmittel-Buildersalze werden normalerweise in Mengen von 10 bis 80 Gew.-% der Zusammensetzung eingebracht, vorzugsweise von 20 bis 70% und am üblichsten von 30 bis 60 Gew.-%.
Ein weiterer wahlfreier Bestandteil ist ein Schaumunterdrücker, beispielhaft angeführt durch Silicone und Siliciumdioxid-Silicon-Mischungen. Silicone können allgemein durch alkylierte Polysiloxan-Materialien angegeben werden, während Siliciumdioxid normalerweise in fein verteilten Formen verwendet wird, beispielhaft durch Siliciumdioxid-Aerogele und -Xerogele und hydrophobe Siliciumdioxide verschiedener Typen angegeben. Diese Materialien können als Teilchen eingebracht werden, in denen der Schaumunterdrücker in vorteilhafter Weise freisetzbar in einem wasserlöslichen oder wasserdispergieren, im wesentlichen für nichtoberflächenaktive Waschmittel undurchlässigen Träger eingebracht ist. Alternativ kann der Schaumunterdrücker in einem flüssigen Träger gelöst oder dispergiert werden und durch Sprühen auf einen oder mehrere der anderen Bestandteile aufgetragen werden.
Ein bevorzugtes Silicon-Schaumreguliermittel ist in dem US-Patent 3 933 672 von Bartollota et al. beschrieben. Andere besonders brauchbare Schaumunterdrücker sind die selbstemulgierenden Silicon-Schaumunterdrücker, welche in der deutschen Patentanmeldung DTOS-2 646 126, veröffentlicht am 28. April 1977, beschrieben sind. Ein Beispiel einer solchen Verbindung ist DC-544, welches im Handel von Dow Corning verfügbar ist, das ein Siloxan-Glykol-Copolymer ist. Ein besonders bevorzugtes Schaumreguliermittel ist das Schaumunterdrückersystem, welches eine Mischung aus Siliconölen und 2-Alkylalkanolen umfaßt. Geeignete 2-Alkylalkanole sind 2-Butyloctanol, welches im Handel unter dem Handelsnamen Isofol 12R verfügbar ist.
Solche Schaumunterdrückersysteme sind in der gleichzeitig anhängigen europäischen Patentanmeldung Nr. 92870174.7, eingereicht am 10. November 1992, beschrieben.
Besonders bevorzugte Silicon-Schaumreguliermittel sind in der europäischen Patentanmeldung Nr. 92201649.8 beschrieben. Die Zusammensetzungen können eine Silicon- Siliciumdioxid-Mischung in Kombination mit nicht-porösem Kieselpuder, wie Aerosil®, umfassen.
Die oben beschriebenen Schaumunterdrücker werden normalerweise in Anteilen von 0,001 bis 2 Gew.-% der Zusammensetzung, vorzugsweise von 0,01 bis 1 Gew.-%, verwendet.
Andere in Waschmittelzusammensetzungen verwendete Bestandteile können zur Anwendung kommen, wie Schmutzsuspendiermittel, Schmutzabweisungsmittel, optische Aufheller, Scheuermittel, Bakterizide, Anlaufschutzmittel, Färbemittel und/oder eingekapselte oder nicht eingekapselte Duftstoffe.
Besonders geeignete Einkapselungsmaterialien sind wasserlösliche Kapseln, die aus einer Matrix aus Polysaccharid und Polyhydroxyverbindungen, wie in der GB-A-1 464 616 beschrieben, bestehen.
Andere geeignete wasserlösliche Einkapselungsmaterialien umfassen von nichtgelatinierten Stärkesäureestern von substituierten Dicarbonsäuren, wie in der US-A-3 455 838 beschrieben, abgeleitete Dextrine. Diese Säureesterdextrine werden vorzugsweise aus Stärken wie wachsartigem Mais, wachsartigem Sorghum, Sago, Tapioca und Kartoffeln, hergestellt. Geeignete Beispiele für die Einkapselungsmaterialien schließen N-Lok, hergestellt von National Starch, ein. Das N-Lok-Einkapselungsmaterial besteht aus einer modifzierten Maisstärke und Glukose. Die Stärke wird durch Zusetzen monofunktioneller substituierter Gruppen, wie Octenylbernsteinsäureanhydrid, modifiziert.
Antiwiederabscheidungs- und Schmutzsuspendiermittel, die hierin geeignet sind, schließen Cellulose-Derivate, wie Methylcellulose, Carboxymethylcellulose und Hydroxyethylcellulose und homo- oder copolymere Polycarbonsäuren und deren Salze ein. Polymere dieses Typs schließen die Polyacrylate und Maleinsäureanhydrid-Acrylsäure-Copolymere, die vorausgehend als Builder erwähnt wurden, sowie Copolymere aus Maleinsäureanhydrid mit Ethylen, Methylvinylether oder Methacrylsäure, ein, wobei das Maleinsäureanhydrid mindestens 20 Mol% des Copolymeren ausmacht. Diese Materialien werden normalerweise in Anteilen von 0,5 bis 10 Gew.-%, stärker bevorzugt von 0,75 bis 8%, am meisten bevorzugt von 1 bis 6 Gew.-%, der Zusammensetzung verwendet.
Bevorzugte optische Aufheller sind ihrem Charakter nach anionisch, wobei Beispiele davon Dinatrium-4,4'-bis-(2-diethanolamino-4-anilino-s-triazin-6-ylamino)stilben-2 : 2'-disulfonat, Dinatrium-4,4'-bis-(2-morpholino-4-anilino-s-triazin-6-ylaminostilben-2 : 2'-disulfonat, Dinatrium-4,4'-bis-(2,4-dianilino-s-triazin-6-ylamino)stilben-2 : 2'-disulfonat, Mononatrium-4',4"- bis-(2,4-dianilino-s-triazin-6-ylamino)stilben-2-sulfonat, Dinatrium-4,4'-bis-(2-anilino-4-(N- methyl-N-2-hydroxyethylamino)-s-triazin-6-ylamino)stilben-2,2'-disulfonat, Dinatrium-4,4'- bis-(4-phenyl-2,1,3-triazol-2-yl)stilben-2,2'-disulfonat, Dinatrium-4,4'-bis-(2-anilino-4-(1- methyl-2-hydroxyethylamino)-s-triazin-6-ylamino)stilben-2,2'-disulfonat, Natrium-2-(stilbyl- 4"-(naphtho-1',2':4,5)-1,2,3-triazol-2"-sulfonat und 4,4'-Bis(2-sulfostyryl)biphenyl sind.
Andere brauchbare polymere Materialien sind die Polyethylenglykole, insbesondere jene mit einem Molekulargewicht von 1000 bis 10000, stärker bevorzugt von 2000 bis 8000 und am meisten bevorzugt um etwa 4000. Diese werden in Anteilen von 0,20 Gew.-% bis 5 Gew.- %, stärker bevorzugt von 0,25 Gew.-% bis 2,5 Gew.-%, eingesetzt. Diese Polymere und die vorstehend erwähnten homo- und copolymeren Polycarboxylatsalze sind wertvoll zur Verbesserung des Weißeerhalts, der Textilascheabscheidung und der Reinigungsleistung bezüglich Ton, proteinartigen und oxidierbaren Schmutzflecken in Gegenwart von Übergangsmetallverunreinigungen.
In den Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung brauchbare Schmutzabweisungsmittel sind herkömmlicherweise Copolymere oder Terpolymere von Terephthalsäure mit Ethylenglykol- und/oder Propylenglykol-Einheiten in verschiedenen Anordnungen. Beispiele für solche Polymere sind in den gemeinsam zugewiesenen US-Patenten Nr. 4 116 885 und 4 711 730 und der veröffentlichten europäischen Patentanmeldung Nr. 0 272 033 beschrieben. Ein besonders bevorzugtes Polymer gemäß der EP-A-0 272 033 besitzt die folgende Formel:
(CH&sub3;(PEG)&sub4;&sub3;)0,75(POH)0,25[T-PO)2,8(T-PEG)0,4]T(PO-H)0,25((PEG)&sub4;&sub3;CH&sub3;)0,75 worin PEG -(OC&sub2;H&sub4;)O- ist, PO(OC&sub3;H&sub6;O) ist und T(PCOC&sub6;H&sub4;CO) ist.
Auch sind modifizierte Polyester als statistische Copolymere von Dimethylterephthalat, Dimethylsulfoisophthalat, Ethylenglykol und 1,2-Propandiol sehr brauchbar, wobei die Endgruppen hauptsächlich aus Sulfobenzoat und sekundär aus Monoestern von Ethylenglykol und/oder Propandiol bestehen. Das Ziel ist es, ein Polymer zu erhalten, das an beiden Enden durch Sulfobenzoatgruppen verkappt ist, wobei "vornehmlich" im vorliegenden Kontext die meisten der hierin beschriebenen Copolymere durch Sulfobenzoatgruppen am Ende verkappt sind. Gleichwohl werden einige Copolymere nicht ganz vollständig verkappt sein, und deshalb können ihre Endgruppen aus Monoester von Ethylenglykol und/oder Propan-1,2-diol bestehen, wodurch sie "sekundär" aus solcher Spezies bestehen.
Die hierin beschriebenen gewählten Polyester enthalten etwa 46 Gew.-% Dimethylterephthalsäure, etwa 16 Gew.-% Propan-1,2-diol, etwa 10 Gew.-% Ethylenglykol, etwa 13 Gew.-% Dimethylsulfobenzoesäure und etwa 15 Gew.-% Sulfoisophthalsäure und besitzen ein Molekulargewicht von etwa 3 000. Die Polyester und ihre Verfahren zur Herstellung sind im Detail in der EP-A-311 342 beschrieben.
Textilweichmacher können ebenfalls in die Wäschewaschmittelzusammensetzungen gemäß der vorliegenden Erfindung eingebracht werden. Diese Mittel können ihrem Typ nach anorganisch oder organisch sein. Anorganische Weichmacher sind beispielhaft durch smektische Tone, wie in der GB-A-1 400 898 und der US-A-5 019 292 beschrieben, angegeben. Organische Textilweichmacher schließen die wasserunlöslichen tertiären Amine, wie in der GB-A- 1 514 276 und der EP-B-0 O11 340 beschrieben, und ihre Kombination mit quaternären Mono- C&sub1;&sub2;-C&sub1;&sub4;-Ammoniumsalzen, die in der EP-B-0 026 527 und der EP-B-0 026 528 beschrieben sind, und Amide mit zwei langen Ketten, wie in der EP-B-0 242 919 beschrieben, ein. Andere nützliche organische Bestandteile von Textilweichmachersystemen schließen Polyethylenoxidmaterialien mit hohem Molekulargewicht, wie in der EP-A-0 299 575 und 0 313 146 beschrieben, ein.
Die Anteile von smektischem Ton liegen normalerweise im Bereich von 5 bis 15 Gew.-%, weiter bevorzugt 8 bis 12 Gew.-%, wobei das Material als eine trockene Mischkomponente dem Rest der Formulierung zugesetzt wird. Organische Textilweichmacher, wie die wasserunlöslichen tertiären Amine oder Amidmaterialien mit zwei langen Ketten, werden in Anteilen von 0,5 bis 5 Gew.-%, normalerweise 1 bis 3 Gew.-%, eingebracht, während die Polyethylenoxidmaterialien mit hohem Molekulargewicht und die wasserlöslichen kationischen Materialien in Anteilen von 0,1 bis 2 Gew.-%, normalerweise von 0,15 bis 1,5 Gew.-%, zugesetzt werden. Diese Materialien werden normalerweise dem sprühgetrockneten Teil der Zusammensetzung zugegeben, obwohl es in einigen Fällen zweckdienlicher sein kann, sie als trockenvermischte teilchenförmige Substanz zuzugeben oder sie als Schmelzflüssigkeit auf andere feste Komponenten der Zusammensetzung zu sprühen.
Die vorliegende Erfindung betrifft auch ein Verfahren zur Inhibierung der Farbstoffübertragung von solubilisierten und suspendierten Farbstoffen von einer Textilie auf eine andere, die während der farbige Textilien beinhaltenden Textilwaschoperationen vorzufinden sind.
Die Waschmittelzusammensetzungen gemäß der vorliegenden Erfindung können 0,001 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 2 Gew.-%, weiter bevorzugt 0,05 bis 1 Gew.-%, an polymeren, die Farbstoffübertragung inhibierenden Mitteln beinhalten. Die polymeren Farbstoffübertragungs-Inhibierungsmittel werden normalerweise in die Waschmittelzusammensetzungen eingebracht, um die Übertragung von Farbstoffen von farbigen Textilien auf mit diesen gewaschene Textilien zu verhindern. Diese Polymere besitzen die Fähigkeit, die aus den gefärbten Textilien ausgewaschenen flüchtigen Farbstoffe in einen Komplex überzuführen oder zu adsorbieren, bevor die Farbstoffe die Gelegenheit haben, sich an anderen Artikeln in der Waschlauge anzulagern.
Besonders geeignete polymere Farbstoffübertragungs-Inhibierungsmittel sind Polyamin- N-oxid-Polymere, Copolymere von N-Vinylpyrrolidon und N-Vinylimidazol, Polyvinylpyyrolidonpolymere, Polyvinyloxazolidone und Polyvinylimidazole oder Mischungen davon.
Die zur Verwendung hierin geeigneten Polyamin-N-oxid-Polymere enthalten Einheiten der folgenden Strukturformel:
worin bedeuten:
P eine polymerisierbare Einheit, an welche die R-N-O-Gruppe gebunden sein kann, oder worin die R-N-O-Gruppe einen Teil der polymerisierbaren Einheit bildet oder eine Kombination aus beiden;
A NC(O), CO&sub2;, C(O), -O-, -S-, -N- ist; · 0 oder 1;
R aliphatische, ethoxylierte aliphatische, aromatische, heterocyclische oder alicyclische Gruppen oder irgendeine Kombination hiervon, an welche der Stickstoff der N-O- Gruppe gebunden sein kann oder worin der Stickstoff der N-O-Gruppe Teil dieser Gruppen ist.
Die N-O-Gruppe kann durch die folgenden allgemeinen Strukturen angegeben werden;
worin R1, R2, R3 aliphatische Gruppen, aromatische, heterocyclische oder alicyclische Gruppen oder Kombinationen hiervon sind, x und/oder y und/oder z 0 oder 1 sind, und wobei der Stickstoff der N-O-Gruppe gebunden werden kann oder worin der Stickstoff der N-O-Gruppe einen Teil dieser Gruppen bildet.
Die N-O-Gruppe kann Teil der polymerisierbaren Einheit (P) sein, oder sie kann an dem polymeren Grundgerüst gebunden sein, oder es kann eine Kombination von beiden vorliegen. Geeignete Polyamin-N-oxide, bei denen die N-O-Gruppe einen Teil der polymerisierbaren Einheit bildet, umfassen Polyamin-N-oxide, worin R gewählt ist aus aliphatischen, aromatischen, alicyclischen oder heterocyclischen Gruppen.
Eine Klasse der Polyamin-N-oxide umfaßt die Gruppe der Polyamin-N-oxide, worin der Stickstoff der N-O-Gruppe Teil der R-Gruppe ist. Bevorzugte Polyamin N-oxide sind jene, bei denen R eine heterocyclische Gruppe ist, wie Pyridin, Pyrrol, Imidazol, Pyrrolidin, Piperidin, Chinolin, Acridin und Derivate davon.
Eine andere Klasse der Polyamin N-oxide umfaßt die Gruppe der Polyamin N-oxide, bei der der Stickstoff der N-O-Gruppe an der R-Gruppe gebunden ist.
Andere geeignete Polyamin N-oxide sind die Polyaminoxide, bei denen die N-O-Gruppe an der polymerisierbaren Einheit gebunden ist.
Bevorzugte Klassen dieser Polyamin-N-oxide sind die Polyamin-N-oxide mit der allgemeinen Formel (I), worin R eine aromatische, heterocyclische oder alicyclische Gruppe ist, in der der Stickstoff der funktionellen N-O-Gruppe Teil der R-Gruppe ist.
Beispiele dieser Klassen sind Polyaminoxide, worin R eine heterocyclische Verbindung ist, wie Pyridin, Pyrrol, Imidazol und Derivate davon.
Eine andere bevorzugte Klasse von Polyamin N-oxiden sind die Polyaminoxide mit der allgemeinen Formel (I), worin R aromatische, heterocyclische oder alicyclische Gruppen sind, worin der Stickstoff der funktionellen N-O-Gruppe an den R-Gruppen gebunden ist.
Beispiele dieser Klassen sind Polyaminoxide, worin R-Gruppen aromatisch sein können, wie Phenyl.
Jedwedes Polymergrundgerüst kann verwendet werden, solange das gebildete Aminoxidpolymer wasserlöslich ist und die Farbstoffübertragung inhibierende Eigenschaften besitzt. Beispiele für geeignete polymere Grundgerüste sind Polyvinyle, Polyalkylene, Polyester, Polyether, Polyamid, Polyimide, Polyacrylate und Mischungen davon.
Die Amin-N-oxid-Polymere der vorliegenden Erfindung weisen typischerweise ein Verhältnis von Amin zu dem Amin-N-oxid von 10 : 1 bis 1 : 1000000 auf Gleichwohl kann die Menge der Aminoxidgruppen, die in dem Polyaminoxid enthaltenden Polymer vorliegen, durch eine geeignete Copolymerisation oder einen angemessenen Grad der N-Oxidation variiert werden. Vorzugsweise liegt das Verhältnis von Amin zu Amin-N-oxid zwischen 2 : 3 und 1 : 1000 000; stärker bevorzugt zwischen 1 : 4 und 1000000, am meisten bevorzugt zwischen 1 : 7 und 1000000. Die Polymere der vorliegenden Erfindung schließen tatsächlich statistische oder Blockcopolymere ein, worin ein Monomertyp Amin N-oxid ist und der andere Monomertyp entweder ein Amin-N-oxid ist oder nicht. Die Aminoxideinheit der Polyamin-N-oxide besitzt ein pKa < 10, vorzugsweise ein pKa < 7, stärker bevorzugt ein pKa < 6.
Die Polyaminoxide können in fast jedem Polymerisationsgrad erhalten werden. Der Polymerisationsgrad ist nicht kritisch, solange das Material die gewünschte Wasserlöslichkeit und Farbstoff-Suspendierkraft besitzt.
Typischerweise liegt das durchschnittliche Molekulargewicht im Bereich von 500 bis 1 000000; bevorzugt zwischen 1000 und 50000; stärker bevorzugt zwischen 2000 und 30000; am meisten bevorzugt zwischen 3000 und 20000.
Die N-Vinylimidazol-N-Vinylpyrrolidon-Polymere, die in der vorliegenden Erfindung verwendet werden können, besitzen einen Bereich für das durchschnittliche Molekulargewicht von 5000-1000000, vorzugsweise von 20000-200000.
Stark bevorzugte Polymere zur Verwendung in erfindungsgemäßen Waschmittelzusammensetzungen umfassen ein aus N-Vinylimidazol N-Vinylpyrrolidon-Copolymeren gewähltes Polymer, worin das Polymer ein mittleres Molekulargewicht im Bereich von 5000 bis 50000, weiter bevorzugt 8000 bis 30000, am meisten bevorzugt 10000 bis 20000, besitzt.
Der durchschnittliche Molekulargewichtsbereich wurde durch Lichtstreuung, wie in Barth H. G. und Mays J. W. Chemical Analysis. Band 113, "Modern Methods of Polymer Characterization" beschrieben, ermittelt.
Stark bevorzugte N-Vinylimidazol-N-Vinylpyrrolidon-Copolymere weisen einen durchschnittlichen Molekulargewichtsbereich von 5000 bis 50000, weiter bevorzugt 8000 bis 30000; und am meisten bevorzugt von 10000 bis 20000 auf.
Die N-Vinylimidazol-N-Vinylpyrrolidon-Copolymere, die durch diesen durchschnittlichen Molekulargewichtsbereich charakterisiert sind, liefern ausgezeichnete Farbstoffübertragungs-Inhibierungseigenschaften, während sie nicht gleichzeitig die Reinigungsleistung der damit formulierten Waschmittelzusammensetzungen beeinträchtigen.
Das N-Vinylimidazol-N-Vinylpyrrolidon-Copolymer der vorliegenden Erfindung weist ein Molverhältnis von N-Vinylimidazol zu N-Vinylpyyrolidon von 1 zu 0,2, weiter bevorzugt von 0,8 zu 0,3, und am meisten bevorzugt von 0,6 zu 0,4 auf.
Die Waschmittelzusammensetzungen der vorliegenden Erfindung können auch Polyvinylpyrrolidon ("PVP") mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von etwa 2500 bis 400000, vorzugsweise 5000 bis 200000, weiter bevorzugt 5000 bis 50000, und am meisten bevorzugt 5000 bis 15000 aufweisen. Geeignete Polyvinylpyrrolidone sind kommerziell von ISP Corporation, New York, NY und Montreal, Kanada, unter den Produktnamen PVP K-15 (Viskositäts-Molekulargewicht von 10000), PVP K-30 (durchschnittliches Molekulargewicht von 40000), PVP K-60 (durchschnittliches Molekulargewicht von 160000) und PVP K-90 (durchschnittliches Molekulargewicht von 360000) erhältlich. Andere geeignete Polyvinylpyrrolidone, die kommerziell von der BASF Cooperation erhältlich sind, schließen Sokalan HP 165 und Sokalan HP 12; Polyvinylpyrrolidone, die Fachleuten auf dem Gebiet der Waschmittel bekannt sind, ein. (Siehe beispielsweise die EP-A-262 897 und die EP-A-256 696).
Die Waschmittelzusammensetzungen der vorliegenden Erfindung können auch Polyvinyloxazolidon als polymeres Farbstoftübertragungs-Inhibierungsmittel verwenden. Die Polyvinyloxazolidone besitzen ein durchschnittliches Molekulargewicht von 2500 bsi 400000, vorzugsweise 5000 bis 200000, weiter bevorzugt 5000 bis 50000, und am meisten bevorzugt 5000 bis 15000.
Die Waschmittelzusammensetzungen der vorliegenden Erfindung können auch Polyvinylimidazol als polymeres Farbstoffübertragungs-Inhibierungsmittel verwenden. Die Polyvinylimidazole besitzen ein durchschnittliches Molekulargewicht von 2500 bis 400000, vorzugsweise 5000 bis 200000, weiter bevorzugt 5000 bis 50000, und am meisten bevorzugt 5000 bis 15000.

Waschverfahren

Das hierin beschriebene Verfahren umfaßt das Kontaktieren von Textilien mit einer Wäschewaschlösung in der üblichen Weise und ist nachstehend beispielhaft erläutert.
Das Verfahren der Erfindung wird zweckmäßigerweise im Verlauf des Reinigungsvorgangs durchgeführt. Das Reinigungsverfahren wird vorzugsweise bei 5º bis 95ºC, insbesondere zwi schen 10ºC und 60ºC, durchgeführt. Der pH-Wert der Behandlungslösung beträgt vorzugsweise 7 bis 11, insbesondere 7,5 bis 10,5.
Die folgenden Beispiele sollen die Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung erläutern, sollen aber nicht notwendigerweise den Umfang der Erfindung einschränken oder anderweitig definieren.
In den Waschmittelzusammensetzungen haben die abgekürzten Komponentenbezeichnungen die folgenden Bedeutungen:
LAS Natrium-lineares-C&sub1;&sub2;-alkylbenzolsulfonat
TAS Natriumtalgalkylsulfat
XYAS Natrium-CIX-CIY-alkylsulfat
SAS sekundäres C&sub1;&sub2;-C&sub1;&sub4;-(2,3)-alkylsulfat in der Form des Natriumsalzes
SS Sekundäres Seifentensid der Formel 2-Butyloctansäure
25EY Ein C&sub1;&sub2;-C&sub1;&sub5;-, vorwiegend linearer primärer Alkohol, kondensiert mit durchschnittlich Y-Molen an Ethylenoxid
45EY Ein C&sub1;&sub4;-C&sub1;&sub5;-, vorwiegend linearer primärer Alkohol, kondensiert mit durchschnittlich Y-Molen an Ethylenoxid
XYEZS CIX-CIY-Natriumalkylsulfat, kondensiert mit durchschnittlich Z- Molen an Ethylenoxid pro Mol
CFAA C&sub1;&sub2;-C&sub1;&sub4;-Alkyl-N-methylglucamid
Silicat Amorphes Natriumsilikat (SiO&sub2; : Na&sub2;O-Verhältnis = 2,0)
Carbonat Wasserfreies Natriumcarbonat
Phosphat Natriumtripolyphosphat
MA/AA Copolymer von 1 : 4-Maleinsäure/Acrylsäure, durchschnittliches Molekulargewicht etwa 80 000
Polyacrylat Polyacrylathomopolymer mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 8000, vertrieben unter dem Handelsnamen PA30 von BASF GmbH
Zeolith A Hydratisiertes Natriumaluminosilikat der Formel Na&sub1;&sub2;(AlO&sub2;SiO&sub2;)&sub1;&sub1;27H&sub2;O mit einer primären Teilchengröße im Bereich von 1 bis 10 Mikrometer
Citrat Trinatriumcitratdihydrat
Perborat Wasserfreies Natriumperboratmonohydrat-Bleichmittel, empirische Formel NaBO&sub2;·H&sub2;O&sub2;
TAED Tetraacetylethylendiamin
Xylanase Xylanolytisches Enzym, vertrieben unter den Handelsnamen Pulpzyme HB oder SP431 von Novo Nordisk A/S oder Lyxasan (Gist-Brocades) oder Optipulp oder Xylanase (Solvay).
Protease Proteolytisches Enzym, vertrieben unter dem Handelsnamen Sa vinase von Novo Nordisk A/S.
Protease D Proteolytisches Enzym, welches die Variante N76D/S103A/V104I von Bacillus lentus subtilisin gemäß der Numerierung von Bacillus amyloliquefaciens subtilisin ist.
Amylase Amylolytisches Enzym, vertrieben unter dem Handelsnamen Termamyl von Novo Nordisk A/S
D96L - Lipase Variante der nativen Lipase von Humicola lanuginosa
Peroxidase Peroxidaseenzym
Cellulase Celluloseenzym, vertrieben unter dem Handelsnamen Carezyme oder Celluzyme von Novo Nordisk A/S
DETPMP Diethylentriaminpenta(methylenphosphonsäure), vertrieben von Monsanto unter dem Handelsnamen Dequest 2060
PVP Polyvinylpyrrolidon-Polymer
In den folgenden Beispielen sind alle aufgeführten Anteile an Enzym als % aktives Enzym, bezogen auf das Gewicht der Zusammensetzung, ausgewiesen.

Beispiel 1

Eine granuläre Textilreinigungszusammensetzung gemäß der Erfindung wird wie folgt hergestellt.
LAS 10,3
45AS 6,6
25AE3S 1,8
Zeolith A 26,3
Carbonat 26,3
PEG 1,7
Polyacrylat 3,2
Na&sub2;SO&sub4; 10,3
23E6,5 0,5
D96L - Lipase Um 300 LU/L Waschlauge bereitzustellen
Protease D Um 0,1 mg aktive Protease/1 Waschlauge bereitzustellen
Wasser und Nebenbestandteil auf 100%
Die Verwendung von diesen Wäschewaschzusammensetzungen bei Waschtextilien, die nach den Verbrauchern hartnäckige Schmutzansammlungen aufweisen, führt zu einer verbesserten Reinigung von hartnäckigem Schmutz dieser Textilien gegenüber der Schmutzreinigung, die erreicht wird unter Verwendung dieser Zusammensetzung, welche nur D96L-Lipase oder Protease D beinhaltet.
Ähnliche Ergebnisse können erreicht werden unter Verwendung von sowohl Lipase als auch D96L-Lipase und durch Substituieren von Protease B mit Protease D.

Beispiel 2

Eine granuläre Textilreinigungszusammensetzung gemäß der Erfindung wird wie folgt hergestellt.
LAS 22,0
Phosphat 23,0
Carbonat 23,0
Silicat 14,0
Zeolith A 8,2
DETPMP 0,4
Natriumsulfat 5,5
Protease 0,01
Protease D 0,01
D96L - Lipase 0,002
Amylase 0,01
Wasser/Nebenbestandteil auf 100%

Beispiel 3

Granuläre Textilreinigungszusammensetzungen gemäß der Erfindung werden wie folgt hergestellt.

Beispiel 4

Eine granuläre Textilreinigungszusammensetzung gemäß der Erfindung, die besonders nützlich beim Waschen von gefärbten Textilien ist, wird wie folgt hergestellt.
LAS 10,7
TAS 2,4
45AS 3,1
45E7 4,0
68E11 1,8
Citrat 15,0
Citronensäure 2,5
Zeolith A 32,1
MA/AA 5,0
DETPMP 0,2
Protease D 0,02
D96L - Lipase 0,01
Amylase 0,03
Silikat 2,5
Sulfat 5,2
PVP 0,5
Perborat 1,0
Peroxidase 0,01
Phenolsulfonat 0,2
Wasser/ Nebenbestandteil auf 100%

Beispiel S

Beispiel 6

Flüssige Vollwaschmittelzusammensetzungen gemäß der vorliegenden Erfindung werden wie folgt hergestellt.

Claims

1. Wäschewaschmittelzusammensetzung, umfassend:

(a) eine Lipaseenzym-Variante D96L der nativen Lipase, abgeleitet von Humicola lanuginosa;

(b) ein Proteaseenzym B; und

(c) ein Tensid;

wobei weiterhin die Zusammensetzung solche Anteile des Lipaseenzyms und Proteaseenzyms umfaßt, daß die Aufhellungsleistungsfähigkeit der Zusammensetzung erhöht ist.

2. Wäschewaschmittelzusammensetzung, umfassend:

(b) ein Proteaseenzym, bei dem es sich um die Variante N76D/S103A/V104I von Bacillus lentus subtilisin gemäß der Numerierung von Bacillus amyloliquefaciens subtilisin handelt; und

(c) ein Tensid;

wobei weiterhin die Zusammensetzung solche Anteile des Lipasenenzyms und Proteasenenzyms umfaßt, daß die Aufhellungsleistungsfähigkeit der Zusammensetzung erhöht ist.

3. Verfahren zum Waschen von Textilien, um den Weißgrad beizubehalten und Schmutz zu entfernen, wobei das Verfahren das Kontaktieren der Textilien, welche einem Weißgrad und einer Schmutzentfernung bedürfen, mit einer wäßrigen Lösung umfaßt, welche die Wäschewaschmittelzusammensetzung gemäß den Ansprüchen 1-2 enthält.