DE10222624A1 - Production of dialkyldiketenes, useful as paper additives, by solvent-free reaction of long chain fatty acid chlorides with tert-amine is carried out in presence of dimerization catalyst of monomeric alkyketenes - Google Patents
Production of dialkyldiketenes, useful as paper additives, by solvent-free reaction of long chain fatty acid chlorides with tert-amine is carried out in presence of dimerization catalyst of monomeric alkyketenesInfo
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Abstract
Description
Dialkyldiketene (Alkylketen-Dimere) werden vor allem als Papierhilfsmittel (Leimungs- und Hydrophobiermittel) zur Herstellung hochwertiger Papiere mit glänzender Oberfläche verwendet. Dialkyldiketenes (alkyl ketene dimers) are primarily used as paper aids (Sizing and waterproofing agent) for the production of high quality papers with glossy surface used.
Die Alkylreste dieser Diketene stammen vorzugsweise von höheren Fettsäuren, die in an sich bekannter Weise durch Chlorwasserstoffabspaltung aus den entsprechenden Fettsäurechloriden mit Hilfe tertiärer Amine hergestellt werden. The alkyl residues of these diketenes are preferably from higher ones Fatty acids produced in a manner known per se by splitting off hydrogen chloride the corresponding fatty acid chlorides with the help of tertiary amines become.
Bei der Abspaltung von Chlorwasserstoff aus Fettsäurechloriden mit Hilfe tertiärer Amine entstehen zunächst monomere Alkylketene, die unter dem Einfluß der eingesetzten tertiären Amine und deren Hydrochloride bzw. Ammoniumsalze zu den entsprechenden Diketenen dimerisieren. Dieses Verfahren ist allgemein beschrieben in Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, Band 7/4 (1968), Seiten 95, 96 und 256. With the splitting of hydrogen chloride from fatty acid chlorides with the help Tertiary amines initially form monomeric alkyl ketenes that are under the influence of the tertiary amines used and their hydrochlorides or ammonium salts dimerize to the corresponding diketenes. This procedure is general described in Houben-Weyl, Methods of Organic Chemistry, Volume 7/4 (1968), pages 95, 96 and 256.
Um möglichst reine Produkte in hoher Ausbeute zu erhalten, ist es erforderlich, die bei der Ketenbildung entstehenden Amin-Hydrochloride aus dem Reaktionsgemisch abzutrennen, da sich Dialkyldiketene in Gegenwart restlicher Hydrochloride bzw. Ammoniumsalze zersetzen. Die Ausbeuten werden ferner dadurch verringert, daß die Dimerisierung der Monoketene nicht nur zu der gewünschten Laktonstruktur, sondern auch zu Cyclobutandionen führen können, die für den beabsichtigten Verwendungszweck (Papierhilfsmittel) ungeeignet sind. In order to obtain products as pure as possible in high yield, it is required, the amine hydrochloride formed during the formation of ketene from the Separate the reaction mixture since dialkyldiketenes remain in the presence of Decompose hydrochloride or ammonium salts. The yields are further by reducing the dimerization of the monoketenes not only to that desired lactone structure, but can also lead to cyclobutane anions, which are unsuitable for the intended use (paper aid) are.
Im Stand der Technik wurden vielfältige Anstrengungen unternommen, um die Dimerisierung in die gewünschte Richtung zu lenken und um möglichst reine Produkte in hoher Ausbeute zu erhalten. Die bekannten Verfahren gehören im wesentlichen zwei Gruppen an, nämlich einer ersten Gruppe, bei der Fettsäurechloride und tertiäre Amine in Gegenwart eines inerten organischen Lösungsmittels umgesetzt werden, und einer zweiten Gruppe, bei der lösungsmittelfrei gearbeitet wird. A variety of efforts have been made in the prior art to to direct the dimerization in the desired direction and to keep it as pure as possible Get products in high yield. The known methods belong in essentially two groups, namely a first group in which Fatty acid chlorides and tertiary amines in the presence of an inert organic Solvent are implemented, and a second group in the solvent-free is worked.
Verfahren der ersten Gruppe sind bekannt aus DE-A-23 27 988 und 23 35 488, EP-A-0 624 579 und US-A-2,369,919, Verfahren der zweiten Gruppe sind bekannt aus EP-A-0 550107 und 0 612 739 sowie WO 94/19306. Methods of the first group are known from DE-A-23 27 988 and 23 35 488, EP-A-0 624 579 and US-A-2,369,919 are methods of the second group known from EP-A-0 550107 and 0 612 739 and WO 94/19306.
In den verwendeten organischen Lösungsmitteln fällt das Hydrochlorid des verwendeten tertiären Amins, also meist Triethylammoniumchlorid, da Triethylamin das wegen seiner leichten Verfügbarkeit am häufigsten verwendete tertiäre Amin ist, in kristalliner Form aus. Das Salz wird entweder aus der organischen Phase abfiltriert (US-A-2,369,919 und EP-A-0 624 579), oder es wird mit einer verdünnten wäßrigen Lösung einer Carbonsäure (DE-A-23 35 488) oder eines Neutralsalzes (DE-A-23 27 988) ausgewaschen. The hydrochloride falls in the organic solvents used used tertiary amine, usually triethylammonium chloride, because Triethylamine the most used because of its easy availability is tertiary amine, in crystalline form. The salt is either from the filtered organic phase (US-A-2,369,919 and EP-A-0 624 579), or it is with a dilute aqueous solution of a carboxylic acid (DE-A-23 35 488) or a neutral salt (DE-A-23 27 988) washed out.
Bei den bekannten lösungsmittelfreien Verfahren der zweiten Gruppe, die aus umweltpolitischen Gründen zu bevorzugen sind, wird das Reaktionsgemisch nach beendeter Reaktion zwischen Fettsäurechlorid und tertiärem Amin mit verdünnter Salzsäure versetzt (vgl. EP-A-0 550107 und 0 612 739), um das gebildete Ammoniumsalz auszuwaschen und die das Dialkyldiketen enthaltende organische Phase abtrennen zu können. In the known solvent-free process of the second group, which consists of are preferred for environmental reasons, the reaction mixture completed reaction between fatty acid chloride and tertiary amine with dilute Hydrochloric acid added (see. EP-A-0 550107 and 0 612 739) to the formed Wash out ammonium salt and the organic containing the dialkyl diketene Phase.
Eine weitere Variante des lösungsmittelfreien Verfahrens ist aus WO94/19306 bekannt, bei dem das Reaktionsgemisch nach beendeter Umsetzung des Fettsäurechlorids mit dem tertiären Amin mit einer bereits zuvor gebildeten Mischung aus Ketendimer und Amin-Hydrochlorid als Initiator bzw. Keimbildner für neu entstehendes Hydrochlorid des tertiären Amins und damit als Viskositätssteuerungsmittel für das Reaktionsgemisch verwendet wird. Another variant of the solvent-free process is from WO94 / 19306 known in which the reaction mixture after completion of the reaction Fatty acid chloride with the tertiary amine with a mixture previously formed from ketene dimer and amine hydrochloride as initiator or nucleating agent for new resulting hydrochloride of the tertiary amine and thus as Viscosity control agent is used for the reaction mixture.
Trotz aller dieser Anstrengungen lassen Ausbeute und Reinheit der hergestellten Dialkyldiketene immer noch zu wünschen übrig, was bei den lösungsmittelfreien Verfahren vermutlich daran liegt, daß keine optimale Phasentrennung zwischen der organischen Diketenphase und der wäßrigen Ammoniumsalzphase mit den bisher bekannten Methoden erreicht werden konnte. Despite all these efforts, the yield and purity of the Dialkyldiketenes still left something to be desired, which in the solvent-free process is presumably because there is no optimal phase separation between the organic diketene phase and the aqueous ammonium salt phase could be achieved with the previously known methods.
Der Erfindung liegt deshalb die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Herstellung von Dialkyldiketenen durch lösungsmittelfreie Umsetzung von langkettigen Fettsäurechloriden mit einem tertiären Amin, bei dem als Nebenprodukt ein Hydrochlorid des tertiären Amins in kristalliner Form gebildet wird, welches nach Beendigung der Umsetzung ausgewaschen wird, dahingehend zu verbessern, daß die Dimerisierung gesteuert in eine Richtung, nämlich zur Laktonstruktur, verläuft, daß beim Auswaschen der entstandenen Ammoniumsalze eine optimale Phasentrennung zwischen organischer und wäßriger Phase erfolgt und daß das Diketen in hoher Reinheit und hoher Ausbeute abgetrennt werden kann, ohne die Umwelt zu belasten. The invention is therefore based on the object of a method for Production of dialkyldiketenes by solvent-free conversion of long chain fatty acid chlorides with a tertiary amine, where as By-product a hydrochloride of the tertiary amine is formed in crystalline form, which will be washed out after completion of the implementation improve that the dimerization controlled in one direction, namely to Lacton structure that runs when washing out the resulting Ammonium salts provide optimal phase separation between the organic and aqueous phases takes place and that the diketene is separated in high purity and high yield can be made without polluting the environment.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß bei einem Verfahren der genannten Gattung dadurch gelöst, daß die Umsetzung der Ausgangsstoffe (Fettsäurechioride und tertiäres Amin) in Gegenwart eines Katalysators für die Dimerisierung monomerer Alkylketene durchgeführt wird. This object is achieved according to the invention in a method of the aforementioned Genus solved in that the implementation of the starting materials (Fatty acid chlorides and tertiary amine) in the presence of a catalyst for the Dimerization of monomeric alkyl ketenes is carried out.
Erstaunlicherweise hat bisher, trotz der geschilderten intensiven und langjährigen Bemühungen seit 1938 (US-A-2,369,919) niemand versucht, die Umsetzung der langkettigen Fettsäurechloride mit tertiären Aminen katalytisch zu beeinflussen oder zu steuern. Erst im Rahmen der vorliegenden Erfindung wurde überraschenderweise gefunden, daß sich Reinheit und Ausbeute der gewünschten Dialkyldiketene durch Verwendung eines Katalysators für die Dimerisierung monomerer Alkylketene deutlich verbessern lassen. Vorzugsweise wird als Katalysator ein tertiäres Amin verwendet, das verschieden ist von demjenigen, mit dem die Fettsäurechloride umgesetzt werden. Als besonders geeignet haben sich heterocyclische tertiäre Amine mit drei bis neun Kohlenstoffatomen und zwei Heteroatomen im Ringsystem, wovon mindestens eines ein Stickstoffatom ist, erwiesen. Surprisingly, so far, despite the intense and Years of efforts since 1938 (US-A-2,369,919) nobody tried to implement of the long-chain fatty acid chlorides with tertiary amines influence or control. It was only within the scope of the present invention Surprisingly found that the purity and yield of the desired Dialkyldiketenes using a catalyst for dimerization monomeric alkyl ketene significantly improve. Preferably, as Catalyst uses a tertiary amine that is different from that with which the fatty acid chlorides are implemented. Have proven to be particularly suitable heterocyclic tertiary amines with three to nine carbon atoms and two Heteroatoms in the ring system, at least one of which is a nitrogen atom, proved.
Die besten Ergebnisse wurden erzielt mit heterocyclischen tertiären Aminen, die ausgewählt sind aus der aus N-C1-C4-Alkylimidazol, N-C1-C4 -Alkylmorpholin, 1,4-Diazabicyclo(2.2.2)octan (DABCO), 1,8-Diazabicyclo(5.4.0)undec-7- en (DBU) und 1,5-Diazabicyclo(4.3.0)non-5-en bestehenden Gruppe. Besonders bevorzugte Katalysatoren aus der vorgenannten Gruppe sind N-Methylimidazol, N-Methylmorpholin und DABCO. The best results were achieved with heterocyclic tertiary amines which are selected from the group consisting of NC 1 -C 4 -alkylimidazole, NC 1 -C 4 -alkylmorpholine, 1,4-diazabicyclo (2.2.2) octane (DABCO), 1.8 -Diazabicyclo (5.4.0) undec-7- en (DBU) and 1,5-diazabicyclo (4.3.0) non-5-ene group. Particularly preferred catalysts from the aforementioned group are N-methylimidazole, N-methylmorpholine and DABCO.
Ein weiterer hervorragend geeigneter Katalysator für die Umsetzung von langkettigen Fettsäurechloriden mit tertiären Aminen zu Dialkyldiketenen ist die Gruppe der 4-Di-C1-C4-alkylaminopyridine und vorzugsweise 4-Dimethylaminopyridin. Another excellent catalyst for the conversion of long-chain fatty acid chlorides with tertiary amines to dialkyldiketenes is the group of 4-di-C 1 -C 4 -alkylaminopyridines and preferably 4-dimethylaminopyridine.
Der Katalysator wird erfindungsgemäß in einer Menge von 0,1 bis 3,0 Gew.-%, bezogen auf das Gemisch der Ausgangsstoffe, verwendet, besonders bevorzugt in einer Menge von 0,5 bis 1,0 Gew.-%. According to the invention, the catalyst is used in an amount of 0.1 to 3.0% by weight, based on the mixture of the starting materials used, particularly preferred in an amount of 0.5 to 1.0% by weight.
Als langkettiges Fettsäurechlorid wird ein Fettsäurechlorid mit 8 bis 32 C- Atomen oder ein Gemisch aus Fettsäurechloriden mit je 8 bis 32 C-Atomen verwendet. Die wichtigsten Verbindungen dieser Gruppe sind die Chloride der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, Arachidinsäure, Palmitoleinsäure und Oleinsäure. Säurechloride der natürlich vorkommenden Fettsäuregemische, insbesondere aus Kokosfett, sind wirtschaftlich und technisch die bedeutendsten Ausgangsstoffe für das erfindungsgemäße Verfahren. Diese Gemische enthalten Palmitoylchlorid und Stearoylchlorid oder bestehen aus diesen beiden Fetisäurechloriden. A long-chain fatty acid chloride is a fatty acid chloride with 8 to 32 C- Atoms or a mixture of fatty acid chlorides with 8 to 32 carbon atoms each used. The most important compounds in this group are the chlorides Lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, arachidic acid, Palmitoleic acid and oleic acid. Acid chlorides of the naturally occurring Fatty acid mixtures, especially from coconut fat, are the economically and technically most important starting materials for the process according to the invention. This Mixtures contain or consist of palmitoyl chloride and stearoyl chloride these two fatty acid chlorides.
Erfindungsgemäß verwendet werden können auch Gemische aus Fettsäurechloriden, die gesättigte und ungesättigte Fettsäurechloride enthalten. Mixtures of can also be used according to the invention Fatty acid chlorides that contain saturated and unsaturated fatty acid chlorides.
Als tertiäres Amin, welches mit den Fettsäurechloriden umgesetzt wird, wird mindestens ein unter den Reaktionsbedingungen flüssiges Amin der Formel R1, R2, R3N verwendet, worin R1, R2 und R3, unabhängig voneinander, eine Alkyl-, Alkenyl-, Aralkyl- oder Cycloalkylgruppe mit jeweils höchstens zehn C-Atomen oder R1 und R2 zusammen eine Alkylenkette mit bis zu sechs C-Atomen bedeuten. Die wichtigsten tertiären Amine dieser Gruppe sind Triethylamin, Diethylmethylamin, Dimethylcyclohexylamin, Di-isopropylethylamin, Tripropylamin und deren Gemische. Besonders bevorzugt wird Triethylamin wegen seiner leichten Verfügbarkeit, seines günstigen Preises und seiner chemischen Reaktionsfähigkeit. The tertiary amine which is reacted with the fatty acid chlorides is at least one amine of the formula R 1 , R 2 , R 3 N which is liquid under the reaction conditions, in which R 1 , R 2 and R 3 , independently of one another, are an alkyl or alkenyl -, Aralkyl or cycloalkyl group, each with a maximum of ten carbon atoms, or R 1 and R 2 together mean an alkylene chain with up to six carbon atoms. The most important tertiary amines in this group are triethylamine, diethylmethylamine, dimethylcyclohexylamine, di-isopropylethylamine, tripropylamine and mixtures thereof. Triethylamine is particularly preferred because of its easy availability, its low price and its chemical reactivity.
Erfindungsgemäß wird das bei der Umsetzung der Fettsäurechloride mit dem tertiären Amin gebildete Amin-Hydrochlorid mit Wasser ausgewaschen, das dem Reaktionsgemisch nach Beendigung der Umsetzung zugegeben wird. Vorzugsweise wird das Reaktionsgemisch mit einer angesäuerten wäßrigen Phase, besonders bevorzugt mit verdünnter Salzsäure versetzt, um das gebildete Hydrochlorid auszuwaschen und um eine optimale Phasentrennung zwischen organischer und wäßriger Phase zu erreichen. According to the invention in the implementation of the fatty acid chlorides with the tertiary amine formed amine hydrochloride washed out with water that the Reaction mixture is added after the reaction has ended. The reaction mixture is preferably acidified with an aqueous phase, particularly preferably mixed with dilute hydrochloric acid to the formed Wash out hydrochloride and to ensure optimal phase separation between achieve organic and aqueous phase.
Erfindungsgemäß wurde weiterhin gefunden, daß auf den Zusatz eines Katalysators verzichtet werden kann, aber gleichwohl noch ein sehr gutes Ergebnis erzielt werden kann, wenn die langkettigen Fettsäurechloride mit N-Methylmorpholin als tertiärem Amin umgesetzt werden. According to the invention it was further found that the addition of a Catalyst can be omitted, but still a very good result can be achieved when using the long chain fatty acid chlorides N-methylmorpholine can be implemented as a tertiary amine.
Vorzugsweise wird jedoch die Umsetzung der Ausgangsstoffe, nämlich Fettsäurechloride und N-Methylmorpholin, in Gegenwart eines Katalysators durchgeführt, der ausgewählt ist aus der aus N-C1-C4-Alkylimidazol, 1,4-Diazabicyclo(2.2.2)octan (DABCO), 1,8-Diazabicyclo(5.4.0)undec-7-en (DBU), 1,5- Diazabicyclo(4.3.0)non-5-en und 4-Di-C1-C4-alkylaminopyridin bestehenden Gruppe. However, the reaction of the starting materials, namely fatty acid chlorides and N-methylmorpholine, is preferably carried out in the presence of a catalyst which is selected from the group consisting of NC 1 -C 4 -alkylimidazole, 1,4-diazabicyclo (2.2.2) octane (DABCO), Group consisting of 1,8-diazabicyclo (5.4.0) undec-7-ene (DBU), 1,5-diazabicyclo (4.3.0) non-5-ene and 4-di-C 1 -C 4 -alkylaminopyridine.
Besonders bewährt hat sich die Kombination von N-Methylmorpholin als tertiärem Amin für die Umsetzung mit Fettsäurechloriden und DABCO als Katalysator, wobei der Katalysator lediglich in einer Menge von 0,1 bis 3,0 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 1,0 Gew.-%, bezogen auf das Gemisch der Ausgangsstoffe, verwendet wird. The combination of N-methylmorpholine has proven particularly useful tertiary amine for reaction with fatty acid chlorides and DABCO as Catalyst, the catalyst only in an amount of 0.1 to 3.0 wt .-%, preferably 0.5 to 1.0% by weight, based on the mixture of the starting materials, is used.
Die Erfindung wird nachfolgend durch die Beispiele näher erläutert: The invention is explained in more detail below by the examples:
In ein auf 55°C erwärmtes Gemisch aus 27,6 g (0,27 Mol) Triethylamin und 0,57 g 1,4-Diazabicyclo(2.2.2)octan (DABCO) wurden 76,5 g (0,26 Mol) einer Mischung von Palmitoylchlorid und Stearoylchlorid (32 : 68, bestimmt durch Gaschromatographie) bei 55-60°C innerhalb von 30 Minuten unter Inertgas (Stickstoff) eingetropft. Dann wurde das Reaktionsgemisch eine Stunde unter Rühren auf 70°C erwärmt. Nach Abkühlen auf 60°C wurde verdünnte Salzsäure (2 ml konzentrierte Salzsäure in 30 ml Wasser) zugesetzt. Es erfolgte eine gute Phasentrennung. Die abgetrennte organische Phase wurde zweimal mit je 30 ml Wasser gewaschen. Das erhaltene Produkt wurde bei 60°C unter vermindertem Druck (Wasserstrahlpumpe) getrocknet, wonach 65,5 g Produkt, entsprechend 97,7% der Theorie, erhalten wurden. Der Gehalt an Diketenen wurde nach der Morpholin-Methode zu 92,4% bestimmt. Der Schmelzbereich der Diketene betrug 48-53°C. Das IR-Spektrun zeigte die charakteristischen Carbonylbanden bei 1850 und 1720 cm-1. 76.5 g (0.26 mol) were placed in a mixture of 27.6 g (0.27 mol) of triethylamine and 0.57 g of 1,4-diazabicyclo (2.2.2) octane (DABCO) heated to 55 ° C. a mixture of palmitoyl chloride and stearoyl chloride (32:68, determined by gas chromatography) was added dropwise at 55-60 ° C. in 30 minutes under an inert gas (nitrogen). Then the reaction mixture was heated to 70 ° C. with stirring for one hour. After cooling to 60 ° C, dilute hydrochloric acid (2 ml concentrated hydrochloric acid in 30 ml water) was added. There was good phase separation. The separated organic phase was washed twice with 30 ml of water. The product obtained was dried at 60 ° C. under reduced pressure (water jet pump), after which 65.5 g of product, corresponding to 97.7% of theory, were obtained. The content of diketenes was determined to be 92.4% by the morpholine method. The melting range of the diketenes was 48-53 ° C. The IR spectrum showed the characteristic carbonyl bands at 1850 and 1720 cm -1 .
In ein auf 55°C erwärmtes Gemisch aus 27,6 g (0,27 Mol) Triethylamin und 0,55 g N-Methylimidazol wurden 76,5 g (0,26 Mol) einer Mischung von frisch destilliertem Palmitoyl- und Stearoylchlorid (20 : 80) eingetropft. Dann wurde weitergearbeitet, wie in Beispiel 1 beschrieben. Die Ausbeute an der resultierenden Diketenmischung betrug 66,5 g, entsprechend 99,4% der Theorie. Der Gehalt an aktiven Diketenen betrug 85,9%, ermittelt durch Titration mit der Morpholinmethode. In a heated to 55 ° C mixture of 27.6 g (0.27 mol) of triethylamine and 0.55 g of N-methylimidazole became 76.5 g (0.26 mol) of a mixture of fresh distilled palmitoyl and stearoyl chloride (20:80) added dropwise. Then was continued as described in Example 1. The yield on the resulting diketene mixture was 66.5 g, corresponding to 99.4% of theory. The content of active diketenes was 85.9%, determined by titration with the Morpholinmethode.
Unter den Reaktionsbedingungen nach Beispiel 1 wurden 76,5 g einer Mischung von Palmitinsäure- und Stearinsäurechlorid (32 : 68) in Gegenwart von 1 Masse-% DABCO umgesetzt. Nach Aufarbeitung entsprechend Beispiel 1 erhielt man 65,0 g Dialkylketene, entsprechend 97% der Theorie. Der Gehalt an aktiven Diketenen (Lactonstruktur) betrug 94%. Under the reaction conditions according to Example 1, 76.5 g of a Mixture of palmitic acid and stearic acid chloride (32:68) in the presence of 1 mass% DABCO implemented. After working up according to example 1 65.0 g of dialkyl ketene were obtained, corresponding to 97% of theory. The content of active diketenes (lactone structure) was 94%.
Unter den Reaktionsbedingungen nach Beispiel 1 wurde als Katalysator anstelle von DABCO die äquivalente Menge an 1,8-Diazabicyclo(5.4.0)undec-7- en (DBU) eingesetzt. Die Ausbeute betrug nach analoger Aufarbeitung 66,5 g Dialkyldiketene, entsprechend 99,4% der Theorie. Der durch Titration bestimmte Gehalt an aktiven Dialkyldiketenen betrug 80%. Under the reaction conditions according to Example 1 was used as a catalyst instead of DABCO the equivalent amount of 1,8-diazabicyclo (5.4.0) undec-7- en (DBU) used. After analogous work-up, the yield was 66.5 g Dialkyldiketenes, corresponding to 99.4% of theory. The one determined by titration Active dialkyldiketene content was 80%.
In einem Reaktionsansatz analog Beispiel 1 wurde anstelle von DABCO die entsprechende Menge an 4-Dimethylaminopyridin verwendet. Die Ausbeute betrug 62 g = 92,5% der Theorie. Gehalt an aktiven Dialkyldiketenen: 89,5%. In a reaction mixture analogous to Example 1, the appropriate amount of 4-dimethylaminopyridine used. The yield was 62 g = 92.5% of theory. Active dialkyl diketenene content: 89.5%.
In ein auf 55°C erwärmtes Gemisch aus 27,3 g (0,27 Mol) N-Methylmorpholin und 0,57 g 1,4-Diazabicyclo(2.2.2)octan (DABCO) wurden 76,5 g (0,26 Mol) einer Mischung von Palmitoyl- und Stearoylchlorid eingetropft. Dann wurde das Reaktionsgemisch bei 70°C eine Stunde lang gerührt. Nach dem Abkühlen auf 60°C wurden mit verdünnter Salzsäure (2 ml konzentrierte Salzsäure in 30 ml Wasser) die Basenhydrochloride extrahiert. Anschließend wurde zweimal mit je 30 ml Wasser gewaschen. Nach Trocknung des Produktes bei 60°C unter vermindertem Druck bis zur Gewichtskonstanz betrug die Ausbeute 66 g = 98,5% d. Th bei einem Aktivgehalt von 92%, bestimmt durch Titration nach der Morpholinmethode. In a heated to 55 ° C mixture of 27.3 g (0.27 mol) of N-methylmorpholine and 0.57 g 1,4-diazabicyclo (2.2.2) octane (DABCO) became 76.5 g (0.26 mol) added a mixture of palmitoyl and stearoyl chloride. Then that became Reaction mixture stirred at 70 ° C for one hour. After cooling down 60 ° C with dilute hydrochloric acid (2 ml concentrated hydrochloric acid in 30 ml Water) extracted the base hydrochloride. Then twice with each Washed 30 ml of water. After drying the product at 60 ° C below reduced pressure to constant weight, the yield was 66 g = 98.5% of theory. th at an active content of 92%, determined by titration after the Morpholinmethode.
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