DE1021823B

DE1021823B - Process for the steam bleaching of cellulose-based fibers

Info

Publication number: DE1021823B
Application number: DEF19436A
Authority: DE
Inventors: William Henry Kibbel Jun; Bernard Kestner
Original assignee: FMC Corp
Current assignee: FMC Corp
Priority date: 1956-01-23
Filing date: 1956-02-03
Publication date: 1958-01-02

Description

DEUTSCHESGERMAN

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Bleichung von Fasern auf Cellulosebasis, insbesondere von Baumwollgeweben mit Wasserstoffperoxyd, und zwar ein Verfahren der neuzeitlichen Wasserdampfbleichung.The invention relates to a method for bleaching cellulose-based fibers, in particular cotton fabrics with hydrogen peroxide, a method of modern steam bleaching.

Die Entwicklung der Wasserstoffperoxydbleichung von Cellulosefasern, insbesondere von Baumwolle, ist in drei Abschnitte zu unterteilen.The evolution of hydrogen peroxide bleaching of cellulosic fibers, especially cotton, is in three Divide sections.

A. Bleichung in offenen, dampfbeheizten Behältern. Für die Bleichbadzusammensetzung wurde eine Vielzahl von Rezepten angegeben, in denen neben Wasserstoffperoxyd und aktivierendem Alkali teilweise eine Verwendung von Stabilisiermitteln, wie Seife, Leim, Borax, Phosphaten, pflanzlichen Harzen oder Stärke, vor allem aber Natriumsilikat vorgeschlagen wird.A. Bleaching in open, steam-heated containers. A variety of of recipes indicated in which, in addition to hydrogen peroxide and activating alkali, there is sometimes a use of stabilizers such as soap, glue, borax, phosphates, vegetable resins or starch, in particular but sodium silicate is suggested.

B. Bleichung in geschlossenen Kesseln unter indirekter Beheizung mit Wasserdampf. Als Stabilisiermittel zur Vermeidung einer Peroxydzersetzung hat sich eindeutig Natriumsilikat durchgesetzt.B. bleaching in closed kettles with indirect heating with steam. As a stabilizer for Sodium silicate has clearly prevailed to avoid peroxide decomposition.

C. Die ständig steigenden Anforderungen hinsichtlich Produktionsgeschwindigkeit sowie Senkung der Produktionskosten führten schließlich zur modernen Wasserdampfbleichung in spezifisch durchgebildeten, komplizierten maschinellen Vorrichtungen. Auch in dieser letzten Entwicklungsstufe wurde bisher die Verwendung von Natriumsilikat aus den erwähnten Gründen beibehalten. C. The ever increasing demands on production speed and lowering of production costs finally led to modern steam bleaching in specifically designed, complex ones mechanical devices. In this last stage of development, too, was the use so far of sodium silicate retained for the reasons mentioned.

Die Verwendung von Natriumsilikat ist jedoch mit einer Reihe von Nachteilen verbunden, die allerdings ausschließlich bei der neuzeitlichen Wasserdampfbleichung auftreten. Sie beruhen auf der Tatsache, daß während des Bleichvorganges aus der silikathaltigen Peroxydlösung Kieselsäureverbindungen abgeschieden werden.The use of sodium silicate is associated with a number of disadvantages, however occur exclusively with modern steam bleaching. They are based on the fact that during the Bleaching process silicic acid compounds are deposited from the silicate-containing peroxide solution.

Im Gegensatz zur Bleichung in offenen Wannen oder in Kesseln wird bei der Wasserdampfbleichung nur mit verhältnismäßig geringen Bleichbadmengen gearbeitet. Das zu bleichende Gut wird nicht mehr wie früher in ein Mehrfaches an Bleichflüssigkeit (etwa 5- bis 20fach.es Volumen) getaucht, sondern nur mit der Lösung durchfeuchtet, wobei Mengenverhältnisse Bleichgut zu Bleichflüssigkeit im Bereich um etwa 1:1 angewandt werden. Die Produkte, die also nur etwa ihr eigenes Gewicht an Bleichflüssigkeit enthalten, werden dann zwischen 40 Minuten und über 1 Stunde auf Temperaturen von etwa 100⁰C erhitzt. Dabei kommt es durch Absorptionseinflüsse der Fasern sowie partielle Verdampfung von wäßrigem Lösungsmittel zu Konzentrationsverschiebungen, die eine Ausscheidung der kieselsäurehaltigen Niederschläge zur Folge haben. Da die Flüssigkeitsmenge zu einer Suspendierung der Kristallite nicht ausreicht, lagern sich diese auf dem Bleichgut oder entsprechenden Teilen der Bleich vorrichtung ab.In contrast to bleaching in open tubs or in kettles, only relatively small amounts of bleaching bath are used in steam bleaching. The material to be bleached is no longer immersed in a multiple of bleaching liquid (about 5 to 20 times its volume), as was previously the case, but only moistened with the solution, with proportions of bleaching material to bleaching liquid in the range of about 1: 1. The products thus only contain its own weight of liquid bleach are then heated to between 40 minutes and 1 hour at temperatures of about 100 ⁰ C. The effects of absorption of the fibers and partial evaporation of aqueous solvents lead to shifts in concentration, which result in the precipitation of the silicic acid-containing precipitates. Since the amount of liquid is not sufficient to suspend the crystallites, they are deposited on the bleached material or corresponding parts of the bleaching device.

Derartige silikatische Ablagerungen sind unlöslich, hart und rauh. Bei Abscheidung auf Vorrichtungsteilen, wie Walzen oder Führungsblechen, die mit dem Gut inSuch silicate deposits are insoluble, hard and rough. When deposited on device parts, such as Rollers or guide plates that move with the goods in

Verfahren zur Wasserdampfbleichung
von Fasern auf CellulosebasisProcess for steam bleaching
of cellulose-based fibers

Anmelder:Applicant:

Food Machinery and Chemical
Corporation, San Jose, Del. (V. St. A.)Food Machinery and Chemical
Corporation, San Jose, Del. (V. St. A.)

Vertreter: Dipl.-Ing. L. Hirmer, Patentanwalt,
Berlin-Haiensee, Katharinenstr. 21Representative: Dipl.-Ing. L. Hirmer, patent attorney,
Berlin-Haiensee, Katharinenstr. 21

Bernard Kestner, Easton, Williamsville, N. J.,
und William Henry Kibbel jun.,Bernard Kestner, Easton, Williamsville, NJ,
and William Henry Kibbel jun.,

Oswego, Oreg. (V. St. A.),
sind als Erfinder genannt wordenOswego, Oreg. (V. St. A.),
have been named as inventors

gleitende Berührung kommen, ist eine Abschleifung der Faseroberfläche unausbleiblich. Eine Abscheidung auf dem Gut selbst bewirkt rauhen Griff, und, was noch unangenehmer ist, eine wesentliche Verschlechterung des Absorptionsvermögens in den bedeckten Gebieten. Das führt zu erheblichen Schwierigkeiten bei der Färbung, da ungleichmäßiges Absorptionsvermögen zwangläufig uneinheitliche Färbung zur Folge hat. Auch die Schleifwirkung bei Gleitberührung bedingt ungleichmäßige Ausfärbung. Zuweilen können die Einflüsse der Oberflächenschleifung oder Oberflächenbedeckung so stark werden, daß selbst ungefärbte Endprodukte erheblich im Verkaufswert gemindert werden; selbst Fadenbrüche im Gewebe können die Folge sein.If there is sliding contact, the fiber surface must be abraded. A deposit on the good itself causes a rough grip, and what is even more uncomfortable, a substantial deterioration of the Absorption capacity in the covered areas. This leads to considerable difficulties in staining, because uneven absorbency inevitably results in inconsistent coloring. Also the grinding effect uneven coloration caused by sliding contact. Sometimes the influences of the surface grinding or surface coverage become so strong that even uncolored end products are significantly in the Sales value are reduced; Even thread breaks in the fabric can be the result.

Natürlich ist bereits versucht worden, diese Schwierigkeiten durch Verwendung anderer Stabilisiermittel zu umgehen. Die einzige Stoffklasse, die sich nach dem Stand der Technik als prinzipiell geeignet erwies, waren die Phosphate. Sie sind bei Bleichverfahren mit hohem Flüssigkeitsverhältnis, also bei Wannen- oder Kesselbleichung, brauchbar; bei der modernen Wasserdampfbleichung ergeben sich aber neue Schwierigkeiten. Zwar wird eine Niederschlagsbildung vermieden, dafür ist die Badstabilität geringer, die mit phosphat- oder polyphosphathaltigen Lösungen gebleichten Produkte zeigen unzureichenden Glanz, der chemische Angriff der Fadensubstanz im Bleichbad, der gewöhnlich durch die Fluidität in Kupferoxyd-Ammoniak gemessen wird, ist unzulässig hoch, und die Reproduzierarbeit bei gleicher Behandlung verschiedener Chargen ist ungenügend, d. h., die Wirkung einer Bleichung bei bekannter VerfahrensdurchführungOf course, attempts have already been made to overcome these difficulties by using other stabilizing agents bypass. The only class of substances which, according to the state of the art, was found to be suitable in principle were that Phosphates. They are used in bleaching processes with a high liquid ratio, i.e. in bath or boiler bleaching, useful; with modern steam bleaching, however, new difficulties arise. Though the formation of a precipitate is avoided, but the bath stability is lower than that with phosphate or polyphosphate Solutions bleached products show insufficient gloss, the chemical attack of the thread substance in the bleach bath, which is usually measured by the fluidity in copper oxide-ammonia, is not permitted high, and the reproductive work with the same treatment of different batches is insufficient; i.e., the effect bleaching when the process is known to be carried out

709 847/313709 847/313

ist nicht hinreichend scharf vorherzusagen. Aus diesen Gründen hat sich eine industrielle Verwendung von Phosphaten bisher nicht durchsetzen können.cannot be predicted with sufficient accuracy. For these reasons, there has been an industrial use of Phosphates have not yet been able to prevail.

Erfindungsgemäß ist es jedoch möglich, die Nachteile der Phosphatstabilisatoren bei der Wasserdampfbleichung zu vermeiden, wenn man dem Bleichbad neben Peroxyd und aktivierendem Alkali sowohl ein Tripolyphospliat als aucheinen organischen Komplexbildner (Sequestiermittel) zusetzt. Hierdurch- wird es möglich, die durch den Ersatz die Stahlstäbe bei Verwendung des Bades mit Natriumsilikat einen starken, harten und rauhen Überzug, im Versuch mit dem Tripolyphosphatbad waren sie dagegen glatt, glänzend und frei von Niederschlägen.According to the invention, however, it is possible to overcome the disadvantages of the phosphate stabilizers in steam bleaching to be avoided if, in addition to peroxide and activating alkali, both a tripolyphosphate and a also an organic complexing agent (sequestering agent) added. This makes it possible for the replacement the steel rods when using the bath with sodium silicate a strong, hard and rough coating, im On the other hand, in the test with the tripolyphosphate bath, they were smooth, shiny and free of precipitates.

Trotz der Vermeidung einer Niederschlagsbildung ist doch die Gesamtwirkung der Phosphate als Badstabilisatoren ungenügend. Nur durch die kombinierte Verwendung eines Tripolyphosphates mit einem organischen Komplexbildner kann eine in jeder Hinsicht zufrieden -Despite the avoidance of the formation of a precipitate, the overall effect of the phosphates as bath stabilizers is insufficient. Only through the combined use of a tripolyphosphate with an organic one Complexing agents can satisfy you in every way -

für das Wasserdampfbleichverfahren technisch nutzbartechnically usable for the steam bleaching process

von Natriumsilikat durch Tripolyphosphat erzielbaren 1° stellende Bleichbadstabilisierung erreicht werden.
Vorteile der Vermeidung einer Niederschlagsbildung auch Die folgenden Beispiele veranschaulichen die wesentof sodium silicate by tripolyphosphate achievable 1 ° bleaching bath stabilization can be achieved.
Benefits of Avoiding Precipitation Also The following examples illustrate the essential

lichen Merkmale der Erfindung bei Anwendung auf die Wasserdampfbleichung von Baumwollgeweben. Die Erfindung kann auch auf die Wasserdampfbleichung anderer Materialien Anwendung finden, sofern diese überhaupt zur Wasserdampfbleichung geeignet sind, beispielsweise Baumwolle in anderer als Gewebeform und Mischtextilien beliebiger Art.Union features of the invention when applied to the steam bleaching of cotton fabrics. The invention may also apply to steam bleaching of other materials, if at all are suitable for steam bleaching, for example cotton in other than woven fabric and mixed textiles of any kind.

In allen Beispielen wurde als Prüfmaterial das gleiche Baumwollgewebe, verwendet. Dieses wurde durch Ent-The same cotton fabric was used as the test material in all examples. This was

Die durch die Maßnahme der Erfindung erzielte Wirkung muß überraschen. Sie kann weder durch alleinigen Tripolyphosphatzusatz noch durch alleinige Anwendung eines organischen Komplexbildners erreicht werden; in beiden Fällen sind die Ergebnisse mangelhaft. Nur die erfindungsgemäße Kombination beider Substanzen führt zum Erfolg.The effect achieved by the measure of the invention must be surprising. You can neither by alone Tripolyphosphate addition can still be achieved by the sole use of an organic complexing agent; in in both cases the results are poor. Only the combination according to the invention of both substances leads to success.

Verwendet man einen organischen Komplexbildner, wie etwa das Natriumsalz der Äthylendiamintetraessigsäure, allein, so ist die Peroxydzersetzung bei Betriebstemperaturen unzulässig hoch. Wie aus Tabelle 1 zu schlichtung, Behandlung mit einer Natronlauge, die 35 °/₀ NaOH, bezogen auf das Gewicht der Produkte, enthielt, Waschen, Ansäuern mit einer verdünnten Essigsäurelösung zur Entfernung restlicher Alkalibestandteile undIf an organic complexing agent, such as the sodium salt of ethylenediaminetetraacetic acid, is used alone, then the peroxide decomposition is inadmissibly high at operating temperatures. How to arbitration from Table 1, treatment with a sodium hydroxide solution containing 35 ° / ₀ NaOH, based on the weight of the products, washing, acidification with a dilute acetic acid solution to remove residual alkali components and

erkennen, ist die Zersetzung eines typischen Bleichbades 25 erneute Wäsche mit Wasser für die Bleichung vorbereitet.recognize, the decomposition of a typical bleaching bath 25 a new wash with water is prepared for the bleaching.

selbst bei Temperaturen unterhalb der üblichen Bleich- Das vorbereitete, zur Bleichung fertige Baumwolltucheven at temperatures below the usual bleaching The prepared cotton cloth ready for bleaching

temperatur gleich oder sogar noch größer als bei einer reinen Peroxyd-Alkali-Lösung, obwohl das Bleichbad im angegebenen Falle verhältnismäßig große Mengen antemperature is the same or even greater than that of a pure peroxide-alkali solution, although the bleaching bath is in the specified case of relatively large amounts

Natriurn-Äthylendiamintetraacetat enthielt. (Letztere Verbindung sei in der weiteren Beschreibung einfach als Tetrasalz bezeichnet.)Sodium ethylenediaminetetraacetate. (The latter connection is simply referred to as Called tetra salt.)

Table 1

BleichbadzusammensetzungBleach composition

Wasserstoffperoxyd 3 g/l IHydrogen peroxide 3 g / l I

Natriumhydroxyd ........ 0,1 g/l j Wasserstoff per oxyd .........3 g/l ]Sodium hydroxide ........ 0.1 g / l j hydrogen per oxide ......... 3 g / l]

JSfatriumhydroxyd 0,1 g/l J-J Sodium hydroxide 0.1 g / l J-

Tetrasalz lg/1 JTetra salt lg / 1 yr

bei 85° Cat 85 ° C

65°65 °

/0/ 0

75%75%

4545

5050

5555

Nachfolgend sei zuerst gezeigt, daß bei Verwendung von Tripolyphosphat an Stelle von Natriumsilikat die Schwierigkeiten hinsichtlich der Niederschlagsbildung vermieden werden. In einer kleinen kontinuierlichen Bleichanlage wurde ein ringförmig geschlossener Strang aus Baumwollgewebe fortlaufend durch ein Bleichbad geführt, wie es bei Wasserdampfbleichverfahren Verwendung findet. Oberhalb der Bleichbadkammer war ein Gitter aus rostfreien Stahlstäben angeordnet; der Gewebestrang wurde nach Verlassen des Bleichbades durch Klemmrollen und dann durch dieses Gitter geleitet, so daß er in innige Berührung mit den Gitterstäben kam. Anschließend wurde der Strang zurück in das Bleichbad geführt. Um die Prüfbedingiingen zu verschärfen, wurden oberhalb des Gitters Heizlampen angebracht, so daß die Verdampfungsgeschwindigkeit von auf den Gitterstäben abgeschiedenen Tropfen der Bleichflüssigkeit erheblich über die Verdampfungsgeschwindigkeit gesteigert wurde, wie sie üblicherweise unter technischen Bedingungen vorliegt. Das Bleichbad enthielt im ersten Falle 0,8% 35%iges Wasserstoffperoxyd, 1,1% Natriumsilikat und 0,1 % Natriumhydroxyd, im anderen Falle 0,8 % 35%iges Wasserstoffperoxyd und 0,8% Natriumtripolyphosphat. Der Gewebestrang wurde in beiden Fällen 64 Stunden zeigte einen mittleren Glanz von 65,7 bei Untersuchung im Hunter-Reflektometer und eine mittlere Fluidität von 1,8, bestimmt mittels eines normalen Kapillarviskometers. Hierbei handelt es sich um Mittelwerte aus vier Parallelversuchen. It should first be shown below that when using tripolyphosphate instead of sodium silicate, the Difficulties with regard to the formation of precipitation can be avoided. In a little continuous The bleaching system was a circularly closed strand of cotton fabric running through a bleaching bath as it is used in steam bleaching processes. Above the bleach chamber was a Grid arranged from stainless steel bars; the strand of fabric became through after leaving the bleach bath Pinch rollers and then passed through this grid so that it came into intimate contact with the bars. The strand was then fed back into the bleach bath. In order to tighten the test conditions, were Above the grid heating lamps are attached, so that the evaporation rate from on the grid bars separated drops of the bleaching liquid has been increased significantly via the evaporation rate, as is usually the case under technical conditions. The bleach bath contained 0.8% in the first case 35% hydrogen peroxide, 1.1% sodium silicate and 0.1% sodium hydroxide, in the other case 0.8% 35% Hydrogen peroxide and 0.8% sodium tripolyphosphate. The strand of tissue was 64 hours in both cases showed an average gloss of 65.7 when examined in the Hunter reflectometer and an average fluidity of 1.8 as determined by a normal capillary viscometer. These are the mean values from four parallel tests.

Zur Durchführung der Wasserdampfbleichversuche wurden das Baumwolltuch in allen Fällen bis zur Auf-To carry out the steam bleaching tests, the cotton cloth was in all cases up to

nähme von 100 g Bleichbadflüssigkeit pro 100 g Tuchtake from 100 g of bleach bath liquid per 100 g of cloth

Verlust an 35 imprägniert und dann 1 Stunde lang bei Normaldruck aktivem Sauerstoff · -St j j: χ ι,- ._ 2. τλ ν jLoss of 35 impregnated and then active oxygen for 1 hour at normal pressure · -St jj: χ ι, - ._ 2. τλ ν j

nach 2 Stunden einer Wasserdampfatmosphare ausgesetzt. Danach wurdenexposed to a steam atmosphere after 2 hours. After that were

die Produkte sorgfältig mit Wasser gewaschen, getrocknet und auf Glanz und Fluidität untersucht.the products carefully washed with water, dried and examined for gloss and fluidity.

Die in den Beispielen gegebenen Bleichbadzusammen-Setzungen sind typisch für die fabrikatorische Dampfbleichung von Baumwollartikeln. Dabei sind Konzentrationen an Wasserstoffperoxyd entsprechend der Zugabe von 1 % 35%igem Wasserstoffperoxyd, bezogen auf das Gewicht der zu bleichenden Produkte, üblich. Der Alkaliaktivator, üblicherweise Natriumhydroxyd, kann durch geregelte Einschleppung von Alkali aus der vorhergehenden alkalischen Vorbehandlung in das Bleichbad eingebracht oder dem Bleichbad gesondert zugesetzt werden, wie das in den folgenden Beispielen der Fall war. Eine gewisse Mindestmenge an Alkali muß zur Aktivierung des Bleichbades anwesend sein, eine wesentliche Steigerung dieser Menge über etwa 0,1 % NaOH, bezogen auf das Gewicht der Produkte, ist unnötig und manchmal schädlich.The bleaching bath compositions given in the examples are typical for industrial steam bleaching of cotton items. Concentrations of hydrogen peroxide are in accordance with the addition of 1% 35% hydrogen peroxide, based on the weight of the products to be bleached, is common. Of the Alkali activator, usually sodium hydroxide, can be activated by the controlled introduction of alkali from the preceding alkaline pretreatment introduced into the bleach bath or added separately to the bleach bath as was the case in the following examples. A certain minimum amount of alkali must be used for activation of the bleach bath, a substantial increase in that amount over about 0.1% NaOH based on the weight of the products, is unnecessary and sometimes harmful.

Für die üblicherweise bei der fabrikatorischen Wasserdampfbleichung von Baumwollartikeln verwendeten Bleichbäder sind Stabilisatorkombinationen in den durch die Beispiele angezeigten Mengen von zufriedenstellender Wirksamkeit. Ausgezeichnete Ergebnisse werden erhalten bei Verwendung von Tripolyphosphaten in Mengen von 1 % und organischen Komplexbildnern wie Äthylendiamin-Tetraessigsäure in Mengen von 0,05%, beides bezogen auf das Gewicht der zu behandelnden Produkte. Diese Mengen an Tripolyphosphat und Komplexbildner sollten nicht wesentlich unterschritten werden, da sonst die Stabilisierwirkung geringer ist; andererseits ist selbst eine wesentliche Steigerung der Mengen nicht von nennenswertem Vorteil.For the usual steam bleaching in factories Bleach baths used by cotton items are stabilizer combinations in the by the examples indicated amounts of satisfactory effectiveness. Excellent results are obtained when using tripolyphosphates in amounts of 1% and organic complexing agents such as ethylenediamine-tetraacetic acid in amounts of 0.05%, both based on the weight of the products to be treated. These amounts of tripolyphosphate and complexing agent should not be significantly below the limit, otherwise the stabilizing effect is less; on the other hand, even a substantial increase in the amounts is not of significant advantage.

In den Beispielen 1 und 3 sind Bleichungen nur mitIn Examples 1 and 3, bleaches are only with

kontinuierlich in der Vorrichtung umgewälzt bei einercirculated continuously in the device at a

Badtemperatur von etwa 40⁰C, Nach dieser Zeit hatten 70 Tripolyphosphat als Stabilisator beschrieben, in den Bei-Bath temperature of about 40 ^° C. After this time, 70 tripolyphosphate had been described as a stabilizer, in the two

spielen 2 und 4 enthalten die Bleichlösungen die erfindungsgemäße Kombination von Tripolyphosphat und organischem Komplexbildner. In beiden Fällen wurde zum Zwecke besserer Vergleichbarkeit das Natriumsalz der Äthylendiamin-Tetraessigsäure verwendet.play 2 and 4, the bleaching solutions contain the inventive combination of tripolyphosphate and organic complexing agent. In both cases, the sodium salt was used for better comparability the ethylenediamine-tetraacetic acid used.

example 1

Es wurde zum Vergleich ein Bleichbad bereitet, das 0,8% 35%iges Wasserstoffperoxyd, 0,1% Natriumhydroxyd und 0,8% Natriumtripolyphosphat enthielt; alle Werte sind auf das Gewicht der Artikel bezogen. Das vorbehandelte Baumwolltuch wurde mit diesem Bleichbad imprägniert, so daß 100 g Tuch etwa 100 g Lösung enthielten. Es wurde dann 1 Stunde in einer Kammer mit Wasserdampf behandelt und anschließend gewaschen, getrocknet und untersucht.For comparison, a bleach bath was prepared containing 0.8% 35% hydrogen peroxide, 0.1% sodium hydroxide and contained 0.8% sodium tripolyphosphate; all values are based on the weight of the article. The pretreated Cotton cloth was impregnated with this bleach bath so that 100 g of cloth contained about 100 g of solution. It was then treated with steam for 1 hour in a chamber and then washed and dried and examined.

Die Ergebnisse von 32 Wiederholungsversuchen wurden gemittelt und gaben einen mittleren Glanzwert von 79,8 und eine mittlere Fluidität von 9,90. Der Unterschied zwischen dem höchsten und niedrigsten Glanzwert der Versuchsreihe betrug 6,0 Einheiten.The results of 32 replicates were averaged and gave a mean gloss value of 79.8 and an average fluidity of 9.90. The difference between the highest and lowest gloss value of the The test series was 6.0 units.

Example 2

Es wurde ein Bleichbad bereitet, das 0,8% 35%iges Wasserstoffperoxyd, 0,1% Natriumhydroxyd, 0,8% Natriumtripolyphosphat und außerdem 0,05 % Tetrasalz enthielt. Alle Angaben sind auf das Gewicht der Produkte bezogen; Behandlung wie im Beispiel 1.A bleach bath was prepared containing 0.8% 35% hydrogen peroxide, 0.1% sodium hydroxide, 0.8% Sodium tripolyphosphate and also 0.05% tetra salt. All details are based on the weight of the products based; Treatment as in example 1.

Die Ergebnisse von 32 Wiederholungsversuchen wurden gemittelt und gaben einen mittleren Glanzwert von 81,6 und eine mittlere Fluidität von 6,34. Der Unterschied zwischen dem höchsten und dem niedrigsten Glanzwert aller Versuche betrug 5,5 Einheiten. . ,"■The results of 32 replicates were averaged and gave a mean gloss value of 81.6 and an average fluidity of 6.34. The difference between the highest and lowest gloss value of all attempts was 5.5 units. . , "■

Example 3

Um den Glanz gegenüber den Beispielen 1 und 2 zu steigern, wurde, zum Vergleichem Bleichbad bereitet, das, bezogen auf das Gewicht der Produkte, 1 % 35%iges Wasserstoffperoxyd, 0,1% Natriumhydroxyd und 0,8% Natriumtripolyphosphat enthielt. Die Behandlung erfolgte gemäß Beispiel 1.In order to increase the gloss compared to Examples 1 and 2 Increase, was prepared, for comparison, bleach bath, which, based on the weight of the products, 1% 35% Containing hydrogen peroxide, 0.1% sodium hydroxide and 0.8% sodium tripolyphosphate. The treatment took place according to example 1.

Die Ergebnisse von 20 Versuchen wurden gemittelt und ergaben einen mittleren Glanzwert von 84,0 und eine mittlere Fluidität von 8,5. Der Unterschied zwischen dem höchsten und dem niedrigsten Glanzwert aller Versuche betrug 1,3 Einheiten.The results of 20 tests were averaged to give a mean gloss value of 84.0 and one mean fluidity of 8.5. The difference between the highest and lowest gloss value of all attempts was 1.3 units.

Example 4

Es wurde ein Bleichbad bereitet, das, bezogen auf das Gewicht der behandelten Produkte, 1,0% 35%iges Wasserstoffperoxyd, 0,1% Natriumhydroxyd, 0,8% Natriumtripolyphosphat und außerdem 0,05 % Tetrasalz enthielt. Die Behandlung erfolgte gemäß Beispiel 1.A bleach bath was prepared which was 1.0% 35% based on the weight of the treated products Hydrogen peroxide, 0.1% sodium hydroxide, 0.8% sodium tripolyphosphate and also 0.05% tetra salt contained. The treatment was carried out according to Example 1.

Die in 20 Versuchen erhaltenen Ergebnisse ergaben einen mittleren Glanzwert von 85,4 und eine mittlere Fluidität von 6,9. Der Unterschied zwischen dem höchsten und dem niedrigsten Glanzwert aller Versuche betrug 0,9 Einheiten.The results obtained in 20 tests gave a mean gloss value of 85.4 and a mean one Fluidity of 6.9. The difference between the highest and the lowest gloss value of all tests was 0.9 units.

Die Ergebnisse der Beispiele 1 bis 4 sind in Tabelle 2 zusammengestellt .The results of Examples 1 to 4 are summarized in Table 2 .

Tabel

Steigerungincrease ProzentualePercentage StreubereichSpread Verbesserungimprovement FluiditätFluidity Verbesserung"Improvement" des Glanzesof shine Verbesserungimprovement desof der Einheitlichkeitof uniformity der Fluiditätof fluidity gegenüberopposite to des Glanzes infolgethe shine as a result GlanzesShine des Glanzesof shine 9,99.9 infolge Zusatz desdue to the addition of Beispielexample ungebleichtenunbleached Zusatz des
KomplexbildnersAddition of
Complexing agent (Einheiten)(Units) infolge Zusatz desdue to the addition of 6,346.34 KomplexbildnersComplexing agent Produkten
(Einheiten)Products
(Units) __ 6,06.0 Komplexbildners
(%)Complexing agent
(%) 8,58.5 __ 11 14,114.1 12,812.8 5,55.5 ____ 6,96.9 3636 22 15,915.9 —- 1,31.3 8,38.3 —- 33 18,318.3 17,017.0 0,90.9 —- 1919th 44th 19,719.7 31,031.0

Die in Tabelle 2 zusammengestellten Daten zeigen die erhebliche Verbesserung hinsichtlich der Einheitlichkeit des Glanzes und die aus den Werten der Fluidität erkenntliche Verringerung des chemischen Angriffes der Faser infolge Zusatz des Natriumsalzes der Äthylendiamintetraessigsäure. The data compiled in Table 2 shows the significant improvement in uniformity the gloss and the reduction in the chemical attack of the Fiber as a result of the addition of the sodium salt of ethylenediaminetetraacetic acid.

Im Verfahren der Erfindung können an Stelle von Wasserstoffperoxyd natürlich auch andere Perverbindungen, die in wäßriger Lösung Wasserstoffperoxyd bilden oder in Freiheit setzen, verwendet werden, beispielsweise Alkaliperoxyde. Natriumhydroxyd kann durch andere Alkalien, wie Alkalicarbonate oder übliche Peroxyd-Alkali-Aktivatoren ersetzt werden. An Stelle von Natriumtripolyphosphat können andere Tripolyphosphate und an -Stelle des Natriumsalzes der Äthylendiamin-Tetraessigsäure die Salze der Säure mit anderen Basen verwendet werden. Statt eines Salzes kann auch die Säure selbst oder ein äquivalenter Komplexbildner verwendet werden; im alkalischen Reaktionsmedium liegt die Säure ohnehin als Salz vor. Das wesentliche Merkmal der Erfindung ist die kombinierte Verwendung eines Tripolyphosphats und eines Komplexbildners.In the process of the invention, instead of hydrogen peroxide, other per compounds, which form hydrogen peroxide in aqueous solution or set free can be used, for example Alkali peroxides. Sodium hydroxide can be replaced by other alkalis, such as alkali carbonates or conventional peroxide-alkali activators be replaced. Instead of sodium tripolyphosphate, other tripolyphosphates and an - Instead of the sodium salt of ethylenediamine tetraacetic acid, the salts of the acid used with other bases will. Instead of a salt, the acid itself or an equivalent complexing agent can also be used; in the In the alkaline reaction medium, the acid is in any case in the form of a salt. The essential feature of the invention is that combined use of a tripolyphosphate and a complexing agent.

Das Bleichgut kann in beliebiger Weise imprägniert werden, etwa durch Auftragwalzen oder durch Eintauchen in die Bleichlösung und Entfernung überschüssiger Lösung. Der Flüssigkeitsgehalt sollte etwa 60 bis 125%, bezogen auf das Trockengewicht des Gutes, betragen, im allgemeinen enthält das Gut etwa das Eigengewicht an Lösung.The bleached material can be impregnated in any way, for example by application rollers or by dipping into the bleach solution and remove excess solution. The liquid content should be about 60 to 125%, based on the dry weight of the goods, in general contains the good about its own weight of solution.

Claims

Patent claims:

1. Process for steam bleaching of fibers based on cellulose, characterized in that the fibers with 60 to 125% of their own weight one alkaline peroxide bleach solution, which acts as a stabilizer in addition to the peroxide component Tripolyphosphate and an organic complexing agent, but not containing soluble silicate, and that then the soaked fibers are passed through a closed chamber and steamed be treated.

2. The method according to claim 1, characterized in that the bleaching solution is used as the peroxide component Contains hydrogen peroxide and, as a stabilizer, a tripolyphosphate and ethylenediamine-tetraacetic acid.

3. Process according to Claims 1 and 2, characterized in that a combination is used as a stabilizer

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yon sodium tripolyphosphate and a salt of 5. Process according to Claims 1 to 4, thereby Ethylenediamine tetraacetic acid is used. marked that the additives mentioned

4. Process according to Claims 1 to 3, characterized in that sodium tripolyphosphate and sodium ethylenediamine are identified, that the bleach bath, based on the tetraacetic acid in connection with a bleach bath Weight of the products to be treated, 1% sodium 5 used as the bleaching agent, hydrogen polyphosphate and 0.05% of the sodium salt of peroxide and, as an activator, sodium hydroxide ent-ethylenediamine-tetraacetic acid contains. holds.