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DE10212322A1 - Production of alkali salts of alpha-keto-carboxylic acids, for use e.g. in special diets, involves adding sodium carbonate to an aqueous suspension of the calcium salt and removing calcium carbonate by filtration - Google Patents

Production of alkali salts of alpha-keto-carboxylic acids, for use e.g. in special diets, involves adding sodium carbonate to an aqueous suspension of the calcium salt and removing calcium carbonate by filtration

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Publication number
DE10212322A1
DE10212322A1 DE2002112322 DE10212322A DE10212322A1 DE 10212322 A1 DE10212322 A1 DE 10212322A1 DE 2002112322 DE2002112322 DE 2002112322 DE 10212322 A DE10212322 A DE 10212322A DE 10212322 A1 DE10212322 A1 DE 10212322A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
salt
alkali
keto
ions
calcium
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE2002112322
Other languages
German (de)
Inventor
Dieter Most
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Evonik Operations GmbH
Original Assignee
Degussa GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Degussa GmbH filed Critical Degussa GmbH
Priority to DE2002112322 priority Critical patent/DE10212322A1/en
Publication of DE10212322A1 publication Critical patent/DE10212322A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

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Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/41Preparation of salts of carboxylic acids
    • C07C51/412Preparation of salts of carboxylic acids by conversion of the acids, their salts, esters or anhydrides with the same carboxylic acid part

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

A method for the production of alkali salts of alpha-keto-carboxylic acids (I) involves treatment of an aqueous suspension of the corresponding calcium salt with a salt of the required alkali metal and an anion which forms a sparingly water-soluble calcium salt, then removing the calcium salt by filtration and isolating the alkali salt of (I) from solution.

Description

Das vorliegende Verfahren ist auf die Herstellung von α- Ketocarbonsäuren gerichtet. Insbesondere beschäftigt sich das Verfahren mit der Umsalzung von Calciumsalzen von α- Ketocarbonsäuren in Alkalisalze derselben. The present process is based on the production of α- Ketocarboxylic acids directed. In particular deals the process with the salting of calcium salts of α- Ketocarboxylic acids in alkali salts thereof.

α-Ketocarbonsäuren werden z. B. in der stickstoffarmen Ernährung bei Niereninsuffizienz eingesetzt, häufig in Form ihrer relativ gut wasserlöslichen Alkalisalze. Es ergibt sich aus dieser Anwendung, dass die eingesetzten α- Ketosäurealkalisalze äußerst rein sein müssen. α-Ketocarboxylic acids are e.g. B. in the nitrogen poor Diet used in renal failure, often in the form their relatively readily water-soluble alkali salts. It results from this application that the α- Keto acid alkali salts must be extremely pure.

In der US 4912255 ist ein ähnliches Verfahren bereits für die Verbindung Phenylpyruvat vorgeschlagen worden. In US 4912255 a similar method is already for the compound phenylpyruvate has been proposed.

Aufgabe der Erfindung war die Angabe eines weiteren Verfahrens zur Herstellung der Alkalisalze von α- Ketocarbonsäuren, mit dem auch die anderen physiologisch interessanten α-Ketocarbonsäuren in einem technischen Prozess nach ökonomischen wie ökologischen Gesichtspunkten erfolgreich hergestellt werden können. The object of the invention was to provide another Process for the preparation of the alkali salts of α- Ketocarboxylic acids, with which the other physiologically interesting α-ketocarboxylic acids in a technical Process according to economic and ecological aspects can be successfully manufactured.

Diese Aufgabe wird anspruchsgemäß gelöst. This task is solved according to the requirements.

Dadurch, dass man in einem Verfahren zur Herstellung von Alkalisalzen von α-Ketocarbonsäuren folgendes Prozedere anwendet:

  • a) Suspendieren von Calciumsalzen von α-Ketocarbonsäuren in Wasser,
  • b) Zugabe eines Salzes des gewünschten Alkimetalls, welches ein Anion besitzt, das mit Calciumionen in Wasser schwerlöslich ist,
  • c) Abfiltrieren des gebildeten schwerlöslichen Calciumsalzes,
  • d) Isolieren des Alkalisalzes der α-Ketocarbonsäure aus der wässrigen Lösung,
gelangt man in äußerst bevorzugter Art und Weise zu den gewünschten Alkalisalzen.

By using the following procedure in a process for the preparation of alkali salts of α-ketocarboxylic acids:
  • a) suspending calcium salts of α-ketocarboxylic acids in water,
  • b) adding a salt of the desired alkali metal which has an anion which is sparingly soluble in water with calcium ions,
  • c) filtering off the poorly soluble calcium salt formed,
  • d) isolating the alkali salt of the α-ketocarboxylic acid from the aqueous solution,
the desired alkali metal salts are obtained in an extremely preferred manner.

Als α-Ketcarbonsäuren werden dabei bevorzugt Keto-Leu, Keto-Val, Keto-Phe oder Keto-Ile eingesetzt.

Keto-Leu, Keto-Val, Keto-Phe or Keto-Ile are preferably used as α-ketcarboxylic acids.

Im Prinzip ist der Fachmann in der Wahl der Alkaliionen frei, doch eignen sich aufgrund wirtschaftlicher Erwägungen am besten Natriumionen für das benannte Verfahren. In principle, the expert is in the choice of alkali ions free, but are suitable due to economic considerations preferably sodium ions for the named method.

Als Anionen dienen alle solche, die mit Calcium in Wasser schwer lösliche Salze bilden und keine physiologisch negativen Auswirkungen auf das zu generierende Produkt besitzen. Aus ökonomischen Gründen sind die Anionen Carbonationen, Hydrogencarbonationen, Sulfationen oder Phosphationen bevorzugt einzusetzen. All those containing calcium in water serve as anions form poorly soluble salts and not physiologically negative effects on the product to be generated have. For economic reasons, the anions are Carbonate ions, hydrogen carbonate ions, sulfate ions or Preferably use phosphate ions.

Die Isolierung des gebildeten Alkalisalzes der α- Ketocarbonsäure kann nach dem Fachmann bekannten Verfahren erfolgen. Ggf. engt man die wässrige Lösung etwas ein und gibt vorzugsweise ein wasserlösliches organisches Lösungsmittel, wie Ketone oder Alkohole wie z. B. Aceton oder Ethanol, zur Salzlösung hinzu, um das gewünschte Produkt auszufällen. The isolation of the alkali salt of the α- Ketocarboxylic acid can be prepared by methods known to those skilled in the art respectively. Possibly. the aqueous solution is concentrated a little and preferably gives a water-soluble organic Solvents such as ketones or alcohols such as. B. acetone or ethanol, to the saline solution to achieve the desired Precipitate product.

Alternativ kann das Alkalisalz der α-Ketocarbonsäure jedoch auch per Sprühtrocknung aus der wässrigen Lösung isoliert werden. Es ist mithin ein Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens, dass es so reines α-Ketocarbonsäurealkalisalz zu genieren im Stande ist, dass direkt nach der Umsalzung eine Sprühtrocknung der Produkte angeschlossen werden kann. Alternatively, however, the alkali salt of the α-ketocarboxylic acid also isolated from the aqueous solution by spray drying become. It is therefore an advantage of the invention Process that it is so pure α-ketocarboxylic acid alkali salt able to be embarrassed is that immediately after the salting spray drying of the products can be connected.

Die Temperatur, bei der die Reaktion durchgeführt wird, soll vorteilhafterweise bei 20°C bis 150°C, bevorzugt 20°C bis 80°C und ganz besonders bevorzugt 40°C bis 60°C liegen. The temperature at which the reaction is carried out should advantageously at 20 ° C to 150 ° C, preferably 20 ° C. up to 80 ° C and very particularly preferably 40 ° C to 60 ° C.

Folgendes Beispiel soll die Erfindung erläutern, sie jedoch nicht einschränken:
1 mol des Ketosäure Ca-Salzes werden in 200 ml Wasser suspendiert. Es werden 10,6 g (0,1 mol) festes Natriumcarbonat zugegeben. Es wird unter Rühren auf 40-60°C erwärmt und 2 h bei dieser Temperatur gerührt. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur wird das gebildete Calciumcarbonat abfiltriert.

  • a) Das Filtrat, das das Ketosäure-Na-Salz enthält wird auf die Hälfte i. Vak. bei 40-50°C eingedampft. Zur resultierenden Lösung werden unter Rühren 100 ml Aceton gegeben. Das ausgefallene Natriumsalz wird abfiltriert und i. Vak. bei 50-80°C getrocknet.
  • b) Das Filtrat wird auf die Hälfte i. Vak. eingedampft. Die resultierende Lösung wird direkt sprühgetrocknet.
The following example is intended to explain the invention, but not to restrict it:
1 mol of the keto acid Ca salt are suspended in 200 ml of water. 10.6 g (0.1 mol) of solid sodium carbonate are added. The mixture is heated to 40-60 ° C. with stirring and stirred at this temperature for 2 h. After cooling to room temperature, the calcium carbonate formed is filtered off.
  • a) The filtrate, which contains the keto acid Na salt, is divided in half i. Vak. Evaporated at 40-50 ° C. 100 ml of acetone are added to the resulting solution with stirring. The precipitated sodium salt is filtered off and i. Vak. dried at 50-80 ° C.
  • b) The filtrate is reduced to half i. Vak. evaporated. The resulting solution is spray dried directly.

Die Isolierausbeuten sind in allen Fällen nahezu quantitativ.

The isolation yields are almost quantitative in all cases.

Claims (6)

1. Verfahren zur Herstellung von Alkalisalzen von α- Ketocarbonsäuren durch: a) Suspendieren von Calciumsalzen von α- Ketocarbonsäuren in Wasser, b) Zugabe eines Salzes des gewünschten Alkimetalls, welches ein Anion besitzt, dass mit Calciumionen in Wasser schwerlöslich ist, c) Abfiltrieren des gebildeten schwerlöslichen Calciumsalzes, d) Isolieren des Alkalisalzes der α-Ketocarbonsäure aus der wässrigen Lösung. 1. Process for the preparation of alkali salts of α-ketocarboxylic acids by: a) suspending calcium salts of α-ketocarboxylic acids in water, b) adding a salt of the desired alkali metal which has an anion which is sparingly soluble in water with calcium ions, c) filtering off the poorly soluble calcium salt formed, d) isolating the alkali salt of the α-ketocarboxylic acid from the aqueous solution. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als Alkaliion Natriumionen einsetzt. 2. The method according to claim 1, characterized in that one uses sodium ions as alkali ion. 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als Anion Carbonationen, Hydrogencarbonationen, Sulfationen oder Phosphationen einsetzt. 3. The method according to claim 1, characterized in that one as anion carbonate ions, hydrogen carbonate ions, Uses sulfate ions or phosphate ions. 4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man zur Isolierung des Alkalisalzes der α- Ketocarbonsäure aus der wässrigen Lösung ein wasserlösliches organisches Lösungsmittel, wie Aceton oder Ethanol, hinzufügt. 4. The method according to claim 1, characterized in that to isolate the alkali salt of α- Ketocarboxylic acid from the aqueous solution water-soluble organic solvent such as acetone or ethanol. 5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man das Alkalisalz der α-Ketocarbonsäure durch Sprühtrocknung isoliert. 5. The method according to claim 1, characterized in that the alkali salt of α-ketocarboxylic acid Spray drying isolated. 6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man es bei Temperaturen von 20°C bis 150°C, bevorzugt 20°C bis 80°C und ganz besonders bevorzugt von 40°C bis 60°C betreibt. 6. The method according to claim 1, characterized in that it is preferred at temperatures from 20 ° C to 150 ° C 20 ° C to 80 ° C and most preferably from 40 ° C operates up to 60 ° C.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2438181A2 (en) * 2009-06-05 2012-04-11 Evonik Degussa GmbH A method for the preparation of 2-keto carboxylic acid
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CN112062693A (en) * 2020-09-23 2020-12-11 上海吉奉生物科技有限公司 Synthetic method of 2- (9H-fluorene-9-methoxycarbonylamino) -3-methyl-2-butenoic acid

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