DE10205923A1

DE10205923A1 - Washing and cleaning formulations with antimicrobial polymers

Info

Publication number: DE10205923A1
Application number: DE2002105923
Authority: DE
Inventors: Peter Ottersbach; Martina Inhester
Original assignee: Creavis Gesellschaft fuer Technologie und Innovation mbH
Current assignee: Creavis Gesellschaft fuer Technologie und Innovation mbH
Priority date: 2002-02-12
Filing date: 2002-02-12
Publication date: 2003-08-21
Also published as: WO2003068898A1; AU2002358599A1

Abstract

Die Erfindung betrifft Wasch- und Reinigungsformulierungen, die antimikrobielle Polymere enthalten.The invention relates to washing and cleaning formulations which contain antimicrobial polymers.

Description

Die Erfindung betrifft Wasch- und Reinigungsformulierungen, die antimikrobielle Polymere enthalten. The invention relates to washing and cleaning formulations, the antimicrobial polymers contain.

Besiedlungen und Ausbreitungen von Bakterien auf Oberflächen von Rohrleitungen, Behältern oder Verpackungen sind im hohen Maße unerwünscht. Es bilden sich häufig Schleimschichten, die Mikrobenpopulationen extrem ansteigen lassen, die Wasser-, Getränke- und Lebensmittelqualitäten nachhaltig beeinträchtigen und sogar zum Verderben der Ware sowie zur gesundheitlichen Schädigung der Verbraucher führen können. Colonization and spread of bacteria on pipe surfaces, Containers or packaging are highly undesirable. They often form Layers of mucus that cause extremely high microbial populations, water, beverage and permanently affect food quality and even spoil the goods and can lead to health damage to consumers.

Aus allen Lebensbereichen, in denen Hygiene von Bedeutung ist, sind Bakterien fernzuhalten. Davon betroffen sind Textilien für den direkten Körperkontakt, insbesondere für den Intimbereich und für die Kranken- und Altenpflege. Außerdem sind Bakterien fernzuhalten von Möbel- und Geräteoberflächen in Pflegestationen, insbesondere im Bereich der Intensivpflege und der Kleinstkinderpflege, in Krankenhäusern, insbesondere in Räumen für medizinische Eingriffe und in Isolierstationen für kritische Infektionsfälle sowie in Toiletten. Bacteria must be kept away from all areas of life where hygiene is important. This affects textiles for direct body contact, especially for Intimate area and for nursing and elderly care. Bacteria should also be kept away of furniture and device surfaces in care stations, especially in the area of Intensive care and young child care, in hospitals, especially in rooms for medical interventions and in isolation stations for critical infections and in toilets.

Daneben gibt es auch eine Reihe technischer Systeme, die durch mikrobiellen Bewuchs in ihrer Leistungsfähigkeit stark eingeschränkt oder aber sogar gänzlich unbrauchbar werden. Insbesondere Systeme zur Stofftrennung, wie z. B. Membranen oder Filter, werden durch mikrobielle Ablagerungen und Bewuchs stark beeinträchtigt. So verkürzt z. B. bei der Meerwasserentsalzung der Bewuchs der Systeme mit Meeresalgen die Laufzeiten oft beträchtlich. Bei anderen Systemen, wie z. B. der Tiefenfiltration, kann der Filterkuchen durch aufgewachsene Biofilme vorzeitig verstopfen. Dem versucht man bei der Querstromfiltration durch Einsatz einer definierten Strömung quer zur Filtrationsebene zu begegnen, was sich in der Praxis aber bisher als nicht ausreichend zur Verhinderung des Aufwachsens von Biofilmen gezeigt hat. There are also a number of technical systems that are caused by microbial growth in their performance is severely limited or even completely unusable. In particular systems for material separation, such as. B. membranes or filters are through microbial deposits and growth are severely impaired. So shortened z. B. at the Desalination of the vegetation of the systems with seaweed often times considerably. In other systems, such as. B. the deep filtration, the filter cake through Clogged biofilms prematurely. This is tried in cross-flow filtration to counteract what is in by using a defined flow across the filtration level in practice, however, so far not sufficient to prevent the growth of Has shown biofilms.

Gegenwärtig werden Geräte, Oberflächen von Möbeln und Textilien gegen Bakterien im Bedarfsfall oder auch vorsorglich mit Chemikalien oder deren Lösungen sowie Mischungen behandelt, die als Desinfektionsmittel mehr oder weniger breit und massiv antimikrobiell wirken. Solche chemischen Mittel wirken unspezifisch, sind häufig selbst toxisch oder reizend oder bilden gesundheitlich bedenkliche Abbauprodukte. Häufig zeigen sich auch Unverträglichkeiten bei entsprechend sensibilisierten Personen. Devices, surfaces of furniture and textiles are currently used to fight bacteria in the If necessary or as a precaution with chemicals or their solutions and mixtures treated as a disinfectant more or less broad and massive antimicrobial Act. Such chemical agents have a non-specific effect and are often themselves toxic or irritating or form degradation products that are harmful to health. Often show up too Incompatibilities in appropriately sensitized people.

Daneben werden diese Verbindungen rasch verbraucht, so dass entweder die Schutzwirkung nach einer relativ kurzen Phase verpufft oder aber ein erneuter Einsatz dieser toxischen Substanzen vonnöten ist. In addition, these compounds are consumed quickly, so that either the protective effect fizzles out after a relatively short phase or if this toxic substance is used again Substances is necessary.

Gerade im Bereich der Wasch- und Reinigungsformulierungen ist es erwünscht, den Schutz vor mikrobiellen Attacken durch hautverträgliche und gleichzeitig in ihrer Aktivität lange anhaltende Wirkstoffe zu erreichen. Die Hautverträglichkeit ist insbesondere bei Waschmitteln für den persönlichen Bereich wichtig, da so Unverträglichkeiten, Hautreizungen oder allergene Reaktionen vermieden werden können. In the area of washing and cleaning formulations in particular, it is desirable to provide protection against microbial attacks by skin-friendly and at the same time long in their activity to achieve sustained active ingredients. The skin tolerance is especially at Detergents important for the personal area, as they cause intolerance, skin irritation or allergenic reactions can be avoided.

Nun soll jedoch durch Einsatz antimikrobieller Zusatzstoffe in Seifen und Haarwaschmitteln, die unmittelbar auf die Haut appliziert werden, eine Zersetzung von Schweißbestandteilen erreicht und damit eine Geruchsentwicklung minimiert werden. Im Fall von Shampoos ist die Anwendung gegen Schuppenbildung auslösende Mikroorganismen gerichtet. However, by using antimicrobial additives in soaps and shampoos, which are applied directly to the skin, a decomposition of sweat components achieved and thus an odor development can be minimized. In the case of shampoos, that is Application directed against dandruff-causing microorganisms.

Die Verwendung von antimikrobiellen Substanzen in Waschmitteln oder Weichspülern ist ebenfalls nicht unkritisch, da nach dem Waschvorgang Bestandteile dieser Reiniger auf den Fasern verbleiben können und in direktem Hautkontakt mit dem Träger der Wäsche kommen. The use of antimicrobial substances in detergents or fabric softeners is also not uncritical, because after washing the components of these cleaners on the Fibers can remain and come into direct skin contact with the wearer of the laundry.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es daher, Waschformulierungen mit antimikrobiellen Wirkungen bereitzustellen, die gegenüber höheren Organismen keine toxischen Wirkungen zeigen. The object of the present invention was therefore to use washing formulations to provide antimicrobial effects that none compared to higher organisms show toxic effects.

Die gesuchten Substanzen sollen über einen längeren Zeitraum hinweg eine effiziente mikrobizide Wirkung zeigen, nicht verdampfen und sich so problemlos wie konventionelle antimikrobielle Wirkstoffe bzw. Konservierungsmittel anwenden lassen. The substances sought should be efficient over a longer period of time Show microbicidal effects, do not evaporate and are as easy as conventional ones have antimicrobial agents or preservatives applied.

Es wurde überraschenderweise gefunden, dass auf Basis von antimikrobiellen Polymeren antimikrobiell ausgerüstete Wasch- und Reinigungsmitteln hergestellt werden können, die die beschriebenen Anforderungen in nahezu idealer Weise erfüllen. It was surprisingly found that based on antimicrobial polymers antimicrobial detergents and cleaning agents can be produced that the fulfill the requirements described in an almost ideal way.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind daher antimikrobielle Waschformulierungen, enthaltend 0,01-30 Gew.-% mindestens eines antimikrobiellen Polymers. The present invention therefore relates to antimicrobial washing formulations, containing 0.01-30 wt .-% of at least one antimicrobial polymer.

Unter Reinigungsformulierung werden im Sinne der vorliegenden Erfindung alle wässrigen Systeme verstanden, die üblicher Weise zur Reinigung von Oberflächen oder des menschlichen oder tierischen Körpers eingesetzt werden. Die antimikrobiellen Polymere können z. B. bereits kommerziell erhältlichen Formulierungen einfach zugesetzt werden. Die erfindungsgemäßen Formulierungen können daher als spezielle Zusatzstoffe noch Wasser, Sodiumlaurethsulfat, Disodiumcocoamphodiacetat, hydrolisiertem Kollagen, Magnesiumsulfat, Polysorbat, Laureth-3, PEG-7 Glycerylcocoat, Phenoxyethanol Polyquaternium-10, PEG-150 Pentaerythrityltetrastearat, Propylenglykol, Ethoxydiglykol, Methylparaben, Disodium EDTA, Ethylparaben, Butylparaben, Butylenglykol, Propylparaben, Glucose, Benzoesäure, Phosphonate, nichtionische Tenside und/oder anionische Tenside enthalten. For the purposes of the present invention, cleaning formulations are all aqueous Systems understood the usual way to clean surfaces or the human or animal body. The antimicrobial polymers can e.g. B. formulations that are already commercially available can simply be added. The Formulations according to the invention can therefore also contain water as special additives, Sodium laureth sulfate, disodium cocoamphodiacetate, hydrolyzed collagen, Magnesium sulfate, polysorbate, Laureth-3, PEG-7 glyceryl cocoate, phenoxyethanol Polyquaternium-10, PEG-150 pentaerythrityl tetrastearate, propylene glycol, ethoxydiglycol, Methyl paraben, disodium EDTA, ethyl paraben, butyl paraben, butylene glycol, propyl paraben, Glucose, benzoic acid, phosphonates, nonionic surfactants and / or anionic surfactants contain.

Als Ausgangsmaterial für die erfindungsgemäßen Formulierungen fungieren antimikrobielle Polymere, wie sie z. B. aus EP 0 862 858, DE 100 24 270, DE 100 22 406, PCT/EP 00/06501, DE 100 14 726, DE 100 08 177, PCT/EP 00/06812, PCT/EP 00/06487, PCT/EP 00/06506, PCT/EP 00/02813, PCT/EP 00/02819, PCT/EP 00/02818, PCT/EP 00/02780, PCT/EP 00/02781, PCT/EP 00/02783, PCT/EP 00/02782, PCT/EP 00/02799, PCT/EP 00/02798, PCT/EP 00/00545, PCT/EP 00/00544, bekannt sind. Antimicrobial act as starting material for the formulations according to the invention Polymers such as z. B. from EP 0 862 858, DE 100 24 270, DE 100 22 406, PCT / EP 00/06501, DE 100 14 726, DE 100 08 177, PCT / EP 00/06812, PCT / EP 00/06487, PCT / EP 00/06506, PCT / EP 00/02813, PCT / EP 00/02819, PCT / EP 00/02818, PCT / EP 00/02780, PCT / EP 00/02781, PCT / EP 00/02783, PCT / EP 00/02782, PCT / EP 00/02799, PCT / EP 00/02798, PCT / EP 00/00545, PCT / EP 00/00544, are known.

Diese Polymere enthalten keine niedermolekularen Bestandteile; die antimikrobiellen Eigenschaften sind auf den Kontakt von Bakterien mit deren Oberfläche zurückzuführen. These polymers contain no low molecular weight components; the antimicrobial Properties are due to the contact of bacteria with their surface.

Wasch- und Reinigungsformulierungen, insbesondere Shampoos, Seifen, Weichspüler, Textilreiniger und Waschmittel, Bügelhilfsmittel, Möbelpflegemittel, Badeschäume, Toilettenfeuchtpapiere lassen sich durch Zusatz dieser antimikrobiellen Polymere mikrobizid ausrüsten. Washing and cleaning formulations, in particular shampoos, soaps, fabric softeners, Textile cleaners and detergents, ironing aids, furniture care products, bath foams, Toilet tissue can be made microbicidal by adding these antimicrobial polymers equip.

Dies kann dadurch erfolgen, daß man im Verlauf des Herstellungsverfahrens dieser Formulierungen oder im Anschluß daran antimikrobielle Polymere zusetzt. Die so hergestellten antimikrobiellen Wasch- und Reinigungsformulierungen lassen sich wie konventionelle Wasch- und Reinigungsformulierungen anwenden. This can be done by using this in the course of the manufacturing process Add formulations or antimicrobial polymers thereafter. The so Antimicrobial washing and cleaning formulations produced can be like Use conventional washing and cleaning formulations.

Auch die Zugabe von weiteren Substanzen, wie z. B. Duftstoffen, ändert an den antimikrobiellen Eigenschaften der erfindungsgemäßen Erzeugnisse im Allgemeinen nichts und ist daher in der Regel problemlos möglich. The addition of other substances, such as. B. fragrances, changes to the antimicrobial properties of the products according to the invention in general nothing and is therefore usually possible without any problems.

Bevorzugt werden zur Herstellung der antimikrobiellen Polymere stickstoff- und phosphorfunktionalisierte Monomere eingesetzt. Insbesondere werden diese Polymere aus mindestens einem der folgenden Monomere hergestellt:
Methacrylsäure-2-tert.-butylaminoethylester, Methacrylsäure-2-diethylaminoethylester, Methacrylsäure-2-diethylaminomethylester, Acrylsäure-2-tert.-butylaminoethylester, Acrylsäure-3-dimethylaminopropylester, Acrylsäure-2-diethylaminoethylester, Acrylsäure-2- dimethylaminoethylester, Dimethylaminopropylmethacrylamid, Diethylaminopropylmethacrylamid, Acrylsäure-3-dimethylaminopropylamid, 2-Methacryloyloxyethyltrimethylammoniummethosulfat, Methacrylsäure-2-diethylaminoethylester, 2- Methacryloyloxyethyltrimethylammoniumchlorid, 3-Methacryloylaminopropyltrimethylammonium-chlorid, 2-Methacryloyloxyethyltrimethylammoniumchlorid, 2- Acryloyloxyethyl-4-benzoylbenzyldimethylammoniumbromid, 2-Methacryloyloxyethyl-4- benzoylbenzyldimethylammoniumbromid, Allyltriphenylphosphoniumbromid, Allyltriphenylphosphoniumchlorid, 2-Acrylamido-2-methyl-1-propansulfonsäure, 2- Diethylaminoethylvinylether, 3-Aminopropylvinylether, 3-Aminopropylmethacrylat, 2- Aminoethylmethacrylat, 4-Aminobutylmethacrylat, 5-Aminopentylmethacrylat, 3- Aminopropylacrylat, 2-Aminopropylacrylat, 4-Aminobutylacrylat, 5-Aminopentylacrylat, 2- Aminoethylvinylether, 4-Aminobutylvinylether und 5-Aminopentylvinylether. Nitrogen- and phosphorus-functionalized monomers are preferably used for the production of the antimicrobial polymers. In particular, these polymers are produced from at least one of the following monomers:
2-tert-butylaminoethyl methacrylic acid, 2-diethylaminoethyl methacrylate, 2-diethylaminomethyl methacrylate, 2-tert-butylaminoethyl acrylate, 3-dimethylaminopropyl acrylate, 2-diethylaminoethyl acrylate, 2-dimethylaminoethyl acrylate, 2-dimethylaminoethyl acrylate diethylaminopropyl methacrylamide, acrylic acid-3-dimethylaminopropyl, 2-methacryloyloxyethyl, methacrylic acid-2-diethylaminoethyl ester, 2-methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride, 3-Methacryloylaminopropyltrimethylammonium chloride, 2-methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride, 2-acryloyloxyethyl 4-benzoylbenzyldimethylammoniumbromid, 2-methacryloyloxyethyl-4- benzoylbenzyldimethylammoniumbromid, allyltriphenylphosphonium bromide, Allyl triphenylphosphonium chloride, 2-acrylamido-2-methyl-1-propanesulfonic acid, 2-diethylaminoethyl vinyl ether, 3-aminopropyl vinyl ether, 3-aminopropyl methacrylate, 2-aminoethyl methacrylate, 4-aminobutyl methac rylate, 5-aminopentyl methacrylate, 3-aminopropyl acrylate, 2-aminopropyl acrylate, 4-aminobutyl acrylate, 5-aminopentyl acrylate, 2-aminoethyl vinyl ether, 4-aminobutyl vinyl ether and 5-aminopentyl vinyl ether.

Bevorzugte Polymere für die erfindungsgemäßen Formulierungen sind:
Poly-Dimethylaminopropylmethacrylamid, Poly-Methacrylsäure-2-diethylaminoethylester, Poly-Methacrylsäure-2-dimethylaminoethylester, Poly-tert.-butylaminoethylmethacrylat, Poly- 3-Aminopropylvinylether, Poly-3-Aminopropylvinylether-co-methylmethacrylat, Poly-3- Aminopropylmethacrylat, Poly-3-Aminopropylmethacrylat-co-methylmethacrylat, Poly- Acrylsäure-3-dimethylaminopropylester und Poly 2-diethylaminoethylvinylether im Molekulargewichtsbereich von MG 15.000 bis zu 5.000.000, insbesondere 100.000 bis 5.000.000. Preferred polymers for the formulations according to the invention are:
Poly-dimethylaminopropyl methacrylamide, poly-methacrylic acid-2-diethylaminoethyl ester, poly-methacrylic acid-2-dimethylaminoethyl ester, poly-tert-butylaminoethyl methacrylate, poly-3-aminopropyl vinyl ether, poly-3-aminopropyl vinyl ether-co-methyl methacrylate, poly-3-aminopropyl methacrylate, poly -3-aminopropyl methacrylate-co-methyl methacrylate, poly-acrylic acid-3-dimethylaminopropyl ester and poly 2-diethylaminoethyl vinyl ether in the molecular weight range from 15,000 to 5,000,000 MW, in particular 100,000 to 5,000,000.

Optional können bei der Herstellung der antimikrobielle Polymere weitere aliphatisch ungesättigte Monomere Verwendung finden, wobei der Anteil dieser ungesättigten Monomere ohne Stickstoff bzw. Phosphorfunktionalität höchstens 50 Molprozent im resultierenden Copolymer beträgt. Hierbei handelt es sich insbesondere um Acrylate oder Methacrylate, Acrylsäure, tert.-Butylmethacrylat oder Methylmethacrylat, Styrol oder seine Derivate, Vinylchlorid, Vinylether, Vinylpyrrolidon, Acrylamide, Acrylnitrile, Olefine, Ethylen, Propylen, Butylen, Isobutylen, Allylverbindungen, Vinylketone, Vinylessigsäure, Vinylacetat oder Vinylester, insbesondere z. B. Methacrylsäuremethylester, Methacrylsäureethylester, Methacrylsäurebutylester, Methacrylsäure-tert.-butylester, Acrylsäuremethylester, Acrylsäureethylester, Acrylsäurebutylester und Acrylsäure-tert.-butylester. Optionally, other aliphatic can be used in the preparation of the antimicrobial polymers unsaturated monomers are used, the proportion of these unsaturated monomers without nitrogen or phosphorus functionality at most 50 mole percent in the resulting Copolymer. These are, in particular, acrylates or methacrylates, Acrylic acid, tert-butyl methacrylate or methyl methacrylate, styrene or its derivatives, Vinyl chloride, vinyl ether, vinyl pyrrolidone, acrylamides, acrylonitriles, olefins, ethylene, Propylene, butylene, isobutylene, allyl compounds, vinyl ketones, vinyl acetic acid, vinyl acetate or vinyl esters, especially e.g. B. methyl methacrylate, methyl methacrylate, Butyl methacrylate, tert-butyl methacrylate, methyl acrylate, Ethyl acrylate, butyl acrylate and tert-butyl acrylate.

Ein Octylacrylamid/Acrylat/Butylaminoethylmethacrylat-Terpolymer ist vom Einsatz in den erfindungsgemäßen Formulierungen ausgeschlossen. An octylacrylamide / acrylate / butylaminoethyl methacrylate terpolymer is used in the Formulations according to the invention excluded.

Der Anteil der antimikrobiellen Polymere in den erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsformulierungen kann 0,001 bis 30 Gew.-%, bevorzugt 0,01 bis 20, besonders bevorzugt 0,01 bis 10 Gew.-% betragen. Als Alternative zur direkten Beimengung der antimikrobiellen Polymere zu Wasch- und Reinigungsformulierungen in granulierter oder gelöster Form bietet sich darüber hinaus noch die Zugabe einer auf Basis eines antimikrobiellen Polymers hergestellten antimikrobiellen wäßrigen Emulsion an. The proportion of antimicrobial polymers in the washing and Cleaning formulations can particularly 0.001 to 30 wt .-%, preferably 0.01 to 20 preferably 0.01 to 10 wt .-%. As an alternative to the direct addition of antimicrobial polymers for washing and cleaning formulations in granulated or dissolved form also offers the addition of one based on a antimicrobial polymer produced antimicrobial aqueous emulsion.

In der Formulierung liegt das antimikrobielle Polymer in fester, gelöster oder dispergierter Form vor. In the formulation, the antimicrobial polymer is in a solid, dissolved or dispersed form Form before.

Use of the modified substrates

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung der erfindungsgemäß hergestellten mikrobiziden Wasch- und Reinigungsformulierungen. Another object of the present invention is the use of Microbicidal washing and cleaning formulations produced according to the invention.

Hier ist insbesondere die Verwendung der antimikrobiellen Waschformulierungen in Seifen, Waschmittel für Textilien, Weichspüler, Shampoos, kosmetischen Reinigungsmitteln, Bodenreiniger, Geschirrspülmittel, Desinfektionsmittel, Bügelhilfsmittel, Möbelpflegemittel, Badeschäume, Toilettenfeuchtpapiere zu nennen. Here is in particular the use of antimicrobial wash formulations in soaps, Detergents for textiles, fabric softeners, shampoos, cosmetic cleaning agents, Floor cleaners, dishwashing detergents, disinfectants, ironing aids, furniture care products, To name bath foams, toilet paper.

Zur weiteren Beschreibung der vorliegenden Erfindung werden die folgenden Beispiele gegeben, welche die Erfindung weiter erläutern, nicht aber ihren Umfang begrenzen sollen, wie er in den Patentansprüchen dargelegt ist. To further describe the present invention, the following examples given which further illustrate the invention but are not intended to limit its scope, as set out in the claims.

Unter den in den folgenden Beispielen näher erläuterten Versuchsbedingungen zeigten Vergleichsproben ohne den Zusatz von antimikrobiellen Polymeren keinerlei antimikrobielle Wirkung. Under the test conditions explained in more detail in the following examples Comparative samples without the addition of antimicrobial polymers no antimicrobial Effect.

example 1

8 mL tert.-Butylaminoethylmethacrylat (Fa. Aldrich), 22 g einer 70%igen wässrigen Lösung von Triton X 405 (Fa. Aldrich), 100 mL VE-Wasser und 0,3 g Kaliumperoxodisulfat (Fa. Aldrich) werden in einem Dreihalskolben vorgelegt und unter Argonzustrom auf 60°C erhitzt. Danach werden über einen Zeitraum von 4 Stunden weitere 90 mL tert.- Butylaminoethylmethacrylat zugetropft. Anschließend rührt man die Mischung noch weitere 2 Stunden bei 60°C, danach läßt man die entstandene Emulsion auf Raumtemperatur abkühlen. 8 mL tert-butylaminoethyl methacrylate (Aldrich), 22 g of a 70% aqueous solution from Triton X 405 (Aldrich), 100 mL deionized water and 0.3 g potassium peroxodisulfate (Fa. Aldrich) are placed in a three-necked flask and under argon inflow to 60 ° C heated. Then a further 90 mL of tert.- Butylaminoethyl methacrylate added dropwise. The mixture is then stirred for a further 2 Hours at 60 ° C, then allowed to cool the resulting emulsion to room temperature.

Example 1a

2 mL des Produktes aus Beispiel 1 werden in 55 mL eines handelsüblichen Haarshampoos der Firma Lidl Stiftung & Co. KG (Happy-Teddy-Shampoo) gegeben, das aus Wasser, Sodiumlaurethsulfat, Disodiumcocoamphodiacetat, hydrolisiertem Kollagen, Magnesiumsulfat, Polysorbat, Laureth-3, PEG-7 Glycerylcocoat, Phenoxyethanol Polyquaternium-10, PEG-150 Pentaerythrityltetrastearat, Propylenglykol, Ethoxydiglykol, Methylparaben, Disodium EDTA, Ethylparaben, Butylparaben, Butylenglykol, Propylparaben, Glucose, und Benzoesäure besteht. Im Anschluß wird die Mischung durch kräftiges Schütteln homogenisiert. 2 mL of the product from Example 1 are placed in 55 mL of a commercially available hair shampoo Lidl Foundation & Co. KG (Happy Teddy Shampoo), which consists of water, Sodium laureth sulfate, disodium cocoamphodiacetate, hydrolyzed collagen, Magnesium sulfate, polysorbate, Laureth-3, PEG-7 glyceryl cocoate, phenoxyethanol Polyquaternium-10, PEG-150 pentaerythrityl tetrastearate, propylene glycol, ethoxydiglycol, Methyl paraben, disodium EDTA, ethyl paraben, butyl paraben, butylene glycol, propyl paraben, Glucose, and benzoic acid. The mixture is then shaken vigorously homogenized.

Example 1b

Die Mischung aus Beispiel 1a wird auf ein Baumwollpad bestrichen, welches im Anschluß daran bei 30°C für die Dauer von 6 Stunden getrocknet wird. The mixture from Example 1a is spread on a cotton pad, which is then then dried at 30 ° C for 6 hours.

Example 1c

Das beschichtete Baumwollpad aus Beispiel 1b wird auf den Boden eines Becherglases gelegt, das 10 mL einer Testkeimsuspension von Pseudomonas aeruginosa enthält. Das so vorbereitete System wird nun für die Dauer von 4 Stunden geschüttelt. Danach wird 1 mL der Testkeimsuspension entnommen. Nach Ablauf dieser Zeit ist die Keimzahl von 10⁷ auf 10² Keime pro mL gesunken. The coated cotton pad from Example 1b is placed on the bottom of a beaker containing 10 mL of a test germ suspension of Pseudomonas aeruginosa. The system prepared in this way is now shaken for a period of 4 hours. Then 1 mL of the test germ suspension is removed. After this time the number of germs decreased from 10 ⁷ to 10 ² germs per mL.

Example 1d

Das beschichtete Baumwollpad aus Beispiel 1b wird auf den Boden eines Becherglases gelegt, das 10 mL einer Testkeimsuspension von Staphylococcus aureus enthält. Das so vorbereitete System wird nun für die Dauer von 4 Stunden geschüttelt. Danach wird 1 mL der Testkeimsuspension entnommen. Nach Ablauf dieser Zeit sind keine Keime von Staphylococcus aureus mehr nachweisbar. The coated cotton pad from Example 1b is placed on the bottom of a beaker, containing 10 mL of a test germ suspension of Staphylococcus aureus. The so prepared System is now shaken for 4 hours. Then 1 mL of Test microbial suspension removed. After this time there are no germs from Staphylococcus aureus more detectable.

Example 1e

Je ein beschichtetes Baumwollpad aus Beispiel 1b wird mit Chlorella sp., Trentepohlia sp., Gloeocapsa sp. Calothrix sp. und Aspergilus niger beimpft. Diese Proben werden im Anschluß für 3 Wochen in einen Brutschrank verbracht. Im Gegensatz zu mitlaufenden Kontrollproben ist auf keinem der behandelten Baumwollpads ein Bewuchs feststellbar. A coated cotton pad from Example 1b is blended with Chlorella sp., Trentepohlia sp. Gloeocapsa sp. Calothrix sp. and Aspergilus niger. These samples are in the Connection placed in an incubator for 3 weeks. In contrast to moving Control samples show no growth on any of the treated cotton pads.

Example 1f

2 mL des Produktes aus Beispiel 1 werden in 20 mL eines handelsüblichen Weichspülers der Firma Luhns (Fee) gegeben, welches aus Wasser, kationischen Tensiden, Duft-, Farb- und Hilfsstoffen besteht. Im Anschluß wird die Mischung durch kräftiges Umrühren homogenisiert. 2 mL of the product from Example 1 are mixed in 20 mL of a commercial fabric softener Company Luhns (Fee), which consists of water, cationic surfactants, fragrance, color and Auxiliary materials exist. The mixture is then stirred vigorously homogenized.

Example 1g

Die Mischung aus Beispiel 1f wird auf ein Baumwollpad bestrichen, welches im Anschluß daran bei 30°C für die Dauer von 6 Stunden getrocknet wird. The mixture from Example 1f is spread on a cotton pad, which is then then dried at 30 ° C for 6 hours.

Example 1h

Das beschichtete Baumwollpad aus Beispiel 1g wird auf den Boden eines Becherglases gelegt, das 10 mL einer Testkeimsuspension von Pseudomonas aeruginosa enthält. Das so vorbereitete System wird nun für die Dauer von 4 Stunden geschüttelt. Danach wird 1 mL der Testkeimsuspension entnommen. Nach Ablauf dieser Zeit ist die Keimzahl von 10⁷ auf 10³ Keime pro mL gesunken. The coated cotton pad from Example 1g is placed on the bottom of a beaker containing 10 mL of a test germ suspension of Pseudomonas aeruginosa. The system prepared in this way is now shaken for a period of 4 hours. Then 1 mL of the test germ suspension is removed. After this time the number of germs decreased from 10 ⁷ to 10 ³ germs per mL.

Example 1i

Das beschichtete Baumwollpad aus Beispiel 1g wird auf den Boden eines Becherglases gelegt, das 10 mL einer Testkeimsuspension von Staphylococcus aureus enthält. Das so vorbereitete System wird nun für die Dauer von 4 Stunden geschüttelt. Danach wird 1 mL der Testkeimsuspension entnommen. Nach Ablauf dieser Zeit sind keine Keime von Staphylococcus aureus mehr nachweisbar. The coated cotton pad from example 1g is placed on the bottom of a beaker, containing 10 mL of a test germ suspension of Staphylococcus aureus. The so prepared System is now shaken for 4 hours. Then 1 mL of Test microbial suspension removed. After this time there are no germs from Staphylococcus aureus more detectable.

Example 1j

Je ein beschichtetes Baumwollpad aus Beispiel 1g wird mit Chlorella sp., Trentepohlia sp., Gloeocapsa sp. Calothrix sp. und Aspergilus niger beimpft. Diese Proben werden im Anschluß für 3 Wochen in einen Brutschrank verbracht. Im Gegensatz zu mitlaufenden Kontrollproben ist auf keinem der behandelten Baumwollpads ein Bewuchs feststellbar. A coated cotton pad from example 1g is each coated with Chlorella sp., Trentepohlia sp. Gloeocapsa sp. Calothrix sp. and Aspergilus niger. These samples are in the Connection placed in an incubator for 3 weeks. In contrast to moving Control samples show no growth on any of the treated cotton pads.

Example 1k

2 mL des Produktes aus Beispiel 1 werden in 20 mL eines handelsüblichen Vollwaschmittels der Firma Dalli (Una) gegeben, welches aus Phosphonaten, nichtionischen Tensiden, anionischen Tensiden und Enzymen besteht. Im Anschluß wird die Mischung durch kräftiges Umrühren homogenisiert. 2 mL of the product from Example 1 are in 20 mL of a commercial heavy-duty detergent given by Dalli (Una), which consists of phosphonates, nonionic surfactants, anionic surfactants and enzymes. Then the mixture is vigorously Stir homogenized.

Example 1l

Die Mischung aus Beispiel 1k wird auf ein Baumwollpad bestrichen, welches im Anschluß daran bei 30°C für die Dauer von 6 Stunden getrocknet wird. The mixture from Example 1k is spread on a cotton pad, which is then then dried at 30 ° C for 6 hours.

Example 1m

Das beschichtete Baumwollpad aus Beispiel 1l wird auf den Boden eines Becherglases gelegt, das 10 mL einer Testkeimsuspension von Pseudomonas aeruginosa enthält. Das so vorbereitete System wird nun für die Dauer von 4 Stunden geschüttelt. Danach wird 1 mL der Testkeimsuspension entnommen. Nach Ablauf dieser Zeit ist die Keimzahl von 10⁷ auf 10³ Keime pro mL gesunken. The coated cotton pad from Example 1l is placed on the bottom of a beaker containing 10 mL of a test microbial suspension of Pseudomonas aeruginosa. The system prepared in this way is now shaken for a period of 4 hours. Then 1 mL of the test germ suspension is removed. After this time the number of germs decreased from 10 ⁷ to 10 ³ germs per mL.

Example 1n

Das beschichtete Baumwollpad aus Beispiel 1l wird auf den Boden eines Becherglases gelegt, das 10 mL einer Testkeimsuspension von Staphylococcus aureus enthält. Das so vorbereitete System wird nun für die Dauer von 4 Stunden geschüttelt. Danach wird 1 mL der Testkeimsuspension entnommen. Nach Ablauf dieser Zeit sind keine Keime von Staphylococcus aureus mehr nachweisbar. The coated cotton pad from Example 1l is placed on the bottom of a beaker, containing 10 mL of a test germ suspension of Staphylococcus aureus. The so prepared System is now shaken for 4 hours. Then 1 mL of Test microbial suspension removed. After this time there are no germs from Staphylococcus aureus more detectable.

Example 1o

Je ein beschichtetes Baumwollpad aus Beispiel 1l wird mit Chlorella sp., Trentepohlia sp., Gloeocapsa sp. Calothrix sp. und Aspergilus niger beimpft. Diese Proben werden im Anschluß für 3 Wochen in einen Brutschrank verbracht. Im Gegensatz zu mitlaufenden Kontrollproben ist auf keinem der behandelten Baumwollpads ein Bewuchs feststellbar. A coated cotton pad from Example 1l is blended with Chlorella sp., Trentepohlia sp. Gloeocapsa sp. Calothrix sp. and Aspergilus niger. These samples are in the Connection placed in an incubator for 3 weeks. In contrast to moving Control samples show no growth on any of the treated cotton pads.

Example 2

10 mL Dimethylaminopropylmethacrylamid (Fa. Aldrich), 24 g einer 70%igen wässrigen Lösung von Triton × 405 (Fa. Aldrich), 100 mL VE-Wasser und 0,3 g Kaliumperoxodisulfat (Fa. Aldrich) werden in einem Dreihalskolben vorgelegt und unter Argonzustrom auf 60°C erhitzt. Danach werden über einen Zeitraum von 4 Stunden weitere 90 mL Dimethylaminopropylmethacrylamid zugetropft. Anschließend rührt man die Mischung noch weitere 2 Stunden bei 60°C, danach läßt man die entstandene Emulsion auf Raumtemperatur abkühlen. 10 mL dimethylaminopropyl methacrylamide (Aldrich), 24 g of a 70% aqueous solution Solution of Triton × 405 (Aldrich), 100 mL deionized water and 0.3 g potassium peroxodisulfate (Aldrich) are placed in a three-necked flask and under argon inflow to 60 ° C heated. Then a further 90 mL Dimethylaminopropyl methacrylamide added dropwise. Then the mixture is stirred another 2 hours at 60 ° C, then the resulting emulsion is left to room temperature cooling down.

Example 2a

2 mL des Produktes aus Beispiel 2 werden in 55 mL eines handelsüblichen Haarshampoos der Firma Lidl Stiftung & Co. KG (Happy-Teddy-Shampoo) gegeben, das aus Wasser, Sodiumlaurethsulfat, Disodiumcocoamphodiacetat, hydrolisiertem Kollagen, Magnesiumsulfat, Polysorbat, Laureth-3, PEG-7 Glycerylcocoat, Phenoxyethanol Polyquaternium-10, PEG-150 Pentaerythrityltetrastearat, Propylenglykol, Ethoxydiglykol, Methylparaben, Disodium EDTA, Ethylparaben, Butylparaben, Butylenglykol, Propylparaben, Glucose, und Benzoesäure besteht. Im Anschluß wird die Mischung durch kräftiges Schütteln homogenisiert. 2 mL of the product from Example 2 are placed in 55 mL of a commercially available hair shampoo Lidl Foundation & Co. KG (Happy Teddy Shampoo), which consists of water, Sodium laureth sulfate, disodium cocoamphodiacetate, hydrolyzed collagen, Magnesium sulfate, polysorbate, Laureth-3, PEG-7 glyceryl cocoate, phenoxyethanol Polyquaternium-10, PEG-150 pentaerythrityl tetrastearate, propylene glycol, ethoxydiglycol, Methyl paraben, disodium EDTA, ethyl paraben, butyl paraben, butylene glycol, propyl paraben, Glucose, and benzoic acid. The mixture is then shaken vigorously homogenized.

Example 2b

Die Mischung aus Beispiel 2a wird auf ein Baumwollpad bestrichen, welches im Anschluß daran bei 30°C für die Dauer von 6 Stunden getrocknet wird. The mixture from Example 2a is spread on a cotton pad, which is then then dried at 30 ° C for 6 hours.

Example 2c

Das beschichtete Baumwollpad aus Beispiel 2b wird auf den Boden eines Becherglases gelegt, das 10 mL einer Testkeimsuspension von Pseudomonas aeruginosa enthält. Das so vorbereitete System wird nun für die Dauer von 4 Stunden geschüttelt. Danach wird 1 mL der Testkeimsuspension entnommen. Nach Ablauf dieser Zeit ist die Keimzahl von 10⁷ auf 10² Keime pro mL gesunken. The coated cotton pad from Example 2b is placed on the bottom of a beaker containing 10 mL of a test germ suspension of Pseudomonas aeruginosa. The system prepared in this way is now shaken for a period of 4 hours. Then 1 mL of the test germ suspension is removed. After this time the number of germs decreased from 10 ⁷ to 10 ² germs per mL.

Example 2d

Das beschichtete Baumwollpad aus Beispiel 2b wird auf den Boden eines Becherglases gelegt, das 10 mL einer Testkeimsuspension von Staphylococcus aureus enthält. Das so vorbereitete System wird nun für die Dauer von 4 Stunden geschüttelt. Danach wird 1 mL der Testkeimsuspension entnommen. Nach Ablauf dieser Zeit sind keine Keime von Staphylococcus aureus mehr nachweisbar. The coated cotton pad from Example 2b is placed on the bottom of a beaker, containing 10 mL of a test germ suspension of Staphylococcus aureus. The so prepared System is now shaken for 4 hours. Then 1 mL of Test microbial suspension removed. After this time there are no germs from Staphylococcus aureus more detectable.

Example 2e

Je ein beschichtetes Baumwollpad aus Beispiel 2b wird mit Chlorella sp., Trentepohlia sp., Gloeocapsa sp. Calothrix sp. und Aspergilus niger beimpft. Diese Proben werden im Anschluß für 3 Wochen in einen Brutschrank verbracht. Im Gegensatz zu mitlaufenden Kontrollproben ist auf keinem der behandelten Baumwollpads ein Bewuchs feststellbar. A coated cotton pad from Example 2b is each coated with Chlorella sp., Trentepohlia sp. Gloeocapsa sp. Calothrix sp. and Aspergilus niger. These samples are in the Connection placed in an incubator for 3 weeks. In contrast to moving Control samples show no growth on any of the treated cotton pads.

Example 3

10 g 3-Aminopropylvinylether (Fa. Aldrich), 10 g Methacrylsäuremethylester (Fa. Aldrich), und 100 ml Ethanol werden in einem Dreihalskolben vorgelegt und unter Argonzustrom auf 65°C erhitzt. Danach werden 0,2 g Azobisisobutyronitril gelöst in 6 ml Ethylmethylketon unter Rühren langsam zugetropft. Das Gemisch wird auf 70°C erhitzt und 72 Stunden bei dieser Temperatur gerührt. Nach Ablauf dieser Zeit wird die Reaktionsmischung in 0,8 l VE- Wasser eingerührt, wobei das polymere Produkt ausfällt. Nach Abfiltrieren des Produktes wird der Filterrückstand mit 100 ml VE-Wasser gespült, um noch vorhandene Restmonomere zu entfernen. Im Anschluß wird das Produkt für 24 Stunden bei 50°C im Vakuum getrocknet. 10 g of 3-aminopropyl vinyl ether (from Aldrich), 10 g of methacrylic acid methyl ester (from Aldrich), and 100 ml of ethanol are placed in a three-necked flask and opened under a stream of argon Heated to 65 ° C. Then 0.2 g of azobisisobutyronitrile are dissolved in 6 ml of ethyl methyl ketone slowly added dropwise with stirring. The mixture is heated to 70 ° C and at 72 hours this temperature stirred. After this time, the reaction mixture in 0.8 l VE- Water stirred in, the polymeric product precipitates. After filtering off the product the filter residue is rinsed with 100 ml of demineralized water to remove any remaining monomers to remove. The product is then dried in vacuo at 50 ° C. for 24 hours.

Example 3a

2 g des Produktes aus Beispiel 3 werden in 5 mL Ethanol gelöst und in 30 mL eines handelsüblichen Vollwaschmittels der Firma Dalli (Una) gegeben, welches aus Phosphonaten, nichtionischen Tensiden, anionischen Tensiden und Enzymen besteht. Im Anschluß wird die Mischung durch kräftiges Umrühren homogenisiert. 2 g of the product from Example 3 are dissolved in 5 mL ethanol and in 30 mL one commercial detergent from Dalli (Una), which consists of phosphonates, nonionic surfactants, anionic surfactants and enzymes. Then the Mix homogenized by vigorous stirring.

Example 3b

Die Mischung aus Beispiel 3a wird auf ein Baumwollpad bestrichen, welches im Anschluß daran bei 30°C für die Dauer von 6 Stunden getrocknet wird. The mixture from Example 3a is spread on a cotton pad, which is then then dried at 30 ° C for 6 hours.

Example 3c

Das beschichtete Baumwollpad aus Beispiel 3b wird auf den Boden eines Becherglases gelegt, das 10 mL einer Testkeimsuspension von Pseudomonas aeruginosa enthält. Das so vorbereitete System wird nun für die Dauer von 4 Stunden geschüttelt. Danach wird 1 mL der Testkeimsuspension entnommen. Nach Ablauf dieser Zeit ist die Keimzahl von 10⁷ auf 10⁴ Keime pro mL gesunken. The coated cotton pad from Example 3b is placed on the bottom of a beaker containing 10 mL of a test germ suspension of Pseudomonas aeruginosa. The system prepared in this way is now shaken for a period of 4 hours. Then 1 mL of the test germ suspension is removed. After this time the number of germs decreased from 10 ⁷ to 10 ⁴ germs per mL.

Example 3d

Das beschichtete Baumwollpad aus Beispiel 3b wird auf den Boden eines Becherglases gelegt, das 10 mL einer Testkeimsuspension von Staphylococcus aureus enthält. Das so vorbereitete System wird nun für die Dauer von 4 Stunden geschüttelt. Danach wird 1 mL der Testkeimsuspension entnommen. Nach Ablauf dieser Zeit sind keine Keime von Staphylococcus aureus mehr nachweisbar. The coated cotton pad from Example 3b is placed on the bottom of a beaker, containing 10 mL of a test germ suspension of Staphylococcus aureus. The so prepared System is now shaken for 4 hours. Then 1 mL of Test microbial suspension removed. After this time there are no germs from Staphylococcus aureus more detectable.

Example 3e

Je ein beschichtetes Baumwollpad aus Beispiel 3b wird mit Chlorella sp., Trentepohlia sp., Gloeocapsa sp. Calothrix sp. und Aspergilus niger beimpft. Diese Proben werden im Anschluß für 3 Wochen in einen Brutschrank verbracht. Im Gegensatz zu mitlaufenden Kontrollproben ist auf keinem der behandelten Baumwollpads ein Bewuchs feststellbar. A coated cotton pad from Example 3b is each coated with Chlorella sp., Trentepohlia sp. Gloeocapsa sp. Calothrix sp. and Aspergilus niger. These samples are in the Connection placed in an incubator for 3 weeks. In contrast to moving Control samples show no growth on any of the treated cotton pads.

Claims

1. Antimicrobial washing formulations containing 0.01-30% by weight of at least one antimicrobial polymer.

2. antimicrobial washing formulations according to claim 1, characterized, that the antimicrobial polymer in the washing formulation in solid, dissolved or dispersed form is present.

3. antimicrobial washing formulations according to claim 1 or 2, characterized, that the antimicrobial polymers functionalized from nitrogen and / or phosphorus Monomers are made.

4. Antimicrobial washing formulations according to claims 1 to 3, characterized in that the antimicrobial polymers have been produced from at least one of the following monomers:
2-tert-butylaminoethyl methacrylic acid, 2-diethylaminoethyl methacrylic acid, 2-diethylaminomethyl methacrylate, 2-tert-butylaminoethyl acrylate, 3-dimethylaminopropyl acrylate, 2-diethylaminoethyl acrylate, 2-dimethylaminoethyl acrylate, dimethyl acrylamate, acrylic acid diethylaminopropyl methacrylamide, acrylic acid-3-dimethylaminopropyl, 2-methacryloyloxyethyl, methacrylic acid-2-diethylaminoethyl ester, 2-methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride, 3- Methacryloylaminopropyltrimethylammonium chloride, 2-methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride, 2-acryloyloxyethyl 4-benzoylbenzyldimethylammoniumbromid, 2-methacryloyloxyethyl 4-benzoylbenzyldimethylammoniumbromid, allyltriphenylphosphonium bromide, Allyl triphenylphosphonium chloride, 2-acrylamido-2-methyl-1-propanesulfonic acid, 2-diethylaminoethyl vinyl ether, 3-aminopropyl vinyl ether, aminopropyl methacrylate, 2-aminoethyl methacrylate, 4-aminobutyl methacrylic acid t, 5-aminopentyl methacrylate, 3-aminopropyl acrylate, 2-aminopropyl acrylate, 4-aminobutyl acrylate, 5-aminopentyl acrylate, 2-aminoethyl vinyl ether, 4-aminobutyl vinyl ether and 5-aminopentyl vinyl ether.

5. antimicrobial washing formulations according to claim 1 to 4, characterized, that the antimicrobial polymers are at least one more aliphatic unsaturated monomer from the group of acrylates, methacrylates, acrylic acid, tert.- Butyl methacrylate, methyl methacrylate, styrene or its derivatives, vinyl chloride, Vinyl ethers, vinyl pyrrolidone, acrylamides, acrylonitriles, olefins, ethylene, propylene, Butylene, isobutylene, allyl compounds, vinyl ketones, vinyl acetic acid, vinyl acetate, Vinyl ester, methyl methacrylate, methyl methacrylate, Butyl methacrylate, tert-butyl methacrylate, methyl acrylate, Ethyl acrylate, butyl acrylate and tert-butyl acrylate.

6. Antimicrobial washing formulations according to one of claims 1 to 5, characterized, that the formulations also contain water, sodium laureth sulfate, Disodium cocoamphodiacetate, hydrolyzed collagen, magnesium sulfate, polysorbate, Laureth-3, PEG-7 glyceryl cocoate, phenoxyethanol Polyquaternium-10, PEG-150 Pentaerythrityl tetrastearate, propylene glycol, ethoxydiglycol, methyl paraben, disodium EDTA, ethyl paraben, butyl paraben, butylene glycol, propyl paraben, glucose, Contain benzoic acid, phosphonates, nonionic surfactants and / or anionic surfactants.

7. Use of the antimicrobial washing formulations according to one of claims 1 to 6 in soaps, detergents for textiles, fabric softeners, shampoos, cosmetic Detergents, floor cleaners, dishwashing detergents, disinfectants, Ironing aids, furniture care products, bath foams, toilet paper.