DE1015974B

DE1015974B - Washing and cleaning processes

Info

Publication number: DE1015974B
Application number: DER18806A
Authority: DE
Inventors: Dr Hans Braun; Dr Dieter Neher
Original assignee: Roehm and Haas GmbH
Current assignee: Roehm GmbH Darmstadt
Priority date: 1956-04-30
Filing date: 1956-04-30
Publication date: 1957-09-19

Description

Wasch- und Reinigungsverfahren Die, Notwendigkeit die Abscheidung von Kalkseifen in der Wäscherei zu verhindern; oder gebildete, gegebenenfalls in das textile Gewebe bereits eing; lagerte Kalkseifen wieder zur Auflösung zu bringen, ist bekannt.Washing and cleaning processes The, need the separation to prevent lime soaps in the laundry; or educated, optionally in the textile fabric is already in; to dissolve stored lime soaps again, is known.

Es wurde nun, gefunden, daß die, genannten Effekte - die Verhinderung der Kalkseifena:bscheidung oder/ und deren Auflösung - in ausgezeichnetem Maße derart erzielt werden, daß der Waschflotte ganz .oder zum überwiegenden Teil aus tertiären Aminoestern podymerisierbarer Carhonsäuren aufgebaute Polymerisate, die sich, gegebenenfalls in Form ihrer Salzei, in der Waschflotte auflösen, einverleibt werden,. Zusätzlich zu den, genannten. Wirkungen: weisen diese b:esonderen Polymerisa:te ein hervorragendes. Schmutztragevermögen auf - ein Effekt, der bisher von keinem der- bekannten, Kalkseife; lösenden Zusätze erreicht wird:. Die: zuletzt genannte Wirkung rechtfertigt die Verwendung der genanntem Polymerisate auch in, jetneu Fällen:, in, denen nicht mit Alkaliseifen, höherer Fettsäuren;, sondern mit katio@naktiven oder nichtionogenen synthetischen Waschmitteln gearbeitet wird, und zwar um so mehr, als in den weitaus meisten Fällen, Wäsche zu behandeln ist, die aus früherem; Waschvorgängen ohnehin Ka,llcseife,-Inkrusti,erungen aufweist. Die beschriebenen Polymerisate sind auch, a.ls Zusätze: zu Spülwassern. hervorragend geeignet. Als weiterer Vorteil sei erwähnt, daß die im Sinne vorliegenden Verfahrens, behandelte! Wäsche gewisse Schmutzteilchen, wie: z. B. Ruß, in weit geringerem Maße! aufnimmt, als dies in Wasch.- bzw. Spülflotten der Fall ist, welche andere. kalkseifenlösende oder -dispergierende Stoffe enthalten.It has now been found that the effects mentioned - prevention der Kalkseifena: separation and / or its dissolution - to an excellent degree like that be achieved that the washing liquor entirely. Or predominantly from tertiary Aminoesters polymerizable carboxylic acids built up polymers, which, if necessary be incorporated in the form of their salt egg, dissolve in the washing liquor. Additionally to those mentioned. Effects: These special polymers have an excellent effect. Dirt-carrying capacity - an effect that has not yet been achieved by any of the- so far known, lime soap; Solvent additives is achieved: The last-mentioned effect justifies the Use of the named polymers also in, now new cases: in which not with Alkali soaps, higher fatty acids; but with cationic or nonionic synthetic detergents are used, and all the more so than in the far Most of the cases, laundry dealt with is that from prior; Washing processes anyway Ka, llcseife, -inkrusti, erungen has. The polymers described are also a.ls additives: to rinse water. excellently suited. Another advantage should be mentioned that in the sense of the present proceedings, dealt with! Laundry certain dirt particles, like: z. B. Soot, to a far lesser extent! absorbs than this in washing or rinsing liquors the case is what other. Contain lime soap dissolving or dispersing substances.

Eine! weitere überleigenheit des neuen Verfahrens über das bekannte Vorgehen;, die Bildung von Kalkseifen durch den: Zusatz von Ko,mplexbildnerni zu verhindern, muß in, fo@lgenid;eim gesehen werden: Zusätze, die im Wasser vorhandene Härtebildner unter Kom:-plexsalzbildun!g unschädlich: machen, bewirken unter Angriff der Metallteile der Waschmaschine die Bildung von. Schwermetaalkomplexe@n, die bei hohen:Tempera;ture:n jedoch nicht völlig beständig sind, so daß sich in, der heißen: Waschflotte! Schwermetallio.nen befinden.. Diese: wiederum wirken, als Katalysatoren für den: Angriff der Cellulosefaser' durch: Sauerstoff. Bei dem vorliegenden. neuen Verfahren findet ein Angriff von Metallte-ileni, z. B. der Waschtrommel, und damit die Bildung von schädlicheni Schwermeta:llonen in der Waschflotte, nicht statt.One! further superfluity of the new procedure over the known Procedure; the formation of lime soaps through the: addition of Ko, mplexbildnerni zu must be seen in, fo @ lgenid; eim: additives that are present in the water Hardness builders with complex salt formation harmless: make, cause under attack the metal parts of the washing machine the formation of. Heavy metal complexes @ n, which at high: Tempera; ture: n are not completely stable, so that in, the hot: Washing liquor! Heavy metals are located .. These: in turn act as catalysts for the: attack of the cellulose fiber by: oxygen. With this one. new Process finds an attack by Metallte-ileni, z. B. the washing drum, and thus the formation of harmful heavy metals in the wash liquor does not take place.

Für, die, Durchführung des vorliegenden. Verfahrens geeignete, Polymerisate sindi z. B. Dimethyla:minoäthylacrylat oder Dime:thylamino,äthylm,ethacrylat. Auch Mischpolymerisate der gen;an.n;en Verbindungen, soweit ihre Zusammensetzung die, Löslichkeit der Produkte bzw. ihrer Salze in, der Waschflotte erhält, sind geeignet.For, the, implementation of the present. Process suitable polymers sindi z. B. Dimethyla: minoethyl acrylate or Dime: thylamino, ethyl, ethacrylate. Even Copolymers of the gen; an.n; en compounds, insofar as their composition Solubility of the products or their salts in the wash liquor is suitable.

Mit V&rteil werden die genanntem: Podymerisate: in Form ihrer Salze, z. B. ihres Sulfats, Hydrochlorids, Phosphats oder, Acetats, zugesetzt. Dabei können die Po,lymeris.ate als. Neutra:lsalz, z. B. als Acetat: oder, in Form eines sauren Salzes, z. B. als Bisulfa:t, vorliegen. Auch Produkte., die nur zum: Teil in die, Salzform übeirgeführt sind; können, verwendet werden. Die genannten Polymerisate können sowohl zur Waschflotte gegeben als auch von vornherein dem Waschmittel einverleibt werden.With V & rteil the named: Podymerisate: in the form of their Salts, e.g. B. their sulfate, hydrochloride, phosphate or acetate added. Included can the po, lymeris.ate as. Neutra: salt, e.g. B. as acetate: or, in the form of a acid salt, e.g. B. as bisulfa: t exist. Also products. That are only partially: are carried over into the salt form; can be used. The polymers mentioned can be added to the wash liquor or incorporated into the detergent from the start will.

Für die sich bei der Durchführung des beschriebenen Verfahrens abspielenden Vorgänge, kann noch keine endgültige Deutung gegeben: werden. Es steht jedoch fest, daß die Verhinderung der Kalkseifen, ausflo@ckung bzw. die Auflösung der- Kalkseife nicht nur ein einfacher Ionenaustauschvorga.ng ist, etwa derart, daß sich. z. B. Calciurnoleat mit essigsaurem Dimethylam:inoäthylmethazrylat unter Bildung von -fettsaurem Dimethyla;min:o,äthylme.tha:crylat und Ca:lciumacetat umsetzt. Die überraschende Erscheinung, daß bereits, geringe Zusätze der beschriebenen, Polymerisa:te zu Waschflotten mit starken Kalkseifen, niederschlägen genügen, um einen Teil der Kalkseife zur Auflösung- zu bringen und den übrigen Teil in feinster Form zu diispergieren, beweist, daß eis zur Erzielung eines ausreichenden Effekts nicht e:rfor'derlich, ist, eine solche Menge, an Polymerisa;t zuzusetzen, die den Härtebildnern äquivalent ist. Den fettsaurem: Polymerisatsalzen ist offenbar eine ausgeprägte Dispergatorwirkung eigen.For those taking place in the implementation of the procedure described Processes, no final interpretation can yet be given. However, it is certain that the prevention of the lime soaps, flocculation or the dissolution of the lime soap is not just a simple ion exchange process, such that. z. B. Calcium oleate with acetic acid dimethylam: inoäthylmethazrylat with formation of fatty acid Dimethyla; min: o, äthylme.tha: crylat and Ca: lciumacetat converts. The surprising one Appearance that even small additions of the polymers described to wash liquors With strong lime soaps, precipitation is sufficient to make some of the lime soap To bring about dissolution and to disperse the remaining part in the finest form, proves that ice is not necessary to achieve a sufficient effect, one the amount of polymer to be added which is equivalent to the hardness components. The fatty acid: polymer salts is evidently a pronounced dispersant effect own.

Das beschriebene; Verfahren ist in. seiner Anwendung nicht auf das Waschen: textiler Gewebei beschränkt, sondern, kann in allen dem: Fällen von Vorteil sein, in, denen, Fettsäuren oder fettsaure Salze in, einer wasserlöslichen oder in Wasser leicht dispergierb,aren= Form gebunden. werden sohlen. Beispiel 1 Löst man 2 g Seife in 1 1 Wasser von 20° d. H. bei 50° C, so fällt ein großer Teil der Seife in Form grober Kalkseifenflocken aus, was die Waschkraft der Lösung erheblich vermindert.The described; Procedure is in. Its application not to the Washing: limited to textile fabrics, but can be beneficial in all of these: cases be, in, which, fatty acids or fatty acid salts in, a water-soluble or Easily dispersible in water, arene = bound form. will soles. example 1 Dissolve 2 g of soap in 1 liter of water at 20 ° d. H. at 50 ° C, there is a big one Part of the soap in the form of coarse lime soap flakes, what the detergency of the solution considerably reduced.

Gibt man unter Erwärmen bis 70° C 0,2 bis 0,6 g des Polymerisates X (X = Polymerisat aus Dimethylaminoäthylmethacrylat in Form des Acetatsalzes als. Beispiel eines tertiären Aminoesters einer podymerisierbaren Äthylenca,rbonsäure) zu, so, erreicht man feinste Dispergierung der Kalkseife und damit Erhöhung der Waschwirkung in der Flotte.0.2 to 0.6 g of the polymer are added with heating to 70 ° C X (X = polymer of dimethylaminoethyl methacrylate in the form of the acetate salt as. Example of a tertiary amino ester of a polymerizable ethylene carbonic acid) to, so, one achieves the finest dispersion of the lime soap and thus an increase in the Washing effect in the liquor.

Weitere Zugabe des Polymerisates X bis über 1 g bewirkt zuletzt eine völlige: Umwandlung der Kalkseife und klare Lösung.Further addition of the polymer X up to more than 1 g finally causes a total: transformation of the lime soap and clear solution.

Beispiel 2 Es werden zwei Lösungen bereitet: Lösung I enthält 1 1 Wasser von. 15° d. H. 0,5 g Seife 0,2 g Schmutzgemisch der Zusammensetzung: 5 Teile Ruß 20 " CaCO3 40 " Silikat 3 " Eisenoxyd 10 " Faserreste 10 " Fett Lösung II enthält 1 1 Wasser von 15° d. H. 0,5 g Senfe 0,4 g des Polymerisates X 0,2 g Schmutzgemisch wie oben Beide Lösungen werden auf 70° C erwärmt und darin je ein weißes Baumwollgewebe 15 Minuten lang bewegt. Nach anschließender Spülung in 60° C warmem Wasser von 14° d. H. (1 Minute lang) und Trocknung ergeben sich, mit dem Leucometer gemessen, folgende Weißgehalte der Gewebestreifen: Gewebe in Schmutzflotte mit Seife allein 61,0°/o Gewebe in Schmutzflotte mit Seife und Zusatz des Polymerisates X . . . . . . . . . . 70,5% Gewebe unbehandelt . .. .. .. .. ... .... .. . 78,0% Beispiel 3 Es werden zwei Lösungen, bereitet. Lösung I 400 ccm Wasser von 10° d. H.Example 2 Two solutions are prepared: Solution I contains 1 liter of water. 15 ° d. H. 0.5 g soap 0.2 g dirt mixture of the composition: 5 parts of carbon black 20 "CaCO3 40 "silicate 3 "iron oxide 10 "fiber scraps 10 "fat Solution II contains 1 liter of water at 15 ° d. H. 0.5 g mustard 0.4 g of the polymer X 0.2 g dirt mixture as above. Both solutions are heated to 70 ° C. and a white cotton fabric is moved in each for 15 minutes. After rinsing in 60 ° C warm water at 14 ° d. H. (1 minute) and drying result, measured with the Leucometer, the following whiteness of the fabric strips: fabric in dirty liquor with soap alone 61.0% fabric in dirty liquor with soap and addition of polymer X. . . . . . . . . . 70.5% fabric untreated. .. .. .. .. ... .... ... 78.0% Example 3 Two solutions are prepared. Solution I 400 ccm of water at 10 ° d. H.

0,25 g nichtionogene WAS vom Typ der Polyglykoläther 1,2 g Soda 0,4 g Schmutz wie im Beispiel 2 Lösung II 400 ccm Wasser von, 10° d. H.0.25 g non-ionic WAS of the polyglycol ether type 1.2 g soda 0.4 g of dirt as in Example 2, solution II, 400 ccm of water at 10 ° d. H.

0,20 g nichtionogene WAS vom Typ der Polyglykoläther 0,05 g des Polymerisates X 0,4 g Schmutz wie im Beispiel 2 In den beiden Lösungen werden je 10 g weißes Baumwollgewebe 30 Minuten lang bei 80° C bewegt, anschließend zweimal gespült in je 400 ccm Wasser von 40 und 20° C, getrocknet und auf Weißgehalt gemessen.0.20 g of nonionic WAS of the polyglycol ether type, 0.05 g of the polymer X 0.4 g of dirt as in Example 2 10 g of white cotton fabric are added to each of the two solutions Stirred for 30 minutes at 80 ° C, then rinsed twice in 400 ccm of water each time from 40 and 20 ° C, dried and measured for whiteness.

In. diesem Falle fällt der Unterschied zwischen, denn beiden. Streifen I und II noch deutlicher zugunsten des Streifens II (unter Zusatz des Polymerisates X gewaschen) aus.In. in this case the difference falls between, for both. Stripes I and II even more clearly in favor of strip II (with the addition of the polymer X washed).

Beispiel 4 Zwei Schüttelzylinder werden mit je 100 ccm folgender Lösungen beschickt: Lösung I 100 ccm Wasser von 15° d. H.Example 4 Two shaking cylinders are each with 100 ccm of the following solutions charged: Solution I 100 ccm of water at 15 ° d. H.

0,5 g nichtionogene WAS vom Typ der Polyglykoläther 0,1 g Schmutzgemisch wie im Beispiel 2 Lösung II -100 ccm Wasser von. 15° d. H.0.5 g non-ionic WAS of the polyglycol ether type 0.1 g dirt mixture as in Example 2 solution II -100 ccm of water from. 15 ° d. H.

0,5 g nichtionogene WAS vom Typ der Polyglykoläther 0,3 g des Po@lymerisates X 0,1 g Schmutzgemisch wie im Beispiel 2 Nun schüttelt man die beiden Zylinder kräftig zehnmal unter Umstülpen und stellt sie auf. Man beobachtet nun, daß der Schmutz in Lösung I sich schön innerhalb von 2 Stunden absetzt, während in; Lösung II noch nach 1 bis 2 Tagen nahezu gleichmäßige Verteilung des Schmutzes herrscht.0.5 g of nonionic WAS of the polyglycol ether type, 0.3 g of the polymerizate X 0.1 g dirt mixture as in Example 2 The two cylinders are then shaken vigorously everted ten times and put it up. One now observes that the dirt in solution I settles nicely within 2 hours, while in; Solution II still after 1 to 2 days the dirt is almost evenly distributed.

Claims

PATENT CLAIMS: 1. Washing and cleaning process, characterized in that that the washing liquor such Palmerisate are added, the whole or for the most part Partly built up from tertiary amino esters of polymerizable ethylene carboxylic acids and which, where appropriate, are soluble in their salts.

2. Procedure according to Claim 1, characterized in that ß the polymers or mixed polymers of tertiary amino esters of acrylic and / or methacrylic acid can be added.