DE102021207926A1

DE102021207926A1 - Verbindung, Verfahren zu deren Herstellung sowie Verwendung der Verbindung als Alterungsschutzmittel und/oder Ozonschutzmittel und/oder Farbstoff

Info

Publication number: DE102021207926A1
Application number: DE102021207926.1A
Authority: DE
Inventors: Andreas Jacob; David-Raphael Dauer; Julian Strohmeier
Original assignee: Continental Reifen Deutschland GmbH
Current assignee: Continental Reifen Deutschland GmbH
Priority date: 2021-07-23
Filing date: 2021-07-23
Publication date: 2023-01-26
Also published as: WO2023001340A1; US20240336564A1; CN117693429A; KR20240067865A; EP4373678A1; JP7758844B2; JP2024528687A

Abstract

Die Erfindung betrifft eine Verbindung, Verfahren zu deren Herstellung sowie die Verwendung der Verbindung als Alterungsschutzmittel und/oder Ozonschutzmittel und/oder Farbstoff.
Die erfindungsgemäße Verbindung weist die folgende Formel I) auf:

wobei A ein aromatischer Rest ist, der optional zusätzliche Substituenten trägt; und
wobei R¹ ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Benzyl- und linearen,
verzweigten und cyclischen aliphatischen C₁ bis C₁₂-Resten.

Description

Die Erfindung betrifft eine Verbindung, Verfahren zu deren Herstellung sowie die Verwendung der Verbindung als Alterungsschutzmittel und/oder Ozonschutzmittel und/oder Farbstoff.
Es ist bekannt, dass in Fahrzeugreifen und technischen Gummiartikeln polymere Materialien, wie insbesondere Kautschuke, eingesetzt werden.
Naturkautschuk, synthetische Polymere (wie IR, BR, SSBR, ESBR, etc.) aber auch natürliche sowie synthetische Öle, Fette und Schmiermittel unterliegen bei längerer Lagerung und vor allem in der Zielanwendung, die oft bei höheren Temperaturen abläuft, Oxidationsreaktionen, die sich nachteilig auf die ursprünglichen gewünschten Eigenschaften auswirken. Je nach Art des Polymers werden die Polymerketten, bis hin zu einer Verflüssigung des Materials, verkürzt oder es kommt zur nachträglichen Härtung des Werkstoffes.
Alterungsschutzmittel tragen daher maßgeblich zur Langlebigkeit von Fahrzeugreifen und anderen technischen Gummiartikeln bei.
Bekannte Alterungsschutzmittel sind aromatische Amine, wie beispielsweise 6-PPD (N-(1,3-Dimethylbutyl)-N'-phenyl-p-phenylendiamin), IPPD (N-Isopropyl-N'-phenyl-p-phenylendiamin) oder SPPD (N-(1-phenylethyl)-N'-phenyl-p-phenylendiamin).
Diese Moleküle können mit Sauerstoff oder Ozon oder gebildeten Radikalen, wie Alkyl-, Alkoxy- und Alkylperoxyradikalen, reagieren und diese somit abfangen und somit die Kautschuke etc. vor weiteren Oxidationsreaktionen schützen.
Nachteilig an dieser Substanzklasse ist allerdings der Verdacht, dass diese krebserregend sein könnten.
Alterungsschutzmittel, die insbesondere mit Ozon reagieren und dieses abfangen, werden auch als „Ozonschutzmittel“ oder „Antiozonant“ bezeichnet.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, eine neuartige Verbindung bereitzustellen, die insbesondere als Alterungsschutzmittel in Fahrzeugreifen oder anderen technischen Gummiartikeln verwendet werden kann und zwar mit einem geringeren Gefahrenpotential bei hinreichender Löslichkeit in der jeweiligen Matrix, beispielsweise und insbesondere im Polymer. Hierdurch soll unter Verringerung der Gesundheitsschädlichkeit ein weiterhin optimaler Schutz vor Sauerstoff und Ozon gewährleistet werden sowie die Tendenz zum Ausblühen (engl. „Blooming“) verhindert werden.
Gelöst wird die Aufgabe durch die erfindungsgemäße Verbindung gemäß Anspruch 1. Ferner wird die Aufgabe durch die Verwendung der Verbindung als Alterungsschutzmittel und/oder Ozonschutzmittel gelöst.
Die Verbindung gemäß Anspruch 1 kann ferner als Farbstoff verwendet werden. Ferner wird die Aufgabe durch das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindung gelöst.
Die Verbindung gemäß Anspruch 1 weist die allgemeine Formel I) auf:
wobei A ein aromatischer Rest ist, der optional zusätzliche Substituenten trägt; und
wobei R¹ ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Benzyl- und linearen, verzweigten und cyclischen aliphatischen C₁ bis C₁₂-Resten; und
wobei R³ ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus linearen, verzweigten und cyclischen aliphatischen C₁ bis C₁₂-Resten, sowie Aryl-Resten, Cyano-Resten, Halogen-Resten, wobei Fluor, Brom und Chlor bevorzugt sind, Ether-Resten und Thioether-Resten, und wobei n den Wert 0 oder 1 oder 2 oder 3 oder 4 annimmt, wobei die Reste R³ im Fall von n gleich 2 oder 3 oder 4 unabhängig voneinander gleich oder verschieden sind.
Dem Fachmann ist klar, dass im Fall von n gleich 0 oder 1 oder 2 oder 3 alle übrigen freien Positionen am Benzolring des Indol-Gerüsts Wasserstoffatome sind.
Dem Fachmann ist ebenfalls klar, dass die Darstellung der Verknüpfung von (R³)_n in den Benzolring des Indol-Gerüsts bedeutet, dass diese Gruppe(n) jeweils an jeder Stelle am Benzolring angeordnet sein können, außer natürlich nicht zwei oder mehrere (R³) gleichzeitig an derselben Position, was schon aufgrund der Vierbindigkeit des Kohlenstoffatoms des Benzolrings ausgeschlossen wäre. Bezeichnungen derart wie „C₁- bis C₁₂-Reste“ bedeutet im Rahmen der vorliegenden Erfindung, dass Reste mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen gemeint sind. Unabhängig davon wird „C₁“ auch als Bezeichnung der Position des höchstoxidierten Kohlenstoffatoms bzw. der höchsten Priorität nach der Cahn-Ingold-Prelog-Konvention (CIP) verwendet. Dem Fachmann ist im jeweiligen Kontext klar, was gemeint ist.
Die erfindungsgemäße Verbindung ist ein Indol-Derivat und weist gegenüber bekannten Alterungsschutzmitteln auf Basis von Anilin (mögliches Spaltprodukt von 6-PPD) ein geringeres Gefahrenpotential auf. Vergleicht man hierzu die Sicherheitsdatenblätter der Grundkörper Anilin bzw. Indol, so fällt auf, dass Indol im Gegensatz zu Anilin weder erbgutschädigend noch mutagen ist. Gerade bei einer technischen Anwendung wie in Fahrzeugreifen oder anderen Gummiprodukten ist dies ein entscheidender Vorteil, da durch Abrieb bzw. andere Abbauprozesse die Gummiinhaltsstoffe freigesetzt werden können. Zudem geht von den Oxidationsprodukten des 6-PPD eine besondere Gefahr für den Silberlachs aus. Es ist also anzunehmen, dass dies generell für aquatisches Leben gilt (Tian et al, Science, 2020 Z. Tian, Science, 2021, 371 (6525), 185-189).
Indol-Derivate dagegen werden in pharmazeutischen Zusammensetzungen oder Zusammensetzungen für die Hautpflege vorgeschlagen, wie in der US 20200339581 A1 bzw. JP 2004196699 A offenbart.
Die JP06147585B2 offenbart Indol-Derivate der Formel S1)
wobei R¹ und R² in der JP06147585B2 anders als vorliegend definiert sind.
Gegenüber Indol-Derivaten aus dem Stand der Technik wie in Formel S1) dargestellt, weist die erfindungsgemäße Verbindung den Vorteil auf, dass sie keine vulkanisierbaren Gruppen (wie -SH) aufweist, die eine Anbindung an Gummi bzw. Polymere ermöglichen. Durch eine Anbindung wären die Moleküle lokal gebunden und könnten somit nicht an einer entfernten liegenden Stelle wirken, an der oxidativer Stress stattfindet. Durch eine Anbindung würden die Moleküle somit nicht ihren vollen Schutz als Alterungsschutzmittel und/oder Ozonschutzmittel entfalten.
Von der Erfindung sind sämtliche vorteilhafte Ausgestaltungen, die sich unter anderem in den Patentansprüchen widerspiegeln, umfasst. Insbesondere sind von der Erfindung auch Ausgestaltungen umfasst, die sich durch Kombination unterschiedlicher Merkmale unterschiedlicher Abstufungen bei der Bevorzugung dieser Merkmale ergeben, sodass auch eine Kombination eines ersten als „bevorzugt“ bezeichneten Merkmals oder im Rahmen einer vorteilhaften Ausführungsform beschriebenen Merkmals mit einem weiteren als z. B. „besonders bevorzugt“ bezeichneten Merkmal von der Erfindung umfasst ist.
Bevorzugt ist A ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Phenylen-, Naphthylen- und Antracenylen-Resten sowie Phenylen-, Naphthylen- und Antracenylen-Resten mit einem oder mehreren Substituenten, wobei die Substituenten bevorzugt ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus linearen, verzweigten und cyclischen aliphatischen C₁ bis C₁₂-Resten, sowie Aryl-Resten, Cyano-Resten, Halogen-Resten, wobei Fluor, Brom und Chlor bevorzugt sind, Ether-Resten und Thioether-Resten.
Besonders bevorzugt ist A ein Phenylen-Rest und damit ein Phenylrest mit zwei oder mehr angebundenen Substituenten. Hiermit ergibt sich eine besonders vorteilhafte Löslichkeit dieser erfindungsgemäßen Verbindungen in Kautschukmischungen, insbesondere für Fahrzeugreifen und andere technische Gummiartikel.
Der Indol-Rest und die Gruppe NHR¹ am Benzolring (des Phenylenrests) sind bevorzugt in para-Stellung zueinander angeordnet.
Bevorzugt weist die erfindungsgemäße Verbindung die Struktur gemäß Formel II) auf:
wobei R¹ ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Benzyl- und linearen, verzweigten und cyclischen aliphatischen C₁ bis C₁₂-Resten; und
wobei R² ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus linearen, verzweigten und cyclischen aliphatischen C₁ bis C₁₂-Resten, sowie Aryl-Resten, Cyano-Resten, Halogen-Resten, wobei Fluor, Brom und Chlor bevorzugt sind, Ether-Resten und Thioether-Resten; und
wobei m den Wert 0 oder 1 oder 2 oder 3 oder 4 annimmt, wobei die Reste R² im Fall von m gleich 2 oder 3 oder 4 unabhängig voneinander gleich oder verschieden sind; und
wobei R³ ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus linearen, verzweigten und cyclischen aliphatischen C₁ bis C₁₂-Resten, sowie Aryl-Resten, Cyano-Resten, Halogen-Resten, wobei Fluor, Brom und Chlor bevorzugt sind, Ether-Resten und Thioether-Resten, und wobei n den Wert 0 oder 1 oder 2 oder 3 oder 4 annimmt, wobei die Reste R³ im Fall von n gleich 2 oder 3 oder 4 unabhängig voneinander gleich oder verschieden sind.
Auch hier sind dann im Fall von n gleich 0 oder 1 oder 2 oder 4 die freien Positionen am Benzolring Wasserstoffatome.
Dem Fachmann ist ebenfalls klar, dass die Darstellung der Verknüpfungen von (R²)_m und R¹HN in den Benzolring bedeutet, dass diese Gruppen jeweils an jeder Stelle am Benzolring angeordnet sein können, außer natürlich nicht beide gleichzeitig an derselben Position, was schon aufgrund der Vierbindigkeit des Kohlenstoffatoms des Benzolrings ausgeschlossen wäre.
Bevorzugt ist n gleich 0, was für Formel I) und II) gilt.
Es ist bevorzugt, dass R¹ über ein tertiäres Kohlenstoffatom an das Stickstoffatom (N) gebunden ist.
Damit ist das C₁-Atom bevorzugt ein tertiäres Kohlenstoffatom.
Unter dem Begriff „tertiäres Kohlenstoffatom“ ist im Rahmen der vorliegenden Erfindung ein Kohlenstoffatom zu verstehen, welches an nur ein Wasserstoffatom gebunden ist.
Besonders bevorzugt ist R¹ ein verzweigter Alkyl-Rest mit 3 bis 12 Kohlenstoffatomen, wiederum bevorzugt 3 bis 8 Kohlenstoffatomen. Hierbei ist bevorzugt zumindest eine Verzweigung am C₁-Atom vorhanden, also an dem an das Stickstoffatom (N) gebundene Kohlenstoffatom, womit das C₁-Atom ein tertiäres Kohlenstoffatom ist.
Ganz besonders bevorzugt ist R¹ ausgewählt aus 1,3-Dimethylbutyl- und Cyclohexyl-Resten, wiederum ganz besonders bevorzugt ist R¹ ein 1,3-Dimethylbutyl-Rest.
Bevorzugt ist m in Formel II) gleich 0 (null).
Der Indol-Rest und die Gruppe NHR¹ am Benzolring (des Phenylenrests) sind bevorzugt in para-Stellung zueinander angeordnet.
In einer bevorzugten Ausführungsform weist die Verbindung die Struktur gemäß Formel III) auf:
Mit der Verbindung gemäß Formel III) kann, insbesondere in Polymeren, ein optimaler Schutz vor Oxidation und somit Alterung erzielt werden. Gleichzeitig ist die Verbindung gemäß Formel III) deutlich weniger gesundheitsschädlich als z. B. 6-PPD oder andere Vertreter dieser Substanzklasse, wie einleitend aufgeführt.
Die erfindungsgemäße Verbindung gemäß Formel I) bzw. Formel II) und Formel III) bzw. sämtlicher obiger Ausführungen ist besonders als Alterungsschutzmittel und/oder Ozonschutzmittel in Fahrzeugreifen und/oder technischen Gummiartikeln, wie insbesondere einer Luftfeder, eines Balgs, Förderbands, Gurtes, Riemens, Schlauchs, Gummibands, Profils, einer Dichtung, einer Membran, taktilen Sensoren für medizinische Anwendungen oder Roboteranwendungen, oder einer Schuhsohle oder Teilen davon, und/oder Ölen und/oder Schmierstoffen geeignet.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher die Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindung als Alterungsschutzmittel und/oder Ozonschutzmittel in Fahrzeugreifen und/oder technischen Gummiartikeln, wie insbesondere einer Luftfeder, eines Balgs, Förderbands, Gurtes, Riemens, Schlauchs, Gummibands, Profils, einer Dichtung, einer Membran, taktilen Sensoren für medizinische Anwendungen oder Roboteranwendungen, oder einer Schuhsohle oder Teilen davon, und/oder Ölen und/oder Schmierstoffen.
Zur Verwendung der Verbindung gemäß Formel I) bzw. Formel II) und Formel III) bzw. sämtlicher obiger Ausführungen in den genannten Artikeln oder Stoffen wird diese in einer Zusammensetzung verwendet und in dieser eingemischt verwendet. Bei Fahrzeugreifen oder anderen technischen Gummiartikeln ist dies insbesondere eine Kautschukmischung.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindung gemäß Formel I) bzw. Formel II) und Formel III) bzw. sämtlicher obiger Ausführungen als Farbstoff in Fasern und/oder Polymeren und/oder Papier und/oder in (Streich-)Farben und Lacken.
Ein weiterer Aspekt der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung der Verbindung gemäß Formel I), welches die folgenden Verfahrensschritte umfasst:

a) Bereitstellung der Verbindung gemäß Formel A)
b) Umsetzung der Verbindung gemäß Formel A) mit Wasserstoff oder einem Hydrierungsreagenz, insbesondere einem Hydrid, und einem Keton oder Aldehyd (R¹=O), bevorzugt Keton, insbesondere und bevorzugt Methylisobutylketon, zu der Verbindung gemäß Formel I)

Für die Reste R¹ und R³ sowie n und A sämtliche obige Ausführungen. Auch hier ist bevorzugt n gleich null.
Unter „Hydrierungsreagenz“ wird eine Verbindung verstanden, die eine Hydrierung ermöglicht. Hierzu zählen wie dem Fachmann bekannt Hydride, insbesondere Metallhydride.
Ein geeignetes Hydrid ist z. B. Natriumborhydrid.
Wasserstoff wird im Rahmen der vorliegenden Erfindung nicht zusätzlich unter „Hydrierungsreagenz“ gelistet, da es explizit als Alternative genannt ist. Natürlich sind dennoch sämtliche Reagenzien unter „Hydrierungsreagenz“ umfasst, die in situ Wasserstoff bilden, welches die Hydrierung bewirkt.
Bevorzugt erfolgt die Umsetzung in Schritt b) mit Wasserstoff (H₂) und dem Keton oder Aldehyd, bevorzugt Keton, unter Verwendung eines Hydrierungskatalysators und bevorzugt bei einer Temperatur von 50 bis 70 °C, insbesondere zum Beispiel 60 °C. Bevorzugt wird Wasserstoff mit einem Druck von 15 bis 25 bar, insbesondere zum Beispiel 20 bar, aufgedrückt und bevorzugt anschließend für 1 bis 20 Stunden, bevorzugt 8 bis 13 Stunden, insbesondere zum Beispiel 10 Stunden, gerührt.
Bei dem Keton in Schritt b) handelt es sich um das Keton-Derivat des späteren Restes R¹; Bei einem Aldehyd entsprechend um das Aldehyd-Derivat.
Der Einfachheit halber wird verkürzt die Formel R¹=O für das Aldehyd oder Keton verwendet, da der Rest R¹ der Teil ist, der nach der Reaktion mit dem Aldehyd oder Keton am Stickstoffatom verbleibt.
Bevorzugt wird hierbei das Keton Methylisobutylketon verwendet.
Bevorzugt wird in den Verfahrensschritten, in denen eine Umsetzung mit Wasserstoff erfolgt, ein geeigneter Katalysator, im Rahmen der vorliegenden Erfindung als „Hydrierungskatalysator“ bezeichnet, verwendet.
Bevorzugt ist der Hydrierungskatalysator der Verfahren ein Edelmetallkatalysator, wie insbesondere Palladium (Pd) oder Platin (Pt). Bevorzugt wird das Edelmetall auf Kohle (C) eingesetzt, wie Palladium auf Kohle (Pd/C).
Ferner können auch andere bekannte Katalysatoren, wie Raney-Nickel oder Kupferchromit verwendet werden.
Bevorzugt erfolgt die Umsetzung mit Wasserstoff in Schritt b) in einem für die vergleichsweise hohen Drücke geeigneten Behälter, wie insbesondere einem Autoklaven oder einem anderem Druckreaktor.
Bevorzugt ist bei dem oben genannten Verfahren der A ein Phenylenrest und m gleich null. Die Verknüpfungen am Benzolring (des Phenylenrests) sind bevorzugt in para-Stellung zueinander angeordnet.
Im Folgenden soll die Erfindung anhand von Ausführungsbeispielen näher erläutert werden.
Die Verbindung gemäß Formel III) als bevorzugte Ausführungsform der Verbindung gemäß Formel I) bzw. II) wurde auf folgende Weise - wie in Formel XI) dargestellt - hergestellt:
In einen Edelstahlautoklaven, der mit einem Tefloninliner bestückt wurde, wurden 5.40 g (25.9 mmol, 1 Äq) 2-(4-Aminophenyl)-1H-indol, 1.09 g Platin auf Kohle (Pt/C) (5%) (0.2 g auf 4.67 mmol Substrat) und 50.0 mL Methylisobutylketon (MIBK) eingewogen. Anschließend wurde 20 bar Wasserstoff aufgedrückt und bei 60°C für 10 Stunden rühren gelassen. Nach Beendigung der Reaktion wurde der überschüssige Wasserstoff abgeblasen und die Suspension über Celite^® filtriert sowie mit Ethanol nachgewaschen. Das Filtrat wurde bis zur Trockne eingeengt und im Vakuum getrocknet. Es wurde aus Cyclohexan umkristallisiert. Es wurde ein gräulicher bis violetter Feststoff erhalten; Ausbeute 5.40 g (71 % d. Th.).
¹H-NMR (engl. „nuclear magnetic resonance“) (500 MHz, DMSO-d6) δ = 11.16 (s, 1 H), 7.56 (d, J = 8.6 Hz, 2H), 7.43 (dd, J = 7.7, 1.1 Hz, 1H), 7.32 (dd, J = 7.9, 1.0 Hz, 1H), 7.00 (ddd, J = 8.1, 7.0, 1.2 Hz, 1H), 6.93 (ddd, J = 8.0, 7.0, 1.1 Hz, 1H), 6.63 (d, J = 8.6 Hz, 2H), 6.57 (d, J = 1.4 Hz, 1H), 5.56 (d, J = 8.5 Hz, 1H), 3.56 - 3.47 (m, 1H), 1.74 (dt, J = 13.5, 6.7 Hz, 1H), 1.47 (dt, J = 13.9, 7.1 Hz, 1H), 1.25 (dt, J = 13.5, 6.9 Hz, 1H), 1.11 (d, J = 6.2 Hz, 3H), 0.93 (d, J = 6.6 Hz, 3H), 0.89 (d, J = 6.6 Hz, 3H).
¹³C-NMR(126 MHz, DMSO-d6) δ = 148.5, 139.6, 137.1, 129.6, 126.6, 120.7, 119.7, 119.5, 119.4, 112.7, 111.2, 95.8, 46.4, 45.8, 26.8, 25.0, 23.2, 23.1, 21.2.
ESI-MS (Elektrosprayionisation Massenspektrometrie) [M+H]⁺ = 293. Schmelzpunkt: 142°C.
Messung der Oxidations-Induktions-Zeit (OIT, engl. „oxidation induction time“)
Die Verbindung gemäß Formel III) wurde durch Messung der Oxidations-Induktions-Zeit unter Laborbedingungen auf ihre potenzielle Schutzwirkung als Alterungsschutzmittel untersucht.
Hierzu wurden die Verbindungen gemäß Formel III) sowie 6-PPD jeweils zusammen mit einem Polymer (flüssiges synthetisches Polyisopren (IR), LIR-50, Fa. Kuraray, Gewichtsmittel der Molekulargewichtsverteilung M_w = 54.000 g/mol, Glasübergangstemperatur T_g = -63°C) bei konstanter Temperatur (180°C) erhitzt bis Oxidation eintrat (Starttemperatur 35 °C, Aufheizen auf 170°C mit einer Heizrate von 20 K/min (Kelvin pro Minute), Aufheizen auf 180°C mit einer Heizrate von 1 K/min; Spülgas: Stickstoff (N₂) mit einem Volumenstrom von 50 mL/min).
Die Probe wurde 5 Minuten bei 180°C isotherm unter N₂-Atmosphäre gehalten und anschließend wurde auf O₂-Atmosphäre (mit einem Volumenstrom von 50 mL/min) umgestellt.
Die Oxidation wurde über einen Peak mittels DSC (dynamische Differenzkalorimetrie; engl. „differential scanning calorimetry“) ermittelt.
Gemessen wurde die Zeit in Minuten bis zur Oxidation.
Die Ergebnisse sind im Vergleich zu dem bekannten Alterungsschutzmittel 6-PPD in Tabelle 1 zusammengefasst. Tabelle 1

Substanz [min]

6-PPD 116±10

121±10
Unter Berücksichtigung der Messgenauigkeit von ± (Plusminus) 10 Minuten zeigt sich, dass die Verbindung gemäß Formel III) ein adäquater Ersatz für die gesundheitsschädlichere Verbindung 6-PPD ist.
ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG
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Zitierte Patentliteratur

US 20200339581 A1 [0010]
JP 2004196699 [0010]
JP 06147585 B2 [0011]

Claims

Verbindung gemäß Formel I):
wobei A ein aromatischer Rest ist, der optional zusätzliche Substituenten trägt; und wobei R¹ ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Benzyl- und linearen, verzweigten und cyclischen aliphatischen C₁ bis C₁₂-Resten; und wobei R³ ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus linearen, verzweigten und cyclischen aliphatischen C₁ bis C₁₂-Resten, sowie Aryl-Resten, Cyano-Resten, Halogen-Resten, wobei Fluor, Brom und Chlor bevorzugt sind, Ether-Resten und Thioether-Resten, und wobei n den Wert 0 oder 1 oder 2 oder 3 oder 4 annimmt, wobei die Reste R³ im Fall von n gleich 2 oder 3 oder 4 unabhängig voneinander gleich oder verschieden sind.
Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass A ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Phenylen-, Naphthylen- und Antracenylen-Resten sowie Phenylen-, Naphthylen- und Antracenylen-Resten mit einem oder mehreren Substituenten, wobei die Substituenten bevorzugt ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus linearen, verzweigten und cyclischen aliphatischen C₁ bis C₁₂-Resten, sowie Aryl-Resten, Cyano-Resten, Halogen-Resten, wobei Fluor, Brom und Chlor bevorzugt sind, Ether-Resten und Thioether-Resten.
Verbindung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass sie die Struktur gemäß Formel II) aufweist:
wobei R¹ ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Benzyl- und linearen, verzweigten und cyclischen aliphatischen C₁ bis C₁₂-Resten; und wobei R² ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus linearen, verzweigten und cyclischen aliphatischen C₁ bis C₁₂-Resten, sowie Aryl-Resten, Cyano-Resten, Halogen-Resten, wobei Fluor, Brom und Chlor bevorzugt sind, Ether-Resten und Thioether-Resten; und wobei m den Wert 0 oder 1 oder 2 oder 3 oder 4 annimmt, wobei die Reste R² im Fall von m gleich 2 oder 3 oder 4 unabhängig voneinander gleich oder verschieden sind; und wobei R³ ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus linearen, verzweigten und cyclischen aliphatischen C₁ bis C₁₂-Resten, sowie Aryl-Resten, Cyano-Resten, Halogen-Resten, wobei Fluor, Brom und Chlor bevorzugt sind, Ether-Resten und Thioether-Resten, und wobei n den Wert 0 oder 1 oder 2 oder 3 oder 4 annimmt, wobei die Reste R³ im Fall von n gleich 2 oder 3 oder 4 unabhängig voneinander gleich oder verschieden sind.
Verbindung nach einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass n gleich 0 ist.
Verbindung nach einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass R¹ über ein tertiäres Kohlenstoffatom an das Stickstoffatom (N) gebunden ist.
Verbindung nach einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass R¹ ein verzweigter Alkyl-Rest mit 3 bis 12 Kohlenstoffatomen, bevorzugt 3 bis 8 Kohlenstoffatomen, ist.
Verbindung nach einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass R¹ ausgewählt ist aus 1 ,3-Dimethylbutyl- und Cyclohexyl-Resten, wobei R¹ bevorzugt ein 1 ,3-Dimethylbutyl-Rest ist.
Verbindung nach einem der Ansprüche 3 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass m gleich 0 (null) ist.
Verbindung nach einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass sie die Struktur gemäß Formel III) aufweist:
Verwendung der Verbindung nach einem der Ansprüche 1 bis 9 als Alterungsschutzmittel, insbesondere in Fahrzeugreifen oder technischen Gummiartikeln, wie insbesondere einer Luftfeder, eines Balgs, Förderbands, Gurtes, Riemens, Schlauchs, Gummibands, Profils, einer Dichtung, einer Membran, taktilen Sensoren für medizinische Anwendungen oder Roboteranwendungen, oder einer Schuhsohle oder Teilen davon, und/oder Ölen und/oder Schmierstoffen.
Verfahren zur Herstellung der Verbindung gemäß Formel I), welches die folgenden Verfahrensschritte umfasst: a) Bereitstellung der Verbindung gemäß Formel A)
b) Umsetzung der Verbindung gemäß Formel A) mit Wasserstoff oder einem Hydrierungsreagenz und einem Keton oder Aldehyd, bevorzugt Keton, zu der Verbindung gemäß Formel I)
wobei A ein aromatischer Rest ist, der optional zusätzliche Substituenten trägt; und wobei R¹ ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Benzyl- und linearen, verzweigten und cyclischen aliphatischen C₁ bis C₁₂-Resten; und wobei R² ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus linearen, verzweigten und cyclischen aliphatischen C₁ bis C₁₂-Resten, sowie Aryl-Resten, Cyano-Resten, Halogen-Resten, wobei Fluor, Brom und Chlor bevorzugt sind, Ether-Resten und Thioether-Resten; und wobei m den Wert 0 oder 1 oder 2 oder 3 oder 4 annimmt, wobei die Reste R² im Fall von m gleich 2 oder 3 oder 4 unabhängig voneinander gleich oder verschieden sind; und wobei R³ ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus linearen, verzweigten und cyclischen aliphatischen C₁ bis C₁₂-Resten, sowie Aryl-Resten, Cyano-Resten, Halogen-Resten, wobei Fluor, Brom und Chlor bevorzugt sind, Ether-Resten und Thioether-Resten, und wobei n den Wert 0 oder 1 oder 2 oder 3 oder 4 annimmt, wobei die Reste R³ im Fall von n gleich 2 oder 3 oder 4 unabhängig voneinander gleich oder verschieden sind.
Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass in Schritt b) die Umsetzung mit Wasserstoff (H₂) und dem Keton oder Aldehyd, bevorzugt Keton, unter Verwendung eines Hydrierungskatalysators und bei einer Temperatur von 50 bis 70 °C erfolgt und Wasserstoff mit einem Druck von 15 bis 25 bar, aufgedrückt wird und die Reaktion in einem Autoklaven oder in einem anderen Druckreaktor stattfindet.