DE102011004011A1 - Cathode assembly having a surface profiled cathode block with a graphite foil-lined groove of variable depth - Google Patents
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Abstract
Die vorliegende Erfindung betrifft eine Kathodenanordnung für eine Aluminium-Elektrolysezelle mit wenigstens einem Kathodenblock auf Basis von Kohlenstoff und/oder Graphit, der eine zumindest bereichsweise profilierte Oberfläche sowie wenigstens eine Nut aufweist, wobei in der wenigstens einen Nut wenigstens eine Stromschiene vorgesehen ist, und wobei die wenigstens eine Nut eine über ihre Länge variierende Tiefe aufweist und zumindest bereichsweise mit einer Graphitfolie ausgekleidet ist. Die Erfindung betrifft außerdem einen entsprechenden Kathodenblock.The present invention relates to a cathode arrangement for an aluminum electrolytic cell with at least one cathode block based on carbon and / or graphite, which has an at least regionally profiled surface and at least one groove, at least one busbar being provided in the at least one groove, and wherein the at least one groove has a depth that varies over its length and is lined at least in some areas with a graphite foil. The invention also relates to a corresponding cathode block.
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft eine Kathodenanordnung für eine Aluminium-Elektrolysezelle.The present invention relates to a cathode assembly for an aluminum electrolytic cell.
Derartige Elektrolysezellen werden zur elektrolytischen Herstellung von Aluminium, welche industriell üblicherweise nach dem Hall-Héroult-Verfahren durchgeführt wird, eingesetzt. Bei dem Hall-Héroult-Verfahren wird eine aus Aluminiumoxid und Kryolith zusammengesetzte Schmelze elektrolysiert. Dabei dient der Kryolith, Na3[AlF6], dazu, den Schmelzpunkt von 2.045°C für reines Aluminiumoxid auf ca. 950°C für eine Kryolith, Aluminiumoxid und Zusatzstoffe, wie Aluminiumfluorid und Calciumfluorid, enthaltende Mischung zu senken.Such electrolysis cells are used for the electrolytic production of aluminum, which is usually carried out industrially by the Hall-Héroult process. In the Hall-Héroult process, a melt composed of alumina and cryolite is electrolyzed. The cryolite, Na 3 [AlF 6 ], serves to lower the melting point from 2045 ° C. for pure aluminum oxide to approximately 950 ° C. for a mixture containing cryolite, aluminum oxide and additives such as aluminum fluoride and calcium fluoride.
Die bei diesem Verfahren eingesetzte Elektrolysezelle weist einen Boden auf, der aus einer Vielzahl von aneinander angrenzenden, die Kathode ausbildenden Kathodenblöcken zusammengesetzt ist. Um den bei dem Betrieb der Zelle herrschenden thermischen und chemischen Bedingungen standzuhalten, sind die Kathodenblöcke üblicherweise aus einem kohlenstoffhaltigen Material zusammengesetzt. An den Unterseiten der Kathodenblöcke sind jeweils Nuten vorgesehen, in denen jeweils wenigstens eine Stromschiene angeordnet ist, durch welche der über die Anoden zugeführte Strom abgeführt wird. Dabei sind die Zwischenräume zwischen den einzelnen die Nuten begrenzenden Wänden der Kathodenblöcke und den Stromschienen häufig mit Gusseisen ausgegossen, um durch die dadurch hergestellte Umhüllung der Stromschienen mit Gusseisen die Stromschienen elektrisch und mechanisch mit den Kathodenblöcken zu verbinden. Etwa 3 bis 5 cm oberhalb der auf der Kathodenoberseite befindlichen Schicht aus schmelzflüssigem Aluminium ist eine aus einzelnen Anodenblöcken ausgebildete Anode angeordnet, zwischen der und der Oberfläche des Aluminiums sich der Elektrolyt, also die Aluminiumoxid und Kryolith enthaltende Schmelze, befindet. Während der bei etwa 1.000°C durchgeführten Elektrolyse setzt sich das gebildete Aluminium aufgrund seiner im Vergleich zu der des Elektrolyten größeren Dichte unterhalb der Elektrolytschicht ab, also als Zwischenschicht zwischen der Oberseite der Kathodenblöcke und der Elektrolytschicht. Bei der Elektrolyse wird das in der Kryolithschmelze gelöste Aluminiumoxid durch elektrischen Stromfluss in Aluminium und Sauerstoff aufgespalten. Elektrochemisch gesehen handelt es sich bei der Schicht aus schmelzflüssigem Aluminium um die eigentliche Kathode, da an dessen Oberfläche Aluminiumionen zu elementarem Aluminium reduziert werden. Nichtsdestotrotz wird nachfolgend unter dem Begriff Kathode nicht die Kathode aus elektrochemischer Sicht, also die Schicht aus schmelzflüssigem Aluminium verstanden, sondern das den Elektrolysezellenboden ausbildende, aus einem oder mehreren Kathodenblöcken zusammengesetzte Bauteil.The electrolysis cell used in this method has a bottom composed of a plurality of adjacent cathode blocks forming the cathode. In order to withstand the thermal and chemical conditions prevailing in the operation of the cell, the cathode blocks are usually composed of a carbonaceous material. In each case, grooves are provided on the lower sides of the cathode blocks, in each of which at least one bus bar is arranged, through which the current supplied via the anodes is removed. The gaps between the individual walls delimiting the grooves of the cathode blocks and the busbars are often poured with cast iron in order to electrically and mechanically connect the busbars to the cathode blocks through the cast iron busbars produced thereby. About 3 to 5 cm above the layer of molten aluminum located on the top of the cathode is arranged an anode formed of individual anode blocks, between which and the surface of the aluminum is the electrolyte, ie the melt containing alumina and cryolite. During the electrolysis carried out at about 1000 ° C., the aluminum formed is deposited below the electrolyte layer due to its greater density compared to that of the electrolyte, ie as an intermediate layer between the upper side of the cathode blocks and the electrolyte layer. During electrolysis, the aluminum oxide dissolved in the cryolite melt is split by the flow of electrical current into aluminum and oxygen. Electrochemically, the layer of molten aluminum is the actual cathode because aluminum ions are reduced to elemental aluminum on its surface. Nevertheless, the term cathode will not be understood below to mean the cathode from an electrochemical point of view, ie the layer of molten aluminum, but rather the component forming the electrolytic cell bottom and composed of one or more cathode blocks.
Ein wesentlicher Nachteil des Hall-Héroult-Verfahren ist es, dass dieses sehr energieintensiv ist. Zur Erzeugung von 1 kg Aluminium werden etwa 12 bis 15 kWh elektrische Energie benötigt, was bis zu 40% der Herstellungskosten ausmacht. Um die Herstellungskosten senken zu können, ist es daher wünschenswert, den spezifischen Energieverbrauch bei diesem Verfahren so weit wie möglich zu verringern.A major disadvantage of the Hall-Héroult method is that it is very energy-intensive. To produce 1 kg of aluminum about 12 to 15 kWh of electrical energy is needed, which accounts for up to 40% of the manufacturing cost. In order to reduce the manufacturing costs, it is therefore desirable to reduce the specific energy consumption in this process as much as possible.
Um den spezifischen Energieverbrauch zu verringern, werden in jüngster Zeit Kathodenblöcke eingesetzt, deren bei dem Betrieb der Elektrolysezelle dem geschmolzenen Aluminium und dem Elektrolyt zugewandte Seite durch ein oder mehrere Vertiefungen und/oder Erhebungen profiliert ist. Solche Kathodenblöcke, deren Oberseiten jeweils zwischen 1 und 8 und bevorzugt 2 Erhebungen mit einer Höhe von 50 bis 200 mm aufweisen, werden beispielsweise in der
Allerdings unterliegen Kathodenanordnungen mit oberflächenprofilierten Kathodenblöcken einem erhöhten Verschleiß, der sich durch einen Abtrag der Kathodenbfockoberflächen während der Elektrolyse manifestiert. Dabei wird die Standzeit einer Kathodenanordnung durch die Stellen des größten Abtrages begrenzt. Dieser Abtrag der Kathodenblockoberflächen erfolgt nicht gleichmäßig über die Kathodenblockoberfläche, sondern in erhöhtem Ausmaß an den Stellen der Kathodenblockoberfläche, an denen im Betrieb die größte lokale elektrische Stromdichte auftritt. In einem oberflächenprofilierten Kathodenblock konzentriert sich die Stromdichte in der Längsrichtung des Kathodenblocks betrachtet auf die Randbereiche des Kathodenblocks, da dort die Kontaktierung der Stromschienen mit den Stromzuführungselementen erfolgt, weswegen der resultierende, für den Strompfad entscheidende, elektrische Widerstand von den Stromzuführungselementen bis zu der Oberfläche des Kathodenblocks bei dem Fluss durch die Randbereiche des Kathodenblocks geringer als bei dem Fluss über die Mitte des Kathodenblocks ist. Somit führt der Weg des elektrischen Stroms nach dem Prinzip des geringsten elektrischen Widerstands bevorzugt von dem Stromzuführungsbarren über den Randbereich des Kathodenblocks nahezu senkrecht in Richtung auf dessen Oberfläche, die von dem schmelzflüssigen Aluminium bedeckt ist. Zudem konzentriert sich die Stromdichte in der Querrichtung des Kathodenblocks betrachtet auf die Vertiefungen der Profilierung, da das in den Vertiefungen befindliche schmelzflüssige Aluminium einen deutlich geringeren spezifischen elektrischen Widerstand als das Kathodenblockmaterial aufweist. Aufgrund dieser in zweifacher Hinsicht inhomogenen Stromdichteverteilung ergeben sich in dem Kathodenblock bei dessen Betrieb sehr ausgeprägte Stromdichtespitzen, weswegen sich in dem Bereich der Vertiefungen ein in Kathodenblocklängsachse ausgeprägt W-förmiges Verschleißprofil ergibt, aufgrund dessen die Standzeit von oberflächenprofilierten Kathodenblöcken reduziert ist.However, cathode arrangements with surface-profiled cathode blocks are subject to increased wear, which is manifested by the removal of the cathode baffle surfaces during the electrolysis. The service life of a cathode arrangement is limited by the locations of the largest removal. This erosion of the cathode block surfaces does not occur uniformly across the cathode block surface, but to an increased extent at the locations of the cathode block surface where the greatest local electrical current density occurs during operation. In a surface profiled cathode block, the current density concentrates in the In the longitudinal direction of the cathode block is considered on the edge portions of the cathode block, there contacting the busbars with the power supply elements, therefore, the resulting, decisive for the current path, electrical resistance from the power supply elements to the surface of the cathode block in the flow through the edge regions of the cathode block less as is at the flow over the center of the cathode block. Thus, the path of the electric current based on the principle of the least electrical resistance preferably leads from the power supply bar over the edge region of the cathode block almost perpendicularly towards its surface, which is covered by the molten aluminum. In addition, the current density in the transverse direction of the cathode block concentrates, as viewed in the recesses of the profiling, because the molten aluminum in the recesses has a significantly lower electrical resistivity than the cathode block material. Because of this inhomogeneous in two respects current density distribution arise in the cathode block during its operation very pronounced current density peaks, which is why in the region of the wells in Kathodenblocklängsachse pronounced W-shaped wear profile results, due to which the service life of surface profiled cathode blocks is reduced.
Um über die Länge des Kathodenblocks hinweg ein gleichmäßiges Stromlinienprofil zu gewährleisten, ist in der
Darüber hinaus ist es in der
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es daher, eine Kathodenanordnung zu schaffen, die bei einer Schmelzflusselektrolyse in einer Elektrolysezelle eingesetzt eine erhöhte Energieeffizienz bei gleichzeitig hoher Beständigkeit gegenüber den bei der Schmelzflusselektrolyse herrschenden abrasiven und chemischen Verschleißprozessen aufweist. Zu diesem Zweck soll die Kathodenanordnung einen oberflächenprofiliert ausgestalteten Kathodenblock, um dadurch den Abstandes zwischen dem schmelzflüssigen Aluminium und der Anode in der Elektrolysezelle verringern zu können, aufweisen, der gleichzeitig eine hohe Beständigkeit gegenüber den bei der Schmelzflusselektrolyse herrschenden Verschleißprozessen und einen geringen elektrischen Widerstand zwischen der Stromschiene und dem Kathodenblock aufweist.The object of the present invention is therefore to provide a cathode arrangement which, used in a fused-salt electrolysis in an electrolytic cell, contributes to increased energy efficiency at the same time having high resistance to the abrasive and chemical wear processes prevailing in the melt electrolysis. For this purpose, the cathode assembly should have a surface profiled designed cathode block to thereby reduce the distance between the molten aluminum and the anode in the electrolytic cell, which at the same time a high resistance to the ruling in the fused-melt electrolysis wear processes and a low electrical resistance between the Busbar and the cathode block has.
Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe gelöst durch eine Kathodenanordnung für eine Aluminium-Elektrolysezelle mit wenigstens einem Kathodenblock auf Basis von Kohlenstoff und/oder Graphit, der eine zumindest bereichsweise profilierte Oberfläche sowie wenigstens eine Nut aufweist, wobei in der wenigstens einen Nut wenigstens eine Stromschiene vorgesehen ist, und wobei die wenigstens eine Nut eine über ihre Länge variierende Tiefe aufweist und zumindest bereichsweise mit einer Graphitfolie ausgekleidet ist.According to the invention, this object is achieved by a cathode arrangement for an aluminum electrolytic cell having at least one cathode block based on carbon and / or graphite, which has an at least partially profiled surface and at least one groove, wherein at least one bus bar is provided in the at least one groove, and wherein the at least one groove has a varying depth over its length and at least partially lined with a graphite foil.
Erfindungsgemäß wurde erkannt, dass durch die Auskleidung einer Nut mit, in der Längsrichtung des Kathodenblocks betrachtet, variabler Tiefe eines eine profilierte Oberfläche aufweisenden Kathodenblocks mit Graphitfolie eine Kathodenanordnung geschaffen werden kann, die trotz der Oberflächenprofilierung des Kathodenblocks während des Elektrolysebetriebs dauerhaft verschleißbeständig ist und gleichzeitig einen geringen elektrischen Übergangswiderstand von der Stromschiene zu dem Kathodenblock aufweist, so dass eine durch die Oberflächenprofilierung bezweckte erhöhte Energieeffizienz dauerhaft und zuverlässig realisiert wird.According to the invention, it has been recognized that by lining a groove with a variable depth of a profiled surface having cathode block with graphite foil, a cathode arrangement can be provided which, despite the surface profiling of the cathode block during the electrolysis operation permanently wear resistant and simultaneously has low electrical contact resistance from the bus bar to the cathode block, so that a targeted by the surface profiling increased energy efficiency is permanently and reliably realized.
Die Erfindung beruht zudem auf der Erkenntnis, dass durch die Verwendung einer Nut mit variabler Tiefe in der Längsrichtung des Kathodenblocks eine Stromdichteverteilung an der Kathodenblockoberfläche erreicht werden kann, die derart gleichmäßig ist, dass ein übermäßiger Abtrag von Kathodenblockmaterial in Bereichen wirksam vermieden wird, wo ansonsten eine hohe lokale Stromdichte vorliegt. Durch die Anpassung der Nuttiefe kann die Stromdichteverteilung in breiten Grenzen modifiziert und somit an jeder Stelle der Kathodenblockoberfläche trotz der Oberflächenprofilierung eine übermäßige Stromdichte wirksam vermieden werden. Aufgrund dessen weist die Kathodenanordnung eine hohe Standzeit auf.The invention is also based on the recognition that by using a variable depth groove in the longitudinal direction of the cathode block, a current density distribution can be achieved at the cathode block surface that is uniform enough to effectively avoid excessive removal of cathode block material in areas where otherwise a high local current density is present. By adjusting the groove depth, the current density distribution can be modified within wide limits and thus an excessive current density can be effectively avoided at any point of the cathode block surface despite the surface profiling. Due to this, the cathode assembly has a long service life.
Durch die mechanischen, elektrischen und thermischen Eigenschaften der Graphitfolienauskleidung wird ferner das Auftreten von übermäßigen mechanischen Spannungen und von Schädigungen des Kathodenblocks am Übergang vom erstarrten Gusseisen zu dem Kathodenblock und eine damit einhergehende Erhöhung des elektrischen Übergangswiderstands zwischen der Stromschiene und dem Kathodenblock vermieden, was dazu beiträgt, dass die durch die Oberflächenprofilierung bezweckte erhöhte Energieeffizienz bei dem Elektrolysebetrieb zuverlässig und dauerhaft erreicht wird. Die Graphitfolie nimmt dabei aufgrund ihrer – in gewissen Grenzen – reversiblen Verformbarkeit und damit ihres vorhandenen Rückfederungsverhaltens Druckspitzen und Spannungen insbesondere auch senkrecht zu der Folienebene auf, welche zwischen dem Gusseisen und dem Kathodenblock insbesondere bei dem Eingießen von Gusseisen in den Spalt zwischen der Stromschiene und dem Kathodenblock, bei dem anschließenden Abkühlen des Gusseisens und/oder bei dem Erwärmen während der Inbetriebnahme oder des Betriebs der Elektrolysezelle auftreten. Durch eine Ummantelung der Stromschiene mit einer Graphitfolie geeigneter Dicke und durch das Einsetzen der mit Graphitfolie ummantelten Stromschiene kann darüber hinaus auf das bei der üblichen Verwendung einer Nut mit variabler Tiefe kritische Eingießen und. anschließende Abkühlen des Gusseisens verzichtet werden, so dass die damit einhergehenden mechanischen Spannungen von vorne herein vermieden werden. Darüber hinaus lässt die Graphitfolie aufgrund ihrer gleitfähigen. Oberflächeneigenschaften sowohl eine laterale als auch eine vertikale Bewegung der Stromschiene in der Nut zu, die ein passgenaues Einsetzen der Stromschiene in die Nut erleichtert und dabei ein Verhaken im oben beschriebenen Sinne der Stromschiene mit der Kathodennutoberfläche und eine daraus resultierende mechanische Belastung verhindert.The mechanical, electrical and thermal properties of the graphite foil lining further avoids the occurrence of excessive mechanical stresses and damage to the cathode block at the transition from the solidified cast iron to the cathode block and a concomitant increase in electrical contact resistance between the bus bar and the cathode block, which contributes in that the increased energy efficiency aimed at by the surface profiling is reliably and permanently achieved in the electrolysis operation. Due to their - in certain limits - reversible deformability and thus their existing springback behavior, the graphite foil absorbs pressure peaks and tensions, in particular also perpendicular to the film plane which exists between the cast iron and the cathode block, in particular during the pouring of cast iron into the gap between the busbar and the Cathode block, occur in the subsequent cooling of the cast iron and / or in the heating during startup or operation of the electrolysis cell. By sheathing the busbar with a graphite foil of suitable thickness and by inserting the sheathed with graphite foil busbar can also critical to the usual use of a groove with variable depth pouring and. subsequent cooling of the cast iron can be dispensed with, so that the associated mechanical stresses are avoided from the outset. In addition, the graphite foil leaves due to its lubricious. Surface properties of both a lateral and a vertical movement of the bus bar in the groove, which facilitates a precise insertion of the bus bar into the groove and thereby prevents entanglement in the sense described above, the bus bar with the Kathodennutoberfläche and a resulting mechanical stress.
Die Graphitfolie geht außerdem aufgrund ihrer Flexibilität einen besonders innigen Kontakt sowohl mit der Stromschiene als auch mit dem Kathodenblock ein, was zu der Verringerung des elektrischen Übergangswiderstands und zu einer Erhöhung der Energieeffizienz während des Elektrolysebetriebs beiträgt.The graphite foil also makes particularly intimate contact with both the bus bar and the cathode block because of its flexibility, which contributes to the reduction of electrical contact resistance and to an increase in energy efficiency during the electrolysis operation.
Unter einer Graphitfolie wird im Sinne der vorliegenden Erfindung nicht nur ein dünnes Graphitblatt verstanden, sondern insbesondere auch ein teilkomprimierter Vorpressling oder eine flexible Platte aus expandiertem Graphit.For the purposes of the present invention, a graphite foil is understood to mean not only a thin graphite sheet, but in particular also a partially compressed preform or a flexible sheet of expanded graphite.
Zudem wird unter einer Kathodenanordnung im Rahmen der vorliegenden Erfindung ein wenigstens eine Nut aufweisender Kathodenblock verstanden, wobei in jeder der wenigstens einen Nut wenigstens eine ggf. eine Gusseisenumhüllung aufweisende Stromschiene aufgenommen ist. Ebenso bezeichnet dieser Begriff eine Anordnung aus mehreren, jeweils wenigstens eine Nut aufweisenden Kathodenblöcken, wobei in jeder der wenigstens einen Nut wenigstens eine ggf. eine Gusseisenumhüllung aufweisende Stromschiene aufgenommen ist.In addition, a cathode arrangement in the context of the present invention is understood to mean a cathode block having at least one groove, wherein in each of the at least one groove at least one possibly a cast iron casing having bus bar is received. Likewise, this term refers to an arrangement of several, each having at least one groove having cathode blocks, wherein in each of the at least one groove at least one possibly a cast iron casing having bus bar is added.
Gemäß einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist die Stromschiene zumindest bereichsweise von einer Umhüllung aus Gusseisen umgeben. Die Graphitfolie kann dabei zumindest abschnittsweise sowohl mit der Umhüllung aus Gusseisen als auch mit dem die Nut begrenzenden Kathodenblockmaterial in direktem. Kontakt stehen.According to one embodiment of the present invention, the busbar is at least partially surrounded by a casing of cast iron. The graphite foil can thereby at least in sections both with the casing of cast iron and with the groove bounding the cathode block material in direct. Standing in contact.
Alternativ dazu ist es allerdings auch möglich, dass die Graphitfolie zumindest bereichsweise in direktem Kontakt sowohl mit der Stromschiene als auch mit dem die Nut begrenzenden Kathodenblockmaterial steht. In diesem Fall wird vollständig auf eine Umhüllung der Stromschiene aus Gusseisen und auf ein entsprechendes Vergießen von Gusseisen verzichtet. Bei dieser Ausführungsform werden die bei dem Gießen und dem anschließenden Erstarren von flüssigem Gusseisen auftretenden Spannungen und eine daraus resultierende Erhöhung des elektrischen Übergangswiderstands zwischen der Stromschiene und dem Kathodenblock oder gar eine Beschädigung des Kathodenblocks noch wirksamer vermieden.Alternatively, however, it is also possible that the graphite foil at least partially in direct contact with both the busbar and with the groove bounding cathode block material. In this case, it is completely dispensed with a sheathing of the busbar made of cast iron and a corresponding casting of cast iron. In this embodiment, the stresses occurring in the casting and the subsequent solidification of molten cast iron and a consequent increase in the electrical contact resistance between the busbar and the cathode block or even damage to the cathode block are avoided even more effectively.
In Weiterbildung des Erfindungsgedankens wird es vorgeschlagen, dass die die Nut zumindest bereichsweise auskleidende Graphitfolie expandierten Graphit und insbesondere bevorzugt komprimierten expandierten Graphit enthält, welcher besonders bevorzugt bindemittelfrei ist. Ganz besonders bevorzugt besteht die die Nut zumindest bereichsweise auskleidende Graphitfolie aus expandiertem Graphit und insbesondere bevorzugt aus komprimiertem bindemittelfreiem expandiertem Graphit. Wie vorstehend dargelegt, kann die Folie grundsätzlich auch durch einen im Wesentlichen plattenförmigen Vorpressling gebildet sein, der expandierten Graphit enthält.In a further development of the inventive concept, it is proposed that the graphite foil lining the groove at least in regions contains expanded graphite and in particular preferably compressed expanded graphite, which is particularly preferably binder-free. Most preferably, the graphite foil lining the groove at least regionally consists of expanded graphite and particularly preferably compressed binder-free expanded graphite. As stated above, the film may in principle also be formed by a substantially plate-shaped preform containing expanded graphite.
Vorzugsweise beträgt der Graphitanteil der Graphitfolie wenigstens 60%, weiter bevorzugt wenigstens 70%, insbesondere bevorzugt wenigstens 80%, besonders bevorzugt wenigstens 90% und ganz besonders bevorzugt zumindest annähernd 100%.Preferably, the graphite content of the graphite foil is at least 60%, more preferably at least 70%, particularly preferably at least 80%, particularly preferably at least 90% and very particularly preferably at least approximately 100%.
Gute Ergebnisse im Hinblick auf eine optimale Ausnutzung der mechanischen und elektrischen Eigenschaften des Graphits werden insbesondere erreicht, wenn die Graphitfolie eine Dicke zwischen 0,2 mm und 10 mm aufweist. Insbesondere in dem Fall einer mit Gusseisen umhüllten Stromschiene kann die Graphitfolie eine Dicke zwischen 0,2 mm und 3 mm, bevorzugt zwischen 0,2 mm und 1 mm und besonders bevorzugt zwischen 0,3 mm und 0,5 mm aufweisen. Hingegen weist die Graphitfolie in dem Fall einer zumindest bereichsweise direkt mit der Stromschiene und dem Kathodenblock in Verbindung stehenden Graphitfolie vorzugsweise eine Dicke zwischen 3 mm und 20 mm, bevorzugt zwischen 3 mm und 10 mm und besonders bevorzugt zwischen 5 mm und 8 mm auf.Good results with regard to optimum utilization of the mechanical and electrical properties of the graphite are achieved, in particular, if the graphite foil has a thickness between 0.2 mm and 10 mm. Particularly in the case of a bus bar covered with busbar, the graphite foil may have a thickness between 0.2 mm and 3 mm, preferably between 0.2 mm and 1 mm, and particularly preferably between 0.3 mm and 0.5 mm. On the other hand, in the case of a graphite foil which is directly connected at least in regions directly to the busbar and the cathode block, the thickness of the graphite foil is preferably between 3 mm and 20 mm, preferably between 3 mm and 10 mm and particularly preferably between 5 mm and 8 mm.
Die Graphitfolie kann in die Nut eingelegt oder eingeklebt sein.The graphite foil can be inserted or glued into the groove.
Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung weist der Kathodenblock wenigstens eine Nut zur Aufnahme jeweils wenigstens einer Stromschiene auf. Grundsätzlich kann im Rahmen der Erfindung eine Nut des Kathodenblocks genau eine Stromschiene aufnehmen, insbesondere aber auch zwei Stromschienen, die in verschiedene Längenabschnitte der Nut eingesetzt sind. Die Stromschienen können dabei einander stirnseitig gegenüberliegend angeordnet sein.According to a further preferred embodiment of the present invention, the cathode block has at least one groove for receiving in each case at least one bus bar. In principle, within the scope of the invention, a groove of the cathode block can accommodate exactly one busbar, but in particular also two busbars which are inserted into different longitudinal sections of the slot. The busbars can be arranged opposite one another on the front side.
Um eine über die Kathodenblocklänge gleichmäßige vertikale Stromdichteverteilung zu erreichen, weist die wenigstens eine Nut erfindungsgemäß eine über ihre Länge bzw. die Länge des Kathodenblocks variierende Tiefe auf. Dabei ist es bevorzugt, dass diese, bezogen auf die Längsrichtung, in ihrer Mitte eine größere Tiefe aufweist als an ihren beiden längsseitigen Enden. Auf diese Weise wird eine gleichmäßige Verteilung des über die Kathodenanordnung zugeführten elektrischen Stroms über die gesamte Länge des Kathodenblocks erreicht, wodurch eine übermäßig hohe elektrische Stromdichte an den längsseitigen Enden des Kathodenblocks und so ein vorzeitiger Verschleiß an den Enden des Kathodenblocks vermieden wird.In order to achieve a vertical current density distribution which is uniform over the cathode block length, the at least one groove has, according to the invention, a depth which varies over its length or the length of the cathode block. It is preferred that this, relative to the longitudinal direction, in its center has a greater depth than at its two longitudinal ends. In this way, an even distribution of the electrical current supplied via the cathode arrangement is achieved over the entire length of the cathode block, whereby an excessively high electrical current density at the longitudinal ends of the cathode block and thus premature wear at the ends of the cathode block is avoided.
Durch eine solche gleichmäßige Stromdichteverteilung über die Länge des Kathodenblocks werden durch Wechselwirkung elektromagnetischer Felder hervorgerufene Bewegungen in der Aluminiumschmelze vermieden, wodurch es möglich wird, die Anode in einer noch geringeren Höhe über der Oberfläche der Aluminiumschmelze anzuordnen. Dadurch wird der elektrische Widerstand zwischen Anode und Aluminiumschmelze verringert und die Energieeffizienz der durchgeführten Schmelzflusselektrolyse noch weiter erhöht.By such a uniform current density distribution over the length of the cathode block movements caused by the interaction of electromagnetic fields in the molten aluminum are avoided, whereby it is possible to arrange the anode at an even lower level above the surface of the molten aluminum. This reduces the electrical resistance between anode and molten aluminum and further increases the energy efficiency of the melt electrolysis process.
Die erfindungsgemäße Kathodenanordnung eignet sich insbesondere für den Einsatz von herkömmlichen Nut- und/oder Stromschienenquerschnitten. So können beispielsweise die Nut und/oder die Stromschiene in herkömmlicher Weise einen im Wesentlichen rechtwinkligen Querschnitt aufweisen. Die Stromschiene kann insbesondere auch in herkömmlicher Weise aus Stahl bestehen.The cathode arrangement according to the invention is particularly suitable for the use of conventional groove and / or busbar cross-sections. For example, the groove and / or the busbar may have a substantially rectangular cross-section in a conventional manner. The busbar may in particular also consist of steel in a conventional manner.
Erfindungsgemäß weist der Kathodenblock eine zumindest bereichsweise profilierte Oberfläche auf. Unter einer profilierten Oberfläche wird hier eine Oberfläche verstanden, welche wenigstens eine sich in Querrichtung, in Längsrichtung oder in einer beliebigen anderen Richtung, wie beispielsweise in einer in einem spitzen oder stumpfen Winkel zu der Längsrichtung verlaufenden Richtung, des Kathodenblocks erstreckende oder chaotisch angeordnete Vertiefung und/oder Erhebung aufweist, wobei die Vertiefung bzw. Erhebung in Abgrenzung zu einer Oberflächenrauigkeit, quer zu der Kathodenblockoberfläche gesehen, zumindest eine Tiefe bzw. Höhe von 0,05 mm und bevorzugt von 0,5 mm aufweist.According to the invention, the cathode block has an at least partially profiled surface. Under a profiled surface is here understood a surface which at least one in the transverse direction, in the longitudinal direction or in any other direction, such as in a direction extending at a sharp or obtuse angle to the longitudinal direction, the cathode block extending or chaotically arranged recess and / or elevation, wherein the depression or delineation a surface roughness, seen transversely to the cathode block surface, at least a depth or height of 0.05 mm and preferably of 0.5 mm.
Unter einer Vertiefung wird im Sinne der vorliegenden Erfindung eine von der Oberfläche des Kathodenblocks nach innen gerichtete Aussparung verstanden, wohingegen mit dem Begriff Erhebung eine von der Oberfläche des Kathodenblocks nach außen gerichtete Erhöhung gemeint ist. Dabei kann es beispielsweise in dem Fall rechteckiger Aussparungen bzw. Erhebungen jeweils gleicher Tiefe bzw. Höhe vom Betrachter abhängen, ob diese als Vertiefungen oder Erhebungen angesehen werden. Dieser Unschärfe zwischen den Begriffen Vertiefung bzw. Erhebung soll die Formulierung ”Vertiefung und/oder Erhebung” Rechnung getragen werden.For the purposes of the present invention, a depression is understood to be a recess directed inwards from the surface of the cathode block, whereas the term elevation means an elevation directed outward from the surface of the cathode block. It may, for example, in the case of rectangular recesses or elevations each have the same depth or height depend on the viewer, whether they are regarded as depressions or surveys. This blurring between the terms indentation and survey should take into account the wording "deepening and / or survey".
Prinzipiell kann die wenigstens eine Vertiefung und/oder Erhebung, in der Querrichtung des Kathodenblocks gesehen, jede beliebige Geometrie aufweisen. Beispielsweise kann die wenigstens eine Vertiefung bzw. Erhebung, in der Querrichtung des Kathodenblocks gesehen, konvex, konkav oder polygonal, wie beispielsweise trapezförmig, dreiecksförmig, rechteckig oder quadratisch, ausgebildet sein.In principle, the at least one depression and / or elevation, seen in the transverse direction of the cathode block, can have any desired geometry. For example, the at least one recess or elevation, seen in the transverse direction of the cathode block, convex, concave or polygonal, such as trapezoidal, triangular, rectangular or square, may be formed.
Um eine Wellenbildung bei dem Betrieb des erfindungsgemäßen Kathodenblocks bei der Schmelzflusselektrolyse von Aluminiumoxid in einer Kryolithschmelze zu vermeiden oder zumindest beträchtlich zu verringern, und, um die Höhe der etwaig sich bildenden Wellen drastisch zu verringern, wird es in Weiterbildung des Erfindungsgedankens vorgeschlagen, dass, sofern die Oberflächenprofilierung wenigstens eine Vertiefung umfasst, das Verhältnis von Tiefe zu Breite der wenigstens einen Vertiefung 1:3 bis 1:1 und bevorzugt 1:2 bis 1:1 beträgt.In order to avoid or at least considerably reduce the formation of corrugations in the operation of the cathode block according to the invention in the fused-salt electrolysis of aluminum oxide in a cryolite melt, and to drastically reduce the height of the waves that form, it is proposed in a further development of the inventive idea that, if the surface profiling comprises at least one depression, the ratio of depth to width of the at least one depression being 1: 3 to 1: 1 and preferably 1: 2 to 1: 1.
Gute Ergebnisse werden insbesondere erhalten, wenn die Tiefe der wenigstens einen Vertiefung 10 bis 90 mm, bevorzugt 40 bis 90 mm und besonders bevorzugt 60 bis 80 mm, wie beispielsweise etwa 70 mm, beträgt.Good results are obtained, in particular, if the depth of the at least one recess is 10 to 90 mm, preferably 40 to 90 mm and particularly preferably 60 to 80 mm, for example about 70 mm.
Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform beträgt die Breite der wenigstens einen Vertiefung 100 bis 200 mm, besonders bevorzugt 120 bis 180 mm und ganz besonders bevorzugt 140 bis 160 mm, wie beispielsweise etwa 150 mm.According to a further preferred embodiment, the width of the at least one recess is 100 to 200 mm, more preferably 120 to 180 mm and most preferably 140 to 160 mm, such as about 150 mm.
Grundsätzlich ist es möglich, dass sich die wenigstens eine Vertiefung, in Längsrichtung des Kathodenblocks gesehen, nur bereichsweise erstreckt. Allerdings ist es bevorzugt, dass sich die wenigstens eine Vertiefung über die gesamte Länge des Kathodenblocks erstreckt, um den Effekt der Verringerung bzw. vollständigen Verringerung von Wellenbildung von flüssigem Aluminium zu erreichen. Jedoch ist es möglich, dass die Tiefe und/oder Breite der wenigstens einen Vertiefung über die Länge des Kathodenblocks variiert. Ebenso kann auch die Geometrie der Vertiefung über die Länge des Kathodenblocks variieren.In principle, it is possible for the at least one depression, viewed in the longitudinal direction of the cathode block, to extend only in regions. However, it is preferred that the at least one recess extend the entire length of the cathode block to achieve the effect of reducing or completely reducing the formation of waves of liquid aluminum. However, it is possible that the depth and / or width of the at least one recess varies over the length of the cathode block. Likewise, the geometry of the recess can vary over the length of the cathode block.
Sofern die Oberflächenprofilierung wenigstens eine Erhebung umfasst, ist es ebenfalls aus dem Grund, eine Wellenbildung bei dem Betrieb des erfindungsgemäßen Kathodenblocks bei der Schmelzflusselektrolyse von Aluminiumoxid in einer Kryolithschmelze zu vermeiden oder zumindest beträchtlich zu verringern, und, um die Höhe der etwaig sich bildenden Wellen drastisch zu verringern, bevorzugt, dass das Verhältnis von Höhe zu Breite der wenigstens einen Erhebung 1:2 bis 2:1 und bevorzugt etwa 1:1 beträgt.Also, if the surface profiling comprises at least one protrusion, it is for the reason of avoiding or at least considerably reducing corrugation in the operation of the cathode block according to the invention in the fused-salt electrolysis of alumina in a cryolite melt, and drastically reducing the height of the waves which form It is preferred that the ratio of height to width of the at least one elevation be 1: 2 to 2: 1, and preferably about 1: 1.
Gute Ergebnisse werden insbesondere erhalten, wenn die Höhe der wenigstens einen Erhebung 10 bis 150 mm, bevorzugt 40 bis 90 mm und besonders bevorzugt 60 bis 80 mm, wie beispielsweise etwa 70 mm, beträgt.Good results are obtained, in particular, if the height of the at least one elevation is 10 to 150 mm, preferably 40 to 90 mm and particularly preferably 60 to 80 mm, for example about 70 mm.
Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform beträgt die Breite der wenigstens einen Erhebung 50 bis 150 mm, besonders bevorzugt 55 bis 100 mm und ganz besonders bevorzugt 60 bis 90 mm, wie beispielsweise etwa 75 mm.According to a further preferred embodiment, the width of the at least one protrusion is 50 to 150 mm, more preferably 55 to 100 mm and most preferably 60 to 90 mm, such as about 75 mm.
Grundsätzlich ist es möglich, dass sich die wenigstens eine Erhebung, in Längsrichtung des Kathodenblocks gesehen, nur bereichsweise erstreckt. Allerdings ist es bevorzugt, dass sich die wenigstens eine Erhebung über die gesamte Länge des Kathodenblocks erstreckt, um den Effekt der Verringerung bzw. vollständigen Verringerung von Wellenbildung von flüssigem Aluminium zu erreichen. Jedoch ist es möglich, dass die Höhe und/oder Breite der wenigstens einen Erhebung über die Länge des Kathodenblocks variiert. Ebenso kann auch die Geometrie der Erhebung über die Länge des Kathodenblocks variieren.In principle, it is possible that the at least one elevation, viewed in the longitudinal direction of the cathode block, extends only in regions. However, it is preferred that the at least one protrusion extend the entire length of the cathode block to achieve the effect of reducing or completely reducing waviness of liquid aluminum. However, it is possible that the height and / or width of the at least one bump varies over the length of the cathode block. Likewise, the geometry of the survey can vary over the length of the cathode block.
Sofern die Oberflächenprofilierung sowohl wenigstens eine Vertiefung als auch wenigstens eine Erhebung umfasst, beträgt das Verhältnis der Breite der wenigstens einen Vertiefung zu der Breite der wenigstens einen Erhebung vorzugsweise 4:1 bis 1:1, wie beispielsweise etwa 2:1.If the surface profiling comprises both at least one recess and at least one projection, the ratio of the width of the at least one recess to the width of the at least one projection is preferably 4: 1 to 1: 1, such as about 2: 1.
Um während der Durchführung einer Schmelzflusselektrolyse eine Absetzung von sogenanntem Schlamm, d. h. ungelöstem Aluminiumoxid mit anhaftenden Schmelzebestandteilen, in der profilierten Struktur der Oberfläche des Kathodenblocks zuverlässig zu vermeiden, wird in Weiterbildung des Erfindungsgedankens vorgeschlagen, etwaige gewinkelte und insbesondere rechtwinklige Bereiche in der profilierten Oberfläche zu vermeiden, um so durch Kerbwirkung hervorgerufene Rissentstehung und -fortpflanzung wirksam zu verhindern. Wenn beispielsweise ein im wesentlicher rechteckiger Querschnitt der wenigstens einen Vertiefung und/oder Erhebung gewählt wird, ist es gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung bevorzugt, die rechtwinkligen Bereiche abzurunden. Der Krümmungsradius dieser Abrundungen kann beispielsweise 5 bis 50 mm, bevorzugt 10 bis 30 mm und besonders bevorzugt etwa 20 mm betragen. Um scharfe Kanten zu vermeiden, sind prinzipiell beliebige Geometrien denkbar, die alle unter den Begriff Abrundung fallen. Desweiteren sind gestufte oder getreppte Querschnitte denkbar, die wiederum geeignet ausgebildet sein können.During the conduct of a fused-salt electrolysis, deposition of so-called sludge, ie undissolved Aluminum oxide with adhering melt constituents to reliably avoid in the profiled structure of the surface of the cathode block, is proposed in a further development of the inventive concept, to avoid any angled and in particular rectangular areas in the profiled surface, so as to effectively prevent notch-induced cracking and propagation cracking. For example, if a substantially rectangular cross-section of the at least one recess and / or bump is selected, it is preferred in accordance with a preferred embodiment of the present invention to round off the rectangular areas. The radius of curvature of these roundings may be, for example, 5 to 50 mm, preferably 10 to 30 mm and particularly preferably about 20 mm. To avoid sharp edges, any geometry is conceivable in principle, all fall under the term rounding. Furthermore, stepped or stepped cross-sections are conceivable, which in turn may be suitably designed.
Bezüglich der Anzahl der Vertiefungen bzw. Erhebungen in dem Kathodenblock ist die vorliegende Erfindung nicht beschränkt. Gute Ergebnisse werden beispielsweise erhalten, wenn der Kathodenblock in seiner Querrichtung 1 bis 3 Vertiefungen und bevorzugt 2 Vertiefungen aufweist.With respect to the number of pits in the cathode block, the present invention is not limited. Good results are obtained, for example, when the cathode block has in its transverse direction 1 to 3 wells and preferably 2 wells.
Erfindungsgemäß ist der in der Kathodenanordnung enthaltene Kathodenblock auf Basis von Kohlenstoff und/oder Graphit zusammengesetzt, d. h. der Kathodenblock enthält amorphen Kohlenstoff, Graphit oder eine Mischung aus amorphem Kohlenstoff und Graphit. Abgesehen von dem Kohlenstoff bzw. Graphit kann der Kathodenblock gegebenenfalls Bindemittel, wie Pech, insbesondere Steinkohlenteer- und/oder Petroleumpech, enthalten, das während des Herstellungsprozesses des Kathodenblocks carbonisiert wird. Wenn nachfolgend Pech erwähnt wird, sind damit alle dem Fachmann bekannten Pechsorten gemeint.According to the cathode block contained in the cathode assembly based on carbon and / or graphite is composed, d. H. the cathode block contains amorphous carbon, graphite or a mixture of amorphous carbon and graphite. Apart from the carbon or graphite, the cathode block may optionally contain binders such as pitch, especially coal tar and / or petroleum pitch, which is carbonized during the manufacturing process of the cathode block. If pitch is mentioned below, it means all pitches known to those skilled in the art.
Gemäß einer besonders bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthält der Kathodenblock der erfindungsgemäßen Kathodenanordnung als Kohlenstoff ausschließlich amorphen Kohlenstoff oder eine Mischung aus amorphem Kohlenstoff und Graphit. Sofern eine Mischung aus amorphem Kohlenstoff und Graphit eingesetzt wird, enthält diese Mischung bevorzugt 10 bis 99 Gew.-%, besonders bevorzugt 30 bis 95 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt 60 bis 90 Gew.-% amorphen Kohlenstoff und Rest Graphit, wobei als Graphit sowohl Naturgraphit als auch synthetischer Graphit eingesetzt werden kann.According to a particularly preferred embodiment of the present invention, the cathode block of the cathode arrangement according to the invention contains as carbon exclusively amorphous carbon or a mixture of amorphous carbon and graphite. If a mixture of amorphous carbon and graphite is used, this mixture preferably contains 10 to 99 wt .-%, particularly preferably 30 to 95 wt .-% and most preferably 60 to 90 wt .-% amorphous carbon and the balance graphite, wherein as graphite both natural graphite and synthetic graphite can be used.
Als Ausgangsmaterial für den amorphen Kohlenstoff wird bevorzugt Anthrazit eingesetzt, welcher dann bei einer Temperatur 800 und 2.200°C und besonders bevorzugt zwischen 1.200 und 2.000°C calciniert wird. Beispielsweise erfolgt die Herstellung so, dass eine Mischung aus partikelförmigem Anthrazit und Steinkohlenteerpech als Bindemittel zu einem Grünkörper verdichtet wird, bevor der Grünkörper durch eine Wärmebehandlung bei einer Temperatur von beispielsweise 1.000 bis 1.300°C carbonisiert wird.Anthracite is preferably used as the starting material for the amorphous carbon, which is then calcined at a temperature of 800 and 2,200 ° C., and more preferably between 1,200 and 2,000 ° C. For example, the preparation is such that a mixture of particulate anthracite and coal tar pitch is compacted as a binder into a green body, before the green body is carbonized by a heat treatment at a temperature of, for example, 1,000 to 1,300 ° C.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Kathodenblock für eine Kathodenanordnung einer Aluminium-Elektrolysezelle auf Basis von Kohlenstoff und/oder Graphit, der eine zumindest bereichsweise profilierte Oberfläche aufweist sowie wenigstens eine Nut zur Aufnahme einer Stromschiene, wobei die Nut eine über ihre Länge variierende Tiefe aufweist. Ein solcher Kathodenblock kann mit Vorteil als Bestandteil der zuvor beschriebenen Kathodenanordnung eingesetzt werden. Dabei kann der Kathodenblock auf Basis von amorphem. Kohlenstoff, graphitischem Kohlenstoff, graphitiertem Kohlenstoff oder einer beliebigen Mischung der vorstehenden Kohlenstoffe aufgebaut sein.Another object of the present invention is a cathode block for a cathode assembly of an aluminum electrolytic cell based on carbon and / or graphite, which has an at least partially profiled surface and at least one groove for receiving a busbar, wherein the groove has a varying depth over its length having. Such a cathode block can be advantageously used as part of the previously described cathode arrangement. In this case, the cathode block based on amorphous. Carbon, graphitic carbon, graphitized carbon or any mixture of the above carbons.
Nachfolgend wird die vorliegende Erfindung rein beispielhaft anhand vorteilhafter Ausführungsformen und unter Bezugnahme auf die beigefügten Zeichnungen beschrieben.Hereinafter, the present invention will be described purely by way of example with reference to advantageous embodiments and with reference to the accompanying drawings.
Dabei zeigen:Showing:
In der
Die Kathodenanordnung
Die Kathodenblöcke
Der Abstand zwischen den Anodenblöcken
Jeder Kathodenblock
Schließlich umfasst jeder Kathodenblock
Jede Nut
Auf diese Weise werden Verhakungen und damit kritische mechanische Spannungen zwischen der Stromschiene
In der
Die
Die in der
Vorzugsweise werden sowohl die Nuten
In den
BezugszeichenlisteLIST OF REFERENCE NUMBERS
- 1010
- Aluminium-ElektrolysezelleAluminum electrolysis cell
- 1212
- Kathodenanordnungcathode assembly
- 1414
- Aluminiumschmelzealuminum smelter
- 1616
- Kryolith-Aluminiumoxid-SchmelzeCryolite-alumina melt
- 1818
- Anodeanode
- 20, 20', 20''20, 20 ', 20' '
- Kathodenblockcathode block
- 22, 22'22, 22 '
- StampfmassenfugeStampfmassenfuge
- 24, 24'24, 24 '
- Stampfmasseramming mix
- 26, 26'26, 26 '
- Anodenblockanode block
- 34, 34'34, 34 '
- Vertiefungdeepening
- 3636
- Erhebungsurvey
- 38, 38'38, 38 '
- Nutgroove
- 40, 40'40, 40 '
- Stromschieneconductor rail
- 42, 42'42, 42 '
- Graphitfoliegraphite foil
- 44, 44'44, 44 '
- Gusseisencast iron
- 46, 46'46, 46 '
- Nutquerschnitt im Bereich der Mitte der NutGroove cross-section in the area of the middle of the groove
- 4848
- Breite der NutWidth of the groove
- 5050
- Breite des KathodenblocksWidth of the cathode block
ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG QUOTES INCLUDE IN THE DESCRIPTION
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- WO 2007/118510 A2 [0007] WO 2007/118510 A2 [0007]
- WO 2007/071392 A2 [0008] WO 2007/071392 A2 [0008]
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2012
- 2012-02-06 WO PCT/EP2012/051980 patent/WO2012107413A2/en not_active Ceased
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Also Published As
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| WO2012107413A2 (en) | 2012-08-16 |
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