DE102011004010A1 - Cathode arrangement with a surface profiled cathode block with a groove of variable depth - Google Patents
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Abstract
Die vorliegende Erfindung betrifft eine Kathodenanordnung für eine Aluminium-Elektrolysezelle mit wenigstens einem Kathodenblock auf Basis von Kohlenstoff und/oder Graphit, der eine zumindest bereichsweise profilierte Oberfläche sowie wenigstens eine Nut aufweist, wobei in der wenigstens einen Nut wenigstens eine Stromschiene vorgesehen ist, und wobei die wenigstens eine Nut eine über ihre Länge variierende Tiefe aufweist. Die Erfindung betrifft außerdem einen entsprechenden Kathodenblock.The present invention relates to a cathode arrangement for an aluminum electrolytic cell with at least one cathode block based on carbon and / or graphite, which has an at least regionally profiled surface and at least one groove, at least one busbar being provided in the at least one groove, and wherein the at least one groove has a depth that varies over its length. The invention also relates to a corresponding cathode block.
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft eine Kathodenanordnung für eine Aluminium-Elektrolysezelle.The present invention relates to a cathode assembly for an aluminum electrolytic cell.
Derartige Elektrolysezellen werden zur elektrolytischen Herstellung von Aluminium, welche industriell üblicherweise nach dem Hall-Héroult-Verfahren durchgeführt wird, eingesetzt. Bei dem Hall-Héroult-Verfahren wird eine aus Aluminiumoxid und Kryolith zusammengesetzte Schmelze elektrolysiert. Dabei dient der Kryolith, Na3[AlF6], dazu, den Schmelzpunkt von 2.045°C für reines Aluminiumoxid auf ca. 950°C für eine Kryolith, Aluminiumoxid und Zusatzstoffe, wie Aluminiumfluorid und Calciumfluorid, enthaltende Mischung zu senken.Such electrolysis cells are used for the electrolytic production of aluminum, which is usually carried out industrially by the Hall-Héroult process. In the Hall-Héroult process, a melt composed of alumina and cryolite is electrolyzed. The cryolite, Na 3 [AlF 6 ], serves to lower the melting point from 2045 ° C. for pure aluminum oxide to approximately 950 ° C. for a mixture containing cryolite, aluminum oxide and additives such as aluminum fluoride and calcium fluoride.
Die bei diesem Verfahren eingesetzte Elektrolysezelle weist einen Boden auf, der aus einer Vielzahl von aneinander angrenzenden, die Kathode ausbildenden Kathodenblöcken zusammengesetzt ist. Um den bei dem Betrieb der Zelle herrschenden thermischen und chemischen Bedingungen standzuhalten, sind die Kathodenblöcke üblicherweise aus einem kohlenstoffhaltigen Material zusammengesetzt. An den Unterseiten der Kathodenblöcke sind jeweils Nuten vorgesehen, in denen jeweils wenigstens eine Stromschiene angeordnet ist, durch welche der über die Anoden zugeführte Strom abgeführt wird. Dabei sind die Zwischenräume zwischen den einzelnen die Nuten begrenzenden Wänden der Kathodenblöcke und den Stromschienen häufig mit Gusseisen ausgegossen, um durch die dadurch hergestellte Umhüllung der Stromschienen mit Gusseisen die Stromschienen elektrisch und mechanisch mit den Kathodenblöcken zu verbinden. Etwa 3 bis 5 cm oberhalb der auf der Kathodenoberseite befindlichen Schicht aus schmelzflüssigem Aluminium ist eine aus einzelnen Anodenblöcken ausgebildete Anode angeordnet, zwischen der und der Oberfläche des Aluminiums sich der Elektrolyt, also die Aluminiumoxid und Kryolith enthaltende Schmelze, befindet. Während der bei etwa 1.000°C durchgeführten Elektrolyse setzt sich das gebildete Aluminium aufgrund seiner im Vergleich zu der des Elektrolyten größeren Dichte unterhalb der Elektrolytschicht ab, also als Zwischenschicht zwischen der Oberseite der Kathodenblöcke und der Elektrolytschicht. Bei der Elektrolyse wird das in der Kryolithschmelze gelöste Aluminiumoxid durch elektrischen Stromfluss in Aluminium und Sauerstoff aufgespalten. Elektrochemisch gesehen handelt es sich bei der Schicht aus schmelzflüssigem Aluminium um die eigentliche Kathode, da an dessen Oberfläche Aluminiumionen zu elementarem Aluminium reduziert werden. Nichtsdestotrotz wird nachfolgend unter dem Begriff Kathode nicht die Kathode aus elektrochemischer Sicht, also die Schicht aus schmelzflüssigem Aluminium verstanden, sondern das den Elektrolysezellenboden ausbildende, aus einem oder mehreren Kathodenblöcken zusammengesetzte Bauteil.The electrolysis cell used in this method has a bottom composed of a plurality of adjacent cathode blocks forming the cathode. In order to withstand the thermal and chemical conditions prevailing in the operation of the cell, the cathode blocks are usually composed of a carbonaceous material. In each case, grooves are provided on the lower sides of the cathode blocks, in each of which at least one bus bar is arranged, through which the current supplied via the anodes is removed. The gaps between the individual walls delimiting the grooves of the cathode blocks and the busbars are often poured with cast iron in order to electrically and mechanically connect the busbars to the cathode blocks through the cast iron busbars produced thereby. About 3 to 5 cm above the layer of molten aluminum located on the top of the cathode is arranged an anode formed of individual anode blocks, between which and the surface of the aluminum is the electrolyte, ie the melt containing alumina and cryolite. During the electrolysis carried out at about 1000 ° C., the aluminum formed is deposited below the electrolyte layer due to its greater density compared to that of the electrolyte, ie as an intermediate layer between the upper side of the cathode blocks and the electrolyte layer. During electrolysis, the aluminum oxide dissolved in the cryolite melt is split by the flow of electrical current into aluminum and oxygen. Electrochemically, the layer of molten aluminum is the actual cathode because aluminum ions are reduced to elemental aluminum on its surface. Nevertheless, the term cathode will not be understood below to mean the cathode from an electrochemical point of view, ie the layer of molten aluminum, but rather the component forming the electrolytic cell bottom and composed of one or more cathode blocks.
Ein wesentlicher Nachteil des Hall-Héroult-Verfahren ist es, dass dieses sehr energieintensiv ist. Zur Erzeugung von 1 kg Aluminium werden etwa 12 bis 15 kWh elektrische Energie benötigt, was bis zu 40% der Herstellungskosten ausmacht. Um die Herstellungskosten senken zu können, ist es daher wünschenswert, den spezifischen Energieverbrauch bei diesem Verfahren so weit wie möglich zu verringern.A major disadvantage of the Hall-Héroult method is that it is very energy-intensive. To produce 1 kg of aluminum about 12 to 15 kWh of electrical energy is needed, which accounts for up to 40% of the manufacturing cost. In order to reduce the manufacturing costs, it is therefore desirable to reduce the specific energy consumption in this process as much as possible.
Um den spezifischen Energieverbrauch zu verringern, werden in jüngster Zeit Kathodenblöcke eingesetzt, deren bei dem Betrieb der Elektrolysezelle dem geschmolzenen Aluminium und dem Elektrolyt zugewandte Seite durch ein oder mehrere Vertiefungen und/oder Erhebungen profiliert ist. Solche Kathodenblöcke, deren Oberseiten jeweils zwischen 1 und 8 und bevorzugt 2 Erhebungen mit einer Höhe von 50 bis 200 mm aufweisen, werden beispielsweise in der
Allerdings kann auch durch die Verwendung eines wie vorstehend beschriebenen oberflächenprofilierten Kathodenblocks die Wellenbildung in dem schmelzflüssigen Aluminium nur zu einem gewissen Grad verringert werden, so dass nach wie vor ein relativ hoher spezifischer Energieverbrauch der Anordnung während des Elektrolysebetriebs besteht. Dies ist unter anderem darauf zurück zu führen, dass sich der durch den Kathodenblock fließende elektrische Strom in der Längsrichtung des Kathodenblocks betrachtet auf die Randbereiche des Kathodenblocks konzentriert, da dort die Kontaktierung der Stromschienen mit den Stromzuführungselementen erfolgt, weswegen der resultierende elektrische Widerstand von den Stromzuführungselementen bis zu der Oberfläche des Kathodenblocks bei Fluss über die längsseitigen Randbereiche geringer als bei Fluss über die Mitte des Kathodenblocks ist. In dem Kathodenblock liegt somit eine ungleichmäßige Verteilung der elektrischen Stromdichte vor, wodurch in dem Kathodenblock nach einer gewissen Betriebszeit ein, in Längsrichtung des Kathodenblocks betrachtet, angenähert W-förmiges Verschleißprofil ausgebildet wird. Dieses Problem tritt aufgrund des vergleichsweise niedrigen spezifischen elektrischen Widerstandes von Graphit bei graphitierten Kathodenblöcken sogar in verstärktem Ausmaß als bei Kathodenblöcken aus Basis von amorphem Kohlenstoff auf.However, even by using a surface profiled cathode block as described above, the wave formation in the molten aluminum can only be reduced to some extent, so that there is still a relatively high specific energy consumption of the assembly during the electrolysis operation. This is due, inter alia, to the fact that viewed in the longitudinal direction of the cathode block, the current flowing through the cathode block concentrated on the edge regions of the cathode block, since there is the contacting of the busbars with the power supply elements, so the resulting electrical resistance of the power supply elements until the Surface of the cathode block when flow over the longitudinal edge regions is lower than in the case of flow over the center of the cathode block. In the cathode block thus there is an uneven distribution of the electric current density, whereby in the cathode block after a certain operating time, viewed in the longitudinal direction of the cathode block, approximately W-shaped wear profile is formed. This problem occurs even more than graphite cathode blocks based on the comparatively low electrical resistivity of graphite in graphitized cathode blocks than amorphous carbon based cathode blocks.
In der schmelzflüssigen Aluminiumschicht, die sich auf der Kathodenblockoberfläche befindet, findet ausgehend von der inhomogenen Stromdichteverteilung in dem Kathodenblock eine Vergleichmäßigung der Stromdichteverteilung statt, was bedeutet, dass in der Aluminiumschicht Stromvektoren auftreten, die von den längsseitigen Enden des Kathodenblocks weg zur Mitte des Kathodenblocks hin und somit in horizontaler Richtung orientiert sind. Diese durch die ungleichmäßige Stromdichteverteilung im Kathodenblock hervorgerufenen horizontal gerichteten Stromvektoren in der Aluminiumschmelze bewirken verstärkte elektromagnetische Wechselwirkungen auf das Aluminiummaterial, die wiederum zu einer verstärkten Wellenbildung beitragen und somit dem Zweck der Oberflächenprofilierung entgegen wirken.In the molten aluminum layer, which is located on the cathode block surface, equalization of the current density distribution takes place from the inhomogeneous current density distribution in the cathode block, which means that current vectors occur in the aluminum layer, away from the long side ends of the cathode block towards the center of the cathode block and thus oriented in the horizontal direction. These horizontally directed current vectors in the aluminum melt caused by the uneven current density distribution in the cathode block cause increased electromagnetic interactions on the aluminum material, which in turn contribute to increased wave formation and thus counteract the purpose of surface profiling.
Das Problem der ungleichmäßigen Stromdichteverteilung im Bereich der Kathodenblockoberfläche tritt bei oberflächenprofilierten Kathodenblöcken sogar verstärkt auf, weil sich die Stromdichte nicht nur auf die längsseitigen Randbereiche des Kathodenblocks konzentriert, sondern sich aufgrund der höheren elektrischen Leitfähigkeit des schmelzflüssigen Aluminiums im Vergleich zu dem Kathodenblockmaterial zusätzlich auf die in der profilierten Kathodenblockoberfläche vorhandenen Vertiefungen bzw. Aussparungen konzentriert. An diesen Stellen treten deshalb im Vergleich zu herkömmlichen Kathodenblöcken ohne Oberflächenprofilierung lokal erhöhte Stromdichten auf. Aus diesen Gründen ist die in einem oberflächenprofilierten Kathodenblock auftretende Stromdichteverteilung in zweifacher Hinsicht inhomogen, wodurch die Lebensdauer des oberflächenprofilierten Kathodenblocks begrenzt wird.The problem of uneven current density distribution in the area of the cathode block surface even increases in the case of surface-profiled cathode blocks because the current density not only concentrates on the longitudinal edge regions of the cathode block, but due to the higher electrical conductivity of the molten aluminum compared to the cathode block material the profiled cathode block surface concentrates existing recesses or recesses. Therefore, locally increased current densities occur at these points in comparison to conventional cathode blocks without surface profiling. For these reasons, the current density distribution occurring in a surface profiled cathode block is inhomogeneous in two respects, limiting the life of the surface profiled cathode block.
Abgesehen davon, dass aufgrund der inhomogenen Stromdichteverteilung in dem oberflächenprofilierten Kathodenblock die Energieeffizienz vergleichsweise gering ist, führt die inhomogene Stromdichteverteilung in dem oberflächenprofilierten Kathodenblock außerdem zu einer verringerten Standzeit des Kathodenblocks, da die inhomogene Stromdichteverteilung sehr hohe Stromdichten in bestimmten Bereichen des Kathodenblocks bedingt, durch die wiederum ein erhöhter Verschleiß des Kathodenblocks durch elektrochemische Reaktionen in diesen Bereichen hervorgerufen wird.Apart from the fact that due to the inhomogeneous current density distribution in the surface profiled cathode block, the energy efficiency is relatively low, the inhomogeneous current density distribution in the surface profiled cathode block also leads to a reduced service life of the cathode block, since the inhomogeneous current density distribution very high current densities in certain areas of the cathode block due to In turn, increased wear of the cathode block is caused by electrochemical reactions in these areas.
Um über die Länge eines Kathodenblocks hinweg ein gleichmäßiges Stromlinienprofil zu gewährleisten, ist in der
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es daher, eine Kathodenanordnung zu schaffen, die, wenn diese bei einer Schmelzflusselektrolyse in einer Elektrolysezelle eingesetzt wird, eine erhöhte Energieeffizienz bewirkt und gleichzeitig, selbst wenn diese auf Basis von Graphit aufgebaut ist, eine erhöhte Verschleißbeständigkeit gegenüber den bei der Schmelzflusselektrolyse herrschenden abrasiven, chemischen und thermischen Bedingungen aufweist.The object of the present invention is therefore to provide a cathode assembly which, when used in a fused-salt electrolysis in an electrolytic cell, causes an increased energy efficiency and at the same time, even if it is constructed on the basis of graphite, an increased wear resistance over the Melting flux electrolysis prevailing abrasive, chemical and thermal conditions.
Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe gelöst durch eine Kathodenanordnung für eine Aluminium-Elektrolysezelle mit wenigstens einem Kathodenblock auf Basis von Kohlenstoff und/oder Graphit, der eine zumindest bereichsweise profilierte Oberfläche sowie wenigstens eine Nut aufweist, wobei in der wenigstens einen Nut wenigstens eine Stromschiene vorgesehen ist, und wobei die wenigstens eine Nut eine über ihre Länge variierende Tiefe aufweist.According to the invention, this object is achieved by a cathode arrangement for an aluminum electrolytic cell having at least one cathode block based on carbon and / or graphite, which has an at least partially profiled surface and at least one groove, wherein at least one bus bar is provided in the at least one groove, and wherein the at least one groove has a varying depth over its length.
Erfindungsgemäß wurde erkannt, dass durch das Vorsehen einer Nut variabler Tiefe in einem oberflächenprofilierten Kathodenblock eine Wellenbildung in dem schmelzflüssigen Aluminium auf ein Minimum reduziert wird, weswegen der Abstand zwischen der Schicht aus schmelzflüssigem Aluminium und der Anode weiter verringert werden kann und dadurch bei dem Elektrolysebetrieb eine höhere Energieeffizienz erreicht werden kann. Dies liegt darin begründet, dass durch die über die Kathodenblocklänge gesehen variable Nuttiefe der elektrische Widerstand zwischen der in der Nut aufgenommenen Stromschiene und der profilierten Kathodenblockoberfläche über die Kathodenblocklänge gesehen vergleichmäßigt wird, so dass der oberflächenprofilierte Kathodenblock eine über die Kathodenblocklänge gesehen gleichmäßige Stromdichteverteilung aufweist. Dadurch werden die bei den aus dem Stand der Technik bekannten Kathodenblöcken aufgrund der bei deren Betrieb darin vorliegenden inhomogenen Stromdichteverteilung hervorgerufenen horizontalen Stromvektoren in der schmelzflüssigen Aluminiumschicht weitgehend vermieden, weswegen die durch die Wechselwirkung elektromagnetischer Felder hervorgerufenen Bewegungen in der Aluminiumschmelze beträchtlich verringert oder sogar nahezu vollständig eliminiert werden. Dadurch kann die Anode in einer geringeren Höhe über der Oberfläche der Schicht aus schmelzflüssigem Aluminium angeordnet werden. Dadurch wird wiederum der elektrische Widerstand der kryolithhaltigen Schmelzeschicht zwischen der Anode und der Schicht aus schmelzflüssigem Aluminium verringert und die Energieeffizienz der durchgeführten Schmelzflusselektrolyse erhöht.According to the invention, it has been recognized that providing a variable depth groove in a surface profiled cathode block minimizes waviness in the molten aluminum, and therefore the distance between the molten aluminum layer and the anode can be further reduced, thereby providing a electrolysis operation higher energy efficiency can be achieved. This is because the electrical resistance between the busbar received in the groove and the profiled cathode block surface over the cathode block length is made uniform by the variable groove depth over the cathode block length, so that the surface profiled cathode block has a uniform current density distribution over the cathode block length. This largely avoids the horizontal current vectors in the molten aluminum layer caused by the inhomogeneous current density distribution inherent in their operation in the prior art cathode blocks, and therefore substantially reduces or even almost completely eliminates the movements in the molten aluminum caused by the interaction of electromagnetic fields become. This allows the anode to be located at a lesser height above the surface of the molten aluminum layer. This in turn reduces the electrical resistance of the cryolite-containing melt layer between the anode and the molten aluminum layer and increases the energy efficiency of the molten-salt electrolysis performed.
Zusätzlich wird durch die gleichmäßigere Stromdichteverteilung über die Längsrichtung des erfindungsgemäßen Kathodenblocks ein übermäßiger Verschleiß des oberflächenprofilierten Kathodenblocks im Bereich seiner längsseitigen Enden im Vergleich zu dem in der Kathodenblockmitte und so die Ausbildung eines W-förmigen Verschleißprofils vermieden, und zwar selbst bei aus Graphit aufgebauten Kathodenblöcken. Im Ergebnis schafft die vorliegende Erfindung eine Kathodenanordnung mit einer verbesserten Energieeffizienz bei dem Elektrolysebetrieb und mit einer erhöhten Verschleißbeständigkeit. Von besonderem Vorteil ist es dabei, dass die vorteilhaften Effekte durch technisch einfach und kostengünstig umsetzbare Maßnahmen erreicht werden können. Durch den aufgrund der variablen Nuttiefe größeren Anteil von darin enthaltenem Stahl der Stromschiene kann die zwischen dem Ende des Stromzuführungsbarrens und der Kathodenblockoberfläche gemessene Gesamtbodenspannung in etwa konstant gehalten werden, was bei anderen Konstruktionen, wie der in der
Unter einer Kathodenanordnung wird im Rahmen der vorliegenden Erfindung ein wenigstens eine Nut aufweisender Kathodenblock verstanden, wobei in jeder der wenigstens einen Nut wenigstens eine ggf. eine Gusseisenumhüllung aufweisende Stromschiene aufgenommen ist. Ebenso bezeichnet dieser Begriff eine Anordnung aus mehreren, jeweils wenigstens eine Nut aufweisenden Kathodenblöcken, wobei in jeder der wenigstens einen Nut wenigstens eine ggf. eine Gusseisenumhüllung aufweisende Stromschiene aufgenommen ist.In the context of the present invention, a cathode arrangement is understood to mean a cathode block having at least one groove, wherein in each of the at least one groove at least one conductor rail possibly having a cast iron envelope is accommodated. Likewise, this term refers to an arrangement of several, each having at least one groove having cathode blocks, wherein in each of the at least one groove at least one possibly a cast iron casing having bus bar is added.
Gemäß einer vorteilhaften Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist vorgesehen, dass die wenigstens eine Nut, bezogen auf die Längsrichtung, in ihrer Mitte eine größere Tiefe aufweist als an ihren beiden längsseitigen Enden. Auf diese Weise wird eine gleichmäßige Verteilung des über die Kathodenanordnung zugeführten elektrischen Stroms über die gesamte Länge des Kathodenblocks erreicht, wodurch eine übermäßige elektrische Stromdichte an den längsseitigen Enden des Kathodenblocks und so ein vorzeitiger Verschleiß an den Enden des Kathodenblocks wirksam und zuverlässig vermieden wird.According to an advantageous embodiment of the present invention, it is provided that the at least one groove, with respect to the longitudinal direction, in its center has a greater depth than at its two longitudinal ends. In this way, an even distribution of the electrical current supplied via the cathode arrangement over the entire length of the cathode block is achieved, whereby an excessive electrical current density at the longitudinal ends of the cathode block and thus premature wear at the ends of the cathode block is effectively and reliably avoided.
Die erfindungsgemäße Kathodenanordnung kann wenigstens eine Nut zur Aufnahme jeweils wenigstens einer Stromschiene aufweisen, wobei bevorzugt jede Nut eine über ihre Länge variierende Tiefe aufweist.The cathode arrangement according to the invention may have at least one groove for receiving in each case at least one bus bar, wherein preferably each slot has a depth varying over its length.
Die erfindungsgemäße Kathodenanordnung eignet sich insbesondere für den Einsatz von herkömmlichen Nut- und/oder Stromschienenquerschnitten. So können beispielsweise die Nut und/oder die Stromschiene in herkömmlicher Weise einen im Wesentlichen rechtwinkligen Querschnitt aufweisen. Die Stromschiene kann insbesondere auch in herkömmlicher Weise aus Stahl bestehen.The cathode arrangement according to the invention is particularly suitable for the use of conventional groove and / or busbar cross-sections. For example, the groove and / or the busbar may have a substantially rectangular cross-section in a conventional manner. The busbar may in particular also consist of steel in a conventional manner.
Erfindungsgemäß weist der Kathodenblock eine zumindest bereichsweise profilierte Oberfläche auf. Unter einer profilierten Oberfläche wird hier eine Oberfläche verstanden, welche wenigstens eine sich in Querrichtung, in Längsrichtung oder in einer beliebigen anderen Richtung, wie beispielsweise in einer in einem spitzen oder stumpfen Winkel zu der Längsrichtung verlaufenden Richtung, des Kathodenblocks erstreckende Vertiefung und/oder Erhebung aufweist, wobei die Vertiefung bzw. Erhebung in Abgrenzung zu einer Oberflächenrauigkeit, quer zu der Kathodenblockoberfläche gesehen, zumindest eine Tiefe bzw. Höhe von 0,05 mm und bevorzugt von 0,5 mm aufweist.According to the invention, the cathode block has an at least partially profiled surface. A profiled surface is understood here to mean a surface which has at least one depression and / or elevation extending in the transverse direction, in the longitudinal direction or in any other direction, for example in a direction extending at an acute or obtuse angle to the longitudinal direction, of the cathode block wherein the indentation, as distinct from a surface roughness, seen transversely to the cathode block surface, has at least a depth or height of 0.05 mm and preferably of 0.5 mm.
Dabei wird die wenigstens eine Vertiefung des Kathodenblocks in der Praxis durch zwei Seitenwände und eine Bodenwand begrenzt sein.In this case, the at least one depression of the cathode block will be limited in practice by two side walls and a bottom wall.
Vorteilhafterweise ist die Bodenwand der wenigstens einen Vertiefung des Kathodenblocks, in der Höhenrichtung des Kathodenblocks gesehen, zumindest im Wesentlichen exakt über der wenigstens einen Stromschiene angeordnet, wobei die Bodenwand der wenigstens einen Vertiefung die Stromschiene über wenigstens 60%, bevorzugt über wenigstens 80% und besonders bevorzugt 100% der in Querrichtung des Kathodenblocks gemessenen Breite der Stromschiene überdeckt. Mit anderen Worten sind die wenigstens eine Vertiefung und die wenigstens eine Stromschiene bei dieser Ausführungsform, in der Höhenrichtung des Kathodenblocks betrachtet, so einander gegenüberliegend angeordnet, dass die Bodenwand der Vertiefung die Stromschiene vollständig oder zumindest weitestgehend überdeckt. Dadurch wird die Energieeffizienz des Elektrolysebetriebs noch weiter erhöht, da ein Strompfad zwischen der Stromschiene und der schmelzflüssigen Aluminiumschicht geschaffen wird, entlang dem der elektrische Strom nur einen minimalen Weg in dem elektrisch vergleichsweise schlecht leitenden Kathodenblock zurücklegen muss. Hierdurch wird der elektrische Widerstand der Kathodenanordnung weiter reduziert. Sofern die Stromschiene eine Umhüllung aus Gusseisen aufweist, so überdeckt die wenigstens eine Vertiefung bevorzugt die Stromschiene einschließlich der diese umgebenden Gusseisenumhüllung in der Breite betrachtet zu wenigstens 60%, bevorzugt wenigstens 80% und besonders bevorzugt 100%.Advantageously, the bottom wall of the at least one recess of the cathode block, viewed in the height direction of the cathode block, at least substantially exactly above the at least one bus bar, wherein the bottom wall of the at least one depression the busbar over at least 60%, preferably over at least 80% and especially preferably covers 100% of the width of the bus bar measured in the transverse direction of the cathode block. In other words, the at least one recess and the at least one bus bar in this embodiment, viewed in the height direction of the cathode block, are arranged opposite one another such that the bottom wall of the recess completely or at least largely covers the bus bar. As a result, the energy efficiency of the electrolysis operation is further increased because a current path between the busbar and the molten Aluminum layer is provided along which the electric current only a minimum distance in the electrically relatively poorly conductive cathode block must cover. As a result, the electrical resistance of the cathode assembly is further reduced. If the busbar comprises a cast iron envelope, the at least one depression preferably covers the busbar, including the width of the surrounding cast iron envelope, at least 60%, preferably at least 80% and particularly preferably 100%.
Grundsätzlich ist es möglich, dass sich die wenigstens eine Vertiefung nur über einen Teil der Länge des Kathodenblocks erstreckt. Jedoch ist es möglich, dass die Tiefe und/oder Breite der wenigstens einen Vertiefung über die Länge des Kathodenblocks variiert. Ebenso kann auch die Geometrie der Vertiefung über die Länge des Kathodenblocks variieren. Zudem ist es bevorzugt, dass eine Vertiefung des Kathodenblocks über einen Teil oder im Wesentlichen die gesamte Länge des Kathodenblocks zumindest annähernd parallel zu der Stromschiene verläuft.In principle, it is possible for the at least one depression to extend only over part of the length of the cathode block. However, it is possible that the depth and / or width of the at least one recess varies over the length of the cathode block. Likewise, the geometry of the recess can vary over the length of the cathode block. In addition, it is preferred that a depression of the cathode block extends over a part or essentially the entire length of the cathode block at least approximately parallel to the conductor rail.
Prinzipiell kann die wenigstens eine Vertiefung und/oder Erhebung, in der Querrichtung des Kathodenblocks gesehen, jede beliebige Geometrie aufweisen. Beispielsweise kann die wenigstens eine Vertiefung bzw. Erhebung, in der Querrichtung des Kathodenblocks gesehen, konvex, konkav oder polygonal, wie beispielsweise trapezförmig, dreiecksförmig, rechteckig oder quadratisch, ausgebildet sein.In principle, the at least one depression and / or elevation, seen in the transverse direction of the cathode block, can have any desired geometry. For example, the at least one recess or elevation, seen in the transverse direction of the cathode block, convex, concave or polygonal, such as trapezoidal, triangular, rectangular or square, may be formed.
Um eine Wellenbildung bei dem Betrieb des erfindungsgemäßen Kathodenblocks bei der Schmelzflusselektrolyse von Aluminiumoxid in einer Kryolithschmelze zu vermeiden oder zumindest beträchtlich zu verringern, und, um die Höhe der etwaig sich bildenden Wellen drastisch zu verringern, wird es in Weiterbildung des Erfindungsgedankens vorgeschlagen, dass, sofern die Oberflächenprofilierung wenigstens eine Vertiefung umfasst, das Verhältnis von Tiefe zu Breite der wenigstens einen Vertiefung 1:3 bis 1:1 und bevorzugt 1:2 bis 1:1 beträgt.In order to avoid or at least considerably reduce the formation of corrugations in the operation of the cathode block according to the invention in the fused-salt electrolysis of aluminum oxide in a cryolite melt, and to drastically reduce the height of the waves that form, it is proposed in a further development of the inventive idea that, if the surface profiling comprises at least one depression, the ratio of depth to width of the at least one depression being 1: 3 to 1: 1 and preferably 1: 2 to 1: 1.
Gute Ergebnisse werden insbesondere erhalten, wenn die Tiefe der wenigstens einen Vertiefung 10 bis 90 mm, bevorzugt 40 bis 90 mm und besonders bevorzugt 60 bis 80 mm, wie beispielsweise etwa 70 mm, beträgt.Good results are obtained, in particular, if the depth of the at least one recess is 10 to 90 mm, preferably 40 to 90 mm and particularly preferably 60 to 80 mm, for example about 70 mm.
Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform beträgt die Breite der wenigstens einen Vertiefung 100 bis 200 mm, besonders bevorzugt 120 bis 180 mm und ganz besonders bevorzugt 140 bis 160 mm, wie beispielsweise etwa 150 mm.According to a further preferred embodiment, the width of the at least one recess is 100 to 200 mm, more preferably 120 to 180 mm and most preferably 140 to 160 mm, such as about 150 mm.
Sofern die Oberflächenprofilierung wenigstens eine Erhebung umfasst, ist es ebenfalls aus dem Grund, eine Wellenbildung bei dem Betrieb des erfindungsgemäßen Kathodenblocks bei der Schmelzflusselektrolyse von Aluminiumoxid in einer Kryolithschmelze zu vermeiden oder zumindest beträchtlich zu verringern, und, um die Höhe der etwaig sich bildenden Wellen drastisch zu verringern, bevorzugt, dass das Verhältnis von Höhe zu Breite der wenigstens einen Erhebung 1:2 bis 2:1 und bevorzugt etwa 1:1 beträgt.Also, if the surface profiling comprises at least one protrusion, it is for the reason of avoiding or at least considerably reducing corrugation in the operation of the cathode block according to the invention in the fused-salt electrolysis of alumina in a cryolite melt, and drastically reducing the height of the waves which form It is preferred that the ratio of height to width of the at least one elevation be 1: 2 to 2: 1, and preferably about 1: 1.
Gute Ergebnisse werden insbesondere erhalten, wenn die Höhe der wenigstens einen Erhebung 10 bis 150 mm, bevorzugt 40 bis 90 mm und besonders bevorzugt 60 bis 80 mm, wie beispielsweise etwa 70 mm, beträgt.Good results are obtained, in particular, if the height of the at least one elevation is 10 to 150 mm, preferably 40 to 90 mm and particularly preferably 60 to 80 mm, for example about 70 mm.
Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform beträgt die Breite der wenigstens einen Erhebung 50 bis 150 mm, besonders bevorzugt 55 bis 100 mm und ganz besonders bevorzugt 60 bis 90 mm, wie beispielsweise etwa 75 mm.According to a further preferred embodiment, the width of the at least one protrusion is 50 to 150 mm, more preferably 55 to 100 mm and most preferably 60 to 90 mm, such as about 75 mm.
Grundsätzlich ist es möglich, dass sich die wenigstens eine Erhebung, in Längsrichtung des Kathodenblocks gesehen, nur bereichsweise erstreckt. Allerdings ist es bevorzugt, dass sich die wenigstens eine Erhebung über die gesamte Länge des Kathodenblocks erstreckt, um den Effekt der Verringerung bzw. vollständigen Verringerung von Wellenbildung des schmelzflüssigen Aluminiums zu erreichen. Jedoch ist es möglich, dass die Höhe und/oder Breite der wenigstens einen Erhebung über die Länge des Kathodenblocks variiert. Ebenso kann auch die Geometrie der Erhebung über die Länge des Kathodenblocks variieren.In principle, it is possible that the at least one elevation, viewed in the longitudinal direction of the cathode block, extends only in regions. However, it is preferred that the at least one protrusion extend the entire length of the cathode block to achieve the effect of reducing or completely reducing waviness of the molten aluminum. However, it is possible that the height and / or width of the at least one bump varies over the length of the cathode block. Likewise, the geometry of the survey can vary over the length of the cathode block.
Sofern die Oberflächenprofilierung sowohl wenigstens eine Vertiefung als auch wenigstens eine Erhebung umfasst, beträgt das Verhältnis der Breite der wenigstens einen Vertiefung zu der Breite der wenigstens einen Erhebung vorzugsweise 4:1 bis 1:1, wie beispielsweise etwa 2:1.If the surface profiling comprises both at least one recess and at least one projection, the ratio of the width of the at least one recess to the width of the at least one projection is preferably 4: 1 to 1: 1, such as about 2: 1.
Um während der Durchführung einer Schmelzflusselektrolyse eine Absetzung von in der Schmelze enthaltendem Schlamm, d. h. von ungelöstem Aluminiumoxid mit anhaftender Schmelze, in der profilierten Struktur der Oberfläche des Kathodenblocks zuverlässig zu vermeiden, wird es in Weiterbildung des Erfindungsgedankens vorgeschlagen, etwaige gewinkelte und insbesondere rechtwinklige Bereiche in der profilierten Oberfläche zu vermeiden. Wenn beispielsweise ein im wesentlicher rechteckiger Querschnitt der wenigstens einen Vertiefung und/oder Erhebung gewählt wird, ist es gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung bevorzugt, die rechtwinkligen Bereiche abzurunden. Der Krümmungsradius dieser Abrundungen kann beispielsweise 5 bis 50 mm, bevorzugt 10 bis 30 mm und besonders bevorzugt etwa 20 mm betragen. Um scharfe Kanten zu vermeiden, sind prinzipiell beliebige Geometrien denkbar, die alle unter den Begriff Abrundung fallen.In order to reliably avoid sedimentation of melt-containing sludge, ie undissolved alumina with adherent melt, in the profiled structure of the surface of the cathode block during the execution of a fused-salt electrolysis, it is proposed in a further development of the inventive concept to include any angled and, in particular, rectangular regions in FIG avoid the profiled surface. For example, if a substantially rectangular cross-section of the at least one recess and / or bump is selected, it is preferred in accordance with a preferred embodiment of the present invention to round off the rectangular areas. The radius of curvature of these roundings may for example be 5 to 50 mm, preferably 10 to 30 mm and more preferably about 20 mm. To avoid sharp edges, any geometry is conceivable in principle, all fall under the term rounding.
Bezüglich der Anzahl der Vertiefungen bzw. Erhebungen in dem Kathodenblock ist die vorliegende Erfindung nicht beschränkt. Gute Ergebnisse werden beispielsweise erhalten, wenn der Kathodenblock in seiner Querrichtung 1 bis 3 Vertiefungen und bevorzugt 2 Vertiefungen aufweist.With respect to the number of pits in the cathode block, the present invention is not limited. Good results are obtained, for example, when the cathode block has in its transverse direction 1 to 3 wells and preferably 2 wells.
Erfindungsgemäß ist der in der Kathodenanordnung enthaltene Kathodenblock auf Basis von Kohlenstoff und/oder Graphit zusammengesetzt, d. h. der Kathodenblock enthält amorphen Kohlenstoff, Graphit oder eine Mischung aus amorphem Kohlenstoff, graphitiertem Kohlenstoff und/oder graphitischem Kohlenstoff. Abgesehen von dem Kohlenstoff bzw. Graphit kann der Kathodenblock gegebenenfalls carbonisiertes und/oder graphitiertes Bindemittel, wie Pech, insbesondere Steinkohlenteer- und/oder Petroleumpech, enthalten. Wenn nachfolgend Pech erwähnt wird, sind damit alle dem Fachmann bekannten Pechsorten gemeint.According to the cathode block contained in the cathode assembly based on carbon and / or graphite is composed, d. H. the cathode block contains amorphous carbon, graphite or a mixture of amorphous carbon, graphitized carbon and / or graphitic carbon. Apart from the carbon or graphite, the cathode block may optionally contain carbonized and / or graphitized binder, such as pitch, in particular coal tar and / or petroleum pitch. If pitch is mentioned below, it means all pitches known to those skilled in the art.
Gemäß einer besonders bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthält der Kathodenblock der erfindungsgemäßen Kathodenanordnung als Kohlenstoff ausschließlich graphitischen und/oder graphitierten Kohlenstoff oder eine Mischung aus graphitischem bzw. graphitiertem Kohlenstoff mit amorphem Kohlenstoff. Sofern eine Mischung aus graphitischem bzw. graphitiertem Kohlenstoff und amorphem Kohlenstoff eingesetzt wird, enthält diese Mischung bevorzugt 10 bis 99 Gew.-%, besonders bevorzugt 30 bis 95 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt 60 bis 90 Gew.-% graphitischem bzw. graphitierten Kohlenstoff. Sofern in der Mischung graphitischer Kohlenstoff enthalten ist, kann dieser sowohl Naturgraphit als auch synthetischer Graphit sein.According to a particularly preferred embodiment of the present invention, the cathode block of the cathode arrangement according to the invention contains as carbon exclusively graphitic and / or graphitized carbon or a mixture of graphitic carbon with amorphous carbon. If a mixture of graphitic or graphitized carbon and amorphous carbon is used, this mixture contains preferably 10 to 99 wt .-%, particularly preferably 30 to 95 wt .-% and most preferably 60 to 90 wt .-% graphitic or graphitized carbon. If graphitic carbon is included in the mixture, it may be both natural graphite and synthetic graphite.
Als Ausgangsmaterial für amorphen Kohlenstoff wird bevorzugt Anthrazit eingesetzt, welcher dann bei einer Temperatur 800 und 2.200°C und besonders bevorzugt zwischen 1.200 und 2.000°C calciniert wird. Beispielsweise erfolgt die Herstellung so, dass eine Mischung aus partikelförmigem Anthrazit und Steinkohlenteerpech als Bindemittel in eine Form gebracht und diese anschließend zu einem Grünkörper verdichtet wird, bevor der Grünkörper durch eine Wärmebehandlung bei einer Temperatur von beispielsweise 1.000 bis 1.300°C carbonisiert wird.Anthracite is preferably used as the starting material for amorphous carbon, which is then calcined at a temperature of 800 and 2200 ° C. and more preferably between 1200 and 2000 ° C. For example, the preparation is carried out so that a mixture of particulate anthracite and coal tar pitch as a binder is brought into a mold and then compacted into a green body, before the green body is carbonized by a heat treatment at a temperature of, for example, 1,000 to 1,300 ° C.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Kathodenblock für eine Kathodenanordnung einer Aluminium-Elektrolysezelle auf Basis von Kohlenstoff und/oder Graphit, der eine zumindest bereichsweise profilierte Oberfläche aufweist sowie wenigstens eine Nut zur Aufnahme einer Stromschiene, wobei die Nut eine über ihre Länge variierende Tiefe aufweist. Ein solcher Kathodenblock kann mit Vorteil als Bestandteil der zuvor beschriebenen Kathodenanordnung eingesetzt werden. Dabei kann der Kathodenblock auf Basis von amorphem Kohlenstoff, graphitischem Kohlenstoff, graphitiertem Kohlenstoff oder einer beliebigen Mischung der vorstehenden Kohlenstoffe aufgebaut sein, wobei graphitischer Kohlenstoff und insbesondere graphitierter Kohlenstoff besonders bevorzugt sind.Another object of the present invention is a cathode block for a cathode assembly of an aluminum electrolytic cell based on carbon and / or graphite, which has an at least partially profiled surface and at least one groove for receiving a busbar, wherein the groove has a varying depth over its length having. Such a cathode block can be advantageously used as part of the previously described cathode arrangement. In this case, the cathode block may be based on amorphous carbon, graphitic carbon, graphitized carbon or any mixture of the above carbons, with graphitic carbon and in particular graphitized carbon being particularly preferred.
Nachfolgend wird die vorliegende Erfindung rein beispielhaft anhand vorteilhafter Ausführungsformen und unter Bezugnahme auf die beigefügten Zeichnungen beschrieben.Hereinafter, the present invention will be described purely by way of example with reference to advantageous embodiments and with reference to the accompanying drawings.
Dabei zeigen:Showing:
In der
Die Kathodenanordnung
Die Kathodenblöcke
Der Abstand zwischen den Anodenblöcken
Jeder Kathodenblock
Schließlich umfasst jeder Kathodenblock
Der Zwischenraum zwischen der Stromschiene
Wie in der
In der
Die
Die in der
Vorzugsweise werden sowohl die Nuten
In den
BezugszeichenlisteLIST OF REFERENCE NUMBERS
- 1010
- Aluminium-ElektrolysezelleAluminum electrolysis cell
- 1212
- Kathodenanordnungcathode assembly
- 1414
- Aluminiumschmelzealuminum smelter
- 1616
- Kryolith-Aluminiumoxid-SchmelzeCryolite-alumina melt
- 1818
- Anodeanode
- 20, 20', 20''20, 20 ', 20' '
- Kathodenblockcathode block
- 22, 22'22, 22 '
- StampfmassenfugeStampfmassenfuge
- 24, 24'24, 24 '
- Stampfmasseramming mix
- 26, 26'26, 26 '
- Anodenblockanode block
- 33, 33'33, 33 '
- Bodenwandbottom wall
- 34, 34'34, 34 '
- Vertiefungdeepening
- 35, 35'35, 35 '
- SeitenwandSide wall
- 3636
- Erhebungsurvey
- 38, 38'38, 38 '
- Nutgroove
- 40, 40'40, 40 '
- Stromschieneconductor rail
- 44, 44'44, 44 '
- Gusseisencast iron
- 46, 46'46, 46 '
- Nutquerschnitt im Bereich der Mitte der NutGroove cross-section in the area of the middle of the groove
- 4848
- Breite der NutWidth of the groove
- 5050
- Breite des KathodenblocksWidth of the cathode block
ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG QUOTES INCLUDE IN THE DESCRIPTION
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
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| R012 | Request for examination validly filed | ||
| R081 | Change of applicant/patentee |
Owner name: SGL CARBON SE, DE Free format text: FORMER OWNER: SGL CARBON SE, 65203 WIESBADEN, DE Effective date: 20121022 |
|
| R016 | Response to examination communication | ||
| R119 | Application deemed withdrawn, or ip right lapsed, due to non-payment of renewal fee | ||
| R119 | Application deemed withdrawn, or ip right lapsed, due to non-payment of renewal fee |
Effective date: 20140902 |