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DE102009001153A1 - Elektrodenelement - Google Patents

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DE102009001153A1
DE102009001153A1 DE102009001153A DE102009001153A DE102009001153A1 DE 102009001153 A1 DE102009001153 A1 DE 102009001153A1 DE 102009001153 A DE102009001153 A DE 102009001153A DE 102009001153 A DE102009001153 A DE 102009001153A DE 102009001153 A1 DE102009001153 A1 DE 102009001153A1
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catalyst
electrode
oxidation
flow path
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Florian Wahl
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Robert Bosch GmbH
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Abstract

Die Erfindung betrifft Elektrodenelement (10, 10') zur elektrochemischen Umsetzung eines Brennstoffgases in einer Brennstoffzelle (110), wobei in einem eingebauten Zustand das Brennstoffgas entlang eines Strömungsweges (42, 42') über das Elektrodenelement (10, 10') strömt, das Elektrodenelement (10, 10') mit einem Katalysator (60) versehen ist. Erfindungsgemäß ist vorgesehen, dass eine Dichte (61) des Katalysators (60) entlang des Strömungsweges (42, 42') zunimmt, um eine Vergiftung des Katalysators (60) mit inaktivierenden Substanzen zu verhindern.

Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft ein Elektrodenelement zur elektrochemischen Umsetzung eines Brennstoffgases in einer Brennstoffzelle mit den Merkmalen des Oberbegriffes des Patentanspruchs 1, wobei in einem eingebauten Zustand das Brennstoffgas entlang eines Strömungsweges über das Elektrodenelement strömt, das Elektrodenelement mit einem Katalysator versehen ist. Die Erfindung betrifft ebenfalls eine Brennstoffzelle gemäß dem Oberbegriff des Anspruches 6 mit wenigstens zwei Elektrodenelementen und einem Membranelement, wobei das Membranelement zwischen den zwei Elektrodenelementen angeordnet ist, bei einer elektrochemischen Umsetzung wenigstens ein Brennstoffgas entlang zumindest eines Strömungsweges über wenigstens ein Elektrodenelement strömt, wenigstens eines der Elektrodenelemente mit einem Katalysator versehen ist.
  • Stand der Technik
  • Bekannte Brennstoffzellen dienen zur Umwandlung von Wasserstoff in nutzbare elektrische Energie. Um diese elektrochemische Reaktion durchzuführen, weist die Brennstoffzelle zwei Elektroden auf, denen zwei Reaktanden, wie etwa Wasserstoff und Sauerstoff, zugeführt werden. Der an einer Elektrode – der Anode – zugeführte Wasserstoff spaltet sich unter Abgabe von Elektronen in H+-Ionen auf. Während die Elektronen über einen externen Stromkreislauf zur Energiegewinnung genutzt werden können, diffundieren die Protonen durch ein Membranelement zur zweiten Elektrode – der Kathode. An der Kathode kann im Anschluss eine Reaktion der Protonen mit Sauerstoff geschehen, so dass als Ergebnis Wasser entsteht. Die beiden Elektroden bilden mit dem Membranelement eine Membran-Elektroden-Einheit (MEA – Membrane Electrode Assembly). Eine Strömungsfeldplatte dient dazu, die Reaktanden über eine aktive Fläche der Elektrode zu verteilen und dabei für eine mechanische Stabilität zu sorgen. Um dieses zu ermöglichen, weisen bekannte Strömungsfeldplatten Strömungskanäle auf. Zwischen der Membran-Elektroden-Einheit und der Strömungsfeldplatte ist je eine Gasdiffusionsschicht aufgebaut. Diese Gasdiffusionsschicht hat die Funktion, die Brennstoffe – auch als Reaktanden bezeichnet – Wasserstoff oder Sauerstoff gleichmäßig über die gesamte Fläche der Elektroden zu verteilen und die Reaktionsprodukte Strom, Wärme und Wasser von den Elektroden abzuführen.
  • Bei bekannten Brennstoffzellen, insbesondere PEM Brennstoffzellen, kommen Edelmetallkatalysatoren wie Platin zum Einsatz, um die elektrochemische Umsetzung des Wasserstoffes und des Sauerstoffes zu katalysieren. Dabei stellt die Verwendung von Edelmetallkatalysatoren einen wesentlichen Kostenfaktor bei der Herstellung der Brennstoffzelle dar. Als nachteilig hat es sich herausgestellt, dass die bekannten Katalysatoren durch das im Brennstoffgas enthaltene Kohlenmonoxid (CO) vergiftet werden können. Das Kohlenmonoxid wird vorzugsweise an den Reaktionszentren des Platins absorbiert und schädigt den Katalysator dabei irreversibel bei typischen Betriebstemperaturen von T < 120°C und bei Anodenpotentialen von ca. 0 V gegenüber RHE (Reference Hydrogen Electrode). Durch die Vergiftung des Katalysators wird die Effizienz der elektrochemischen Reaktion wesentlich verschlechtert. Zusätzlich kann bei stärkerer Vergiftung die Langzeitstabilität der Brennstoffzelle beeinträchtigt werden. Für zurzeit im Betrieb befindliche PEM Brennstoffzellen hat sich herausgestellt, dass die Kohlenmonoxidkonzentration im Brennstoff weniger als 100 ppm betragen darf, wenn die Brennstoffzelle mit einer Betriebstemperatur von weniger als 150°C betrieben wird. Um so geringe Kohlenmonoxidkonzentration innerhalb des als Brennstoff verwendeten Wasserstoffes sicherzustellen, bedarf es sehr umfangreicher Produktionsschritte – Dampfreformierung, Wasserschift-Reaktion und/oder selektiver CO Oxidation – um auch aus fossilen Brennstoffen erzeugtes Wasserstoff in Brennstoffzellen einsetzen zu können. Darüber hinaus ist es aus der US 4,910,099 bekannt, Sauerstoff in den Bereich des Brennstoffstromes einzuführen, um durch eine auftretende Oxidation das im Brennstofffluss vorhandene Kohlenmonoxid zu oxidieren. Allerdings hat sich diese Vorgehensweise als technisch komplex und kostenintensiv herausgestellt. Zusätzlich wird die Menge des für die elektrochemische Reaktion bereitstehenden Wasserstoffes reduziert.
  • Aufgabe und Vorteile der Erfindung
  • Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein Elektrodenelement und/oder eine Brennstoffzelle bereitzustellen, welche die oben genannten Nachteile überwindet, insbesondere auch bei hoher Kohlenmonoxidkonzentration betrieben werden kann, ohne dass eine Vergiftung des Katalysators auftritt.
  • Diese Aufgabe wird durch das Elektrodenelement mit den Merkmalen des Anspruches 1 in vorteilhafter Weise gelöst. Darüber hinaus wird die Aufgabe durch die Brennstoffzelle mit den Merkmalen des Anspruches 6 in vorteilhafter Weise gelöst. Weitere vorteilhafte Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung ergeben sich aus den jeweiligen Unteransprüchen. Merkmale und Details, die im Zusammenhang mit dem erfindungsgemäßen Elektrodenelement beschrieben sind, gelten dabei selbstverständlich auch im Zusammenhang mit der erfindungsgemäßen Brennstoffzelle und jeweils umgekehrt. Dabei können die in den Ansprüchen und in der Beschreibung erwähnten Merkmale jeweils einzeln für sich oder in beliebiger Kombination erfindungswesentlich sein.
  • Das erfindungsgemäße Elektrodenelement zeichnet sich dadurch aus, dass eine Dichte des Katalysators entlang des Strömungsweges zunimmt, um eine Vergiftung des Katalysators mit inaktivierenden Substanzen zu verhindern.
  • Die Erfindung basiert auf der überraschenden Erkenntnis, dass mit dem Brenngas in die Brennstoffzelle eingetragene inaktivierende Substanzen lokal unterschiedlich stark konzentriert an den Katalysator gelangen. Im Rahmen der Erfindung werden als inaktivierende Substanzen all jene Bestandteile des Brenngases bezeichnet, die den Katalysator derart schädigen, dass dieser nicht mehr für die Katalyse der in die Brennstoffzelle gelangenden Edukte genutzt werden kann. So ist es bekannt, dass insbesondere Kohlenmonoxid (CO) und/oder Schwefelverbindungen zu nachhaltigen Schädigungen des Platinkatalysators führen können. Da das Brenngas innerhalb der Brennstoffzelle möglichst effizient elektrochemisch umgesetzt werden soll, wird das Brenngas mit einer geringen Strömungsgeschwindigkeit in die Brennstoffzelle eingebracht. Es hat sich herausgestellt, dass die Menge der inaktivierenden Substanzen bei geringen Strömungsgeschwindigkeiten entlang des Strömungsweges abnehmen. Dieses kann sich daraus ergeben, dass bei niedrigen Strömungsgeschwindigkeiten die inaktivierende Substanz in die Gasdiffusionslage diffundiert. Somit nimmt die Belastung der inaktivierenden Substanz entlang des Strömungsweges des Gases über die aktive Fläche des Elektrodenelementes ab. Im Gegensatz dazu führen höhere Volumenströme und damit größere Strömungsgeschwindigkeiten zu einer Reduzierung des Eindiffundierens der inaktivierenden Substanz in die Gasdiffusionslage. Gleichzeitig wird die mögliche Kontaktzeit der inaktivierenden Substanz mit dem Katalysator geringer, so dass eine über dem Strömungsweg betrachtete geringere Absorption zu erwarten ist. Damit sinkt die Reduktion der inaktivierenden Substanz über den Strömungsweg bei hohen Strömungsgeschwindigkeiten. Um allerdings eine hohe Effizienz der Brennstoffzelle zu erreichen, wird eine möglichst niedrige Strömungsgeschwindigkeit der Brennstoffgase angestrebt. Auf Basis dieser Erkenntnis ist erfindungsgemäß vorgesehen, dass die Dichte des Katalysators entlang des Strömungsweges steigt. Somit ist die Dichte des Katalysators angepasst und reziprok zur Menge der inaktivierenden Substanz in dem Brennstoffgas. Dadurch wird sichergestellt, dass eine Vergiftung des Katalysators durch die inaktivierende Substanz deutlich verringert und zum Teil sogar ausgeschlossen ist. Im Rahmen der Erfindung bedeutet die Aussage, dass eine Vergiftung des Katalysators mit inaktivierenden Substanzen verhindert wird somit, dass gegenüber dem Stand der Technik signifikant weniger Katalysator durch inaktivierende Substanzen vergiftet wird. Die erfindungsgemäße Anordnung des Katalysators verringert und/oder vermeidet und/oder vermindert somit eine Vergiftung großer Teile des Katalysators. Somit wird eine Vergiftung des Katalysators gegenüber dem Stand der Technik signifikant reduziert und/oder sogar vollständig vermieden.
  • Eine vorteilhafte Ausgestaltung des erfindungsgemäßen Elektrodenelementes zeichnet sich dadurch aus, dass das Elektrodenelement ein Oxidationselement aufweist, um die inaktivierenden Substanzen zu oxidieren. Im Gegensatz zum Katalysator der zur elektrochemischen Umsetzung des Brennstoffgases dient, ist es Aufgabe des Oxidationselementes die inaktivierenden Substanzen derart umzusetzen, dass diese den Katalysator nicht nachhaltig schädigen können. Handelt es sich bei dem Brennstoffgas um Wasserstoff, ist die vorrangig auftretende inaktivierende Substanz Kohlenmonoxid. Um Kohlenmonoxid zu katalysieren, bietet sich folgende Reaktionsgleichung an: CO + H2O ⇒ CO2 + H2 2CO + O2 ⇒ 2CO2
  • Das Oxidationselement dient dazu gemäß den oben genannten Reaktionsgleichungen Kohlenmonoxid zu Kohlendioxid zu katalysieren. Dieses kann insbesondere dadurch entstehen, dass an dem Oxidationselement Kohlenmonoxid und Wasser und/oder Sauerstoff absorbiert werden.
  • Es hat sich als vorteilhaft herausgestellt, wenn eine Dichte des Oxidationselementes entlang des Strömungsweges abnimmt. Das Oxidationselement kann folglich eine Dichte aufweisen, die in jenem Maß abnimmt, wie die Dichte des Katalysators entlang des Strömungsweges zunimmt. Das Oxidationselement setzt folglich die inaktivierenden Substanzen entlang des Strömungsweges um, so dass keine Vergiftung des Katalysators zu befürchten ist und dessen Dichte damit entlang des Strömungsweges zunehmen kann.
  • Auf den beiden Seiten der Membran-Elektroden-Einheit können Gasdiffusionsschichten (gas diffusion layer, GDL) angebracht werden. Die Gasdiffusionsschichten bestehen gewöhnlich aus Kohlefaserpapier oder Kohlefasergewebe und ermöglichen einen guten Zugang der Brennstoffe zu den Reaktionsschichten und eine gute Ableitung des Zellenstroms und des sich bildenden Wassers. Die Brennstoffe – auch als Reaktanden bezeichnet –, wie beispielsweise Wasserstoff und Sauerstoff, und das Reaktionsprodukt Wasser strömen durch den Strömungskanal – auch Strömungsweg – der Strömungsfeldplatte. Die Reaktanden dienen vorrangig der elektrochemischen Erzeugung einer elektrischen Energie. Da es sich bei dieser elektrochemischen Reaktion um eine exotherme Reaktion handelt, werden die Fluide gleichzeitig zur Abführung von überschüssiger Reaktionswärme genutzt. Als vorteilhaft hat es sich deshalb herausgestellt, wenn die Strömungswege auf der Außenfläche der Strömungsfeldplatte eine mäanderförmige Struktur aufweisen. In dieser Anordnung bedecken die Strömungswege einen großen Anteil der Fläche der Strömungsfeldplatte. Das Elektrodenelement und die Strömungsfeldplatte stehen im Wesentlichen parallel zueinander, was bedeutet, dass die Ebenen, welche durch das Elektrodenelement bzw. die Strömungsfeldplatte aufgespannt werden, sich nicht oder nur unter einem Winkel von weniger als 10° schneiden. Der Begriff der Dichte bezeichnet im Rahmen des Patents eine Menge des Katalysators, die mit dem eingenommenen Volumen im Verhältnis gesetzt ist.
  • Erfindungsgemäß nimmt die Dichte des Katalysators entlang des Strömungsweges zu. Wird eine Strömungsfeldplatte verwendet, so strömt der Brennstoff mäanderförmig über das Elektrodenelement hinweg. In diesem Falle kann die Dichte des Katalysators entlang des Strömungsweges der Strömungsfeldplatte zunehmen. Denkbar ist es auch, dass für jede Mäanderschleife eine gleichbleibende Dichte des Katalysators vorgesehen ist, aber die Dichte des Katalysators von einer Oberseite eine Außenfläche der Strömungsfeldplatte zur Unterseite hin zunimmt.
  • Um eine effiziente Umsetzung des Brennstoffes und/oder der inaktivierenden Substanzen zu ermöglichen, hat es sich als vorteilhaft erwiesen, wenn der Katalysator und/oder das Oxidationselement wenigstens einen der beiden folgenden Bestandteile aufweist: ein Element der Platin Gruppe, wie insbesondere Platin, Palladium, Ruthenium, Indium, oder ein Element der Kupfer-Gruppe, wie insbesondere Kupfer oder Gold. Die Platinkatalysatoren dienen vorrangig zur Umsetzung des Brennstoffgases in der Brennstoffzelle. Gleichzeitig können sie aber auch zur Oxidation der inaktivierenden Substanzen genutzt werden. Für Oxidationselement hat es sich aber als besonders vorteilhaft und preiswert herausgestellt, die Elemente der Kupfergruppe zu verwenden.
  • In einer weiteren vorteilhaften Ausführungsvariante ist vorgesehen, dass der Katalysator zwei Katalysatorelemente aufweist. Dabei ist das erste Katalysatorelement vorrangig in einem Bereich hoher Konzentration von inaktivierenden Substanzen angeordnet, während das zweite Katalysatorelement in Richtung des Strömungsweges versetzt angeordnet ist und vorrangig zur elektrochemischen Umsetzung des Brennstoffgases dient. Dabei hat es sich als vorteilhaft herausgestellt, wenn in einem Einströmbereich des Strömungsweges der Katalysator und/oder das erste Katalysatorelement platinfrei sind. Ein platinfreier Katalysator bzw. erstes Katalysatorelement hat den Vorteil, dass dieses nicht von der Problematik der irreversiblen Adsorption der inaktivierenden Substanzen im Betriebstemperaturbereich betroffen ist. Als besonders vorteilhaft hat es sich herausgestellt, wenn der Katalysator und/oder das erste Katalysatorelement und/oder das Oxidationselement wenigstens einen der folgenden Bestandteile aufweisen: Metalloporphyrine, insbesondere Co-Porphyrine.
  • Als vorteilhaft hat es sich herausgestellt, wenn das Elektrodenelement ein kohlenstoffgeträgertes Platin (Pt/C) aufweist. Dabei wird Platin auf Kohlenstoffpartikel aufgebracht, welche im Anschluss per Siebdruck oder Sputtern auf die Membran aufgebracht werden. Dabei ist die Konzentration des Katalysators in Abhängigkeit von einer Dicke bzw. Tiefe des Elektrodenelementes unabhängig. Dadurch ist sichergestellt, dass auch in tieferen Schichten des Elektrodenelementes hinreichend Katalysator vorhanden ist, um die elektrochemische Reaktion der beiden Reaktanden innerhalb der Brennstoffzelle auszuführen.
  • Die erfindungsgemäße Aufgabe wird ebenfalls gelöst durch eine Brennstoffzelle mit wenigstens zwei Elektrodenelementen und einem Membranelement, wobei das Membranelement zwischen den zwei Elektrodenelementen angeordnet ist, bei einer elektrochemischen Umsetzung wenigstens ein Brennstoffgas entlang zumindest eines Strömungsweges über wenigstens ein Elektrodenelement strömt, wenigstens eines der Elektrodenelemente mit einem Katalysator versehen ist. Erfindungsgemäß ist dabei vorgesehen, dass eine Dichte des Katalysators entlang des Strömungsweges zunimmt, um eine Vergiftung des Katalysators mit inaktivierenden Substanzen zu verhindern. Die erfindungsgemäße Brennstoffzelle zeichnet sich durch die Verwendung des erfindungsgemäßen Elektrodenelementes aus. Dadurch ist sichergestellt, dass inaktivierende Substanzen die mittels des Brennstoffstromes in die Brennstoffzelle gelangen, nicht durch den Katalysator absorbiert werden und diesen vergiften. Merkmale und Details, die im Zusammenhang mit dem Elektrodenelement aufgeführt werden, gelten dabei selbstverständlich auch für das Elektrodenelement und umgekehrt.
  • Auch für die erfindungsgemäße Brennstoffzelle hat es sich als vorteilhaft erwiesen, wenn diese ein Oxidationselement aufweist, um die inaktivierenden Substanzen zu oxidieren. Dabei ist vorteilhafterweise vorgesehen, dass die Dichte des Oxidationselementes entlang des Strömungsweges des Brennstoffes abnimmt. In einer ersten Variante ist das Oxidationselement an dem Elektrodenelement angeordnet, wobei die Menge des Oxidationselementes an die Konzentration der inaktivierenden Substanz angepasst ist. Da diese – wie oben beschrieben – im Verlauf des Brennstoffflusses abnimmt, kann auch die Dichte des Oxidationselementes entlang des Strömungsweges abnehmen.
  • In einer weiteren vorteilhaften Ausführungsvariante ist das Oxidationselement an einer Gasdiffusionsschicht angeordnet. Die Gasdiffusionsschicht ist zwischen dem Elektrodenelement und der Strömungsfeldplatte angeordnet und dient dazu, das Brennstoffgas gleichmäßig über die gesamte Fläche des Elektrodenelementes zu verteilen und die Reaktionsprodukte von dem Elektrodenelement abzuführen. Wie oben beschrieben, dringt ein Teil der inaktivierenden Substanzen in die Gasdiffusionslage ein. Deshalb ist es vorteilhaft, wenn das Oxidationselement zumindest teilweise in der Gasdiffusionsschicht angeordnet ist. So kann eine schnelle und effektive Umsetzung der inaktivierenden Substanzen geschehen.
  • In einer weiteren vorteilhaften Ausgestaltung weist die Brennstoffzelle ein Zuflusselement auf. Mittels des Zuflusselementes ist das Brennstoffgas an das Elektrodenelement führbar. Der Brennstoff zum Betrieb der Brennstoffzelle wird im Allgemeinen einem Speicherbehälter entnommen und fließt durch das Zuflusselement in die Brennstoffzelle ein. Dabei kann das Zuflusselement derart angeordnet sein, dass der Brennstoff aus dem Zuflusselement in einen Einströmbereich der Strömungsfeldplatte hineinströmt. Das Zuflusselement sorgt folglich dafür, dass der Brennstoff in die Brennstoffzelle eingeführt wird, um dort elektrochemisch umgesetzt werden zu können.
  • In einer vorteilhaften Ausgestaltung ist das Oxidationselement zur Umsetzung der inaktivierenden Substanzen in und/oder an dem Zuflusselement angeordnet. Folglich wird schon während des Zuflusses und noch vor der elektrochemischen Umsetzung das Oxidationselement dazu genutzt, die inaktivierenden Substanzen zu oxidieren. Dadurch nimmt die Menge der inaktivierenden Substanzen in dem Brennstofffluss ab, so dass die Wahrscheinlichkeit für eine Vergiftung des Katalysators reduziert wird.
  • Als besonders vorteilhaft hat es sich herausgestellt, wenn in und/oder an dem Zuflusselement ein Wasser (H2O) adsorbierendes Adsorptionsmittel angeordnet ist. Dieses Adsorptionsmittel dient als Katalysator für die Umsetzung von Kohlenmonoxid. Die Elektrooxidation des Kohlenmonoxides mit Wasser gemäß einer der oben beschriebenen Reaktionen wird bevorzugt genutzt, da diese ohne Zuführung von sauerstoffhaltigem Gas wie beispielsweise Luft geschehen kann und so der Aufwand für die Ausgestaltung der Brennstoffzelle reduziert wird.
  • Eine weitere vorteilhafte Ausführungsvariante zeichnet sich dadurch aus, dass in und/oder an dem Zuflusselement eine Fangschicht angeordnet ist, wobei die Fangschicht zur Oxidation der inaktivierenden Substanzen dient. Erfindungsgemäß ist dabei vorgesehen, dass das Oxidationselement mit der Fangschicht zusammenwirkt, um so die Wahrscheinlichkeit der Belastung des Katalysators mit Kohlenmonoxid weiter abzusenken. Dabei wird bevorzugt die oben beschriebene Reaktion verwendet, bei der Kohlenmonoxid unter zur Hilfenahme von Wasser in Kohlendioxid umgesetzt wird. Da das Brenngas in der Regel befeuchtet wird, steht Wasser als Oxidationsmittel zur Verfügung. Als besonders vorteilhaft hat es sich herausgestellt, wenn die Fangschicht aus einer Membran aufgebaut ist, wobei die Membran mit dem Oxidationselement versehen ist. Die Fangschicht kann insbesondere aus einem Ionomer bestehen, die mit einem entsprechenden Oxidationselement beschichtet ist, wobei zur Aufbringung des Oxidationselementes Techniken wie z. B. Imprägnierungen, Siebdruck, etc angewendet werden können. Neben einer Anordnung in dem Zuflusselement hat es sich auch als vorteilhaft herausgestellt, wenn die Fangschicht im Bereich des Elektrodenelementes angeordnet ist.
  • Die erfindungsgemäß beschriebene Brennstoffzelle kann auch in einem Brennstoffzellensystem angeordnet werden. Innerhalb des Brennstoffzellensystems ist dann wenigstens eine der beschriebenen Brennstoffzellen integriert. Weiterhin hat es sich als vorteilhaft erwiesen, wenn die Brennstoffzelle ein Elektrodenelement aufweist, welches die oben beschriebenen Merkmale besitzt.
  • Ausführungsbeispiele
  • Weitere Vorteile, Merkmale oder Einzelheiten der Erfindung sind in der nachfolgenden Beschreibung, in der unter Bezugnahme auf die Zeichnungen Ausführungsbeispiele der Erfindung im Einzelnen erläutert werden, beschrieben. Dabei können die in den Ansprüchen und in der Beschreibung erwähnten Merkmale jeweils einzeln für sich oder in beliebiger Kombination erfindungswesentlich sein. Es zeigen:
  • 1 ein erfindungsgemäßes Brennstoffzellensystem,
  • 2 eine Strömungsfeldplatte,
  • 3 zwei Verteilungen von inaktivierenden Substanzen innerhalb eines Zuflusselementes einer erfindungsgemäßen Brennstoffzelle,
  • 4 ein Schnitt durch ein Elektrodenelement und die Strömungsfeldplatte aus 2,
  • 5 eine Verteilung eines Katalysators auf einem erfindungsgemäßen Elektrodenelement,
  • 6 eine weitere Ausgestaltung des Katalysators auf dem Elektrodenelement und
  • 7 ein weiteres Ausführungsbeispiel für das erfindungsgemäße Elektrodenelement.
  • In 1 ist ein Brennstoffzellensystem 100 dargestellt, welches hier zwei Brennstoffzellen 110 aufweist. Diese Brennstoffzellen 110 sind angrenzend zueinander in einem Gehäuse 120 angeordnet. Jede der Brennstoffzellen 110 weist zwei Elektrodenelemente 10, 10' auf, die an einem Membranelement 30 angeordnet sind. Durch eine Beaufschlagung der Elektrodenelemente 10, 10' mit zwei unterschiedlichen Brennstoffen – auch als Reaktanden bezeichnet – wird durch eine elektrochemische Reaktion ein elektrischer Strom erzeugt. Die beiden Reaktanden werden häufig in Form verschiedener Fluide bereitgestellt. Ein Beispiel für die zwei korrespondierenden Elektrodenreaktionen sind die folgenden: H2 ⇒ 2H+ + 2e (Anodenreaktion) 2H+ + 2e + ½O2 ⇒ H2O (Kathodenreaktion).
  • Der gewonnene elektrische Strom kann in einem Lastelement verbraucht werden. Der Recktand Sauerstoff kann in Form von Umgebungsluft der Brennstoffzelle 110 zugeführt werden. Durch die serielle Verknüpfung der verschiedenen Brennstoffzellen 110 mittels eines Leitungselementes ist es möglich, eine hohe Spannung zu erreichen, welche dem Lastelement, wie etwa einem Elektromotor zur Verfügung gestellt werden kann. Um eine gleichmäßige Verteilung der Reaktanden auf den Elektrodenelementen 10, 10' zu erreichen, weist die Brennstoffzelle 110 eine Strömungsfeldplatte 40 auf. Die beiden Edukte fließen über die Zuflusselemente 130, 131 in das Innere der Brennstoffzelle ein. Dabei wird durch das Zuflusselement 130 ein Brennstoff wie Wasserstoff der Brennstoffzelle 110 zugeführt. Durch das Zuflusselement 131 fließt das Oxidationsmittel in die Brennstoffzelle ein. Um eine gleichmäßige Verteilung des Brennstoffes über die gesamte Fläche des Elektrodenelementes 10, 10' zu erreichen sind in der Brennstoffzelle 110 zwei Strömungsfeldplatten 40 angeordnet. Zwischen dem Elektrodenelement 10, 10' und der jeweiligen Strömungsfeldplatte 40 entsteht ein Raum, in dem eine Gasdiffusionsschicht 70 angeordnet ist. Diese Gasdiffusionsschicht 70 besteht im Allgemeinen aus einem gepressten Kohlenstoffflies.
  • In 2 ist eine Strömungsfeldplatte 40 dargestellt. Die Strömungsfeldplatte 40 dient dazu, die Reaktanden über die aktive Fläche des Elektrodenelementes 10, 10' zu verteilen und dabei für eine mechanische Stabilität zu sorgen. Um dieses zu ermöglichen, weist die Strömungsfeldplatte 40 in der dargestellten Ausführungsvariante zwei Strömungswege 42, 42' auf. Die beiden Strömungswege 42, 42' verlaufen etwa mäanderförmig über eine Außenfläche 41 der Strömungsfeldplatte 40. Der Recktand wird in die Strömungswege 42, 42' eingeleitet, was auch die Bewegungspfeile 44 verdeutlichen sollen. Der durch die Strömungswege 42, 42' fließende Recktand soll anschließend elektrochemisch mit einem Katalysator 60 reagieren und so Elektronen und Ionen erzeugen, damit die Brennstoffzelle 110 einen Strom generieren kann. Die Menge an Recktand, welche in die Strömungswege 42, 42' eingebracht werden, sind im Allgemeinen größer als der elektrochemisch umgesetzte Teil. Somit strömen aus den Strömungswegen 42, 42' noch Teile des Reaktanden aus, was durch die beiden Pfeile 45 verdeutlicht werden soll. Der ausfließende Reaktand dient gleichzeitig zur Kühlung der durch die exotherme Reaktion aufgeheizten Strömungsfeldplatte 40.
  • In der 3 sind zwei Adsorptionsdiagramme dargestellt. Aufgetragen ist auf der X-Achse (Abszisse) die Position 210 innerhalb des Zuflusselementes 130, 131. Auf der Y-Achse (Ordinate) ist die orthogonale Entfernung 220 von dem Mittelpunkt des Zuflusselementes 130, 131 dargestellt. Bei der Herstellung von Brennstoffen wie Wasserstoff entsteht ein gewisser Anteil von Kohlenmonoxid, der zu einer Vergiftung des Katalysators führen kann. Nach einem Kontakt des Katalysators mit Kohlenmonoxid kann dieser nicht mehr für eine katalytische Umsetzung der Brennstoffgase genutzt werden. Wie die 3 verdeutlicht hängt die Konzentration des Kohlenmonoxides von der Position in dem Zuflusselement 130 sowie von einer Strömungsgeschwindigkeit 211, 211' ab. Um eine möglichst gleichmäßige Verteilung des Brennstoffes auf der Strömungsfeldplatte 40 zu erreichen, wird der Brennstoff mit einer geringen Strömungsgeschwindigkeit 211 durch das Zuflusselement 130, 131 geführt. In der oberen Hälfte der Abbildung der 3 beträgt die Strömungsgeschwindigkeit 211 etwa 1 cm3/min. Dabei strömt der Brennstoff in eine Richtung, die durch den Pfeil der Strömungsgeschwindigkeit 211 angegebenen ist. Wie zu erkennen ist, wird eine besonders große Menge Kohlenmonoxid im Anfangsbereich adsorbiert 200. Dadurch sinkt die Menge des im Brennstoffgas vorhandenen Kohlenmonoxids entlang der Position 210 innerhalb des Zuflusselementes 130, 131. Wird im Gegensatz dazu eine höhere Strömungsgeschwindigkeit 211' gewählt – hier 3 cm3/min – ist die Adsorption 200' geringer, wie die untere Hälfte der 3 verdeutlicht. Folglich verbleibt wesentlich mehr Kohlenmonoxid innerhalb des Brennstoffgases.
  • Die inaktivierende Substanz – wie Kohlenmonoxid, H2S, oder sonstige Schwefelverbindungen – führt zu einer Vergiftung des Katalysators. Nach seiner Vergiftung kann der Katalysator nicht mehr dazu eingesetzt werden um aus den Edukten, die der Brennstoffzelle zugeführt werden, elektrochemisch einen Strom zu erzeugen. Mit diesem Wissen sowie der oben beschriebenen Charakteristik der Verteilung der inaktivierenden Substanzen wird ein erfindungsgemäß ausgestaltetes Elektrodenelement 10, 10' vorgeschlagen. Ziel dieses Elektrodenelementes 10 ist es, dass eine Vergiftung des Katalysators vermieden wird. Die 4 verdeutlicht den Aufbau des erfindungsgemäßen Elektrodenelementes 10. Das Elektrodenelement 10 dient zur elektrochemischen Umsetzung eines Brennstoffgases in der Brennstoffzelle 110, wobei in einem eingebauten Zustand das Brennstoffgas durch ein Zuflusselement 130, 131 in die Brennstoffzelle 110 eingeführt wird. Dabei strömt das Brennstoffgas entlang eines Strömungsweges 42 über die Strömungsfeldplatte 40. Begrenzt werden die Strömungswege 42 durch Stege 43. Wie die 4 verdeutlicht ist, ist zwischen der Strömungsfelsplatte 40 und dem erfindungsgemäß ausgestalteten Elektrodenelement 10 die Gasdiffusionsschicht 70 angeordnet. Um eine elektrochemische Umsetzung des Brennstoffgases zu erreichen ist das Elektronenelement 10 mit einem Katalysator 60 versehen. Wie in 3 gezeigt, sinkt die Konzentration des Katalysators inaktivierenden Kohlenmonoxids entlang des Strömungsweges 42. Somit ist erfindungsgemäß vorgesehen, dass eine Dichte 61 des Katalysators 60 entlang des Strömungsweges 42 zunimmt, um so eine Vergiftung des Katalysators 60 mit der inaktivierenden Substanz zu verhindern. In 4 nimmt die Menge des in das Elektrodenelement eingebrachten Katalysators 60 von dem Zuflusselement 130 aus gesehen in Richtung des Abflusses 132 hin zu. Wie in 2 verdeutlicht, kann der Strömungsweg 42 mäanderförmig angeordnet sein. In diesem Falle ergeben sich zwei Möglichkeiten für die Verteilung des Katalysators auf dem Elektrodenelement 10. Zum einen kann die Dichte 61 des Katalysators – wie in 4 angedeutet – gleichmäßig vertikal abnehmen. In diesem Falle ist die Dichte 61 für Teile des Strömungsweges 42 jeweils konstant. Erst wenn der Strömungsweg 42 in eine weitere Mäanderschleife läuft, sinkt die Dichte 61 des Katalysators 60. Denkbar ist es auch, dass der Katalysator 60 derart angebracht ist, dass er im Einklang mit der mäanderförmigen Struktur des Strömungsweges 42 angeordnet ist. Folglich weist auch die Dichte 61 des Katalysators 60 auf dem Elektrodenelement 10 eine mäanderförmige Anordnung auf.
  • In 5 ist das aus 4 gezeigte Elektrodenelement 10 als Teil einer Membranelektrodeneinheit (MEA) dargestellt. Die MEA weist die Membran 30 auf, die von beiden Seiten mit einem Elektrodenelement 10, 10' versehen ist. Das Elektrodenelement 10' dient dabei zur Umsetzung des als Oxidationsmittels dienenden Brennstoffes. Da das Oxidationsmittel etwaige inaktivierende Substanzen sofort oxidiert muss die Dichte 61 des Katalysators 60 nicht angepasst werden. Im Gegensatz dazu ist bei dem Elektrodenelement 10 die erfindungsgemäße Zunahme der Dichte 61 des Katalysators 60 zu erkennen. Der Strömungspfeil 140 soll dabei die Strömungsrichtung des Brennstoffes verdeutlichen.
  • In 6 ist eine weitere Ausführungsvariante des erfindungsgemäßen Elektrodenelementes 10 dargestellt. Dieses Elektrodenelement 10 ist mit einem Oxidationselement 80 versehen. Das Oxidationselement 80 dient dazu, die inaktivierenden Substanzen zu oxidieren. Es handelt sich folglich um eine Art Katalysator der ausschließlich dazu dient, die inaktivierenden Substanzen in Substanzen umzuwandeln, die nicht den Katalysator 60 vergiften. Da die Menge der inaktivierenden Substanz entlang des Strömungsweges 42 abnimmt ist erfindungsgemäß vorgesehen, dass eine Dichte 81 des Oxidationselementes 80 entlang des Strömungsweges reduziert wird.
  • In 7 ist eine weitere erfindungsgemäße Ausgestaltung der Brennstoffzelle 110 dargestellt. Entgegen der Ausgestaltung die in 6 gezeigt ist, wurde das Oxidationselement 80 in die Gasdiffusionsschicht 70 integriert. Der Brennstoff mit den inaktivierenden Substanzen fließt in Richtung des Strömungspfeiles 140 aus dem Zuflusselement 130 in die Brennstoffzelle 110 ein. Ein Teil der inaktivierenden Substanzen strömt dabei ebenfalls in die Gasdiffusionsschicht 70 ein. Das Oxidationselement 80 sorgt dafür, dass die inaktivierenden Substanzen oxidiert werden, bevor diese den Katalysator 60 erreichen können. Somit ist sichergestellt, dass der Katalysator 60 nicht durch die inaktivierenden Substanzen vergiftet wird.
  • ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG
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  • Zitierte Patentliteratur
    • - US 4910099 [0003]

Claims (15)

  1. Elektrodenelement (10, 10') zur elektrochemischen Umsetzung eines Brennstoffgases in einer Brennstoffzelle (110), wobei in einem eingebauten Zustand das Brennstoffgas entlang eines Strömungsweges (42, 42') über das Elektrodenelement (10, 10') strömt, das Elektrodenelement (10, 10') mit einem Katalysator (60) versehen ist, dadurch gekennzeichnet, dass eine Dichte (61) des Katalysators (60) entlang des Strömungsweges (42, 42') zunimmt, um eine Vergiftung des Katalysators (60) mit inaktivierenden Substanzen zu verhindern.
  2. Elektrodenelement (10, 10') nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Elektrodenelement (10, 10') ein Oxidationselement (80) aufweist, um die inaktivierenden Substanzen zu oxidieren.
  3. Elektrodenelement (10, 10') nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass eine Dichte (81) des Oxidationselements (80) entlang des Strömungsweges (42, 42') abnimmt.
  4. Elektrodenelement (10, 10') nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass der Katalysator (60) und/oder das Oxidationselement (80) wenigstens einen der folgenden Bestandteile aufweist: eine Element der Platin Gruppe, wie insbesondere Platin, Palladium, Ruthenium, Indium, oder ein Element der Kupfer-Gruppe, wie insbesondere Kupfer oder Gold.
  5. Elektrodenelement (10, 10') nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass in einem Einströmbereich des Strömungsweges (42, 42') der Katalysator (60) Platin-frei ist, insbesondere dass der Katalysator (60) und/oder das Oxidationselement (80) wenigstens einen der folgenden Bestandteile aufweist: Metalloporphyrine, insbesondere Co-Porphyrine.
  6. Brennstoffzelle (110), mit wenigstens zwei Elektrodenelementen (10, 10') und einem Membranelement (30), wobei das Membranelement (30) zwischen den zwei Elektrodenelementen (10, 10') angeordnet ist, bei einer elektrochemischen Umsetzung wenigstens ein Brennstoffgas entlang zumindest eines Strömungsweges (42, 42') über wenigstens ein Elektrodenelement (10, 10') strömt, wenigstens eines der Elektrodenelemente (10, 10') mit einem Katalysator (60) versehen ist, dadurch gekennzeichnet, dass eine Dichte (61) des Katalysators (60) entlang des Strömungsweges (42, 42') zunimmt, um eine Vergiftung des Katalysators (60) mit inaktivierenden Substanzen zu verhindern.
  7. Brennstoffzelle (110) nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass die Brennstoffzelle (110) ein Oxidationselement (80) aufweist, um die inaktivierenden Substanzen zu oxidieren, wobei insbesondere die Dichte (81) des Oxidationselements (80) entlang des Strömungsweges (42, 42') abnimmt.
  8. Brennstoffzelle (110) nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass das Oxidationselement (80) an dem Elektrodenelement (10, 10') und/oder dem Membranelement (30) und/oder einer Gasdiffusionsschicht (70) angeordnet ist.
  9. Brennstoffzelle (110) nach einem der Ansprüche 6 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass das Brennstoffgas durch einen Zuflusselement (130, 131) an das Elektrodenelement führbar ist.
  10. Brennstoffzelle (110) nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass das Oxidationselement (80) in und/oder an dem Zuflusselement (130, 131) angeordnet ist.
  11. Brennstoffzelle (110) nach einem der Ansprüche 9 oder 10, dadurch gekennzeichnet, dass in und/oder an dem Zuflusselement (130, 131) ein Wasser (H2O) adsorbierendes Adsorptionsmittel angeordnet ist.
  12. Brennstoffzelle (110) nach einem der Ansprüche 9 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass in und/oder an dem Zuflusselement (130, 131) eine Fangschicht angeordnet ist, wobei die Fangschicht zur Oxidation der inaktivierenden Substanzen dient, insbesondere dass die Fangschicht im Bereich des Elektrodenelements (10, 10') angeordnet ist.
  13. Brennstoffzelle (110) nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass die Fangschicht aus einer Membran aufgebaut ist, wobei die Membran mit dem Oxidationselement (80) versehen ist, insbesondere dass die Fangschicht aus einem Iomomer aufgebaut ist.
  14. Brennstoffzellensystem (100), dadurch gekennzeichnet, dass das Brennstoffzellensystem (100) wenigstens eine Brennstoffzelle (110) gemäß einem der Ansprüche 6 bis 13 aufweist.
  15. Brennstoffzelle (110) nach einem der Ansprüche 6 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass die Brennstoffzelle (110) ein Elektrodenelement (10, 10') gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5 aufweist.
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