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DE102008001007A1 - Silikon-Polymer modifizierte Gummi-Zusammensetzungen, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie dieses Material umfassende Scheibenwischer - Google Patents

Silikon-Polymer modifizierte Gummi-Zusammensetzungen, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie dieses Material umfassende Scheibenwischer Download PDF

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DE102008001007A1
DE102008001007A1 DE102008001007A DE102008001007A DE102008001007A1 DE 102008001007 A1 DE102008001007 A1 DE 102008001007A1 DE 102008001007 A DE102008001007 A DE 102008001007A DE 102008001007 A DE102008001007 A DE 102008001007A DE 102008001007 A1 DE102008001007 A1 DE 102008001007A1
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Germany
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component
rubber composition
silicone polymer
polymer modified
modified rubber
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Withdrawn
Application number
DE102008001007A
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English (en)
Inventor
Eric Pieters
Yves Verburgh
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Robert Bosch GmbH
Original Assignee
Robert Bosch GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
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Priority to US12/416,669 priority patent/US8148467B2/en
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Withdrawn legal-status Critical Current

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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04Polysiloxanes
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60VEHICLES IN GENERAL
    • B60SSERVICING, CLEANING, REPAIRING, SUPPORTING, LIFTING, OR MANOEUVRING OF VEHICLES, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • B60S1/00Cleaning of vehicles
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Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft eine Silikon-Polymer modifizierte Gummi-Zusammensetzung auf Kautschuk-Basis, die dadurch gekennzeichnet ist, dass die Zusammensetzung durch Co-Vulkanisation herstellbar ist aus den Komponenten A1) mindestens eine Vinyl-reaktive Polysiloxan-Komponente und/oder A2) mindestens eine Mercapto-reaktive Polysiloxan-Komponente und B) mindestens eine ungesättigte vulkanisierbare Kautschuk-Komponente, ein Verfahren zur Herstellung dieser Silikon-Polymer modifizierten Gummi-Zusammensetzung auf Kautschuk-Basis sowie ein eine Silikon-Polymer modifizierte Gummi-Zusammensetzung auf Kautschuk-Basis umfassendes Scheibenwischerblatt.

Description

  • Beschreibung
  • Die vorliegende Erfindung betrifft eine Silikon-Polymer modifizierte Gummi-Zusammensetzung auf nicht Silikon-Elastomer-Basis, beispielsweise für die Herstellung von Scheibenwischern, gemäß der in Patentanspruch 1 näher definierten Art. Darüber hinaus ist auch ein Verfahren zur Herstellung dieser Gummi-Zusammensetzungen gemäß Patentanspruch 8 sowie ein Scheibenwischer mit Wischerblättern gemäß Patentanspruch 11 Gegenstand der vorliegenden Erfindung.
  • Stand der Technik
  • Elastomere und Gummi-Mischungen werden vor allem in Silikon-basierte und in nicht Silikon-basierte Zusammensetzungen unterschieden.
  • Als Gummi-Zusammensetzungen auf nicht Silikon-Elastomer-Basis, beispielsweise für die Herstellung von Scheibenwischern, sind unter anderem vulkanisierbare Formulierungen bekannt, die natürliche Gummimischungen wie Kautschuk oder synthetische Gummimischungen wie Polychloropren oder Ethylen-Propylen-Dien-Kautschuk (EPDM) und Ethylen-Propylen-Kautschuk (EPM) sowie deren Mischungen enthalten. Daneben werden Silikon-basierte Elastomer-Zusammensetzungen als Materialien für Wischerblätter eingesetzt, um Verbesserungen in der Abdichtungsleistung gegenüber der Windschutzscheibe und in der Temperaturbeständigkeit zu erzielen. Beispiele für bereits eingesetzte Zusammensetzungen sind unter anderem in der US Patentschrift 5 283 927 oder in der internationalen Patentanmeldung WO 02/096992 offenbart. Diesen Zusammensetzungen ist jedoch hinsichtlich ihrer Verformbarkeit und Verarbeitbarkeit gemeinsam, dass sie zur Erzielung ausreichender Verarbeitungseigenschaften und mechanischer Stabilität mit speziellen unterstützenden Füllstoffen und Extender-Additiven versehen werden müssen. Beispiele für solche struktur-unterstützenden Füllstoffe sind gebrannter oder gefällter Quarz und amorphes Silica, Beispiele für geeignete Extender-Additive sind gemahlener Quarz und Celite oder kalkhaltige Partikel. Gerade der Einsatz von Extender-Additiven birgt jedoch einige Nachteile im Hinblick auf eine schnelle Abnutzung der Extrudiermaschinen, auf eine Verschlechterung der Wasser abweisenden Eigenschaften der aus diesen Zusammensetzungen hergestellten Wischerblätter und einer verringerten Langzeitstabilität.
  • Zudem benötigen die bekannten Silikon-basierten Gummi-Zusammensetzungen eine deutlich längere Vulkanisationszeit im Vergleich zu den Vulkanisationszeiten, die extrudierte oder per Spritzguss verarbeitete nicht Silikon-basierte Gummi-Mischungen basierend beispielsweise auf Naturkautschuk, Chloropropen-Kautschuk, EPDM, EPM oder deren Mischungen aufweisen.
  • Offenbarung der Erfindung
  • Die erfindungsgemäße Silikon Polymer modifizierte Gummi-Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, welche durch das ebenfalls erfindungsgemäße Verfahren gemäß Anspruch 8 hergestellt werden kann, hat gegenüber dem Stand der Technik den Vorteil, dass Gummi-Zusammensetzungen mit einer verbesserten Temperatur- und Langzeit-Stabilität sowie ausgezeichneten Abdichtungsleistungen zur Windschutzscheibe erhalten werden können.
  • Weiterhin ist vorteilhaft, dass die mit einem Silikon-Polymer modifizierte Gummi-Zusammensetzung sowohl eine sehr gute Verarbeitbarkeit im Spritzguss und in der Extrusion zeigt sowie geringe Vulkanisationszeiten im Vergleich zu vollständig Silikon-basierten Mischungen aufweist.
  • Weitere Vorteile und vorteilhafte Ausgestaltungen des erfindungsgemäßen Gegenstandes sind der Beschreibung, den Beispielen und den Patentansprüchen zu entnehmen.
  • Es wurde gefunden, dass durch die Zugabe entweder einer Vinyl-terminierten Polysiloxan Komponente A1) oder einer Mercapto reaktiven Polysiloxan Komponente A2) zu einer nicht Silikon-basierten Kautschuk-Basis B) die Flexibilität der daraus hergestellten hydrophoben Wischerblätter von Scheibenwischern bei kalten Temperaturen verbessert wird, während gleichzeitig die die Temperatur- und Langzeitstabilität bei hohen Temperaturen gleichermaßen verbessert werden kann. Dabei wirkt die Komponente des Typs A) als Vernetzer bei der Vulkanisation der Kautschuk-Komponente B).
  • Daneben wurde festgestellt, dass die Vinyl- oder Mercapto-reaktiven Siloxan-Komponenten A1 und A2 als interne reaktive Schmiermittel wirken, so dass bei den daraus hergestellten Wischerblättern kein Polydimethylsiloxan als Film auf die Windschutzscheibe übertragen wird. Gleichzeitig wird der Reibungskoeffizient der Wischerblätter gesenkt, was zu einem reduzierten Schleif- und Stotterverhalten der Wischerblätter auf hydrophoben und hydrophilen Windschutzscheiben führt.
  • Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher eine Silikon-Polymer modifizierte Gummi-Zusammensetzung auf Kautschuk-Basis, die dadurch gekennzeichnet ist, dass die Zusammensetzung durch Co-Vulkanisation herstellbar ist aus den Komponenten
    • A1) mindestens eine Vinyl-reaktive Polysiloxan-Komponente und/oder
    • A2) mindestens eine Mercapto-reaktive Polysiloxan-Komponente und
    • B) mindestens eine ungesättigte vulkanisierbare Kautschuk-Komponente.
  • Erfindungsgemäß wird zur Herstellung Silikon-Polymer modifizierte Gummi-Zusammensetzung auf Kautschuk-Basis eine Komponente B) eingesetzt, die auf einem Kautschuk-Material basiert.
  • Ein Kautschuk-Material im Sinne der vorliegenden Erfindung umfasst neben Naturkautschuk auch alle denkbaren synthetishen Kautschuk-Mischungen. Insbesondere kann die Komponente B) ausgewählt sein aus der Gruppe Naturkautschuk, Polychloropropen, EPDM, EPM sowie beliebige Mischungen daraus.
  • Die Begriffe „Vinyl-reaktiv” beziehungsweise „Mercapto-reaktiv” bedeuten im Sinne der Erfindung, dass mindestens eine freie Vinylgruppe oder Mercaptogruppe im Molekül für eine Vernetzungsreaktion bereit gestellt ist. Die Stellung der reaktiven Vinyl- oder Mercapto-Gruppe im Molekül ist nicht kritisch und kann sowohl endständig oder an einer Verzweigungsstelle oder am Polymer-Rückgrat sein.
  • Im Rahmen einer bevorzugten Ausführungsform kann die Vinyl-reaktive Polysiloxan-Komponente A1) ausgewählt sein aus der Gruppe der Vinyldimethyl-terminierten Polydimethylsiloxane, der Vinylmethylsiloxan-Polydimethylsiloxan-Copolymere, der Alkyldimethyl-terminierten Polydimethylsiloxane, der Vinyl-terminierten Diemethyldiphenylsiloxan Copolymere, und der verzweigten Polydimethylsiloxane mit einer Vinylgruppe an der Verzweigungsstelle.
  • Die Polysiloxan-Komponente A1) kann vorzugsweise ein gewichtsmittleres Molekulargewicht von 200 bis 310.000, bevorzugt von 28.000 bis 120.000 aufweisen.
  • Auf diese Weise ist es möglich, dass die Polysiloxan-Komponente A1) wie ein internes Schmiermittel wirkt und eine Schmierbildung durch herausgelöstes Polysiloxan-Polymer aus dem Wischerblatt auf der Windschutzscheiben wirksam verhindert wird. Auch ein unerwünschtes Stottern von aus der erfindungsgemäßen Zusammensetzung hergestellten Wischerblättern kann aufgrund der internen Schmierwirkung unterbunden werden.
  • Im Rahmen einer weiteren bevorzugten Ausführungsform kann die Mercapto-reaktive Polysiloxan-Komponente A2) ausgewählt sein aus der Gruppe der Polydimethylsiloxan-Methylmercaptopropylsiloxan-Copolymere, der verzweigten Polydimethylsiloxane mit einer Mercaptogruppe an den Verzweigungspunkten und der Mercaptoalkyl-terminierten Polydimethylsiloxane.
  • Vorzugsweise kann die Mercapto-reaktive Polysiloxan-Komponente A2) ein gewichtsmittleres Molekulargewicht von 3.000 bis 28.000, bevorzugt von 5.000 bis 10.000 aufweisen.
  • Auf diese Weise ist es möglich, dass die Polysiloxan-Komponente A2) wie ein internes Schmiermittel wirkt und eine Schmierbildung durch herausgelöstes Polysiloxan-Polymer aus dem Wischerblatt auf der Windschutzscheiben wirksam verhindert wird. Auch ein unerwünschtes Stottern von aus der erfindungsgemäßen Zusammensetzung hergestellten Wischerblattern kann aufgrund der internen Schmierwirkung unterbunden werden.
  • In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung kann die Vinyl-reaktive Komponente A1) und/oder die Mercapto-reaktive Komponente A2) zur Komponente B) in einem Gewichtsverhältnis von 1:100 bis 20:100, bevorzugt von 2:100 bis 10:100 und besonders bevorzugt in einem Gewichtsverhältnis von 3:100 bis 7:100, eingesetzt werden.
  • Damit ist eine gute Balance erzielt zwischen der verbesserten Temperaturstabilität und Langzeit-Haltbarkeit der resultierenden vulkanisierten Gummi-Zusammensetzung mit den internen Schmiereigenschaften und einer guten Verarbeitbarkeit.
  • Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung einer eine Silikon-Polymer modifizierte Gummi-Zusammensetzung auf Kautschuk-Basis, worin die Komponenten
    • A1) mindestens eine Vinyl-reaktive Polysiloxan-Komponente und/oder
    • A2) mindestens eine Mercapto-reaktive Polysiloxan-Komponente und
    • B) mindestens eine ungesättigte vulkanisierbare Kautschuk-Komponente.
    miteinander vermischt und gemeinsam vulkanisiert werden.
  • Vorzugsweise kann die Vinyl-reaktive Komponente A1) und/oder die Mercapto-reaktive Komponente A2) zur Komponente B) in einem Gewichtsverhältnis von 1:100 bis 20:100, bevorzugt von 2:100 bis 10:100 und besonders bevorzugt in einem Gewichtsverhältnis von 3:100 bis 7:100, eingesetzt werden.
  • Zur Weiterverarbeitung einer erfindungsgemäßen Silikon-Polymer modifizierten Gummi-Zusammensetzung auf Kautschuk-Basis kann diese extrudiert oder im Spritzguss-Verfahren geformt und anschließend vulkanisiert werden.
  • Vorteilhafterweise können auf diese Weise zum Beispiel Wischerblätter für Scheibenwischer hergestellt werden, deren Vulkanisationszeiten im Vergleich zu bekannten, Silikon-basierten Gummi-Mischungen deutlich geringer sind.
  • Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Scheibenwischerblatt, dadurch gekennzeichnet, dass er ein Wischerblatt aus einer erfindungsgemäßen oder einer erfindungsgemäß hergestellten Silikon-Polymer modifizierten Gummi-Zusammensetzung auf Kautschuk-Basis umfasst.
  • Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung der erfindungsgemäßen bzw. erfindungsgemäß hergestellten Silikon-Polymer modifizierten Gummi-Zusammensetzung auf Kautschuk-Basis zur Herstellung von Scheibenwischern, insbesondere in der Kraftfahrzeugindustrie.
  • Ausführungsbeispiele
  • Herstellungsvorschrift:
  • In einem Mischbehälter wurden die in der jeweiligen Tabelle angegebenen Anteile der Komponenten mit einem Kneter vermischt und homogenisiert. Anschließend wurde die Mischung bei einer Temperatur von 100–250°C für eine Dauer von 1 bis 10 Minuten vulkanisiert.
  • PS 255 ist ein Handelsname der United Chemical Technologies für ein Poly(dimethylsiloxan)-(0,1–0,3%)(methylvinylsiloxan)copolymer Gummi mit hohem Molekulargewicht.
  • PS 405 ist ein Handelsname der United Chemical Technologies für ein verzweigtes Polydimethylsiloxan mit einer Mercaptopropylgruppe an den Verzweigungspunkten.
  • PS 424 ist ein Handelsname der United Chemical Technologies für ein Poly(dimethylsiloxan)-(7,5%)(methylvinylsiloxan)copolymer Gummi mit geringem Molekulargewicht.
  • PS 445 ist ein Handelsname der United Chemical Technologies für ein Vinyl-terminiertes Dimethylpolysiloxan mit geringem Molekulargewicht.
  • PS 849 ist ein Handelsname der United Chemical Technologies für ein Poly(dimethylsiloxan)-(1–3%)(methylmercaptopropylsiloxan)copolymer.
  • Beispiele 1–8
  • Jeweils eine Gummi-Zusammensetzung mit den in den nachfolgenden Tabellen aufgeführten Komponenten und deren Gewichtsanteilen wurde gemischt und vulkanisiert:
    Beispiel Nr. 1 2
    Komponente Gewichtsanteil Gewichtsanteil
    Polychloropren 100 100
    PS 445 5 2,5
    Magnesiumoxid 4 4
    Octyliertes Diphenylamin 2 2
    Gemisch aus Metallseifen, Fettsäureestern und Derivaten 2 1
    Gemisch aus Fettsäuren, Fettalkoholen, 1,5
    Fettsäureestern und Gleitmiteln
    Stearin Säure 1 1,5
    Calciumoxid 5
    Russ 68 70
    Dioctylsebacat 15
    Gemisch aus aliphatischen und aromatischen Estern 15
    ZnO 5 5
    Dicatecholborat 2,5
    Polyethylenwachs 1
    Dimethylammoniumwasserstoffisophthalat 2
    Beispiel Nr. 3 4
    Komponente Gewichtsanteil Gewichtsanteil
    Naturkautschuk 100 100
    PS445 3 6
    Mastiziermittel 0,25 0,25
    2,2,4-Trimethyl-1,2-dihydrochinolin (polymerisiert) 2 1
    N-isoüropyl-N'-phenyl-p-phenylendiamin 2
    N-(1,3-Dimethylbutyl)-N'-p-phenylendiamin 2
    Paraffin Wax 1,5 1
    Calciumoxid 5
    Gemisch aus Metallseifen, Fettsäureestern und Derivaten 2
    Gemisch aus Fettalkoholen, Fettsäureestern und Derivate 2,5
    Gemisch aus aliphatischen und (ungesättigten) aromatischen Kohlenwasserstoffen 2
    Stearinsäure 1 1,5
    Russ 65 75
    Paraffinischer Weichmacher 12
    Naphtenischer Weichmacher 15
    Schwefel 2 2
    ZnO 5 5
    N-cyclohexyl-2-benzothiazylsulfenamid 1,5
    N'-tert.-butyl-2-benzothaizolsulfenamid 1
    Tetramethylthiuramdisulfid 0,3
    Beispiel Nr. 5 6
    Komponente Gewichtsanteile Gewichtsanteile
    EPDM 50 60
    EPM 50 40
    PS445 8 3
    PS424 3
    2,2,4-Trimethyl-1,2-dihydrochinolin (polymerisiert) 1 1,5
    Calciumoxid 5
    Gemisch aus Metallseifen, Fettsäureestern und Derivaten 1,5
    Polyethylenglykol 2
    Stearinsäure 1 1
    Russ 80 90
    Paraffinische Weichmacher 25
    Diisooctyladipat (DOIA) 15
    Dicumylperoxid 5,5
    Trimethylolpropantrimethacrylat 3 2,5
    1,3-1,4-Bis(tert.-butylperoxyisopropyl)benzol 5
    Verzögerer für Peroxidvulkanisationn 0,25
    Beispiel Nr. 7 8
    Komponente Gewichtsanteile Gewichtsanteile
    Naturkautschuk 50 60
    EPDM 50 40
    PS445 2,5
    PS424 1,5
    PS255 2,5 4,5
    2,2,4-Trimethyl-1,2-dihydrochinolin (polymerisiert) 1 2
    Calciumoxid 5
    Polyethylenglykol 4
    Stearinsäure 1 1
    Russ 55 85
    Paraffinische Weichmacher 10
    Polybuten 10 10
    Trimethylolpropantrimethacrylat 3 2,5
    Dicumylperoxid 5
    1,3-1,4-Bis(tert.-butylperoxyisopropyl)benzol 5
    Verzögerer für Peroxid-Vulkanisation 0,25
  • Die resultierende extrudierte Gummi-Zusammensetzung in Form eines kontinuierlichen Wischerblatts ist danach durch ein verflüssigtes Salzbad zur Vulkanisation bei ca. 220°C bei einer Verweilzeit zwischen 30 Sekunden und 3 Minuten gefördert worden.
  • Beispiele 9–16
  • Jeweils eine Gummi-Zusammensetzung mit den in den nachfolgenden Tabellen aufgeführten Komponenten und deren Gewichtsanteilen wurde in einem Kneter gemischt und vulkanisiert:
    Beispiel Nr. 9 10
    Komponente Gewichtsanteile Gewichtsanteile
    Naturkautschuk 70 50
    Polychloropropen 30 50
    PS405 3 7
    Mastiziermittel 0,25
    N-isopropyl-N'-phenyl-p-phenylendiamin 2
    Calciumoxid 5
    Polyethylenglykol 2
    Gemisch aus Metallseifen, Fettsäureestern und Derivaten 2
    Gemisch aus Metallseifen, Fettalkohole, Fettsäureestern und Derivaten 2
    Gemisch aus aliphatischen und (ungesättigten) aromatischen Kohlenwasserstoffen 2
    Stearinsäure 1 1,5
    Russ 70 85
    Esterweichmacher 8
    aromatischer Weichmacher 12
    Dioctylsebacat 8
    Schwefel 1,5
    Tetramethylthiuramdisulfid 1
    Ethylenthioharnstoff 1,5
    Di-ortho-Tolylguanidin 1,5
    Tetramethylthiurammonosulfid 1
    Caprolactamdisulfid 1
    Beispiel Nr. 11 12 13 14
    Komponente Gewichtsanteile Gewichtsanteile Gewichtsanteile Gewichtsanteile
    EPDM 100 100 70 50
    EPM 30
    Naturkautschuk 50
    PS424 3 5 7 5,5
    PS405 2,5 6
    2,2,4-Trimethyl-1,2-dihydrochinolin (polymerisiert) 2 1 1 1
    Calciumoxid 5 5
    Gemisch aus Metallseifen, Fettsäureestern und Derivaten 3
    Gemisch aus Fettalokohole, Fettsäureestern und Derivaten 1,5 2
    Polyethylenglykol 3
    Stearinsäure 1 1 1 1
    Russ 80 90 75 75
    Paraffinische Weichmacher 25 28
    naphtenische Weichmacher 25 20
    ZnO 5
    Schwefel 1,2
    2-Mercaptobenzothiazol 1,8
    Tetramethylthiuramdisulfid 0,8
    Dipentamethylenthiuramtetrasulfid 1,6
    Trimethylolpropantrimethacrylat 2 3
    Dicumylperoxid 4,5
    1,3-1,4-Bis(tert.-butylperoxyisopropyl)benzol 5 4
    N-N'-m-phenylendimaleimid 1 1,2
    Beispiel Nr. 15 16
    Komponente Gewichtsanteile Gewichtsanteile
    Naturkautschuk 40 40
    EPDM 60 60
    PS405 4
    PS445 4
    PS255 3
    2,2,4-Trimethyl-1,2-dihydrochinolin (polymerisiert) 2 2
    Calciumoxid 5
    Gemisch aus Metallseifen, Fettsäureestern und Derivaten 1
    Polyethylenglykol 3
    Stearinsäure 1,5 1,5
    Russ 80 90
    Paraffinische Weichmacher 15 25
    naphtenische Weichmacher 15
    Schwefel 1,5
    ZnO 5
    2-Mercaptobenzothiazol 1,5
    Tetramethylthiuramdisulfid 0,8
    Dipentamethylenthiuramtetrasulfid 1,2
    Trimethylolpropantrimethacrylat 2,5
    Dicumylperoxid 4
  • Die resultierende extrudierte Gummi-Zusammensetzung in Form eines kontinuierlichen Wischerblatts ist danach durch ein verflüssigtes Salzbad zur Vulkanisation bei ca. 220°C bei einer Verweilzeit zwischen 30 Sekunden und 3 Minuten gefördert worden.
  • Beispiele 17–24
  • Jeweils eine Gummi-Zusammensetzung mit den in den nachfolgenden Tabellen aufgeführten Komponenten und deren Gewichtsanteilen wurde in einem Kneter gemischt und vulkanisiert:
    Beispiel Nr. 17 18 19 20
    Komponente Gewichtsanteile Gewichtsanteile Gewichtsanteile Gewichtsanteile
    EPDM 50 100 100 100
    EPM 50
    PS255 6 5
    PS445 5 3 8 4
    2,2,4-Trimethyl-1,2-dihydrochinolin (polymerisiert) 2
    4,4'-Bis(α-dimethylbenzyl)diphenylamin 2 2
    Zinksalz von 4- und 5-Methyl-2-mercaptobenzimidazol 2
    Calciumoxid 5 5
    Gemisch aus aliphatischen und aromatischen Kohlenwasserstoffen 1,5
    Polyethylenglykol 3 2,5
    Stearinsäure 1 1 1 1
    Russ 60 90 75 55
    Paraffinische Weichmacher 25
    Polyetherweichmacher 12
    Esterweichmacher 12
    Dioctylsebacat (DOS) 15
    Trimethylolpropantrimethacrylat 2 3 2,5
    N,N'-m-phenylendimaleimid 1
    2,5-Dimethyl-2,5-di(tert.-butylperoxy)hexan 5
    Dicumylperoxid 4
    1,3-1,4-Bis(tert.-butylperoxyisopropyl)benzol 4,5 5
    Verzögerer für Peroxid-Vulkanisation 0,25 0,25
    Beispiel Nr. 21 22 23 24
    Komponente Gewichtsanteile Gewichtsanteile Gewichtsanteile Gewichtsanteile
    Naturkautschuk 100 100 60 50
    Polychloropren-Kautschuk 40 50
    PS849 4 3 2,5 4,5
    Mastiziermittel 0,25 0,25
    2,2,4-Trimethyl-1,2-dihydrochinolin (polymerisiert) 2 1 2
    N-isopropyl-N'-phenyl-p-phenylendiamin 2 2
    N-(1,3-Dimethylbutyl)-N'-p-phenylendiamin 2
    Paraffinwachs 1 1,5
    Calciumoxid 5 5
    Gemisch aus Fettalkoholen, Fettsäureestern und Derivaten 2 2
    Gemisch aus Metallseifen, Fettalkoholen, Fettsäureestern und Derivaten 2,5 2
    Gemisch aus aliphatischen und aromatischen Kohlenwasserstoffen 2
    Stearinsäure 1 1 1 1
    Russ 85 55 70 60
    Paraffinische Weichmacher 8
    naphtenische Weichmacher 8
    Esterweichmacher 12
    aromatische Weichmacher 12
    Dioctylsebacat 10
    Schwefel 1,5 2 1,5
    ZnO 5 5
    2-Mercaptobenzothiazol 1,5
    Benzothiazyldisulfid 1
    Tetramethylthiuramdisulfid 0,3 1
    Ethylenthioharnstoff 1,5
    Di-ortho-Tolylguanidin 1,5
    Tetramethylthiurammonosulfid 1
    4,4'-Dithiodimorpholin 1
  • Die resultierende extrudierte Gummi-Zusammensetzung in Form eines kontinuierlichen Wischerblatts ist danach durch ein verflüssigtes Salzbad zur Vulkanisation bei ca. 220°C bei einer Verweilzeit zwischen 30 Sekunden und 3 Minuten gefördert worden.
  • Beispiele 25–32
  • Jeweils eine Gummi-Zusammensetzung mit den in den nachfolgenden Tabellen aufgeführten Komponenten und deren Gewichtsanteilen wurde in einem Kneter gemischt und vulkanisiert:
    Beispiel Nr. 25 26
    Komponente Gewichtsanteile Gewichtsanteile
    Polychloropropen-Kautschuk 100 100
    PS849 2 4
    Magnesiumoxid 4 4
    Octyliertes Diphenylamin 2 2
    Polyethylenwachs 1
    Calciumoxid 5
    Gemisch aus Metallseifen, Fettsäureestern und Derivaten 2
    Gemisch aus Metallsalze von (un)gesättigten Fettsäuren und Amid-Estern 1,5
    Stearinsäure 1 1,5
    Russ 58 75
    Ester Weichmacher 8
    aromataische Weichmacher 12
    Schwefel 0,75
    ZnO 5 5
    Tetramethylthiuramdisulfid 1
    N,N'-m-Phenylendimaleimid 1
    Benzothiazyldisulfid 1
    Beispiel Nr. 27 28
    Komponente Gewichtsanteile Gewichtsanteile
    Polychloropropen-Kautschuk 100 100
    PS405 3 6
    Magnesiumoxid 4 4
    Octyliertes Diphenylamin 2 2
    Gemisch aus Fettsäuren, Fettalkoholen, Fettsäureestern und Gleitmittel 2
    Gemisch aus Metallsalze von (un)gesättigten Fettsäuren und Amid-Estern 1 2,5
    Calciumoxid 5
    Stearinsäure 1 1
    Russ 54 65
    Polyether-Weichmacher 8
    Ester-Weichmacher 15
    Schwefel 1,5
    ZnO 5 5
    Di-ortho-Tolylguanidin 1,5
    Tetramethylthiuramdisulfid 1
    2-Methyl-2-Thiazolidin 2
    Beispiel Nr. 29 30
    Komponente Gewichtsanteile Gewichtsanteile
    Naturkautschuk 100 100
    PS405 2,5 5
    Mastiziermittel 0,5 0,5
    Calciumoxid 5
    2,2,4-Trimethyl-1,2-dihydrochinolin (polymerisiert) 2 3
    N-isopropyl-N'-phenyl-p-phenylendiamin 2
    N-(1,3-Diemthylbutyl)-N'-phenyl-p-phenylendiamin 2
    Paraffinwachs 1,5 1
    Gemisch aus Fettalkoholen, Fettsäureestern und Derivaten 3
    Gemisch aus Metallseifen, Fettsäureestern und Gleitmittel 3
    Stearinsäure 1 1,5
    Russ 65 75
    Paraffinische Weichmacher 12
    naphtenische Weichmacher 15
    Schwefel 2 2
    ZnO 5 5
    N-cyclohexyl-2-benzothiazylsulfenamid 1,5
    N-tert.-butyl-2-benzothiazylsulfenamid 1
    Tetramethylthiuramdisulfid 0,3
    Beispiel Nr. 31 32
    Komponente Gewichtsanteile Gewichtsanteile
    Naturkautschuk 100 100
    PS405 3 2
    PS849 1,5 5
    Masdtiziermittel 0,25
    2,2,4-Trimethyl-1,2-dihydrochinolin (polymerisiert) 2 1
    N-isopropyl-N'-phenyl-p-phenylendiamin 2
    N-(1,3-Diemthylbutyl)-N'-phenyl-p-phenylendiamin 2
    Paraffinwachs 1 1,5
    Calciumoxid 5
    Polyethylenglykol 1
    Gemisch aus Metallseifen, Fettsäureestern und Derivate 2,5
    Gemisch aus Fettalkoholen, Fettsäureestern und Derivaten 2
    Gemisch aus aliphatischen und (ungesättigten) aromatischen Kohlenwasserstoffen 2
    Stearinsäure 1 1,5
    Russ 70 55
    Polyether-Weichmacher 12
    Ester-Weichmacher 12
    Schwefel 1,5 2
    ZnO 5 5
    2-Mercaptobenzothiazol 1,5
    Benzothiazyldisulfid 1
    Tetramethylthiuramdisulfid 0,3
    Caprolactamdisulfid 1
  • Die resultierende extrudierte Gummi-Zusammensetzung in Form eines kontinuierlichen Wischerblatts ist danach durch ein verflüssigtes Salzbad zur Vulkanisation bei ca. 220°C bei einer Verweilzeit zwischen 30 Sekunden und 3 Minuten gefördert worden.
  • Beispiele 33–38
  • Jeweils eine Gummi-Zusammensetzung mit den in den nachfolgenden Tabellen aufgeführten Komponenten und deren Gewichtsanteilen wurde in einem Kneter gemischt und vulkanisiert:
    Beispiel Nr. 33 34
    Komponente Gewichtsanteil Gewichtsanteil
    EPDM 100 100
    PS849 2,5 5
    2,2,4-Trimethyl-1,2-dihydrochinolin (polymerisiert) 1
    Calciumoxid 5 5
    Gemisch aus aliphatischen und aromatischen Kohlenwasserstoffen 2
    Stearinsäure 1,5
    Russ 55 55
    Naphtenische Weichmacher 20
    Ester-Weichmacher 15
    Schwefel 1,5
    ZnO 5
    2-Mercaptobenzothiazol 1,25
    Tetramethylthiuramdisulfid 0,7
    Dipentamethylenthiuramtetrasulfid 1,25
    Trimethylolpropantrimethacrylat 3
    2,5-Dimethyl-2,5-di-(tert.-butylperoxyisopropyl)hexan 4,5
    Verzögerer für Peroxid-Vulkanisation 0,25
    Beispiel Nr. 35 36
    Komponente Gewichtsanteil Gewichtsanteil
    EPDM 100 100
    PS405 3 7
    2,2,4-Trimethyl-1,2-dihydrochinolin (polymerisiert) 2
    Calciumoxid 5
    Gemisch aus Metallseifen, Fettsäureestern und Derivate 2
    Gemisch aus Fettalkoholen, Fettsäureestern und Derivaten 2,5
    Stearinsäure 1 1
    Russ 80 90
    Paraffinische Weichmacher 25 15
    naphtenische Weichmacher 15
    Schwefel 1 1,25
    ZnO 5 5
    2-Mercaptobenzothiazol 1,5 1,6
    Tetramethylthiuramdisulfid 0,8 0,75
    Dipentamethylenthiuramdisulfid 1,5 1,6
    Beispiel Nr. 37 38
    Komponente Gewichtsanteil Gewichtsanteil
    Naturkautschuk 30
    EPDM 100 40
    EPM 30
    PS255 6 6
    PS445 7
    Zinksalz von 4- und 5-methyl-2-mercaptobenzimidazol 1
    4-4'-bis(α-dimethylbenzyl)diphenylamin 2
    2,2,4-Trimethyl-1,2-dihydrochinolin (polymerisiert) 1
    Calciumoxid 5 5
    Gemisch aus aliphatischen und aromatischen Kohlenwasserstoffen 1 3
    Stearinsäure 1 1
    Russ 60 60
    Polyetherweichmacher 15
    Ester-Weichmacher 15
    Trimethylolpropantrimethacrylat 2 2
    2,5-Dimethyl-2,5-di(tert.-butylperoxy)hexan 4 4
    Verzögerer für Peroxid-Vulkanisation 0,25 0,25
  • Die resultierende extrudierte Gummi-Zusammensetzung in Form eines kontinuierlichen Wischerblatts ist danach durch ein verflüssigtes Salzbad zur Vulkanisation bei ca. 220°C bei einer Verweilzeit zwischen 30 Sekunden und 3 Minuten gefördert worden.
  • ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG
  • Diese Liste der vom Anmelder aufgeführten Dokumente wurde automatisiert erzeugt und ist ausschließlich zur besseren Information des Lesers aufgenommen. Die Liste ist nicht Bestandteil der deutschen Patent- bzw. Gebrauchsmusteranmeldung. Das DPMA übernimmt keinerlei Haftung für etwaige Fehler oder Auslassungen.
  • Zitierte Patentliteratur
    • - US 5283927 [0003]
    • - WO 02/096992 [0003]

Claims (11)

  1. Silikon-Polymer modifizierte Gummi-Zusammensetzung auf Kautschuk-Basis, die dadurch gekennzeichnet ist, dass die Zusammensetzung durch Co-Vulkanisation herstellbar ist aus den Komponenten A1) mindestens eine Vinyl-reaktive Polysiloxan-Komponente und/oder A2) mindestens eine Mercapto-reaktive Polysiloxan-Komponente und B) mindestens eine ungesättigte vulkanisierbare Kautschuk-Komponente.
  2. Silikon-Polymer modifizierte Gummi-Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente B) ausgewählt ist aus der Gruppe Naturkautschuk, Polychloropropen, EPDM, EPM sowie Mischungen daraus.
  3. Silikon-Polymer modifizierte Gummi-Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Vinyl-reaktive Polysiloxan-Komponente A1) ausgewählt ist aus der Gruppe der Vinyldimethyl-terminierten Polydimethylsiloxane, der Vinylmethylsiloxan-Polydimethylsiloxan-Copolymere, der Alkyldimethyl-terminierten Polydimethylsiloxane, der Vinyl-terminierten Diemethyldiphenylsiloxan Copolymere, und der verzweigten Polydimethylsiloxane mit einer Vinylgruppe an der Verzweigungsstelle.
  4. Silikon-Polymer modifizierte Gummi-Zusammensetzung nach mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Polysiloxan-Komponente A1) ein gewichtsmittleres Molekulargewicht von 200 bis 310.000, bevorzugt von 28.000 bis 120.000 aufweisen.
  5. Silikon-Polymer modifizierte Gummi-Zusammensetzung nach mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Mercapto-reaktive Polysiloxan-Komponente A2) ausgewählt ist aus der Gruppe der Polydimethylsiloxan-Methylmercaptopropylsiloxan-Copolymere, der verzweigten Polydimethylsiloxane mit einer Mercaptogruppe an den Verzweigungspunkten und der Mercaptoalkyl-terminierten Polydimethylsiloxane.
  6. Silikon-Polymer modifizierte Gummi-Zusammensetzung nach mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Mercapto-reaktive Polysiloxan-Komponente A2) ein gewichtsmittleres Molekulargewicht von 3.000 bis 28.000, bevorzugt von 5.000 bis 10.000 aufweisen.
  7. Silikon-Polymer modifizierte Gummi-Zusammensetzung nach mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Viny-reaktive Komponente A1) und/oder die Mercapto-reaktive Komponente A2) zur Komponente B) in einem Gewichtsverhältnis von 1:100 bis 20:100, bevorzugt von 2:100 bis 10:100 und besonders bevorzugt in einem Gewichtsverhältnis von 3:100 bis 7:100, eingesetzt wird.
  8. Verfahren zur Herstellung einer Silikon-Polymer modifizierte Gummi-Zusammensetzung auf Kautschuk-Basis, worin die Komponenten A1) mindestens eine Vinyl-reaktive Polysiloxan-Komponente und/oder A2) mindestens eine Mercapto-reaktive Polysiloxan-Komponente und B) mindestens eine ungesättigte vulkanisierbare Kautschuk-Komponente miteinander vermischt und gemeinsam vulkanisiert werden.
  9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Viny-reaktive Komponente A1) und/oder die Mercapto-reaktive Komponente A2) zur Komponente B) in einem Gewichtsverhältnis von 1:100 bis 20:100, bevorzugt von 2:100 bis 10:100 und besonders bevorzugt in einem Gewichtsverhältnis von 3:100 bis 7:100, eingesetzt wird.
  10. Scheibenwischerblatt dadurch gekennzeichnet, dass das Wischerblatt eine Silikon-Polymer modifizierte Gummi-Zusammensetzung auf Kautschuk-Basis nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 7 oder eine durch das Verfahren nach Anspruche 8 und/oder 9 hergestellte, Silikon-Polymer modifizierte Gummi-Zusammensetzung auf Kautschuk-Basis umfasst.
  11. Verwendung einer Silikon-Polymer modifizierte Gummi-Zusammensetzung auf Kautschuk-Basis nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 7 oder einer durch das Verfahren nach Anspruche 8 und/oder 9 hergestellten Silikon-Polymer modifizierte Gummi-Zusammensetzung auf Kautschuk-Basis zur Herstellung von Scheibenwischern, insbesondere in der Kraftfahrzeugindustrie.
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