DE102007032110A1

DE102007032110A1 - Wasch- oder Reinigungsmittel mit Tensiden auf Basis nachwachsender Rohstoffe

Info

Publication number: DE102007032110A1
Application number: DE200710032110
Authority: DE
Inventors: Detlef Buisker; Heinz-Dieter Soldanski; Christian Dr. Nitsch; Konstantin Dr. Benda
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 2007-07-09
Filing date: 2007-07-09
Publication date: 2009-01-15
Also published as: WO2009007166A1

Abstract

Es werden Wasch- oder Reinigungsmittel mit Tensiden auf Basis nachwachsender Rohstoffe beschrieben. Diese Mittel eignen sich sehr gut als Handgeschirrspülmittel. Die eingesetzten Tenside, insbesondere eine Mischung aus APG und FAS, ermöglicht hervorragende Ergebnisse beim manuellen Geschirrspülen, vor allem, was die Entfernung öligen und/oder fetthaltigen Schmutzes, insbesondere umfassend Öle, wie Sonnenblumenöl oder Rapsöl, Fette, wie Butter oder Schmalz, von Geschirr anbetrifft.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft tensidhaltige Wasch- oder Reinigungsmittel, welche zumindest zum überwiegenden Teil nur solche Tenside umfassen, welche auf nachwachsende Rohstoffe basieren. Ferner betrifft sie die Verwendung eines solchen Mittels als Handgeschirrspülmittel, insbesondere zur Entfernung fett- und/oder ölhaltiger Anschmutzungen von Geschirr. Ferner betrifft sie die Verwendung eines Tensidsystems, welches zumindest zum überwiegenden Teil nur solche Tenside umfaßt, welche auf nachwachsende Rohstoffe basieren, in einem Handgeschirrspülmittel.
Handelsübliche Wasch- oder Reinigungsmittel, wie z. B. Handgeschirrspülmittel, enthalten in der Regel Tenside, welche aus petrochemischen Rohstoffen hergestellt werden. Als nachteilig wird dabei jedoch von einigen Verbrauchern angesehen, dass das Reservoir fossiler Rohstoffe endlich ist, weshalb eine Schonung der petrochemischen Ressourcen und ein nachhaltigeres Wirtschaften befürwortet wird. Hinzu kommt noch, daß Tenside auf Basis fossiler Rohstoffe sehr häufig unter anaeroben Bedingungen nicht abbaubar sind.
Es ist daher wünschenswert ein Wasch- oder Reinigungsmittel bereitzustellen, dessen Tensidanteil die petrochemischen Ressourcen schont.
Diese Aufgabe wird vom Gegenstand der Erfindung gelöst.
Der Gegenstand der Erfindung ist ein tensidhaltiges Wasch- oder Reinigungsmittel, welches

(a) weniger als 10 Gew.-% Tenside auf petrochemischer Rohstoffbasis, welche insbesondere Alkansulfonate (SAS), Alkylbenzolsulfonate, Betaine und/oder alkoxylierte Tenside, wie vorzugsweise Fettalkoholethoxylate, Fettsäureethoxylate, Fettaminethoxylate, Fettalkoholethersulfate umfassen,
(b) mehr als 90 Gew.-% Tenside auf Basis nachwachsender Rohstoffe, welche insbesondere – Zuckertenside, vorzugsweise Alkylpolyglucoside (APG), Zuckerester, insbesondere Saccharoseester und/oder Zuckeramide, insbesondere Glucamide, – Seifen, – Fettsäuresarcosinate, – Estersulfonate, – Fettalkoholsulfate (FAS), – Alkanolamide, – Eiweiß-Fettsäure-Kondensate und/oder – Fettamine,

Die alkoxylierten Tenside werden im Sinne der vorliegenden Erfindung deshalb den Tensiden petrochemischer Basis zugeschlagen, weil das dafür notwendige Alkylenoxid, vorzugsweise Ethylenoxid, aus petrochemischen Quellen hervorgeht, nämlich in der Regel entweder aus Naphtha oder aus Methanol, welches wiederum aus Rohstoffen wie Kohlendioxid und Wasserstoff oder Kohlenmonoxid und Wasserstoff hergestellt wird, die ihrerseits zum überwiegenden Teil entweder der Kohlevergasung entstammen oder aus Erdgas und schweren Rückstandsölen gewonnen werden.
Im folgenden werden einige der bevorzugt einsetzbaren Tenside, nämlich Zuckertenside, vorzugsweise Alkylpolyglucoside (APG), Zuckerester, insbesondere Saccharoseester und/oder Zuckeramide, insbesondere Glucamide, Seifen, Fettsäuresarcosinate, Estersulfonate, Fettalkoholsulfate (FAS), Alkanolamide, Eiweiß-Fettsäure-Kondensate, Fettamine näher erläutert. Diese Erläuterung ist jedoch kurz gehalten, weil die genannten Tenside dem Fachmann seit langem wohlvertraut sind.
Zuckertenside sind bekannte oberflächenaktive Verbindungen, zu denen beispielsweise die Zuckertensidklassen der Alkylglucoseester, Aldobionamide, Gluconamide (Zuckersäureamide), Glycerinamide, Glyceringlykolipide, Polyhydroxyfettsäureamidzuckertenside (Zuckeramide) und Alkylpolyglykoside zählen.
Im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre besonders bevorzugt einsetzbare Zuckertenside sind die Alkylpolyglykoside, die Zuckeramide (insbesondere Glucamide) und die Zuckerester, wie vorzugsweise Saccharoseester, insbesondere aber die Alkylpolyglykoside.
Besonders bevorzugte Zuckeramide können mit der Formel (I), R'C(O)N(R'')[Z), beschrieben werden, in der R' für einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Alkylrest, vorzugsweise einen linearen ungesättigten Alkylrest, mit 5 bis 21, vorzugsweise 5 bis 17, insbesondere 7 bis 15, besonders bevorzugt 7 bis 13 Kohlenstoffatomen, R'' für einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Alkylrest, vorzugsweise einen linearen ungesättigten Alkylrest, mit 6 bis 22, vorzugsweise 6 bis 18, insbesondere 8 bis 16, besonders bevorzugt 8 bis 14 Kohlenstoffatomen, einen C_1-5-Alkylrest, insbesondere einen Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Isopropyl-, n-Butyl-, Isobutyl-, tert-Butyl- oder n-Pentylrest, oder Wasserstoff und Z für einen Zuckerrest, d. h. einen Monosaccharidrest, stehen. Besonders bevorzugte Zuckeramide sind die Amide der Glucose, die Glucamide, beispielsweise Lauroyl-methyl-glucamid.
Glucamide sind N-alkylierte, vorzugsweise N-methylierte Fettsäureamide, welche durch Umsetzung von N-Alkyl-(N-Methyl-)glucosamin mit Fettsäuremethylestern erhalten werden können.
Besonders bevorzugte Glucamide können mit folgender allgemeiner Formel (II) beschrieben werden:
Dabei steht R¹ in dieser vorgenannten Formel (II) für einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Alkylrest, vorzugsweise einen linearen ungesättigten Alkylrest, mit 5 bis 21, vorzugsweise 5 bis 17, insbesondere 7 bis 15, besonders bevorzugt 7 bis 13 Kohlenstoffatomen, beispielsweise für einen n-C₁₂-Alkyl-Rest, R² steht für einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Alkylrest, vorzugsweise einen linearen ungesättigten Alkylrest, mit 6 bis 22, vorzugsweise 6 bis 18, insbesondere 8 bis 16, besonders bevorzugt 8 bis 14 Kohlenstoffatomen, einen C_1-5-Alkylrest, insbesondere einen Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Isopropyl-, n-Butyl-, Isobutyl-, tert-Butyl- oder n-Pentylrest, oder Wasserstoff, insbesondere jedoch für einen niederen Alkyl-Rest, im allgemeinen Methyl.
Die Alkylpolyglykoside (APG) sind im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre ganz besonders bevorzugte Zuckertenside und genügen vorzugsweise der allgemeinen Formel (III), RO(AO)_a[G]_x, in der R für einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Alkylrest mit 6 bis 22, vorzugsweise 6 bis 18, insbesondere 8 bis 16, besonders bevorzugt 8 bis 14 Kohlenstoffatomen, [G] für einen glykosidisch verknüpften Zuckerrest und x für eine Zahl von 1 bis 10 sowie AO für eine Alkylenoxygruppe, z. B. eine Ethylenoxy- oder Propylenoxygruppe, und a für den mittleren Alkoxylierungsgrad von 0 bis 20 stehen. Hierbei kann die Gruppe (AO)_a auch verschiedene Alkylenoxyeinheiten enthalten, z. B. Ethylenoxy- oder Propylenoxyeinheiten, wobei es sich dann bei a um den mittleren Gesamtalkoxylierungsgrad, d. h. die Summe aus Ethoxylierungs- und Propoxylierungsgrad, handelt. Soweit nachfolgend nicht näher bzw. anders ausgeführt, handelt es sich bei den Alkylresten R¹ der APG um lineare ungesättigte Reste mit der angegebenen Zahl an Kohlenstoffatomen.
APG sind nichtionische Tenside und stellen bekannte Stoffe dar, die nach den einschlägigen Verfahren der präparativen organischen Chemie erhalten werden können. Die Indexzahl x gibt den Oligome risierungsgrad (DP-Grad) an, d. h. die Verteilung von Mono- und Oligoglykosiden, und steht, wie gerade beschrieben, für eine Zahl zwischen 1 und 10. Während x in einer gegebenen Verbindung stets ganzzahlig sein muß und hier vor allem die Werte x = 1 bis 6 annehmen kann, ist der Wert x für ein bestimmtes Alkylglykosid eine analytisch ermittelte rechnerische Größe, die meistens eine gebrochene Zahl darstellt. Vorzugsweise werden Alkylglykoside mit einem mittleren Oligomerisierungsgrad x von 1,1 bis 3,0 eingesetzt. Aus anwendungstechnischer Sicht sind solche Alkylglykoside bevorzugt, deren Oligomerisierungsgrad kleiner als 1,7 ist und insbesondere zwischen 1,2 und 1,6 liegt. Als glykosidischer Zucker wird vorzugsweise Xylose, insbesondere aber Glucose verwendet.
Der Alkyl- bzw. Alkenylrest R (bezogen auf die genannte Formel (III) RO(AO)_a[G]_x) kann sich von primären Alkoholen mit 8 bis 18, vorzugsweise 8 bis 14 Kohlenstoffatomen ableiten. Typische Beispiele sind Capronalkohol, Caprylalkohol, Caprinalkohol und Undecylalkohol sowie deren technische Gemische, wie sie beispielsweise im Verlauf der Hydrierung von technischen Fettsäuremethylestern oder im Verlauf der Hydrierung von Aldehyden aus der ROELENschen Oxosynthese anfallen. Vorzugsweise leitet sich der Alkyl- bzw. Alkenylrest R aber von Laurylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol oder Oleylalkohol ab. Weiterhin sind Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol, Arachidylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol, Erucylalkohol sowie deren technische Gemische zu nennen.
Bevorzugte APG sind nicht alkoxyliert (a = 0) und können also mit Formel (IV), RO[G]_x beschrieben werden, in der R wie zuvor für einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Alkylrest mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen, [G] für einen glykosidisch verknüpften Zuckerrest, vorzugsweise Glucoserest, und x für eine Zahl von 1 bis 10, bevorzugt 1,1 bis 3, insbesondere 1,2 bis 1,6, stehen. Dementsprechend bevorzugte Alkylpolyglykoside sind beispielsweise C_8-10- und ein C_12-14-Alkylpolyglucosid mit einem DP-Grad von 1,4 oder 1,5, insbesondere C_8-10-Alkyl-1,5-glucosid und C_12-14-Alkyl-1,4-glucosid.
Besonders bevorzugte APG können z. B. mit folgender Formel (V) beschrieben werden:
Der durchschnittliche Oligomerisationsgrad x beträgt dabei vorzugsweise 1,2–1,5. Der Alkyl-Rest liegt vorzugsweise im Bereich C8-C16 (somit beträgt n in vorgenannter Formel vorzugsweise 7–15).
Zuckerester gehören ebenfalls zu den erfindungsgemäß besonders bevorzugt einsetzbaren Tensiden. Zuckerester sind Ester von Zuckeralkoholen, insbesondere der Saccharose (also Saccharoseester) mit organischen oder anorganischen Säuren, insbesondere mit Fettsäure(derivaten)n, beispielsweise erhältlich durch Reaktionen von Saccharose mit Fettsäureestern in Lösung oder Schmelze oder aus Alkali-katalysierten Umesterungen mit Triglyceriden. Bevorzugt können dabei Monoester kurzkettiger Fettsäuren sein, z. B. Monoester der Laurinsäure.
Nichteinschränkende Beispiele für Saccharoseester sind z. B. durch folgende, der Veranschaulichung dienenden Formeln VI–VIII gegeben:
Die Zahl n in diesen Formeln VI–VIII liegt vorzugsweise im Bereich 1 bis 20. Die vorgenannten Formeln sollen primär der Veranschaulichung dienen, denn nicht zuletzt wegen der 8 vorhandenen Hydroxyfunktionen sind die Saccharoseester in der Regel komplexe Gemische.
Auch Fettsäuresarcosinate sind erfindungsgemäß besonders bevorzugt einsetzbare Tenside. Als Fettsäuresarcosinate werden die Kondensationsprodukte von Fettsäuren mit N-Methylglycin bezeichnet. Fettsäuresarcosinate können durch Umsetzung von N-Methylglycin mit Fettsäurechlorid hergestellt werden. Besonders bevorzugt sind z. B. Fettsäuresarcosinate auf der Basis von C12- bis C18-Fettsäuren. Fettsäuresarcosinate zeichnen sich durch ein ausgeprägtes Schaumvermögen aus, wobei sie außerdem eine geringe Wasserhärteempfindlichkeit und hohe Hautverträglichkeit zeigen. Bevorzugt einsetzbare Fettsäuresarcosinate können durch folgende allgemeine Formel (IX) beschrieben werden:
Dabei steht R für einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Alkylrest mit vorzugsweise 8 bis 22 Kohlenstoffatomen.
Ebenso können Seifen erfindungsgemäß bevorzugt eingesetzt werden. Als Seifen werden die wasserlöslichen Alkalisalze (vorzugsweise Natriumsalze oder Kaliumsalze) der gesättigten und ungesättigten höheren Fettsäuren (vorzugsweise C10- bis C22-) bezeichnet, die vorzugsweise als feste oder halbfeste Gemische vorliegen. Typische Beispiele sind die Natrium-, Kalium-, Magnesium-, Ammonium- und Triethanolammoniumsalze der Capronsäure, Caprylsäure, 2-Ethylhexansäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Isotridecansäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Palmoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Elaeostearinsäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure und Erucasäure sowie deren technische Mischungen. Vorzugsweise werden Kokos- oder Palmkemfettsäure in Form ihrer Natrium- oder Kaliumsalze eingesetzt.
Ebenso können Fettalkoholsulfate erfindungsgemäß bevorzugt eingesetzt werden. Bevorzugt einsetzbare Fettalkoholsulfate können mit der Formel (X), R²O-SO₃X, beschrieben werden. Erhältlich sind sie z. B. durch Umsetzung von vorzugsweise gesättigten Fettalkoholen mit konzentrierter Schwefelsäure, gasförmigem Schwefeltrioxid, Chlorsulfonsäure oder Amidosulfonsäure.
In der Formel (X), R²O-SO₃X, steht R² für einen linearen oder verzweigten, aliphatischen Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 6 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen und X für ein Alkali- und/oder Erdalkalimetall, Ammonium, Alkylammonium, Alkanolammonium oder Glucammonium steht. Typische Beispiele fuer Alkylsulfate, die im Sinne der Erfindung Anwendung finden können, sind die Sulfatierungsprodukte von Capronalkohol, Caprylalkohol, Caprinalkohol, 2-Ethylhexylalkohol, Laurylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Oleylalkohol, Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol, Arachylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol und Erucylalkohol sowie deren technischen Gemischen, die durch Hochdruckhydrierung technischer Methylesterfraktionen oder Aldehyden aus der Roelen'schen Oxosynthese erhalten werden. Die Sulfatierungsprodukte können vorzugsweise in Form ihrer Alkalisalze und insbesondere ihrer Natriumsalze eingesetzt werden. Besonders bevorzugt sind Alkylsulfate auf Basis von C_16/18-Talg-Fettalkoholen bzw. pflanzliche Fettalkohole vergleichbarer C-Kettenverteilung in Form ihrer Natriumsalze. Im Falle von verzweigten primaeren Alkoholen handelt es sich um Oxoalkohole, wie sie z. B. durch Umsetzung von Kohlenmonoxid und Wasserstoff an alpha-staendige Olefine nach dem Shop-Verfahren zugaenglich sind. Solche Alkoholmischungen sind im Handel unter dem Handelsnamen Dobanol^® oder Neodol^® erhaeltlich. Geeignete Alkoholmischungen sind Dobanol 91^®, 23^®, 25^®, 45^®. Eine weitere Moeglichkeit sind Oxoalkohole, wie sie nach dem klassischen Oxoprozess der Enichema bzw. der Condea durch Anlagerung von Kohlenmonoxid und Wasserstoff an Olefine erhalten werden. Bei diesen Alkoholmischungen handelt es sich um eine Mischung aus stark verzweigten Alkoholen. Solche Alkoholmischungen sind im Handel unter dem Handelsnamen Lial^® erhaeltlich. Geeignete Alkoholmischungen sind Lial 91^®, 111^®, 123^®, 125^®, 145^®.
Ebenso können Fettsäurealkanolamide erfindungsgemäß bevorzugt eingesetzt werden. Fettsäurealkanolamide können z. B. durch Umsetzung von Alkanolaminen mit Fettsäuren, Fettsäuremethylestern oder Fettsäureglyceriden erhalten werden.
Bevorzugte Fettsäurealkanolamide können durch folgende Formel (XI) beschrieben werden:
R¹-CO steht in der Regel für einen Fettsäurerest, insbesondere für einen Stearin-, Kokosfett- od. Olein-Rest. Als Alkanolamin können Di-, Monoethanolamin oder Aminopropanole eingesetzt werden, wodurch in eben genannter Formel die Bedeutung von R² und n festgelegt werden.
Ebenso können Fettamine erfindungsgemäß bevorzugt eingesetzt werden. Fettamine sind z. B. erhältlich durch ein Verfahren ausgehend von Fettalkoholen, die bei 210–260°C in Gegenwart von Dehydrierungskatalysatoren mit Ammoniak oder kurzkettigen Alkyl- oder Dialkylaminen umgesetzt werden. Die Salze der Fettamine sind kationaktive Emulgatoren. Diese sind vom Begriff Fettamin mitumfaßt. Durch Alkylierung können quartäre Ammonium-Verbindungen erhalten werden. Diese sind vom Begriff Fettamin mitumfaßt. Durch Oxidation der Fettamine z. B. mit Wasserstoffperoxid können Aminoxide erhalten werden. Diese sind vom Begriff Fettamin mitumfaßt.
Zu den erfindungsgemäß besonders geeigneten Aminoxiden gehören Alkylaminoxide, insbesondere Alkyldimethylaminoxide, Alkylamidoaminoxide und Alkoxyalkylaminoxide. Bevorzugte Aminoxide können mit der folgenden Formel (XII), R⁶R⁷R⁸N⁺-O^–, beschrieben werden,
in der R⁶ ein gesättiger oder ungesättigter C_6-22-Alkylrest, vorzugsweise C_8-18-Alkylrest, insbesondere ein gesättigter C_10-16-Alkylrest, beispielsweise ein gesättigter C_12-14-Alkylrest, der in den Alkylamidoaminoxiden über eine Carbonylamidoalkylengruppe -CO-NH-(CH₂)_z- und in den Alkoxyalkylaminoxiden über eine Oxaalkylengruppe -O-(CH₂)_z- an das Stickstoffatom N gebunden ist, wobei z jeweils für eine Zahl von 1 bis 10, vorzugsweise 2 bis 5, insbesondere 3,
R⁷, R⁸ unabhängig voneinander ein C_1-4-Alkylrest, ggf. hydroxysubstituiert wie z. B. ein Hydroxyethylrest, insbesondere ein Methylrest, ist.
Beispiele geeigneter Aminoxide sind die folgenden gemäß INCI benannten Verbindungen: Almondamidopropylamine Oxide, Babassuamidopropylamine Oxide, Behenamine Oxide, Cocamidopropyl Amine Oxide, Cocamidopropylamine Oxide, Cocamine Oxide, Coco-Morpholine Oxide, Decylamine Oxide, Decyltetradecylamine Oxide, Diaminopyrimidine Oxide, Dihydroxyethyl C8-10 Alkoxypropylamine Oxide, Dihydroxyethyl C9-11 Alkoxypropylamine Oxide, Dihydroxyethyl C12-15 Alkoxypropylamine Oxide, Dihydroxyethyl Cocamine Oxide, Dihydroxyethyl Lauramine Oxide, Dihydroxyethyl Stearamine Oxide, Dihydroxyethyl Tallowamine Oxide, Hydrogenated Palm Kernel Amine Oxide, Hydrogenated Tallowamine Oxide, Hydroxyethyl Hydroxypropyl C12-15 Alkoxypropylamine Oxide, Isostearamidopropylamine Oxide, Isostearamidopropyl Morpholine Oxide, Lauramidopropylamine Oxide, Lauramine Oxide, Methyl Morpholine Oxide, Milkamidopropyl Amine Oxide, Minkamidopropylamine Oxide, Myristamidopropylamine Oxide, Myristamine Oxide, Myristyl/Cetyl Amine Oxide, Oleamidopropylamine Oxide, Oleamine Oxide, Olivamidopropylamine Oxide, Palmitamidopropylamine Oxide, Palmitamine Oxide, PEG-3 Lauramine Oxide, Potassium Dihydroxyethyl Cocamine Oxide Phosphate, Potassium Trisphosphonomethylamine Oxide, Sesamidopropylamine Oxide, Soyamidopropylamine Oxide, Stearamidopropylamine Oxide, Stearamine Oxide, Tallowamidopropylamine Oxide, Tallowamine Oxide, Undecylenamidopropylamine Oxide und Wheat Germamidopropylamine Oxide. Ein bevorzugtes Aminoxid ist beispielsweise Cocamidopropylamine Oxide (Cocoamidopropylaminoxid).
Ebenso können Estersulfonate erfindungsgemäß bevorzugt eingesetzt werden. Bevorzugt einsetzbare Estersulfonate enthalten im Molekül eine terminale Ester- und eine Sulfonat-Funktion, üblicherweise benachbart in α-Position. Diese α-Estersulfonate können z. B. durch Umsetzung von Alkylestern mit üblichen Sulfiermitteln, vorzugsweise luftverdünntem, trockenem Schwefeltrioxid (SO3), bei 80°C und nachfolgender Neutralisation erhalten werden. Bevorzugt sind insbesondere Methylester auf der Basis von Kokosöl (C12/14-Kette), Palmkernöl (Palmkern-Sulfofettsäureester), besonders bevorzugt jedoch von Talgmethylester (C16/18-Kette).
Besonders bevorzugte Estersulfonate können mit folgender Formel beschrieben werden:
Darin ist n = 10–16 und R ist ein Alkylrest, vorzugsweise CH₃.
Ebenso können Eiweiß-Fettsäure-Kondensate erfindungsgemäß bevorzugt eingesetzt werden. Eiweiß-Fettsäure-Kondensate können beispielsweise durch Acylierung von Eiweißhydrolysaten z. B. mit Fettsäuren, Fettsäuremethylestern, vorzugsweise jedoch Fettsäurechloriden oder substituierten Maleinsäureanhydriden erhalten werden.
Besonders bevorzugte Eiweiß-Fettsäure-Kondensate können mit folgender Formel beschrieben werden:
Dabei st n vorzugweise 1–13. Sehr bekannt sind beispielsweise die Lamepon^®-Typen, Gluadin^®-Typen, Hostapon^® KCG oder die Amisoft^®-Typen.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel, vorzugsweise Handgeschirrspülmittel, mehr als 95 Gew.-%, vorzugsweise mehr als 99 Gew.-% insbesondere 100 Gew.-% Tenside auf Basis nachwachsender Rohstoffe, Gew.-% bezogen auf die gesamte enthaltene Tensidmenge.
Auch Betaine können in den erfindungsgemäßen Mitteln enthalten sein. Geeignete Betaine sind die Alkylbetaine, die Alkylamidobetaine, die Imidazoliniumbetaine, die Sulfobetaine (INCI Sultaines) sowie die Phosphobetaine und genügen vorzugsweise der folgenden Formel, R¹-[CO-X-(CH₂)_n]_x-N⁺(R²)(R³)-(CH₂)_m-[CH(OH)-CH₂]_y-Y^– (XIII)in der R¹ ein gesättigter oder ungesättigter C_6-22-Alkylrest, vorzugsweise C_8-18-Alkylrest, insbesondere ein gesättigter C_10-16-Alkylrest, beispielsweise ein gesättigter C_12-14-Alkylrest,
X NH, NR⁴ mit dem C_1-4-Alkylrest R⁴, O oder S,
n eine Zahl von 1 bis 10, vorzugsweise 2 bis 5, insbesondere 3,
x 0 oder 1, vorzugsweise 1,
R², R³ unabhängig voneinander ein C_1-4-Alkylrest, ggf. hydroxysubstituiert wie z. B. ein Hydroxyethylrest, insbesondere aber ein Methylrest,
m eine Zahl von 1 bis 4, insbesondere 1, 2 oder 3,
y 0 oder 1 und
Y COO, SO₃, OPO(OR⁵)O oder P(O)(OR⁵)O, wobei R⁵ ein Wasserstoffatom H oder ein C_1-4-Alkylrest ist.
Die Alkyl- und Alkylamidobetaine, Betaine der Formel XIII mit einer Carboxylatgruppe (Y^– = COO^–), heißen auch Carbobetaine.
Bevorzugte Betaine sind die Alkylbetaine der Formel (XIIIa), die Alkylamidobetaine der Formel (Ib), die Sulfobetaine der Formel (XIIIc) und die Amidosulfobetaine der Formel XII(Id), R¹-N⁺(CH₃)₂-CH₂COO^– (XIIIa) R¹-CO-NH-(CH₂)₃-N⁺(CH₃)₂-CH₂COO^– (XIIIb) R¹-N⁺(CH₃)₂-CH₂CH(OH)CH₂SO₃ ^– (XIIIc) R¹-CO-NH-(CH₂)₃-N⁺(CH₃)₂-CH₂CH(OH)CH₂SO₃ ^– (XIIId)in denen R¹ die gleiche Bedeutung wie in Formel I hat.
Besonders bevorzugte Betaine sind die Carbobetaine, insbesondere die Carbobetaine der Formel (Ia) und (Ib), äußerst bevorzugt die Alkylamidobetaine der Formel (Ib).
Beispiele geeigneter Betaine und Sulfobetaine sind die folgenden gemäß INCI benannten Verbindungen: Almondamidopropyl Betaine, Apricotamidopropyl Betaine, Avocadamidopropyl Betaine, Babassuamidopropyl Betaine, Behenamidopropyl Betaine, Behenyl Betaine, Betaine, Canolamidopropyl Betaine, Capryl/Capramidopropyl Betaine, Carnitine, Cetyl Betaine, Cocamidoethyl Betaine, Cocamidopropyl Betaine, Cocamidopropyl Hydroxysultaine, Coco-Betaine, Coco-Hydroxysultaine, Coco/Oleamidopropyl Betaine, Coco-Sultaine, Decyl Betaine, Dihydroxyethyl Oleyl Glycinate, Dihydroxyethyl Soy Glycinate, Dihydroxyethyl Stearyl Glycinate, Dihydroxyethyl Tallow Glycinate, Dimethicone Propyl PG-Betaine, Erucamidopropyl Hydroxysultaine, Hydrogenated Tallow Betaine, Isostearamidopropyl Betaine, Lauramidopropyl Betaine, Lauryl Betaine, Lauryl Hydroxysultaine, Lauryl Sultaine, Milkamidopropyl Betaine, Minkamidopropyl Betaine, Myristamidopropyl Betaine, Myristyl Betaine, Oleamidopropyl Betaine, Oleamidopropyl Hydroxysultaine, Oleyl Betaine, Olivamidopropyl Betaine, Palmamidopropyl Betaine, Palmitamidopropyl Betaine, Palmitoyl Carnitine, Palm Kernelamidopropyl Betaine, Polytetrafluoroethylene Acetoxypropyl Betaine, Ricinoleamidopropyl Betaine, Sesamidopropyl Betaine, Soyamidopropyl Betaine, Stearamidopropyl Betaine, Stearyl Betaine, Tallowamidopropyl Betaine, Tallowamidopropyl Hydroxysultaine, Tallow Betaine, Tallow Dihydroxyethyl Betaine, Undecylenamidopropyl Betaine und Wheat Germamidopropyl Betaine. Ein bevorzugtes Betain ist beispielsweise Cocamidopropyl Betaine (Cocoamidopropylbetain).
Nach einer bevorzugten Ausführungsform enthält das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel kein Betain, allenfalls in Mengen < 10 Gew.-%, < 5 Gew.-% oder < 1 Gew.-%, bezogen auf die gesamte, im Wasch- oder Reinigungsmittel enthaltene Tensidmenge, insbesondere ist aber gar kein Betain enthalten.
Wenn das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel Alkylbenzolsulfonate enthalten sollte, was erfindungsgemäß jedoch nicht bevorzugt ist, so allenfalls in Mengen < 10 Gew.-%, < 5 Gew.-% oder < 1 Gew.-%, bezogen auf die gesamte, im Wasch- oder Reinigungsmittel enthaltene Tensidmenge. Insbesondere ist aber gar kein Alkylbenzolsulfonat enthalten. Alkylbenzolsulfonate weisen die folgende allgemeine Formel auf:
Darin steht R für einen Alkyl-Rest (in der Regel C8-C12) und M^I für ein einwertiges Kation, bevorzugt Natrium.
Wenn das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel Alkansulfonate enthalten sollte, was erfindungsgemäß jedoch nicht bevorzugt ist, so allenfalls in Mengen < 10 Gew.-%, < 5 Gew.-% oder < 1 Gew.-%, bezogen auf die gesamte, im Wasch- oder Reinigungsmittel enthaltene Tensidmenge. Insbesondere ist aber gar kein Alkansulfonat enthalten. Alkansulfonat ist die Sammelbezeichnung für Verbindungen der allgemeinen Formel R-SO₂-OM, wobei R für einen – meist sekundären – Alkyl-Rest und M für ein einwertiges Kation, vorzugsweise Natrium, steht.
Wenn das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel alkoxylierte Tenside enthalten sollte, was erfindungsgemäß jedoch nicht bevorzugt ist, so allenfalls in Mengen < 10 Gew.-%, < 5 Gew.-% oder < 1 Gew.-%, bezogen auf die gesamte, im Wasch- oder Reinigungsmittel enthaltene Tensidmenge. Insbesondere ist aber gar kein alkoxyliertes Tensid enthalten. Alkoxyliertes Tenside sind Alkylenoxid-Addukte, insbesondere Fettalkoholethoxylate, Fettsäureethoxylate, Fettaminethoxylate, Fettalkoholethersulfate.
Die gesamte im erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel enthaltene Menge an Tensiden ist prinzipiell variabel. Eine Gesamtmenge von > 0,1 Gew.-%, vorteilhafterweise > 1 Gew.-%, in weiter vorteilhafter Weise 5–50 Gew.-%, vorzugsweise 10–35 Gew.-%, insbesondere 15–30 Gew.-% an Tensiden in dem erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel, vorzugsweise Handgeschirrspülmittel, hat sich aber, insbesondere was die Entfernung öl- und fetthaltiger Anschmutzungen auf Geschirr betrifft, als sehr vorteilhaft erwiesen und entspricht deshalb einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung.
Handelsübliche Wasch- oder Reinigungsmittel enthalten oft Kombinationen aus mehreren Tensiden, beispielsweise um unterschiedlichen Anforderungen an das Mittel, z. B. bezüglich Reinigungsleistung und Schaumbildung, besser gerecht werden zu können. Auch bei dem erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel ist der Einsatz einer Kombination aus mehreren Tensiden sehr vorteilhaft. Insbesondere ist es vorteilhaft, wenn das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel, vorzugsweise Handgeschirrspülmittel, eine Mischung aus zumindest 2 Tensiden auf Basis nachwachender Rohstoffe enthält, vorzugsweise ausgewählt aus Zuckertensiden, vorzugsweise Alkylpolyglucosiden (APG), Zuckerestern, insbesondere Saccharoseestern und/oder Zuckeramiden, insbesondere Glucamiden, Seifen, Fettsäuresarcosinaten, Estersulfonaten, Fettalkoholsulfaten (FAS), Alkanolamiden, Eiweiß-Fettsäure-Kondensaten und/oder Fettaminen. Dies entspricht einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung.
Wenn das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel, vorzugsweise Handgeschirrspülmittel, jedoch insbesondere eine Mischung aus APG und FAS enthält, vorzugsweise in einem Mengenverhältnis 3:1 bis 1:3, vorteilhafterweise 2:1 bis 1:2 und insbesondere 1,5:1 bis 1:1,5, so liegt eine ganz besonders bevorzugte Ausführungsform der Erfindung vor. Es konnte nämlich überraschend gefunden werden, daß gerade die vorgenannte Tensidkombination zu außerordentlich guten Resultaten bei der Entfernung fett- und ölhaltiger Anschmutzungen von Geschirr führt. Insbesondere bei der Entfernung von öligem und fetthaltigem Schmutz, z. B. umfassend Öle, wie Sonnenblumenöl oder Rapsöl, Fette, wie Butter oder Schmalz, von Geschirr konnten sehr gute Reinigungsergebnisse erzielt werden, die der sehr guten Reinigungsleistung konventioneller Mittel sogar leicht überlegen ist. Besonders vorteilhaft ist es, wenn die Kombination aus APG und FAS > 80 Gew.-%, vorteilhafterweise > 90 Gew.-%, weiter vorteilhaft > 95 Gew.-%, insbesondere sogar 100 Gew.-% der Gesamtmenge der enthaltenen Tenside ausmacht. Es hat sich auch gezeigt, daß solche Kombinationen zu besonders lagerstabilen Mitteln führen.
Nach einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist das enthaltene Fettalkoholsulfat, insbesondere dann, wenn es in einer Mischung mit APG eingesetzt wird, ein C₈-C₂₀-Alkoholsulfat, vorzugsweise ein C₁₀-C₁₈-Alkoholsulfat, insbesondere ein C₁₂-C₁₄-Alkoholsulfat.
Wenn das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel, vorzugsweise Handgeschirrspülmittel, 3–30 Gew.-%, vorzugsweise 5–20 Gew.-%, insbesondere 8–15 Gew.-% Fettalkoholsulfat enthält, bezogen auf das gesamte Mittel so liegt ebenfalls eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung vor. Weiterhin ist es vorteilhaft, wenn das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel, vorzugsweise Handgeschirrspülmittel, 3–30 Gew.-%, vorzugsweise 5–20 Gew.-%, insbesondere 8–15 Gew.-% APG enthält bezogen auf das gesamte Mittel. Auch dies entspricht einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung. Besonders vorteilhaft ist es, die eben genannten Ausführungsformen, also die bevorzugten Einsatzmengen an Fettalkoholsulfat und APG zu kombinieren. Dies entspricht einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung.
Nach noch einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält ein erfindungsgemäßes Wasch- oder Reinigungsmittel, vorzugsweise Handgeschirrspülmittel, zusätzlich Komponenten ausgewählt aus den folgenden, vorzugsweise alle folgenden Komponenten:

(a) pH-Stellmittel, vorzugsweise Citronensäure und/oder Alkalicitrat,
(b) Hydrotrope, vorzugsweise aromatisches Sulfonat, insbesondere Cumolsulfonat, vorteilhafterweise in Mengen von 0–5 Gew.-%, weiter vorteilhaft 0,5–2,5 Gew.-%
(c) Rückfetter, vorzugsweise Fettsäureamide,
(d) Pflegekomponenten, vorzugsweise Pflanzenextrakte,
(e) Riechstoffe,
(f) Farbstoffe
(g) antibakterielle Wirkstoffe, vorzugsweise Natriumbenzoat oder Natriumsalicylat
(h) Konservierungsmittel
(i) Hilfsstoffe zur Viskositätseinstellung, vorzugsweise wasserlösliches Salz, insbesondere Natriumchlorid, vorteilhafterweise in Mengen von 0–10 Gew.-%, weiter vorteilhaft 0,1–7 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,5 bis 5 Gew.-%
(i) Alkohol, vorzugsweise Bioalkohol, vorteilhafterweise in Mengen von 0 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 12 Gew.-%, insbesondere 3 bis 8 Gew.-%, Gew.-% jeweils bezogen auf das gesamte Mittel.

Erfindungsgemäß kann das Mittel also auch Hydrotrope enthalten. Hierbei handelt es sich um Löslichkeitsvermittler. Bevorzugt einsetzbare Hydrotrope sind kurzkettige aromatische Sulfonate, beispielsweise Natriumcumolsulfonat oder Natriumxylolsulfonat. Daneben können auch Harnstoff, Butylglykol, Glykolethersulfate oder auch aliphatische kurzkettige anionische oder amphotere Lösungsvermittler eingesetzt werden, etwa Octylsulfat oder Butylglucosid. Natriumcumolsulfonat und/oder Natriumxylolsulfonat sind jedoch die bevorzugten Hydrotrope, die vorzugsweise in Mengen von 0 bis 5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,5 bis 2,5 Gew.-% im Mittel enthalten sind.
Das erfindungsgemäße Mittel kann vorzugsweise zusätzlich ein oder mehrere wasserlösliche Salze enthalten. Es kann sich dabei um anorganische und/oder organische Salze handeln, in einer bevorzugten Ausführungsform enthält das Mittel dabei mindestens ein anorganisches Salz. Das wasserlösliche Salz kann bei Reinigungsmitteln mit einer hohen Tensidkonzentration zur Einstellung einer geringeren Viskosität eingesetzt werden.
Erfindungsgemäß einsetzbare anorganische Salze sind dabei vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe umfassend farblose wasserlösliche Halogenide, Sulfate, Sulfite, Carbonate, Hydrogencarbonate, Nitrate, Nitrite, Phosphate und/oder Oxide der Alkalimetalle, der Erdalkalimetalle, des Aluminiums und/oder der Übergangsmetalle; weiterhin sind Ammoniumsalze einsetzbar. Besonders bevorzugt sind dabei Halogenide und Sulfate der Alkalimetalle; vorzugsweise ist das anorganische Salz daher ausgewählt aus der Gruppe umfassend Natriumchlorid, Kaliumchlorid, Natriumsulfat, Kaliumsulfat sowie Gemische derselben.
Bei den erfindungsgemäß einsetzbaren organischen Salzen handelt es sich insbesondere um farblose wasserlösliche Alkalimetall-, Erdalkalimetall-, Ammonium-, Aluminium- und/oder Übergangsmetallsalze der Carbonsäuren. Vorzugsweise sind die Salze ausgewählt aus der Gruppe umfassend Formiat, Acetat, Propionat, Citrat, Malat, Tartrat, Succinat, Malonat, Oxalat, Lactat sowie Gemische derselben. Das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel enthält in einer bevorzugten Ausführungsform 0 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 7 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,5 bis 5 Gew.-% mindestens eines wasserlöslichen anorganischen und/oder mindestens eines wasserlöslichen organischen Salzes.
Wenn das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel, vorzugsweise Handgeschirrspülmittel, in flüssiger Form vorliegt und > 50 Gew.-%, vorzugsweise > 60 Gew.-%, vorteilhafterweise > 70 Gew.-% und insbesondere > 80 Gew.-% Wasser enthält, bezogen auf das gesamte Mittel, so liegt abermals eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung vor.
Neben dem Wasser kann das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel, vorzugsweise Handgeschirrspülmittel, auch organische Lösungsmittel enthalten.
Ein oder mehrere, vorzugsweise wasserlösliche, organische Lösungsmittel können vorteilhafterweise in einer Menge von 0 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 12 Gew.-%, insbesondere 3 bis 8 Gew.-% enthalten sein, bezogen auf das gesamte Mittel.
Das Lösungsmittel kann im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre nach Bedarf insbesondere als Hydrotropikum und Viskositätsregulator eingesetzt werden. Es wirkt lösungsvermittelnd, insbesondere für Tenside und Elektrolyt sowie Parfüm und Farbstoff und trägt so zu deren Einarbeitung bei, verhindert die Ausbildung flüssigkristalliner Phasen und hat Anteil an der Bildung klarer Produkte. Die Viskosität des erfindungsgemäßen Mittels verringert sich vorzugsweise mit zunehmender Lösungsmittelmenge. Schließlich sinkt mit zunehmender Lösungsmittelmenge vorzugsweise auch der Kältetrübungs- und Klarpunkt des erfindungsgemäßen Mittels.
Ein im Rahmen dieser Erfindung besonders geeigneter Alkohol ist Bioalkohol. Als Bioalkohol (Bioethanol) bezeichnet man Ethanol, das aus Biomasse hergestellt wird. Durch die alkoholische Gärung können die in Pflanzenkomponenten enthaltenen Zucker-, Stärke- oder Cellulose-Anteile (z. B. in Zuckerrübe, Zuckerrohr, Getreide, Mais, Holz) in Ethanol umgewandelt werden. Im Rahmen einer bevorzugten Ausführungsform enthält das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel als organisches Lösungsmittel ausschließlich Bioalkohol.
Abgesehen davon sind geeignete Lösungsmittel beispielsweise gesättigte oder ungesättigte, vorzugsweise gesättigte, verzweigte oder unverzweigte C_1-20-Kohlenwasserstoffe, bevorzugt C_2-15-Kohlenwasserstoffe, mit mindestens einer Hydroxygruppe und gegebenenfalls einer oder mehreren Etherfunktionen C-O-C, d. h. die Kohlenstoffatomkette unterbrechenden Sauerstoffatomen.
Bevorzugte Lösungsmittel sind die – gegebenenfalls einseitig mit einem C_1-5-Alkanol veretherten – C_2-6-Alkylenglykole und Poly-C_2-3-alkylenglykolether mit durchschnittlich 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen, vorzugsweise gleichen, Alkylenglykolgruppen pro Molekül wie auch die C_1-6-Alkohole, vorzugsweise Ethanol, n-Propanol oder iso-Propanol, insbesondere Ethanol.
Beispielhafte Lösungsmittel sind die folgenden gemäß INCI benannten Verbindungen: Alcohol (Ethanol), Buteth-3, Butoxydiglycol, Butoxyethanol, Butoxyisopropanol, Butoxypropanol, n-Butyl Alcohol, t-Butyl Alcohol, Butylene Glycol, Butyloctanol, Diethylene Glycol, Dimethoxydiglycol, Dimethyl Ether, Dipropylene Glycol, Ethoxydiglycol, Ethoxyethanol, Ethyl Hexanediol, Glycol, Hexanediol, 1,2,6-Hexanetriol, Hexyl Alcohol, Hexylene Glycol, Isobutoxypropanol, Isopentyldiol, Isopropyl Alcohol (iso-Propanol), 3-Methoxybutanol, Methoxydiglycol, Methoxyethanol, Methoxyisopropanol, Methoxymethylbutanol, Methoxy PEG-10, Methylal, Methyl Alcohol, Methyl Hexyl Ether, Methylpropanediol, Neopentyl Glycol, PEG-4, PEG-6, PEG-7, PEG-8, PEG-9, PEG-6 Methyl Ether, Pentylene Glycol, Phenoxyethanol, PPG-7, PPG-2-Buteth-3, PPG-2 Butyl Ether, PPG-3 Butyl Ether, PPG-2 Methyl Ether, PPG-3 Methyl Ether, PPG-2 Propyl Ether, Propanediol, Propyl Alcohol (n-Propanol), Propylene Glycol, Propylene Glycol Butyl Ether, Propylene Glycol Propyl Ether, Tetrahydrofurfuryl Alcohol, Trimethylhexanol.
Weiterhin bevorzugt sind längerkettige Polyalkylenglykole, insbesondere Polypropylenglykole. Besonders bevorzugt sind dabei etwa das PPG-400 oder das PPG-450, aber auch Polypropylenglykole mit größeren Kettenlängen können im Sinne dieser Erfindung eingesetzt werden.
Vorzugsweise ist das Lösungsmittel ausgewählt aus der Gruppe umfassend Methanol, Ethanol, Propanol, Isopropanol, Ethylenglykol, Butylglykol, Propylenglykol, Polypropylenglykole sowie Gemischen derselben.
Äußerst bevorzugte Lösungsmittel sind die C_2-3-Alkohole Ethanol, n-Propanol und/oder iso-Propanol, insbesondere Ethanol, sowie die Polyalkylenglykole, vor allem Polypropylenglykole, insbesondere das PPG-400.
Als Lösungsvermittler insbesondere für Parfüm und Farbstoffe können außer den zuvor beschriebenen Lösungsmitteln beispielsweise auch Alkanolamine eingesetzt werden.
Durch den Lösungsmittelgehalt kann der Flammpunkt des Mittels bei 40°C oder darunter liegen; bevorzugte Ausführungsformen haben Flammpunkte von 30°C bis 35°C. Durch den gleichzeitig hohen Wassergehalt stellen diese jedoch bei sachgemäßer Verwendung des Mittels keine Gefahr dar.
Die erfindungsgemäßen Mittel können optional auch noch weitere als die bisher genannten Tenside enthalten.
Optional geeignet sind z. B. anionische Sulfobernsteinsäuretenside, Sulfosuccinate, Sulfosuccinamate und Sulfosuccinamide, insbesondere Sulfosuccinate und Sulfosuccinamate, äußerst bevorzugt Sulfosuccinate. Bei den Sulfosuccinaten handelt es sich um die Salze der Mono- und Diester der Sulfobernsteinsäure HOOCCH(SO₃H)CH₂COOH, während man unter den Sulfosuccinamaten die Salze der Monoamide der Sulfobernsteinsäure und unter den Sulfosuccinamiden die Salze der Diamide der Sulfobernsteinsäure versteht.
Bei den Salzen handelt es sich bevorzugt um Alkalimetallsalze, Ammoniumsalze sowie Mono-, Di- bzw. Trialkanolammoniumsalze, beispielsweise Mono-, Di- bzw. Triethanolammoniumsalze, insbesondere um Lithium-, Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze, besonders bevorzugt Natrium- oder Ammoniumsalze, äußerst bevorzugt Natriumsalze.
In den Sulfosuccinaten ist eine bzw. sind beide Carboxylgruppen der Sulfobernsteinsäure vorzugsweise mit einem bzw. zwei gleichen oder verschiedenen unverzweigten oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten, acyclischen oder cyclischen, optional alkoxylierten Alkoholen mit 4 bis 22, vorzugsweise 6 bis 20, insbesondere 8 bis 18, besonders bevorzugt 10 bis 16, äußerst bevorzugt 12 bis 14 Kohlenstoffatomen verestert. Besonders bevorzugt sind die Ester unverzweigter und/oder gesättigter und/oder acyclischer und/oder alkoxylierter Alkohole, insbesondere unverzweigter, gesättigter Fettalkohole und/oder unverzweigter, gesättigter, mit Ethylen- und/oder Propylenoxid, vorzugsweise Ethylenoxid, alkoxylierter Fettalkohole mit einem Alkoxylierungsgrad von 1 bis 20, vorzugsweise 1 bis 15, insbesondere 1 bis 10, besonders bevorzugt 1 bis 6, äußerst bevorzugt 1 bis 4. Die Monoester werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung gegenüber den Diestern bevorzugt. Ein besonders bevorzugtes Sulfosuccinat ist Sulfobernsteinsäurelaurylpolyglykolester-di-Natrium-Salz (Lauryl-EO-sulfosuccinat, Di-Na-Salz; INCI Disodium Laureth Sulfosuccinate), das beispielsweise als Tego^® Sulfosuccinat F 30 (Goldschmidt) mit einem Sulfosuccinatgehalt von 30 Gew.-% kommerziell erhältlich ist.
In den Sulfosuccinamaten bzw. Sulfosuccinamiden bildet eine bzw. bilden beide Carboxylgruppen der Sulfobernsteinsäure vorzugsweise mit einem primären oder sekundären Amin, das einen oder zwei gleiche oder verschiedene, unverzweigte oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte, acyclische oder cyclische, optional alkoxylierte Alkylreste mit 4 bis 22, vorzugsweise 6 bis 20, insbesondere 8 bis 18, besonders bevorzugt 10 bis 16, äußerst bevorzugt 12 bis 14 Kohlenstoffatomen trägt, ein Carbonsäureamid. Besonders bevorzugt sind unverzweigte und/oder gesättigte und/oder acyclische Alkylreste, insbesondere unverzweigte, gesättigte Fettalkylreste.
Weiterhin geeignet sind beispielsweise die folgenden gemäß INCI bezeichneten Sulfosuccinate und Sulfosuccinamate, die im International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook näher beschrieben sind: Ammonium Dinonyl Sulfosuccinate, Ammonium Lauryl Sulfosuccinate, Diammonium Dimethicone Copolyol Sulfosuccinate, Diammonium Lauramido-MEA Sulfosuccinate, Diammonium Lauryl Sulfosuccinate, Diammonium Oleamido PEG-2 Sulfosuccinate, Diamyl Sodium Sulfosuccinate, Dicapryl Sodium Sulfosuccinate, Dicyclohexyl Sodium Sulfosuccinate, Diheptyl Sodium Sulfosuccinate, Dihexyl Sodium Sulfosuccinate, Diisobutyl Sodium Sulfosuccinate, Dioctyl Sodium Sulfosuccinate, Disodium Cetearyl Sulfosuccinate, Disodium Cocamido MEA-Sulfosuccinate, Disodium Cocamido MIPA-Sulfosuccinate, Disodium Cocamido PEG-3 Sulfosuccinate, Disodium Coco-Glucoside Sulfosuccinate, Disodium Cocoyl Butyl Gluceth-10 Sulfosuccinate, Disodium C12-15 Pareth Sulfosuccinate, Disodium Deceth-5 Sulfosuccinate, Disodium Deceth-6 Sulfosuccinate, Disodium Dihydroxyethyl Sulfosuccinylundecylenate, Disodium Dimethicone Copolyol Sulfosuccinate, Disodium Hydrogenated Cottonseed Glyceride Sulfosuccinate, Disodium Isodecyl Sulfosuccinate, Disodium Isostearamido MEA-Sulfosuccinate, Disodium Isostearamido MIPA-Sulfosuccinate, Disodium Isostearyl Sulfosuccinate, Disodium Laneth-5 Sulfosuccinate, Disodium Lauramido MEA-Sulfosuccinate, Disodium Lauramido PEG-2 Sulfosuccinate, Disodium Lauramido PEG-5 Sulfosuccinate, Disodium Laureth-6 Sulfosuccinate, Disodium Laureth-9 Sulfosuccinate, Disodium Laureth-12 Sulfosuccinate, Disodium Lauryl Sulfosuccinate, Disodium Myristamido MEA-Sulfosuccinate, Disodium Nonoxynol-10 Sulfosuccinate, Disodium Oleamido MEA-Sulfosuccinate, Disodium Oleamido MIPA-Sulfosuccinate, Disodium Oleamido PEG-2 Sulfosuccinate, Disodium Oleth-3 Sulfosuccinate, Disodium Oleyl Sulfosuccinate, Disodium Palmitamido PEG-2 Sulfosuccinate, Disodium Palmitoleamido PEG-2 Sulfosuccinate, Disodium PEG-4 Cocamido MIPA-Sulfosuccinate, Disodium PEG-5 Laurylcitrate Sulfosuccinate, Disodium PEG-8 Palm Glycerides Sulfosuccinate, Disodium Ricinoleamido MEA-Sulfosuccinate, Disodium Sitostereth-14 Sulfosuccinate, Disodium Stearamido MEA-Sulfosuccinate, Disodium Stearyl Sulfosuccinamate, Disodium Stearyl Sulfosuccinate, Disodium Tallamido MEA-Sulfosuccinate, Disodium Tallowamido MEA-Sulfosuccinate, Disodium Tallow Sulfosuccinamate, Disodium Tridecylsulfosuccinate, Disodium Undecylenamido MEA-Sulfosuccinate, Disodium Undecylenamido PEG-2 Sulfosuccinate, Disodium Wheat Germamido MEA-Sulfosuccinate, Disodium Wheat Germamido PEG-2 Sulfosuccinate, Di-TEA-Oleamido PEG-2 Sulfosuccinate, Ditridecyl Sodium Sulfosuccinate, Sodium Bisglycol Ricinosulfosuccinate, Sodium/MEA Laureth-2 Sulfosuccinate und Tetrasodium Dicarboxyethyl Stearyl Sulfosuccinamate. Noch ein weiteres geeignetes Sulfosuccinamat ist Dinatrium-C_16-18-alkoxypropylensulfosuccinamat.
Bevorzugte anionische Sulfobernsteinsäuretenside sind Imidosuccinat, Mono-Na-sulfobernsteinsäure-di-isobutylester (Monawet^® MB 45), Mono-Na-sulfobernsteinsäure-di-octylester (Monawet^® MO-84 R2W, Rewopol^® SB DO 75), Mono-Na-sulfobernsteinsäure-di-tridecylester (Monawet^® MT 70), Fettalkoholpolyglykolsulfosuccinat-Na-NH₄-Salz (Sulfosuccinat S-2), Di-Na-sulfobernsteinsäure-mono-C_12/14-3EO-ester (Texapon^® SB-3), Natruimsulfobernsteinsäurediisooctylester (Texin^® DOS 75) und Di-Na-Sulfobernsteinsäure-mono-C_12/18-ester (Texin^® 128-P), insbesondere der mit der erfindungsgemäßen ternären Tensidkombination hinsichtlich des Ablauf- und/oder Trocknungsverhaltens synergistisch zusammenwirkende Mono-Na-sulfobernsteinsäure-di-octylester.
In einer besonderen Ausführungsform enthält das erfindungsgemäß Mittel als optionale anionische Sulfobernsteinsäuretenside ein oder mehrere Sulfosuccinate, Sulfosuccinamate und/oder Sulfosuccinamide, vorzugsweise Sulfosuccinate und/oder Sulfosuccinamate, insbesondere Sulfosuccinate, in einer Menge von üblicherweise 0,001 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 4 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 3 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,2 bis 2 Gew.-%, äußerst bevorzugt 0,5 bis 1,5 Gew.-%, beispielsweise 1 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel. Nach einer anderen bevorzugten Ausführungsform ist kein anionisches Sulfobernsteinsäuretensid enthalten.
Zu den optionalen Amphotensiden (amphoteren Tensiden, zwitterionischen Tensiden), die bevorzugt eingesetzt werden können, zählen Alkylamidoalkylamine, alkylsubstituierte Aminosäuren, acylierte Aminosäuren bzw. Biotenside.
Die Alkylamidoalkylamine (INCI Alkylamido Alkylamines) sind Amphotenside der Formel (XVI), R⁹-CO-NR¹⁰-(CH₂)_i-N(R¹¹)-(CH₂CH₂O)_j-(CH₂)_k-[CH(OH)]_l-CH₂-Z-OM (XVI)in der R⁹ ein gesättigter oder ungesättigter C_6-22-Alkylrest, vorzugsweise C_8-18-Alkylrest, insbesondere ein gesättigter C_10-16-Alkylrest, beispielsweise ein gesättigter C_12-14-Alkylrest,
R¹⁰ ein Wasserstoffatom H oder ein C_1-4-Alkylrest, vorzugsweise H,
i eine Zahl von 1 bis 10, vorzugsweise 2 bis 5, insbesondere 2 oder 3,
R¹¹ ein Wasserstoffatom H oder CH₂COOM (zu M s. u.),
j eine Zahl von 1 bis 4, vorzugsweise 1 oder 2, insbesondere 1,
k eine Zahl von 0 bis 4, vorzugsweise 0 oder 1,
l 0 oder 1, wobei k = 1 ist, wenn l = 1 ist,
Z CO, SO₂, OPO(OR¹²) oder P(O)(OR¹²), wobei R¹² ein C_1-4-Alkylrest oder M (s. u.) ist, und
M ein Wasserstoff, ein Alkalimetall, ein Erdalkalimetall oder ein protoniertes Alkanolamin, z. B. protoniertes Mono-, Di- oder Triethanolamin, ist.
Bevorzugte Vertreter genügen den Formeln (XVIa) bis (XVId), R⁹-CO-NH-(CH₂)₂-N(R¹¹)-CH₂CH₂O-CH₂-COOM (XVIa) R⁹-CO-NH-(CH₂)₂-N(R¹¹)-CH₂CH₂O-CH₂CH₂-COOM (XVIb) R⁹-CO-NH-(CH₂)₂-N(R¹¹)-CH₂CH₂O-CH₂CH(OH)CH₂-SO₃M (XVIc) R⁹-CO-NH-(CH₂)₂-N(R¹¹)-CH₂CH₂O-CH₂CH(OH)CH₂-OPO₃HM (XVId)in denen R¹¹ und M die gleiche Bedeutung wie in Formel (XVI) haben.
Beispielhafte Alkylamidoalkylamine sind die folgenden gemäß INCI benannten Verbindungen: Cocoamphodipropionic Acid, Cocobetainamido Amphopropionate, DEA-Cocoamphodipropionate, Disodium Caproamphodiacetate, Disodium Caproamphodipropionate, Disodium Capryloamphodiacetate, Disodium Capryloamphodipropionate, Disodium Cocoamphocarboxyethylhydroxypropylsulfonate, Disodium Cocoamphodiacetate, Disodium Cocoamphodipropionate, Disodium Isostearoamphodiacetate, Disodium Isostearoamphodipropionate, Disodium Laureth-5 Carboxyamphodiacetate, Disodium Lauroamphodiacetate, Disodium Lauroamphodipropionate, Disodium Oleoamphodipropionate, Disodium PPG-2-Isodeceth-7 Carboxyamphodiacetate, Disodium Stearoamphodiacetate, Disodium Tallowamphodiacetate, Disodium Wheatgermamphodiacetate, Lauroamphodipropionic Acid, Quaternium-85, Sodium Caproamphoacetate, Sodium Caproamphohydroxypropylsulfonate, Sodium Caproamphopropionate, Sodium Capryloamphoacetate, Sodium Capryloamphohydroxypropylsulfonate, Sodium Capryloamphopropionate, Sodium Cocoamphoacetate, Sodium Cocoamphohydroxypropylsulfonate, Sodium Cocoamphopropionate, Sodium Cornamphopropionate, Sodium Isostearoamphoacetate, Sodium Isostearoamphopropionate, Sodium Lauroamphoacetate, Sodium Lauroamphohydroxypropylsulfonate, Sodium Lauroampho PG-Acetate Phosphate, Sodium Lauroamphopropionate, Sodium Myristoamphoacetate, Sodium Oleoamphoacetate, Sodium Oleoamphohydroxypropylsulfonate, Sodium Oleoamphopropionate, Sodium Ricinoleoamphoacetate, Sodium Stearoamphoacetate, Sodium Stearoamphohydroxypropylsulfonate, Sodium Stearoamphopropionate, Sodium Tallamphopropionate, Sodium Tallowamphoacetate, Sodium Undecylenoamphoacetate, Sodium Undecylenoamphopropionate, Sodium Wheat Germamphoacetate und Trisodium Lauroampho PG-Acetate Chloride Phosphate.
Erfindungsgemäß bevorzugte alkylsubstituierte Aminosäuren (INCI Alkyl-Substituted Amino Acids) sind monoalkylsubstituierte Aminosäuren gemäß Formel (XVII), R¹³-NH-CH(R¹⁴)-(CH₂)_u-COOM' (XVII)in der R¹³ ein gesättigter oder ungesättigter C_6-22-Alkylrest, vorzugsweise C_8-18-Alkylrest, insbesondere ein gesättigter C_10-16-Alkylrest, beispielsweise ein gesättigter C_12-14-Alkylrest,
R¹⁴ ein Wasserstoffatom H oder ein C_1-4-Alkylrest, vorzugsweise H,
u eine Zahl von 0 bis 4, vorzugsweise 0 oder 1, insbesondere 1, und
M ein Wasserstoff, ein Alkalimetall, ein Erdalkalimetall oder ein protoniertes Alkanolamin, z. B. protoniertes Mono-, Di- oder Triethanolamin, ist,
alkylsubstituierte Iminosäuren gemäß Formel (XVIII), R¹⁵-N-[(CH₂)_v-COOM'']₂ (XVIII)in der R¹⁵ ein gesättigter oder ungesättigter C_6-22-Alkylrest, vorzugsweise C_8-18-Alkylrest, insbesondere ein gesättigter C_10-16-Alkylrest, beispielsweise ein gesättigter C_12-14-Alkylrest,
v eine Zahl von 1 bis 5, vorzugsweise 2 oder 3, insbesondere 2, und
M'' ein Wasserstoff, ein Alkalimetall, ein Erdalkalimetall oder ein protoniertes Alkanolamin, z. B. protoniertes Mono-, Di- oder Triethanolamin, wobei M'' in den beiden Carboxygruppen die gleiche oder zwei verschiedene Bedeutungen haben kann, z. B. Wasserstoff und Natrium oder zweimal Natrium sein kann, ist,
und mono- oder dialkylsubstituierte natürliche Aminosäuren gemäß Formel (XIX), R¹⁶-N(R¹⁷)-CH(R¹⁸)-COOM''' (XIX)in der R¹⁸ ein gesättigter oder ungesättigter C_6-22-Alkylrest, vorzugsweise C_8-18-Alkylrest, insbesondere ein gesättigter C_10-16-Alkylrest, beispielsweise ein gesättigter C_12-14-Alkylrest,
R¹⁷ ein Wasserstoffatom oder ein C_1-4-Alkylrest, ggf. hydroxy- oder aminsubstituiert, z. B. ein Methyl-, Ethyl-, Hydroxyethyl- oder Aminpropylrest,
R¹⁸ den Rest einer der 20 natürlichen α-Aminosäuren H₂NCH(R¹⁸)COOH, und
M''' ein Wasserstoff, ein Alkalimetall, ein Erdalkalimetall oder ein protoniertes Alkanolamin, z. B. protoniertes Mono-, Di- oder Triethanolamin, ist.
Besonders bevorzugte alkylsubstituierte Aminosäuren sind die Aminopropionate gemäß Formel (XVIIa), R¹³-NH-CH₂CH₂COOM' (XVIIa)in der R¹³ und M' die gleiche Bedeutung wie in Formel (IV) haben.
Beispielhafte alkylsubstituierte Aminosäuren sind die folgenden gemäß INCI benannten Verbindungen: Aminopropyl Laurylglutamine, Cocaminobutyric Acid, Cocaminopropionic Acid, DEA-Lauraminopropionate, Disodium Cocaminopropyl Iminodiacetate, Disodium Dicarboxyethyl Cocopropylenediamine, Disodium Lauriminodipropionate, Disodium Steariminodipropionate, Disodium Tallowiminodipropionate, Lauraminopropionic Acid, Lauryl Aminopropylglycine, Lauryl Diethylenediaminoglycine, Myristaminopropionic Acid, Sodium C12-15 Alkoxypropyl Iminodipropionate, Sodium Cocaminopropionate, Sodium Lauraminopropionate, Sodium Lauriminodipropionate, Sodium Lauroyl Methylaminopropionate, TEA-Lauraminopropionate und TEA-Myristaminopropionate.
Acylierte Aminosäuren sind Aminosäuren, insbesondere die 20 natürlichen α-Aminosäuren, die am Aminostickstoffatom den Acylrest R¹⁹CO einer gesättigten oder ungesättigten Fettsäure R¹⁹COOH tragen, wobei R¹⁹ ein gesättigter oder ungesättigter C_6-22-Alkylrest, vorzugsweise C_8-18-Alkylrest, insbesondere ein gesättigter C_10-16-Alkylrest, beispielsweise ein gesättigter C_12-14-Alkylrest ist. Die acylierten Aminosäuren können auch als Alkalimetallsalz, Erdalkalimetallsalz oder Alkanolammoniumsalz, z. B. Mono-, Di- oder Triethanolammoniumsalz, eingesetzt werden. Beispielhafte acylierte Aminosäuren sind die gemäß INCI unter Amino Acids zusammengefaßten Acylderivate, z. B. Sodium Cocoyl Glutamate, Lauroyl Glutamic Acid, Capryloyl Glycine oder Myristoyl Methylalanine.
Das erfindungsgemäße Mittel kann optional zusätzlich ein oder mehrere kationische Tenside (Kationtenside; INCI Quaternary Ammonium Compounds) enthalten, üblicherweise in einer Menge von 0,001 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 4 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 3 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,2 bis 2 Gew.-%, äußerst bevorzugt 0,5 bis 1,5 Gew.-%, beispielsweise 1 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel.
Bevorzugte kationische Tenside sind die bekannten quaternären oberflächenaktiven Verbindungen, insbesondere mit einer Ammonium-, Sulfonium-, Phosphonium-, Jodonium- oder Arsoniumgruppe. Durch den Einsatz von quaternären oberflächenaktiven Verbindungen mit antimikrobieller Wirkung kann das Mittel mit einer antimikrobiellen Wirkung ausgestaltet werden bzw. dessen gegebenenfalls aufgrund anderer Inhaltsstoffe bereits vorhandene antimikrobielle Wirkung verbessert werden.
Besonders bevorzugte kationische Tenside sind die quaternären Ammoniumverbindungen (QAV; INCI Quaternary Ammonium Compounds) gemäß der allgemeinen Formel (R^I)(R^II)(R^III)(R^IV)N⁺X^–, in der R^I bis R^IV gleiche oder verschiedene C_1-22-Alkylreste, C_7-28-Aralkylreste oder heterozyklische Reste, wobei zwei oder im Falle einer aromatischen Einbindung wie im Pyridin sogar drei Reste gemeinsam mit dem Stickstoffatom den Heterozyklus, z. B. eine Pyridinium- oder Imidazoliniumverbindung, bilden, darstellen und X^– Halogenidionen, Sulfationen, Hydroxidionen oder ähnliche Anionen sind. Für eine optimale antimikrobielle Wirkung weist vorzugsweise wenigstens einer der Reste eine Kettenlänge von 8 bis 18, insbesondere 12 bis 16, C-Atomen auf.
QAV sind durch Umsetzung tertiärer Amine mit Alkylierungsmitteln, wie z. B. Methylchlorid, Benzylchlorid, Dimethylsulfat, Dodecylbromid, aber auch Ethylenoxid herstellbar. Die Alkylierung von tertiären Aminen mit einem langen Alkyl-Rest und zwei Methyl-Gruppen gelingt besonders leicht, auch die Quaternierung von tertiären Aminen mit zwei langen Resten und einer Methyl-Gruppe kann mit Hilfe von Methylchlorid unter milden Bedingungen durchgeführt werden. Amine, die über drei lange Alkyl-Reste oder Hydroxy-substituierte Alkyl-Reste verfügen, sind wenig reaktiv und werden bevorzugt mit Dimethylsulfat quaterniert.
Geeignete QAV sind beispielweise Benzalkoniumchlorid (N-Alkyl-N,N-dimethyl-benzylammoniumchlorid, CAS No. 8001-54-5), Benzalkon B (m,p-Dichlorbenzyl-dimethyl-C₁₂-alkylammoniumchlorid, CAS No. 58390-78-6), Benzoxoniumchlorid (Benzyl-dodecyl-bis-(2-hydroxyethyl)-ammoniumchlorid), Cetrimoniumbromid (N-Hexadecyl-N,N-timethyl-ammoniumbromid, CAS No. 57-09-0), Benzetoniumchlorid (N,N-Dimethyl-N-[2-[2-[p-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenoxy]ethoxy]ethyl]-benzylammoniumchlorid, CAS No. 121-54-0), Dialkyldimethylammoniumchloride wie Di-n-decyl-dimethyl-ammoniumchlorid (CAS No. 7173-51-5-5), Didecyldimethylammoniumbromid (CAS No. 2390-68-3), Dioctyldimethyl-ammoniumchlorid, 1-Cetylpyridiniumchlorid (CAS No. 123-03-5) und Thiazolinjodid (CAS No. 15764-48-1) sowie deren Mischungen. Bevorzugte QAV sind die Benzalkoniumchloride mit C₈-C₁₈-Alkylresten, insbesondere C₁₂-C₁₄-Aklyl-benzyl-dimethylammoniumchlorid. Eine besonders bevorzugte QAV Kokospentaethoxymethylammoniummethosulfat (INCI PEG-5 Cocomonium Methosulfate; Rewoquat^® CPEM).
Zur Vermeidung möglicher Inkompatibilitäten der ggf. enthaltenen kationischen Tenside mit ggf. enthaltenen anionischen Tensiden werden möglichst aniontensidverträgliches und/oder möglichst wenig kationisches Tensid eingesetzt oder in einer besonderen Ausführungsform der Erfindung gänzlich auf kationische Tenside verzichtet.
Zur weiteren Verbesserung des Ablauf- und/oder Trocknungsverhaltens kann das erfindungsgemäße Mittel optional ein oder mehrere Additive aus der Gruppe der Tenside, der Polymere und der Buildersubstanzen (Builder) enthalten, üblicherweise in einer Menge von 0,001 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 4 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 3 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,2 bis 2 Gew.-%, äußerst bevorzugt 0,5 bis 1,5 Gew.-%, beispielsweise 1 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel.
Als optionale Additive geeignete Tenside sind bestimmte der vorstehend bereits beschriebenen amphoteren Tenside, weiteren anionischen Tenside, nichtionischen Tenside und kationischen Tenside, die an dieser Stelle wiederholt werden. Der Gehalt an tensidischen Additiven ist vorzugsweise so zu wählen, dass der Gesamttensidgehalt in den oben ausgeführten Mengenbereichen liegt.
Zu den nachfolgend genannten optionalen Additiven sind teilweise ein oder mehrere Handelsnamen in Klammern angegeben, unter denen das jeweilige gewerblich erhältlich ist.
Als Additive geeignete amphotere Tenside sind insbesondere Natriumcarboxyethylkokosphosphoethylimidazolin (Phosphoteric^® TC-6), C_8/10-Amidopropylbetain (INCI Capryl/Capramidopropyl Betaine; Tego^® Betaine 810), N-2-Hydroxyethyl-N-carboxymethyl-fettsäureamido-ethylamin-Na (Rewoteric^® AMV) und N-Capryl/Caprin-amidoethyl-N-ethylether-propionat-Na (Rewoteric^® AMVSF) sowie das Betain 3-(3-Cocoamido-propyl)-dimethylammonium-2-hydroxypropansulfonat (INCI Sultaine; Rewoteric^® AM CAS) und das Alkylamidoalkylamin N-[N'(N''-2-Hydroxyethyl-N''-carboxyethylaminoethyl)-essigsäureamido]-N,N-dimethyl-N-cocos-ammoniumbetain (Rewoteric^® QAM 50).
Als Additive geeignete weitere anionische Tenside sind insbesondere anionische Gemini-Tenside mit einer Diphenyloxid-Grundstruktur, 2 Sulfonatgruppen und einem Alkylrest an einem oder beiden Benzolringen gemäß der Formel ^–O₃S(C₆H₃R)O(C₆H₃R')SO₃ ^–, in der R für einen Alkylrest mit beispielsweise 6, 10, 12 oder 16 Kohlenstoffatomen und R' für R oder H steht (Dowfax^® Dry Hydrotrope Powder mit C₁₆-Alkylrest(en); INCI Sodium Hexyldiphenyl Ether Sulfonate, Disodium Decyl Phenyl Ether Disulfonate, Disodium Lauryl Phenyl Ether Disulfonate, Disodium Cetyl Phenyl Ether Disulfonate) und die fluorierten anionischen Tenside Ammonium-C_9/10-Perfluoroalkylsulfonat (Fluorad^® FC 120), Perfluoroctansulfonsäure-Kalium-Salz (Fluorad^® FC 95) sowie die Sulfobernsteinsäuretenside Imidosuccinat, Mono-Na-sulfobernsteinsäure-di-isobutylester (Monawet^® MB 45), Mono-Na-sulfobernsteinsäure-di-octylester (Monawet^® MO 84 R2W, Rewopol^® SB DO 75), Mono-Na-sulfobernsteinsäure-di-tridecylester (Monawet^® MT 70), Fettalkoholpolyglykolsulfosuccinat-Na-NH₄-Salz (Sulfosuccinat S-2), Di-Na-sulfobernsteinsäure-mono-C_12/14-3EO-ester (Texapon^® SB-3), Natruimsulfobernsteinsäurediisooctylester (Texin^® DOS 75) und Di-Na-Sulfobernsteinsäure-mono-C_12/18-ester (Texin^® 128 P).
Als Additive geeignete nichtionische Tenside sind insbesondere C₁₀-Dimethylaminoxid (Ammonyx^® DO), C_10/14-Fettalkohol+1,2PO+6,4EO (Dehydol^® 980), C_12/14-Fettalkohol+6EO (Dehydol^® LS6), C₈-Fettalkohol+1,2PO+9EO (Dehydol^® O10), C_16/20-Guerbetalkohol+8EO, n-butyl-verschlossen (Dehypon^® G2084), Gemisch aus mehreren n-Butyl-verschlossenen Niotensiden und C_8/10-APG (Dehypon^® Ke 2555), C_8/10-Fettalkohol+1PO+22EO-(2-hydroxydecyl)-ether (Dehypon^® Ke 3447), C_12/14-Fettalkohol+5EO+4PO (Dehypon^® LS 54 G), C_12/14-Fettalkohol+5EO+3PO, methylverschlossen (Dehypon^® LS 531), C_12/14-Fettalkohol+10EO, n-Butyl-verschlossen (Dehypon^® LS 104 L), C₁₁-Oxoalkohol+8EO (Genapol^® UD 088), C₁₃-Oxoalkohol+8EO (Genapol^® X 089), C_13/15-Fettalkohol-EO-Addukt, n-Butyl-verschlossen (Plurafac^® LF 221) und alkoxylierter Fettalkohol (Tegotens^® EC-11). Vorzugweise sind die erfindungsgemäßen Mittel jedoch frei von den eben genannten Additiven.
Als Additive geeignete kationische Tenside sind insbesondere mit anionischen Tensiden verträgliche kationische Tenside wie quartäre Ammonium-Verbindungen, beispielsweise Kokospentaethoxymethylammoniummethosulfat (INCI PEG-5 Cocomonium Methosulfate; Rewoquat^® CPEM).
Als Additive geeignete Polymere sind insbesondere Maleinsäure-Acrylsäure-Copolymer-Na-Salz (Sokalan^® CP 5), modifiziertes Polyacrylsäure-Na-Salz (Sokalan^® CP 10), modifiziertes Polycarboxylat-Na-Salz (Sokalan^® HP 25) oder Polyalkylenoxid geeignet.
Als Additive geeignete Buildersubstanzen sind insbesondere Polyasparaginsäure-Na-Salz, Ethylendiamintriacetatkokosalkylacetamid (Rewopol^® CHT 12), Methylglycindiessigsäure-Tri-Na-Salz (Trilon^® ES 9964) und Acetophosphonsäure (Turpinal^® SL).
In einer besonderen Ausführungsform der Erfindung wird auf die genannten Additive aber vollständig verzichtet.
Die für das erfindungsgemäße Mittel, sofern es flüssig ist, günstige Viskosität liegt bei 20°C und einer Scherrate von 30 min^–1 – gemessen mit einem Viskosimeter vom Typ Brookfield LV DV II und Spindel 31 – vorzugsweise im Bereich von 5 bis 1500 mPa·s, vorzugsweise 10 bis 1200 mPa·s, insbesondere 20 bis 800 mPa·s. Viskositäten > 1500 mPa·s sind auch möglich, in der Regel aber weniger bevorzugt.
Die Viskosität des erfindungsgemäßen Mittels kann – insbesondere bei einem hohen Tensidgehalt des Mittels – z. B. durch die enthaltenen wasserlöslichen Salze und/oder Lösungsmittel und/oder Hydrotrope verringert werden.
Zur Stabilisierung des erfindungsgemäß Mittels, insbesondere bei hohem Tensidgehalt, können optional ein oder mehrere Dicarbonsäuren und/oder deren Salze zugesetzt werden, insbesondere eine Zusammensetzung aus Na-Salzen der Adipin-, Bernstein- und Glutarsäure, wie sie z. B. unter dem Handelsnamen Sokalan^® DSC erhältlich ist. Der Einsatz erfolgt hierbei vorteilhafterweise in Mengen von 0,1 bis 8 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 7 Gew.-%, insbesondere 1,3 bis 6 Gew.-% und besonders bevorzugt 2 bis 4 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel.
Eine Veränderung des Dicarbonsäure(salz)-Gehaltes kann – insbesondere in Mengen oberhalb 2 Gew.-% – zu einer klaren Lösung der Inhaltsstoffe beitragen. Ebenfalls ist innerhalb gewisser Grenzen eine Beeinflussung der Viskosität der Mischung durch dieses Mittel möglich. Weiterhin beeinflusst diese Komponente die Löslichkeit der Mischung. Diese Komponente wird besonders bevorzugt bei hohen Tensidgehalten eingesetzt, insbesondere bei Tensidgehalten oberhalb 30 Gew.-%.
Kann jedoch auf deren Einsatz verzichtet werden, so ist das erfindungsgemäße Mittel vorzugsweise frei von Dicarbonsäure(salze)n.
Daneben können optional noch ein oder mehrere weitere – insbesondere in Handgeschirrspülmitteln und Reinigungsmitteln für harte Oberflächen – übliche Hilfs-, Wirk- und Zusatzstoffe, insbesondere UV-Stabilisatoren, Parfüm, Perlglanzmittel (INCI Opacifying Agents; beispielsweise Glykoldistearat, z. B. Cutina^® AGS der Fa. Cognis, bzw. dieses enthaltende Mischungen, z. B. die Euperlane^® der Fa. Cognis), Farbstoffe, Korrosionsinhibitoren, Konservierungsmittel (z. B. das technische auch als Bronopol bezeichnete 2-Brom-2-nitropropan-1,3-diol (CAS 52-51-7), das beispielsweise als Myacide^® BT oder als Boots Bronopol BT von der Firma Boots gewerblich erhältlich ist), organische Salze, Desinfektionsmittel, Enzyme, pH-Stellmittel sowie Hautgefühl-verbessernde oder pflegende Additive (z. B. dermatologisch wirksame Substanzen wie Vitamin A, Vitamin 82, Vitamin 612, Vitamin C, Vitamin E, D-Panthenol, Sericerin, Collagen-Partial-Hydrolysat, verschiedene pflanzliche Protein-Partial-Hydrolysate, Proteinhydrolysat-Fettsäure-Kondensate, Liposome, Cholesterin, pflanzliche und tierische Öle wie z. B. Lecithin, Sojaöl, usw., Pflanzenextrakte wie z. B. Aloe Vera, Azulen, Hamamelisextrakte, Algenextrakte, usw., Allantoin, A.H.A.-Komplexe oder auch kationische Polymere, beispielsweise die als Polyquaternium bekannten polymeren quartären Ammoniumverbindungen), in Mengen von üblicherweise nicht mehr als 5 Gew.-% enthalten sein.
Der pH-Wert des erfindungsgemäßen Mittels kann mittels üblicher pH-Regulatoren, beispielsweise Säuren wie Mineralsäuren oder Citronensäure und/oder Alkalien wie Natrium- oder Kaliumhydroxid, eingestellt werden, wobei – insbesondere bei gewünschter Handverträglichkeit – ein Bereich von 4 bis 9, vorzugsweise 5 bis 8, insbesondere 5,5 bis 7,5, bevorzugt ist.
Zur Einstellung und/oder Stabilisierung des pH-Werts kann das erfindungsgemäße Mittel ein oder mehrere Puffer-Substanzen (INCI Buffering Agents) enthalten, üblicherweise in Mengen von 0,001 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,005 bis 3 Gew.-%, insbesondere 0,01 bis 2 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,05 bis 1 Gew.-%, äußerst bevorzugt 0,1 bis 0,5 Gew.-%, beispielsweise 0,2 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel. Bevorzugt sind Puffer-Substanzen, die zugleich Komplexbildner oder sogar Chelatbildner (Chelatoren, INCI Chelating Agents) sind. Besonders bevorzugte Puffer-Substanzen sind die Citronensäure bzw. die Citrate, insbesondere die Natrium- und Kaliumcitrate, beispielsweise Trinatriumcitrat·2 H₂O und Trikaliumcitrat·H₂O.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung liegt in der Verwendung eines erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittels, wie zuvor beschrieben, als Handgeschirrspülmittel.
Es konnte gefunden werden, daß insbesondere bei der Entfernung öligen und fetthaltigen Schmutzes, z. B. betreffend Öle, wie Sonnenblumenöl oder Rapsöl, Fette, wie Butter oder Schmalz, von Geschirr sehr gute Reinigungsergebnisse erzielt werden konnten. Dabei wurden insbesondere dann ganz hervorragende Ergebnisse erzielt, wenn eine Tensidkombination aus APG und FAS, vorzugsweise in einem Mengenverhältnis 3:1 bis 1:3, vorteilhafterweise 2:1 bis 1:2 und insbesondere 1,5:1 bis 1:1,5 eingesetzt wurde.
Die Verwendung eines erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittels als Handgeschirrspülmittel zur Entfernung öligen und/oder fetthaltigen Schmutzes von Geschirr entspricht deshalb ebenfalls einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung eines Tensidsystems, welches

(a) weniger als 10 Gew.-% Tenside auf petrochemischer Rohstoffbasis, welche insbesondere Alkansulfonate (SAS), Alkylbenzolsulfonate, Betaine und/oder alkoxylierte Tenside, wie vorzugsweise Fettalkoholethoxylate, Fettsäureethoxylate, Fettaminethoxylate, Fettalkoholethersulfate umfassen,
(b) mehr als 90 Gew.-% Tenside auf Basis nachwachsender Rohstoffe, welche insbesondere a. Zuckertenside, vorzugsweise Alkylpolyglucoside (APG), Zuckerester, insbesondere Saccharoseester und/oder Zuckeramide, insbesondere Glucamide, b. Seifen, c. Fettsäuresarcosinate, d. Estersulfonate, e. Fettalkoholsulfate (FAS), f. Alkanolamide, g. Eiweiß-Fettsäure-Kondensate und/oder h. Fettamine umfassen,

Dabei entspricht es einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wenn bei der vorgenannten Verwendung eine Tensidkombination aus APG und FAS, vorzugsweise in einem Mengenverhältnis 3:1 bis 1:3, vorteilhafterweise 2:1 bis 1:2 und insbesondere 1,5:1 bis 1:1,5 eingesetzt wird.
Wenn die beschriebene Verwendung zur Entfernung öligen und fetthaltigen Schmutzes von Geschirr dient, so liegt wiederum eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung vor.
Ausführungsbeispiel:

Es wurden 3 Handgeschirrspülmittel E1 bis E3 durch Zusammenrühren der in der nachfolgenden Tabelle genannten Inhaltsstoffe hergestellt. Die Rezeptur E1 entspricht einem konventionellen Handgeschirrspülmittel, während die Rezepturen E2 und E3 nur Tenside auf Basis nachwachsender Rohstoffe enthalten. Die Gesamttensidmenge war jeweils gleich.

	E1	E2	E3
Sekundäres-C13-17-Alkansulfonat-Natriumsalz	3,00	-	-
Kokosamidopropylbetain	3,00	-	-
Natriumlaurylethersulfat (2 EO)	14,00	-	-
Ethanol	4,00	4,00	4,00
C12-16-Fettalkohol-1.4-polyglucosid	-	20,00	10,00
Natriumdodecylsulfat	-		10,00
demin. Wasser	ad 100	ad 100	ad 100

Alle Mengen sind in Gew.-% Aktivstoff, bezogen auf das Mittel, angegeben.
Die Rezepturen E2 und E3 enthielten als Ethanol solchen, der aus Biomasse hergestellt wurde (Bioethanol).
Die erhaltenen Handgeschirrspülmittel wiesen allesamt eine gute allgemeine Reinigungsleistung beim manuellen Geschirrspülen auf.
Bei der Reinigungsleistung bezüglich öl- und fetthaltiger Anschmutzungen auf Geschirr erwies sich jedoch überraschenderweise die Rezeptur E3, mit einer Kombination aus APG und Fettalkoholsulfat, dem konventionellen Handgeschirrspülmittel E1 sogar leicht überlegen, wohingegen die Rezeptur E2 bei diesen Anschmutzungen die Reinigungsleistung des konventionellen Handgeschirrspülmittels E1 nicht erreichen konnte.

Claims

Tensidhaltiges Wasch- oder Reinigungsmittel, dadurch gekennzeichnet, daß es (a) weniger als 10 Gew.-% Tenside auf petrochemischer Rohstoffbasis, welche insbesondere Alkansulfonate (SAS), Alkylbenzolsulfonate, Betaine und/oder alkoxylierte Tenside, wie vorzugsweise Fettalkoholethoxylate, Fettsäureethoxylate, Fettaminethoxylate, Fettalkoholethersulfate umfassen, (b) mehr als 90 Gew.-% Tenside auf Basis nachwachsender Rohstoffe, welche insbesondere a. Zuckertenside, vorzugsweise Alkylpolyglucoside (APG), Zuckerester, insbesondere Saccharoseester und/oder Zuckeramide, insbesondere Glucamide, b. Seifen, c. Fettsäuresarcosinate, d. Estersulfonate, e. Fettalkoholsulfate (FAS), f. Alkanolamide, g. Eiweiß-Fettsäure-Kondensate und/oder h. Fettamine umfassen, enthält, Gew.-% jeweils bezogen auf die gesamte enthaltene Tensidmenge.
Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es mehr als 95 Gew.-%, vorzugsweise mehr als 99 Gew.-% insbesondere 100 Gew.-% Tenside auf Basis nachwachsender Rohstoffe enthält, Gew.-% bezogen auf die gesamte enthaltene Tensidmenge.
Mittel nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß es eine Gesamtmenge von 5–50 Gew.-%, vorzugsweise 10–35 Gew.-%, insbesondere 15–30 Gew.-% an Tensiden enthält, bezogen auf das gesamte Mittel.
Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß es eine Mischung aus zumindest 2 Tensiden auf Basis nachwachender Rohstoffe enthält, vorzugsweise ausgewählt aus Zuckertensiden, vorzugsweise Alkylpolyglucosiden (APG), Zuckerestern, insbesondere Saccharoseestern und/oder Zuckeramiden, insbesondere Glucamide, Seifen, Fettsäuresarcosinaten, Estersulfonaten, Fettalkoholsulfaten (FAS), Alkanolamiden, Eiweiß-Fettsäure-Kondensaten und/oder Fettaminen.
Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß es eine Mischung aus APG und FAS enthält, vorzugsweise in einem Mengenverhältnis 3:1 bis 1:3, vorteilhafterweise 2:1 bis 1:2 und insbesondere 1,5:1 bis 1:1,5.
Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass das enthaltene Fettalkoholsulfat ein C₈-C₂₀-Alkoholsulfat, vorzugsweise ein C₁₀-C₁₈-Alkoholsulfat, insbesondere ein C₁₂-C₁₄-Alkoholsulfat ist.
Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel 3–30 Gew.-%, vorzugsweise 5–20 Gew.-%, insbesondere 8–15 Gew.-% Fettalkoholsulfat enthält, bezogen auf das gesamte Mittel.
Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet dass das Mittel 3–30 Gew.-%, vorzugsweise 5–20 Gew.-%, insbesondere 8–15 Gew.-% APG enthält, bezogen auf das gesamte Mittel.
Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass es zusätzlich Komponenten ausgewählt aus den folgenden, vorzugsweise aber alle folgenden Komponenten enthält: (a) pH-Stellmittel, vorzugsweise Citronensäure und/oder Alkalicitrat, (b) Hydrotrope, vorzugsweise aromatisches Sulfonat, insbesondere Cumolsulfonat, vorteilhafterweise in Mengen von 0–5 Gew.-%, weiter vorteilhaft 0,5–2,5 Gew.-% (c) Rückfetter, vorzugsweise Fettsäureamide, (d) Pflegekomponenten, vorzugsweise Pflanzenextrakte, (e) Riechstoffe, (f) Farbstoffe (g) antibakterielle Wirkstoffe, vorzugsweise Natriumbenzoat oder Natriumsalicylat (h) Konservierungsmittel (i) Hilfsstoffe zur Viskositätseinstellung, vorzugsweise wasserlösliches Salz, insbesondere Natriumchlorid, vorteilhafterweise in Mengen von 0–10 Gew.-%, weiter vorteilhaft 0,1–7 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,5 bis 5 Gew.-% (i) Alkohol, vorzugsweise Bioalkohol, vorteilhafterweise in Mengen von 0 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 12 Gew.-%, insbesondere 3 bis 8 Gew.-%, Gew.-% jeweils bezogen auf das gesamte Mittel.
Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet dass es in flüssiger Form vorliegt und > 50 Gew.-%, vorzugsweise > 60 Gew.-%, vorteilhafterweise > 70 Gew.-% und insbesondere > 80 Gew.-% Wasser enthält, bezogen auf das gesamte Mittel.
Verwendung eines Mittels nach einem der Ansprüche 1–10 als Handgeschirrspülmittel.
Verwendung nach Anspruch 11 zur Entfernung öligen und/oder fetthaltigen Schmutzes, insbesondere umfassend Öle, wie Sonnenblumenöl oder Rapsöl, Fette, wie Butter oder Schmalz, von Geschirr.
Verwendung eines Tensidsystems, welches (a) weniger als 10 Gew.-% Tenside auf petrochemischer Rohstoffbasis, welche insbesondere Alkansulfonate (SAS), Alkylbenzolsulfonate, Betaine und/oder alkoxylierte Tenside, wie vorzugsweise Fettalkoholethoxylate, Fettsäureethoxylate, Fettaminethoxylate, Fettalkoholethersulfate umfassen, (b) mehr als 90 Gew.-% Tenside auf Basis nachwachsender Rohstoffe, welche insbesondere a. Zuckertenside, vorzugsweise Alkylpolyglucoside (APG), Zuckerester, insbesondere Saccharoseester und/oder Zuckeramide, insbesondere Glucamide, b. Seifen, c. Fettsäuresarcosinate, d. Estersulfonate, e. Fettalkoholsulfate (FAS), f. Alkanolamide, g. Eiweiß-Fettsäure-Kondensate und/oder h. Fettamine umfassen, enthält, in einem Handgeschirrspülmittel, wobei die Angabe Gew.-% jeweils auf die gesamte enthaltene Tensidmenge bezogen ist.
Verwendung gemäß Anspruch 13, wobei eine Tensidkombination aus APG und FAS, vorzugsweise in einem Mengenverhältnis 3:1 bis 1:3, vorteilhafterweise 2:1 bis 1:2 und insbesondere 1,5:1 bis 1:1,5 eingesetzt wird.
Verwendung gemäß Anspruch 13 oder 14 zur Entfernung öligen und/oder fetthaltigen Schmutzes, insbesondere umfassend Öle, wie Sonnenblumenöl oder Rapsöl, Fette, wie Butter oder Schmalz, von Geschirr.