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WO2008046778A1 - Handgeschirrspülmittel mit verbesserter ölsolubilisierung - Google Patents

Handgeschirrspülmittel mit verbesserter ölsolubilisierung Download PDF

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WO2008046778A1
WO2008046778A1 PCT/EP2007/060832 EP2007060832W WO2008046778A1 WO 2008046778 A1 WO2008046778 A1 WO 2008046778A1 EP 2007060832 W EP2007060832 W EP 2007060832W WO 2008046778 A1 WO2008046778 A1 WO 2008046778A1
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WO
WIPO (PCT)
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alkyl
composition according
disodium
acid
oils
Prior art date
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Ceased
Application number
PCT/EP2007/060832
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Matthias Hloucha
Gert-Lothar Striepling
Heinz-Dieter Soldanski
Detlef Buisker
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
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Ceased legal-status Critical Current

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    • C11D2111/10—Objects to be cleaned
    • C11D2111/14—Hard surfaces

Definitions

  • the invention relates to an aqueous cleaning agent for hard surfaces, in particular a hand dishwashing detergent, with improved oil solubilization and the use of this cleaning agent for cleaning hard surfaces, especially dishes.
  • aqueous cleaning agents For cleaning hard surfaces and in particular for the manual cleaning of dishes, aqueous cleaning agents with mixtures of anionic and amphoteric or nonionic surfactants, in particular with a surfactant combination of alkyl ether sulfate, sec. Alkanesulfonate and betaine, particularly proven, since they have a particularly good drying and drainage behavior.
  • the solubilization capacity can be increased by more than 40% and the rate of solubilization can be more than doubled, i. that the addition of the non-polar oil causes both a thermodynamic and a kinetic effect on the cleaning performance of the detergent.
  • a first subject of the present invention is therefore an aqueous hard surface cleaner, in particular a hand dishwashing detergent containing a nonpolar oil in an amount of 0.05 to 5% by weight.
  • the aqueous cleaning agent preferably contains at least one surfactant, more preferably at least one anionic surfactant.
  • the inventive aqueous cleaning agent contains a combination of at least one anionic surfactant and at least one nonionic or amphoteric surfactant, wherein at least one alkyl ether sulfate and / or an alkanesulfonate is preferably used as the anionic surfactant.
  • the anionic surfactant used is a mixture of at least one alkyl ether sulfate and at least one alkanesulfonate.
  • at least one betaine is used as the amphoteric surfactant.
  • alkyl ether sulfates and betaines are used, they are preferably present in a ratio of 5: 1 to 3: 1.
  • an aqueous cleaning agent which contains at least one alkyl ether sulfate, at least one secondary alkanesulfonate and contains at least one betaine, wherein the ratio between alkyl ether sulfates, secondary alkanesulfonates and betaines is preferably 5: 2: 1 to 3: 1: 1.
  • the aqueous cleaning agent is preferably a single-phase agent.
  • the aqueous cleaning agent is preferably characterized in that it has a solubilization capacity K of greater than or equal to 3, preferably greater than or equal to 3.4, particularly preferably greater than or equal to 3.8, and / or a solubilization rate (dynamic solubilization) of less than or equal to 20,000 s, preferably less than or equal to 15,000 s, more preferably less than or equal to 10,000 s, in particular less than or equal to 8,000 s.
  • K solubilization capacity of greater than or equal to 3, preferably greater than or equal to 3.4, particularly preferably greater than or equal to 3.8, and / or a solubilization rate (dynamic solubilization) of less than or equal to 20,000 s, preferably less than or equal to 15,000 s, more preferably less than or equal to 10,000 s, in particular less than or equal to 8,000 s.
  • the aqueous cleaning agent according to the invention has an increase in the solubilization capacity K of more than 20%, preferably more than 30%, more preferably more than 40% and / or an increase in the solubility capacity K compared to the same cleaning agent without nonpolar oil Solubilization rate by at least a factor of 2, preferably by at least the factor 3, more preferably by at least the factor of 3.5.
  • the determination of the solubilization capacity and solubilization rate will be described in the embodiments.
  • a second subject of the invention is the use of a non-polar oil for increasing the solubilization capacity and / or solubilization rate for hard surface cleaners which preferably contain a surfactant combination of alkyl ether sulfate, secondary alkanesulfonate and betaine and optionally have a high surfactant concentration, especially a high alkyl ether sulfate concentration.
  • a third subject of the invention is a method for increasing the solubilization capacity and / or solubilization rate of high surfactant hard surface cleaners with a surfactant combination of preferably alkyl ether sulfate, secondary alkanesulfonate and betaine by adding one or more nonpolar oils to the composition.
  • the composition according to the invention can be used for cleaning hard surfaces and in particular for manual dishwashing.
  • the non-polar oil increases the solubilization capacity and solubilization rate.
  • the preferably used betaine and especially preferably used alkyl ether sulfate contribute primarily to the cleaning effect, while the alkyl sulfonate preferably used above all positively influences the drying or flow behavior, ie in particular increases the rate of drying and reduces the formation of residues; the optionally used water-soluble salt finally ensures the adjustment of the viscosity.
  • a fourth subject of the invention is therefore the use of an agent according to the invention for cleaning hard surfaces, in particular crockery.
  • fatty acids or “fatty alcohols” or “their derivatives” are, unless stated otherwise, representative of branched or unbranched carboxylic acids or alcohols or their derivatives having preferably 6 to 22 carbon atoms
  • the available, for example, by Roelen's oxo synthesis oxo alcohols or their derivatives are used accordingly.
  • alkaline earth metals are referred to below as counterions for monovalent anions, this means that the alkaline earth metal is present only in half - as sufficient to charge balance - amount of substance as the anion.
  • the oil to be used according to the invention may be natural or synthetic.
  • the non-polar oil may in particular be selected from
  • Vegetable oils in particular sunflower oil, olive oil, soybean oil, rapeseed oil, almond oil, jojoba oil, orange oil, wheat germ oil, peach kernel oil and the liquid portions of coconut oil.
  • triglyceride oils such as the liquid portions of beef tallow as well as synthetic triglyceride oils.
  • liquid paraffin oils e.g. isoparaffin oils, e.g. Isohexadecane and isoeicosane, from hydrogenated polyalkenes, especially poly-1-decenes (commercially available as Nexbase 2004, 2006 or 2008 FG (Fortum, Belgium)), from synthetic hydrocarbons, eg 1, 3-di- (2-ethyl -hexyl) -cyclohexane (Cetiol® S), as well as volatile and nonvolatile silicone oils which are cyclic, such.
  • decamethylcyclopentasiloxane and dodecamethylcyclohexasiloxane or may be linear, e.g. As linear dimethylpolysiloxane, commercially available z. B. under the name Dow Corning ® 190, 200, 244, 245, 344, 345 or 350 and Baysilon ® 350 M,
  • Di-n-alkyl ethers having a total of 12 to 36 carbon atoms, in particular 12 to 24 carbon atoms, such as di-n-octyl ether (commercially available as Cetiol® OE), di-n-decyl ether, di-n nonyl ether, di-n-undecyl ether, di-n-dodecyl ether, n-hexyl n-octyl ether, n-octyl n-decyl ether, n-decyl n-undecyl ether, n-undecyl n-dodecyl ether and n-hexyl -n-undecyl ether and di-tert-butyl ether, di-iso-pentyl ether, di-3-ethyldecyl ether, tert-butyl-n-octyl ether, is
  • Ester oils are understood to mean the esters of C 6 -C 30 -, in particular C 6 -C 22 -fatty acids, with C 2 -C 30 -, in particular C 2 -C 24 -FeWaI koholen.
  • fatty acid components used in the esters are caproic acid, caprylic acid, 2-ethylhexanoic acid, capric acid, lauric acid, isotridecanoic acid, myristic acid, palmitic acid, palmitoleic acid, stearic acid, isostearic acid, oleic acid, elaidic acid, petroselinic acid, linoleic acid, linolenic acid, elaeoic acid.
  • stearic acid arachidic acid, gadoleic acid, behenic acid and erucic acid and their technical mixtures, which are obtained, for example, in the pressure splitting of natural fats and oils, in the oxidation of aldehydes from Roelen's oxo synthesis or the dimerization of unsaturated fatty acids.
  • fatty alcohol components in the ester oils are isopropyl alcohol, caproic alcohol, capryl alcohol, 2-ethylhexyl alcohol, capric alcohol, lauryl alcohol, isotridecyl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, palmoleyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, oleyl alcohol, elaidyl alcohol, petroselinyl alcohol, linolyl alcohol, linolenyl alcohol, elaeostearyl alcohol, arachyl alcohol, gadoleyl alcohol, Behenyl alcohol, erucyl alcohol and Brassi-dylalkohol and their technical mixtures, for example, in the high pressure hydrogenation of technical methyl esters based on fats and oils or aldehydes from the Roelen oxo synthesis and as a monomer fraction in the dimerization of unsaturated fatty alcohols incurred.
  • isopropyl myristate (Rilanit® IPM), isononanoic acid C16-18-alkyl ester (Cetiol® SN), 2-ethylhexyl palmitate (Cegesoft® 24), stearic acid 2-ethylhexyl ester (Cetiol® 868), cetyl oleate (Cetiol®V), glycerol tricaprylate, coconut fatty alcohol caprinate / caprylate (Cetiol® LC), n-butyl stearate, oleyl erucate (Cetiol® J 600), Isopropyl palmitate (Rilanit® IPP), oleyl oleate (Cetiol®), hexyl laurate (Cetiol® A), di-n-butyl adipate (Cetiol® B), my
  • Dicarboxylic acid esters such as di-n-butyl adipate, di (2-ethylhexyl) adipate, di (2-ethylhexyl) succinate and diisotridecyl acelate and diol esters such as ethylene glycol dioleate, ethylene glycol diisotridecanoate, propylene glycol di (2-ethylhexanoate), propylene glycol diisostearate, Propylene glycol dipelargonate, butanediol diisostearate, neopentyl glycol dicaprylate,
  • Mono-, di- and tri-fatty acid esters in particular tri-fatty acid esters, of saturated and / or unsaturated linear and / or branched fatty acids, in particular C 6 -C 22 -fatty acids, with glycerol, such as triglycerides of capric acid and / or caprylic acid, Monomuls® 90 -018, Monomuls® 90-L12 or Cutina® MD.
  • the non-polar oil is preferably present in the compositions according to the invention in an amount of 0.05-5.0, particularly preferably 0.1-2.0, in particular 0.2-1.5, in particular 0.5-1 , 5 wt .-% contained.
  • composition of the invention contains surfactants in a total amount of usually 12 to 70 wt .-%, preferably 19 to 55 wt .-%, in particular 23 to 46 wt .-%.
  • the agent according to the invention in particular for improving cleaning action, flow behavior and / or drying behavior, may also contain one or more other anionic surfactants, amphoteric surfactants, nonionic surfactants and / or cationic surfactants.
  • alkyl ether sulfates and alkyl sulfonates and the other anionic surfactants are usually used as alkali metal, alkaline earth metal and / or mono-, di- or Trialkanolammoniumsalz and / or in the form of their with the corresponding alkali metal hydroxide, alkaline earth metal hydroxide and / or mono-, di- or trialkanolamine used in situ to be neutralized corresponding acid.
  • Particularly preferred are the sodium salts. alkyl ether
  • Alkyl ether sulfates are products of sulfation reactions on alkoxylated alcohols.
  • the person skilled in the art generally understands, under alkoxylated alcohols, the reaction products of alkylene oxide, preferably ethylene oxide, with alcohols, in the context of the present invention preferably with longer-chain alcohols, ie with aliphatic straight-chain or one or more branched, acyclic or cyclic, saturated or mono- or polyunsaturated, preferably straight-chain, acyclic, saturated, alcohols having 6 to 22, preferably 8 to 18, in particular 10 to 16 and particularly preferably 12 to 14 carbon atoms.
  • Another embodiment of the alkoxylation is the use of mixtures of the alkylene oxides, preferably the mixture of ethylene oxide and propylene oxide.
  • Very particularly preferred for the purposes of the present invention are low-ethoxylated fatty alcohols having 1 to 4 ethylene oxide units (EO), in particular 1 to 2 EO, for example 2 EO, such as Na-Ci 2 - M -fatty alcohol + 2EO sulfate.
  • EO ethylene oxide units
  • the composition according to the invention comprises one or more alkyl ether sulfates in an amount of from 10 to 40% by weight, preferably from 13 to 35% by weight, in particular from 15 to 30% by weight.
  • the alkyl sulfonates usually have an aliphatic straight-chain or mono- or poly-branched, acyclic or cyclic, saturated or mono- or polyunsaturated, preferably branched, acyclic, saturated, alkyl radical having 6 to 22, preferably 9 to 20, in particular 11 to 18 and more preferably 14 to 17 carbon atoms.
  • Suitable alkyl sulfonates are accordingly the saturated alkanesulfonates, the unsaturated ones
  • Ethersulfonates i-ether sulfonates
  • alkyl-linked sulfonate function Ethersulfonates
  • alkanesulfonates in particular alkanesulfonates having a branched, preferably secondary, alkyl radical, for example the secondary alkanesulfonate sec.
  • the agent according to the invention contains one or more secs in a preferred embodiment.
  • Alkyl sulfonates in an amount of usually 1 to 15 wt .-%, preferably 3 to 10 wt .-%, in particular 4 to 8 wt .-%.
  • Suitable betaines are the alkylbetaines, the alkylamidobetaines, the imidazolinium betaines, the sulfobetaines (INCI Sultaines) and the phosphobetaines and preferably satisfy formula I,
  • R 1 - [CO-X- (CH 2 ) n ] x -N + (R 2 ) ( R 3 ) - (CH 2 ) m - [CH (OH) -CH 2 ] y -Y- (I) in the R 1 is a saturated or unsaturated C 6 . 22 alkyl, preferably C 8 . 18 -alkyl radical, in particular a saturated Ci -i O 6 alkyl radical, for example a saturated C 2 - 14 alkyl group,
  • X is NH, NR 4 having the C 1-4 -alkyl radical R 4 , O or S, n is a number from 1 to 10, preferably 2 to 5, in particular 3, x 0 or 1, preferably 1,
  • R 2, R 3 independently represent a CI_ 4 alkyl optionally hydroxysubstituted, such as a
  • m is a number from 1 to 4, in particular 1, 2 or 3, y 0 or 1 and
  • Y is COO, SO 3 , OPO (OR 5 ) O or P (O) (OR 5 ) O, wherein R 5 is a hydrogen atom H or a
  • C is M- alkyl.
  • Preferred betaines are the alkylbetaines of the formula (Ia), the alkylamidobetaines of the formula (Ib), the sulfobetaines of the formula (Ic) and the amidosulfobetaines of the formula (Id),
  • R 1 is -N + (CH 3 ) 2 -CH 2 CH (OH) CH 2 SO 3 " (Ic)
  • betaines are the carbo-betaines, in particular the carbo-betaines of the formula (Ia) and (Ib), most preferably the alkylamido-betaines of the formula (Ib).
  • betaines and sulfobetaines are the following compounds designated as INCI: almondamidopropyl betaines, apricotamidopropyl betaines, avocadamidopropyl betaines, babassuamidopropyl betaines, behenamidopropyl betaines, behenyl betaines, betaines, canolamidopropyl betaines, caprylic / capramidopropyl betaines, carnitines, cetyl betaines, cocamidoethyl betaines, cocamidopropyl Betaines, cocamidopropyl hydroxysultaines, coco-betaines, coco-hydroxysultaines, coco / oleamidopropyl betaines, coco-sultaines, decyl betaines, dihydroxyethyl oleyl Glycinates, dihydroxyethyl soy glycinates, dihydroxyethyl so
  • the agent according to the invention comprises one or more betaines in an amount of usually 1 to 15% by weight, preferably 3 to 10% by weight, in particular 4 to 8% by weight.
  • the surfactants a) alkyl ether sulfate, b) secondary alkanesulfonate and c) betaine contained in the agent according to the invention are preferably present in a ratio a): b): c) of 5: 2: 1 to 3: 1: 1.
  • the inventive composition may additionally or instead of the alkyl ether sulfates and alkanesulfonates also contain one or more other anionic surfactants. If these other anionic ones are used in addition to the alkyl ether sulfates and alkane sulfonates, they are usually used in an amount of 0.001 to 5 wt.%, Preferably 0.01 to 4 wt.%, Especially 0.1 to 3 wt.%. , particularly preferably 0.2 to 2 wt .-%, most preferably 0.5 to 1, 5 wt .-%, for example 1 wt .-%, in the middle.
  • Suitable further anionic surfactants are, in particular, aliphatic sulfates such as fatty alcohol sulfates, monoglyceride sulfates and ester sulfonates (sulfo fatty acid esters), lignosulfonates, alkylbenzenesulfonates, fatty acid cyanamides, anionic sulfosuccinic acid surfactants, fatty acid isethionates, acylaminoalkanesulfonates (fatty acid taurides), fatty acid sarcosinates, ether carboxylic acids and alkyl (ether) phosphates.
  • aliphatic sulfates such as fatty alcohol sulfates, monoglyceride sulfates and ester sulfonates (sulfo fatty acid esters), lignosulfonates, alkylbenzenesulfonates, fatty acid cyanamides, anionic sulfos
  • Suitable further anionic surfactants are also anionic gemini surfactants having a diphenyl oxide basic structure, 2 sulfonate groups and an alkyl radical on one or both benzene rings according to the formula O 3 S (C 6 H 3 R) O (C 6 H 3 R ') SO 3 ', in which R is an alkyl radical having, for example, 6, 10, 12 or 16 carbon atoms and R' is R or H (Dowfax ® Dry hydrotropes Powder with C 16 alkyl radical (s); INCI Sodium Hexyldiphenyl ether sulfonates, Disodium decyl phenyl Ether disulfonates, disodium Lauryl phenyl ether disulfonates, Disodium Cetyl Phenyl Ether disulfonates) and fluorinated anionic surfactants, in particular perfluorinated alkylsulfonates such as ammonium C 9 / io-Perfluoroalkyls
  • Particularly preferred further anionic surfactants are the anionic sulfosuccinic acid surfactants sulfosuccinates, sulfosuccinamates and sulfosuccinamides, especially sulfosuccinates and sulfosuccinamates, most preferably sulfosuccinates.
  • the sulfosuccinates are the salts of the monoesters and diesters of sulfosuccinic acid HOOCCH (SO 3 H) CH 2 COOH, while the sulfosuccinamates are the salts of the monoamides of sulfosuccinic acid and the sulfosuccinamides are the salts of the diamides of sulfosuccinic acid.
  • a detailed description of these known anionic surfactants is provided by A. Domsch and B.
  • the salts are preferably alkali metal salts, ammonium salts and mono-, di- or trialkanolammonium salts, for example mono-, di- or triethanolammonium salts, in particular lithium, sodium, potassium or ammonium salts, particularly preferably sodium or ammonium salts preferably sodium salts.
  • one or both carboxyl groups of the sulfosuccinic acid is preferably with one or two identical or different unbranched or branched, saturated or unsaturated, acyclic or cyclic, optionally alkoxylated alcohols having 4 to 22, preferably 6 to 20, in particular 8 to 18 , more preferably 10 to 16, most preferably 12 to 14 carbon atoms esterified.
  • esters of unbranched and / or saturated and / or acyclic and / or alkoxylated alcohols in particular unbranched, saturated fatty alcohols and / or unbranched, saturated, with ethylene and / or propylene oxide, preferably ethylene oxide, alkoxylated fatty alcohols having a degree of alkoxylation of 1 to 20, preferably 1 to 15, in particular 1 to 10, more preferably 1 to 6, most preferably 1 to 4.
  • the monoesters are preferred in the context of the present invention over the diesters.
  • a particularly preferred sulfosuccinate is Sulfobernsteinklarylpolyglykolester-di-sodium salt (lauryl EO sulfosuccinate, di-sodium salt; INCI Disodium Laureth Sulfosuccinate), for example, as Tego ® sulfosuccinate F 30 (Goldschmidt) with a sulfosuccinate of 30 parts by weight % is commercially available.
  • one or both form carboxyl groups of the sulfosuccinic acid preferably with a primary or secondary amine having one or two identical or different, unbranched or branched, saturated or unsaturated, acyclic or cyclic, optionally alkoxylated alkyl radicals having 4 to 22 , preferably 6 to 20, in particular 8 to 18, more preferably 10 to 16, most preferably 12 to 14 carbon atoms carries, a carboxylic acid amide.
  • Particular preference is given to unbranched and / or saturated and / or acyclic alkyl radicals, in particular unbranched, saturated fatty alkyl radicals.
  • sulfosuccinates and sulfosuccinamates designated according to INCI, which are described in the International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook: Ammonium Dinonyl Sulfosuccinates, Ammonium Lauryl Sulfosuccinates, Diammonium Dimethicone Copolyol Sulfosuccinates, Diammonium Lauram Ido-M EA Sulfosuccinates, Diammonium Lauryl Sulfosuccinates, Diammonium Oleamido PEG-2 Sulfosuccinate, Diamyl Sodium Sulfosuccinate, Dicapryl Sodium Sulfosuccinate, Dicyclohexyl Sodium Sulfosuccinate, Diheptyl Sodium Sulfosuccinate, Dihexyl Sodium Sulfosuccinate, Diisobutyl Sodium Sulfosuccinate, Dioctyl Sodium S
  • sulfosuccinamate is disodium Cie.is-alkoxypropylensulfosuccinamate.
  • Preferred anionic sulfosuccinic are imidosuccinate, mono-Na-sulfosuccinic acid diisobutyl ester (Monawet MB ® 45), mono-Na-sulfosuccinic acid di-octyl ester (Monawet MO-84 ® R2W, Rewopol SB ® DO 75), mono-Na sulfosuccinic acid di-tridecyl (Monawet ® MT 70) Fettalkoholpolyglykolsulfosuccinat-Na-NH 4 salt (sulfosuccinate S-2), di-Na-sulfosuccinic acid mono- Ci 2 / i 4 3EO ester (Texapon ® SB-3 ) Natruimsulfobernstein Acid
  • the agent according to the invention contains as anionic sulfosuccinic acid surfactants one or more sulfosuccinates, sulfosuccinamates and / or sulfosuccinamides, preferably sulfosuccinates and / or sulfosuccinamates, in particular sulfosuccinates, in an amount of usually 0.001 to 5% by weight, preferably 0, 01 to 4 wt .-%, in particular 0.1 to 3 wt .-%, particularly preferably 0.2 to 2 wt .-%, most preferably 0.5 to 1, 5 wt .-%, for example 1 part by weight. %.
  • amphoteric surfactants are amphoteric surfactants.
  • amphoteric surfactants (amphoteric surfactants, zwitterionic surfactants) which can be used according to the invention include alkylamidoalkylamines, alkyl-substituted amino acids, acylated amino acids or biosurfactants, of which the betaines are preferred within the scope of the teaching according to the invention.
  • alkylamidoalkylamines are amphoteric surfactants of the formula (III), R 9 -CO-NR 10 - (CH 2 ) 1 -N (R 11 ) - (CH 2 CH 2 ⁇ ) J - (CH 2 ) k - [CH (OH)]
  • R 10 is a hydrogen atom H or a C 1-4 -alkyl radical, preferably H, i is a number from 1 to 10, preferably 2 to 5, in particular 2 or 3,
  • R 11 is a hydrogen atom H or CH 2 COOM (to M su), j is a number from 1 to 4, preferably 1 or 2, in particular 1, k is a number from 0 to 4, preferably 0 or 1,
  • alkylamido alkylamines are the following compounds named according to INCI: Cocoamphodipropionic Acid, Cocobetainamido amphopropionates, DEA-Cocoamphodipropionate, Disodium Caproamphodiacetate, Disodium Caproamphodipropionate, Disodium Caprylo- amphodiacetates, Disodium Capryloamphodipropionate, Disodium Cocoamphocarboxyethylhy- droxypropylsulfonate, Disodium Cocoamphodiacetate, Disodium Cocoamphodipropionate, Disodium Isostearoamphodiacetate, Disodium Isostearoamphodipropionate , Disodium Laureth-5 Carboxyamphodiacetate, Disodium Lauroamphodiacetate, Disodium Lauroamphodipropionate, Disodium Oleoamphodipropionate, Disodium PPG-2-lso
  • Preferred alkyl-substituted amino acids are monoalkyl-substituted amino acids according to formula (IV),
  • R 13 -NH-CH (R 14 ) - (CH 2 ) U -COOM '(IV) in the R 13 is a saturated or unsaturated C 6 . 22 alkyl, preferably C 8 . 18 -alkyl radical, in particular a saturated Ci -i O 6 alkyl radical, for example a saturated C 2 - 14 alkyl group,
  • R 14 is a hydrogen atom H or a C 1 . 4 - Al kylrest, preferably H, u is a number from 0 to 4, preferably 0 or 1, in particular 1, and
  • M ' is a hydrogen, an alkali metal, an alkaline earth metal or a protonated alkanolamine, e.g. protonated mono-, di- or triethanolamine, is alkyl-substituted imino acids according to formula (V),
  • M is a hydrogen, an alkali metal, an alkaline earth metal or a protonated alkanolamine, for example protonated mono-, di- or triethanolamine, where M" in the two carboxy groups may have the same or two different meanings, for example hydrogen and sodium or twice sodium, is, and mono- or dialkyl-substituted natural amino acids according to formula (VI),
  • R 16 -N (R 17 ) -CH (R 18 ) -COOM "'(VI) in the R 16 is a saturated or unsaturated C 6, 22 alkyl radical , preferably C 8 - kylrest I8 -Al, in particular a saturated Ci -i O 6 alkyl radical, for example a saturated C 12 - 14 kylrest -alkyl
  • R 17 is a hydrogen atom or a CI_ 4 alkyl, optionally hydroxy- or amine-substituted, eg a methyl, ethyl, hydroxyethy
  • R 18 is the radical of one of the 20 natural ⁇ -amino acids H 2 NCH (R 18 ) COOH, and M '"is a hydrogen, an alkali metal, an alkaline earth metal or a protonated alkanolamine, for example protonated mono-, di- or triethanolamine.
  • alkyl-substituted amino acids are the Aminopropionate according to formula (IVa), R 13 -NH-CH 2 CH 2 COOM '(IVa) in which R 13 and M' have the same meaning as in formula (IV).
  • alkyl-substituted amino acids are the following compounds designated as INCI: aminopropyl laurylglutamine, cocaminobutyric acid, cocaminopropionic acid, DEA-lauraminopropionate, disodium cocaminopropyl iminodiacetate, disodium dicarboxyethyl copropylenediamine, disodium lauriminodipropionate, disodium steariminodipropionate, disodium tallowiminodipropionate, lauram inopropionic acid, lauryl aminopropylglycine, Lauryl di-ethylenediaminoglycine, myristam inopropionic acid, sodium C12-15 alkoxypropyl iminodipropionate, sodium cocaminopropionate, sodium lauraminopropionate, sodium lauriminodipropionate, sodium lauroyl methylaminopropionate, TEA-lauraminoprop
  • Acylated amino acids are amino acids, in particular the 20 natural ⁇ -amino acids which carry on the amino nitrogen atom the acyl radical R 19 CO of a saturated or unsaturated fatty acid R 19 COOH, where R 19 is a saturated or unsaturated C 6 . 22 alkyl, preferably C 8 _i 8 alkyl, in particular a saturated Ci O -i 6 alkyl, for example, a saturated Ci 2 -i 4 -alkyl radical.
  • the acylated amino acids can also be used as the alkali metal salt, alkaline earth metal salt or alkanolammonium salt, for example mono-, di- or triethanolammonium salt.
  • acylated amino acids are the acyl derivatives summarized in accordance with INCI under Amino Acids, for example sodium cocoyl glutamate, lauroyl glutamate, capryloyl glycine or myristoyl methylalanine.
  • amphoteric surfactant combination preferably contains at least one betaine, in particular at least one alkylamidobetaine, more preferably cocoamidopropylbetaine.
  • amphoteric surfactants preferably contains at least one amphoteric surfactant is selected from the group comprising Natriumcarboxyethylkokosphosphoethylimidazolin (Phosphoteric ® TC-6), C 8 / io amidopropyl betaine (INCI caprylic / Capramidopropyl Betaine, Betaine Tego ® 810), N-2-hydroxyethyl-N-carboxymethyl -fettklamido-ethylamine-Na (Rewoteric ® AMV) and N-caprylic / capric amidoethyl-N- ethyl ether propionate Na (Rewoteric AMVSF ®) and the betaine 3- (3-cocoamido-propyl) - dimethylammonium-2-hydroxypropanesulfonate (INCI sultaines; Rewoteric AM CAS ®) and the Alkylamidoalkylamin N
  • the agent according to the invention contains one or more amphoteric surfactants in an amount of more than 8% by weight. In yet another particular embodiment, the agent according to the invention contains one or more amphoteric surfactants in an amount of less than 2% by weight.
  • composition of the invention may also contain one or more nonionic surfactants, usually in an amount of 0.001 to 5 wt .-%, preferably 0.01 to 4 wt .-%, in particular 0.1 to 3 wt .-%, particularly preferably 0 , 2 to 2 wt .-%, most preferably 0.5 to 1, 5 wt .-%, for example, 1 wt .-%.
  • nonionic surfactants usually in an amount of 0.001 to 5 wt .-%, preferably 0.01 to 4 wt .-%, in particular 0.1 to 3 wt .-%, particularly preferably 0 , 2 to 2 wt .-%, most preferably 0.5 to 1, 5 wt .-%, for example, 1 wt .-%.
  • Nonionic surfactants in the context of the invention are alkoxylates such as polyglycol ethers, fatty alcohol polyglycol ethers, alkylphenol polyglycol ethers, end-capped polyglycol ethers, mixed ethers and hydroxy mixed ethers and fatty acid polyglycol esters. Also suitable are block polymers of ethylene oxide and propylene oxide as well as fatty acid alkanolamides and fatty acid polyglycol ethers. Important classes of nonionic surfactants according to the invention are furthermore the amine oxides and the sugar surfactants, in particular the alkyl polyglucosides.
  • EO ethylene
  • PO propylene oxide
  • the amine oxides suitable according to the invention include alkylamine oxides, in particular alkyl dimethylamine oxides, alkylamidoamine oxides and alkoxyalkylamine oxides.
  • alkylamine oxides in particular alkyl dimethylamine oxides, alkylamidoamine oxides and alkoxyalkylamine oxides.
  • Preferred amine oxides satisfy formula II,
  • R 7, R, 8, independently, a CI_ 4 alkyl optionally hydroxysubstituted xyethylrest such as a hydrochloride, in particular a methyl radical.
  • Suitable amine oxides are the following compounds designated according to INCI: almondamidopropylamine oxides, babassuamidopropylamine oxides, behenamine oxides, cocamidopropyl amines oxides, cocamidopropylamine oxides, cocamine oxides, coco-morpholine oxides, decylamine oxides, decyltetradecylamine oxides, diaminopyrimidines oxides, dihydroxyethyl C8-10 Alkoxypropylamines oxides, dihydroxyethyl C9-11 alkoxypropylamines oxides, dihydroxyethyl C12-15 alkoxypropylamines oxides, dihydroxyethyl cocamines oxides, dihydroxyethyl lauramine oxides, dihydroxyethyl stearamines oxides, dihydroxyethyl tallowamine oxides, hydrogenated palm kernel amines oxides, hydrogenated tallowamine oxides, hydroxyethyl
  • Sugar surfactants are known surface-active compounds which include, for example, the sugar surfactant classes of the alkyl glucose esters, aldobionamides, gluconamides (sugar acid amides), glycerol amides, glycerol glycolipids, polyhydroxy fatty acid amide sugar surfactants (sugar amides) and alkyl polyglycosides, as described, for example, in WO 97/00609 (Henkel Corporation) and those cited therein Publications are described (pages 4 to 12), to which reference is made in this regard and the content of which is hereby incorporated into this application.
  • sugar surfactant classes of the alkyl glucose esters, aldobionamides, gluconamides (sugar acid amides), glycerol amides, glycerol glycolipids, polyhydroxy fatty acid amide sugar surfactants (sugar amides) and alkyl polyglycosides, as described, for example, in WO
  • Preferred sugar surfactants within the scope of the teaching according to the invention are the alkyl polyglycosides and the sugar amides and their derivatives, in particular their ethers and esters.
  • the ethers are the products of the reaction of one or more, preferably one, sugar hydroxy group with one or more Hydroxyl-containing compound, for example C 1 . 22 -alcohols or glycols such as ethylene and / or propylene glycol, wherein the sugar hydroxy group can also carry polyethylene glycol and / or polypropylene glycol.
  • the esters are the reaction products of one or more, preferably one, sugar hydroxy group with a carboxylic acid, in particular a C 6 . 22 fatty acid.
  • Particularly preferred sugar amides satisfy the formula R'C (O) N (R ") [Z], in which R 'is a linear or branched, saturated or unsaturated acyl radical, preferably a linear unsaturated acyl radical, having 5 to 21, preferably 5 to 17, in particular 7 to 15, particularly preferably 7 to 13 carbon atoms, R "is a linear or branched, saturated or unsaturated alkyl radical, preferably a linear unsaturated alkyl radical, having 6 to 22, preferably 6 to 18, in particular 8 to 16, particularly preferred 8 to 14 carbon atoms, a CI_ 5 alkyl radical, especially a methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, tert-butyl or n-pentyl radical, or hydrogen, and Z is a sugar residue, ie a monosaccharide residue.
  • Particularly preferred sugar amides are the amides of glucose, the glucamides, for
  • alkylpolyglycosides are particularly preferred sugar surfactants within the scope of the teaching according to the invention and preferably satisfy the general formula R 1 O (AO) 3 [G] x in which R 1 is a linear or branched, saturated or unsaturated alkyl radical having 6 to 22 , preferably 6 to 18, in particular 8 to 16, particularly preferably 8 to 14 carbon atoms, [G] for a glycosidically linked sugar residue and xfor a number from 1 to 10 and AO for an alkyleneoxy group, for example an ethyleneoxy or propyleneoxy group, and a for the average degree of alkoxylation of 0 to 20.
  • R 1 is a linear or branched, saturated or unsaturated alkyl radical having 6 to 22 , preferably 6 to 18, in particular 8 to 16, particularly preferably 8 to 14 carbon atoms
  • AO for an alkyleneoxy group, for example an ethyleneoxy
  • the group (AO) 3 may also contain different alkyleneoxy, for example ethyleneoxy or propyleneoxy, where it is a to the average Automatalkoxyltechniksgrad, ie the sum of Ethoxyltechniks- and Propoxyltechniksgrad acts.
  • the alkyl radicals R 1 of the APG are linear unsaturated radicals having the stated number of carbon atoms.
  • APG are nonionic surfactants and are known substances that can be obtained by the relevant methods of preparative organic chemistry.
  • alkyl glycosides having a mean degree of oligomerization x of 1, 1 to 3.0 used. From an application point of view, those alkyl glycosides whose degree of oligomerization is less than 1.7 and in particular between 1.2 and 1.6 are preferred.
  • the glycosidic sugar used is preferably xylose, but especially glucose.
  • the alkyl or alkenyl radical R ' can be derived from primary alcohols having 8 to 18, preferably 8 to 14 carbon atoms.
  • Typical examples are caproic alcohol, caprylic alcohol, capric alcohol and undecyl alcohol, and technical mixtures thereof, such as those obtained in the course of the hydrogenation of technical fatty acid methyl esters or in the course of the hydrogenation of aldehydes from Roelene's oxosynthesis.
  • the alkyl or alkenyl radical R ' is derived from lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, palmoleyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol or oleyl alcohol.
  • lauryl alcohol myristyl alcohol, cetyl alcohol, palmoleyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol or oleyl alcohol.
  • elaidyl alcohol petroselinyl alcohol, arachidyl alcohol, gadoleyl alcohol, behenyl alcohol, erucyl alcohol and technical mixtures thereof.
  • alkyl polyglycosides are, for example C 8-I o- and a Ci 2 -i 4 alkyl polyglucoside with a degree DP of 1, 4 or 1, 5, in particular C 8 -io- alkyl-1, 5-glucoside and C 12 -i 4 -alkyl-1,4-glucoside.
  • composition according to the invention may also contain one or more cationic surfactants (cationic surfactants, INCI).
  • cationic surfactants cationic surfactants, INCI
  • Quaternary ammonium compounds usually in an amount of 0.001 to 5 wt .-%, preferably 0.01 to 4 wt .-%, in particular 0.1 to 3 wt .-%, particularly preferably 0.2 to
  • Preferred cationic surfactants are the quaternary surface-active compounds, in particular with an ammonium, sulfonium, phosphonium, iodonium or arsonium group, as described, for example, KH Wallrobußer in "Praxis der Sterilisation, Disinfection - Conservation: Germ Identification - Company Hygiene” (5th ed Stuttgart, New York: Thieme, 1995) as antimicrobial agents.
  • the agent can be designed with an antimicrobial effect or its possibly existing antimicrobial effect due to other ingredients can be improved.
  • Particularly preferred cationic surfactants are the quaternary ammonium compounds (QAV, INCI quaternary ammonium compounds) according to the general formula (R ') (R ") (R'") (R IV ) N + X " , in which R 1 to R ⁇ v same or different CI_ 22 -alkyl radicals, C 7. 28, aralkyl radicals, or heterocyclic radicals, or in the case of an aromatic compound such as pyridine-even three groups together with the nitrogen atom forming the heterocycle, for example a pyridinium or imidazolinium form, and X "halide ions, sulfate ions, hydroxide ions or similar anions.
  • at least one of the radicals has a chain length of 8 to 18, in particular 12 to 16, carbon atoms.
  • QACs are prepared by reacting tertiary amines with alkylating agents, e.g. Methyl chloride, benzyl chloride, dimethyl sulfate, dodecyl bromide, but also ethylene oxide produced.
  • alkylating agents e.g. Methyl chloride, benzyl chloride, dimethyl sulfate, dodecyl bromide, but also ethylene oxide produced.
  • alkylating agents e.g. Methyl chloride, benzyl chloride, dimethyl sulfate, dodecyl bromide, but also ethylene oxide produced.
  • alkylating agents e.g. Methyl chloride, benzyl chloride, dimethyl sulfate, dodecyl bromide, but also ethylene oxide produced.
  • the alkylation of tertiary amines with a long alkyl radical and two methyl groups succeeds particularly easily, and the quatern
  • Suitable QAVs are, for example, benzalkonium chloride (N-alkyl-N, N-dimethylbenzylammonium chloride, CAS No. 8001-54-5), benzalkone B (mp-dichlorobenzyl-dimethyl-C 1-4 -alkylammonium chloride, CAS No. 58390-78 -6), benzoxonium chloride (benzyldodecyl-bis (2-hydroxyethyl) ammonium chloride), cetrimonium bromide (N-hexadecyl-N, N-trimethyl-ammonium bromide, CAS No.
  • benzetonium chloride N, N Dimethyl N- [2- [2- [p- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenoxy] ethoxy] ethyl] benzylammonium chloride, CAS No. 121-54-0
  • dialkyldimethylammonium chlorides such as di-n- decyldimethylammonium chloride (CAS No. 7173-51-5-5), didecyldimethylammonium bromide (CAS No. 2390-68-3), dioctyldimethylammoniumchloric, 1-cetylpyridiniumchloride (CAS No. 123-03-5) and Thiazoline iodide (CAS No.
  • QACs are the benzalkonium chlorides having C 8 -C 18 -alkyl radicals, in particular C 12 -C 14 -alkyl-benzyldimethylammonium chloride.
  • a particularly preferred QAC Kokospentaethoxymethylammoni- ummethosulfat (INCI PEG-5 Cocomonium Methosulfate, Rewoquat ® CPEM).
  • anionic surfactant compatible and / or cationic surfactant as little as possible are used or omitted in a particular embodiment of the invention entirely on cationic surfactants.
  • compositions according to the invention may contain further ingredients.
  • these include, for example, water-soluble salts, solvents, additives for improving the drainage and drying behavior, for adjusting the viscosity, for stabilization and further customary in manual dishwashing detergents and additives, such as UV stabilizers, perfume, pearlescing agents, dyes, corrosion inhibitors, preservatives, organic salts, disinfectants, enzymes, pH adjusters and skin feel-improving or nourishing additives.
  • the cleaning agent according to the invention may further contain one or more water-soluble salts to lower the viscosity. It may be inorganic and / or organic salts, in a preferred embodiment, the agent contains at least one inorganic salt.
  • Inorganic salts which can be used according to the invention are preferably selected from the group consisting of colorless water-soluble halides, sulfates, sulfites, carbonates, hydrogen carbonates, nitrates, nitrites, phosphates and / or oxides of the alkali metals, alkaline earth metals, aluminum and / or transition metals; Furthermore, ammonium salts can be used. Particularly preferred are halides and sulfates of the alkali metals; Preferably, therefore, the inorganic salt is selected from the group comprising sodium chloride, potassium chloride, sodium sulfate, potassium sulfate and mixtures thereof.
  • the organic salts which can be used according to the invention are, in particular, colorless water-soluble alkali metal, alkaline earth metal, ammonium, aluminum and / or transition metal salts of the carboxylic acids.
  • the salts are selected from the group comprising formate, acetate, propionate, citrate, malate, tartrate, succinate, malonate, oxalate, lactate and mixtures thereof.
  • the cleaning agent according to the invention contains in a preferred embodiment 0.1 to 10 wt .-%, preferably 0.5 to 7 wt .-%, particularly preferably 0.8 to 5 wt .-% of at least one water-soluble salt. In a particularly preferred embodiment, exclusively inorganic salts are used.
  • the water-soluble salt is used to set a lower viscosity in hard surface cleaners having a high surfactant concentration, especially a high alkyl ether sulfate concentration.
  • a process for reducing the viscosity of high-surfactant, especially high alkyl ether sulfate hard surface cleaners one or more water-soluble salts are accordingly added to the compositions.
  • the water content of the aqueous composition according to the invention is usually 15 to 90 wt .-%, preferably 20 to 85 wt .-%, in particular 30 to 80 wt .-%.
  • the agent according to the invention may advantageously additionally contain one or more water-soluble organic solvents, usually in an amount of 0.1 to 30% by weight, preferably 1 to 20% by weight, in particular 2 to 15% by weight, more preferably 3 to 12% by weight, most preferably 4 to 8% by weight.
  • the solvent is used in the context of the teaching of the invention as needed in particular as a hydrotrope, viscosity regulator and / or cold stabilizer. It acts solubilizing in particular for surfactants and electrolyte as well as perfume and dye and thus contributes to their incorporation, prevents the formation of liquid-crystalline phases and has a share in the formation of clear products.
  • the viscosity of the agent according to the invention decreases with increasing amount of solvent. However, too much solvent can cause excessive viscosity drop. Finally, as the amount of solvent increases, the clouding and clearing point of the composition according to the invention decreases.
  • Suitable solvents are, for example, saturated or unsaturated, preferably saturated, branched or unbranched C 1.
  • 20- hydrocarbons preferably C 2 -i 5 -hydrocarbons, with at least one hydroxy group and optionally one or more ether functions COC, ie the carbon atom chain interrupting oxygen atoms.
  • Preferred solvents are the - optionally etherified on one side with a C ⁇ alkanol - C 2 - 6 alkylene glycols and poly-C 2 - 3 -alkylene on average 1 to 9 identical or different, preferably identical, alkylene glycol per molecule as well as the CI_ 6 Alcohols, preferably ethanol, n-propanol or iso-propanol, especially ethanol.
  • Exemplary solvents are the following INCI compounds: alcohol (ethanol), buteth-3, butoxy diglycol, butoxyethanol, butoxyisopropanol, butoxypropanol, n-butyl alcohol, t-butyl alcohol, butylene glycol, butyloctanol, diethylene glycol, dimethoxy diglycol, dimethyl ether, Dipropylene glycol, ethoxydiglycol, ethoxyethanol, ethyl hexanediol, glycol, hexanediol, 1, 2,6-hexanetriol, hexyl alcohol, hexylene glycol, isobutoxypropanol, isopentyldiol, isopropyl alcohol (isopropanol), 3-methoxybutanol, methoxy diglycol, methoxyethanol, methoxyisopropanol, Methoxymethylbutanol, Methoxy PEG-10, Methylal,
  • Particularly preferred solvents are the unilaterally with a C ⁇ alkanol etherified poly-C 2 _ 3 - alkylene glycol having an average of 1 to 9, preferably 2 to 3, ethylene or propylene glycol groups, for example PPG-2 methyl ether (dipropylene glycol monomethyl ether).
  • the solvent is selected from the group comprising methanol, ethanol,
  • Highly preferred solvents are the C 2 - 3 alcohols ethanol, n-propanol and / or iso-propanol, in particular ethanol.
  • solubilizer in particular for perfume and dyes can except those previously described
  • Solvents for example, alkanolamines and alkylbenzenesulfonates with 1 to 3
  • Carbon atoms are used in the alkyl radical.
  • (Builder) usually in an amount of 0.001 to 5 wt .-%, preferably 0.01 to
  • Surfactants useful as additives are certain of the amphoteric types already described above.
  • Surfactants anionic surfactants, nonionic surfactants and cationic surfactants, which are repeated at this point.
  • the content of surface-active additives is preferably to be chosen such that the
  • suitable amphoteric surfactants are, in particular Natriumcarboxyethylkokosphos- phoethylimidazolin (Phosphoteric ® TC-6), C 8/10 -Amidopropylbetain (INCI caprylic / Capramidopropyl Betaine, Betaine Tego ® 810), N-2-hydroxyethyl-N-carboxymethyl-ethylamine fettklamido -Na (Rewoteric ® AMV) and N-caprylic / capric amidoethyl-N-ethyl-propionate-Na (Rewoteric AMVSF ®) and the betaine 3- (3-cocoamido-propyl) dimethylammonium-2-hydroxypropane (INCI sultaines; Rewoteric AM CAS ®) and the Alkylamidoalkylamin N- [N '(N "-2-hydroxyethyl-
  • anionic surfactants which are suitable as additives are in particular anionic gemini surfactants having a diphenyloxide basic structure, 2 sulfonate groups and one alkyl radical on one or both benzene rings according to the formula O 3 S (C 6 H 3 R) O (C 6 H 3 R ') S ⁇ 3 ", in which R is an alkyl radical having, for example, 6, 10, 12 or 16 carbon atoms and R 'is R or H (Dowfax ® Dry Hydrotrope Powder with C 16 -alkyl radical (s); INCI Sodium Hexyldiphenyl ether sulfonates, disodium decyl phenyl ether disulfonates, Disodium Lauryl Phenyl Ether disulfonates, Disodium Cetyl Phenyl Ether disulfonates) and the fluorinated anionic surfactants ammonium C 9 / i 0 -Perfluoroalkylsulfonat (Flu
  • suitable nonionic surfactants are particularly C 0 -D imethylaminoxid (Ammonyx ® DO), C 10 / i 4 fatty alcohol + 1, + 2PO 6,4EO (Dehydol ® 980), C 12/14 -fatty alcohol + 6 EO (Dehydol ® LS6), C 8 - fatty alcohol + 1, + 2PO 9EO (Dehydol ® O10), C 16/20 -Guerbetalkohol + 8EO, n-butyl-closed (Dehypon ® G2084), mixture of several n-butyl-sealed nonionic surfactants and C 8 / i 0 APG (Dehypon ® Ke 2555) C 8/10 fatty alcohol + 1 PO + 22EO- (2-hydroxydecyl) ether (Dehypon Ke ® 3447), C 12/14 - fatty alcohol + 5EO + 4PO ( Dehypon LS ® 54 G), C 12/14 -fatty alcohol
  • cationic surfactants are particularly compatible with anionic surfactants, cationic surfactants such as quaternary ammonium compounds, for example, coconut pentaethoxymethylammoniummethosulfat (INCI PEG-5 Cocomonium Methosulfate; Rewoquat CPEM ®).
  • quaternary ammonium compounds for example, coconut pentaethoxymethylammoniummethosulfat (INCI PEG-5 Cocomonium Methosulfate; Rewoquat CPEM ®).
  • Polymers suitable as additives are especially maleic acid-acrylic acid copolymer, Na salt (Sokalan ® CP 5), modified polyacrylic acid Na salt (Sokalan ® CP 10), modified polycarboxylate Na salt (Sokalan ® HP 25), polyalkylene oxide, modified heptamethyltrisiloxane (Silwet ® L-77), polyalkylene oxide-modified heptamethyltrisiloxane (Silwet ® L-7608) and polyether (copolymers of polydimethylsiloxanes having ethylene oxide / propylene oxide segments (polyether)), preferably water-soluble linear polyether having terminal polyether as Tegopren ® 5840, Tegopren ® 5843, Tegopren® ® 5847, Tegopren® ® 5851, Tegopren® ® 5863 or Tegopren® ® 5878th
  • suitable builders are, in particular polyaspartic acid-Na-salt, Ethylendiamintriacetatkokosalkylacetamid (Rewopol ® CHT 12), methylglycine-Tri-Na-salt (Trilon ES ® 9964) and acetophosphonic (Turpinal SL ®).
  • Blends with surfactant or polymeric additives show in the case of Monawet MO-84 ® R2W, Tegopren ® 5843 and Tegopren 5863 ® synergism.
  • Tegopren grades 5843 and 5863 is less preferred when applied to hard surfaces of glass, especially glassware, since these can apply silicone surfactants to glass.
  • the additives mentioned are dispensed with.
  • the favorable for the inventive agent viscosity is 20 0 C and a shear rate of
  • the viscosity of the composition according to the invention can be increased - in particular with a low surfactant content of the composition - by thickening agents and / or - especially with a high surfactant content of the composition - can be reduced by the water-soluble inorganic salts contained and by solvents.
  • composition according to the invention may additionally contain one or more polymeric thickeners.
  • polymeric thickeners are the polycarboxylates which have a thickening effect as polyelectrolytes, preferably homopolymers and copolymers of acrylic acid, in particular acrylic acid copolymers such as acrylic acid-methacrylic acid copolymers, and the polysaccharides, in particular heteropolysaccharides, and other customary thickening polymers.
  • Suitable polysaccharides or heteropolysaccharides are the polysaccharide gums, for example gum arabic, agar, alginates, carrageenans and their salts, guar, guar gum, tragacanth, gellan, Ramzan, dextran or xanthan and their derivatives, e.g.
  • propoxylated guar as well as their mixtures.
  • Other polysaccharide thickeners such as starches or cellulose derivatives, may be used alternatively, but preferably in addition to a polysaccharide gum, for example starches of various origins and starch derivatives, e.g. Hydroxyethyl starch, starch phosphate esters or starch acetates, or carboxymethyl cellulose or its sodium salt, methyl, ethyl, hydroxyethyl, hydroxypropyl, hydroxypropyl methyl or hydroxyethyl methyl cellulose or cellulose acetate.
  • a preferred polymeric thickener is the microbial anionic heteropolysaccharide xanthan gum produced by Xanthomonas campestris and some other species under aerobic conditions having a molecular weight of 2-15 ⁇ 10 6 , and is available, for example, from the company.
  • Kelco is available under the trade name Keltrol, for example as a cream-colored powder Keltrol T (transparent) or as white granules Keltrol ® RD (Readily Dispersable).
  • Acrylic acid polymers suitable as polymeric thickeners are, for example, high molecular weight homopolymers of acrylic acid crosslinked with a polyalkenyl polyether, in particular an allyl ether of sucrose, pentaerythritol or propylene (INCI Carbomer), which are also referred to as carboxyvinyl polymers.
  • a polyalkenyl polyether in particular an allyl ether of sucrose, pentaerythritol or propylene
  • carboxyvinyl polymers Such polyacrylic acids are obtainable inter alia from Fa. BFGoodrich under the tradename Carbopol ®, such as Carbopol ® 940 (molecular weight about 4,000,000), Carbopol ® 941 (molecular weight approximately 1,250,000) or Carbopol ® 934 (molecular weight approximately 3,000. 000).
  • but particularly suitable polymeric thickeners are the following acrylic acid copolymers: (i) copolymers of two or more monomers from the group of acrylic acid, methacrylic acid and their simple, preferably formed with CI_ 4 -alkanols, esters (INCI Acrylates Copolymer), to which about copolymers of methacrylic acid, butyl acrylate and methyl methacrylate (CAS 25035-69-2) or of butyl acrylate and methyl methacrylate (CAS 25852-37-3) and which are obtainable for example from Messrs.
  • acrylic acid copolymers (i) copolymers of two or more monomers from the group of acrylic acid, methacrylic acid and their simple, preferably formed with CI_ 4 -alkanols, esters (INCI Acrylates Copolymer), to which about copolymers of methacrylic acid, butyl acrylate and methyl methacrylate (CAS 25035-69-2) or of butyl acryl
  • Rohm & Haas under the trade names Aculyn ® and Acusol ® for example the anionic non-associative polymers Aculyn ® 33 (crosslinked), Acusol ® 810 and Acusol ® 830 (CAS 25852-37-3); (ii) crosslinked high molecular weight acrylic acid copolymers, such as those crosslinked with an allyl ether of sucrose or pentaerythritol copolymers of Ci O - 3 o-alkyl acrylates with one or more monomers selected from the group of acrylic acid, methacrylic acid and their simple, preferably with Ci_ 4 - alkanols formed, esters (INCI Acrylat.es/C10-30 alkyl acrylate Crosspolymer) and which are for example available from the company.
  • Aculyn ® and Acusol ® for example the anionic non-associative polymers Aculyn ® 33 (crosslinked), Acusol ® 810 and Acu
  • Carbopol ® for example hydrophobized Carbopol ® and ETD2623 Carbopol ® 1382 (INCI Acrylat.es/ C10-30 alkyl acrylate Crosspolymer) and Carbopol AQUA ® 30 (formerly Carbopol ® EX 473).
  • the content of polymeric thickener is usually not more than 8 wt .-%, preferably between 0.1 and 7 wt .-%, particularly preferably between 0.5 and 6 wt .-%, in particular between 1 and 5 wt .-% and most preferably between 1, 5 and 4% by weight, for example between 2 and 2.5% by weight.
  • the agent is free of polymeric thickening agent n.
  • one or more dicarboxylic acids and / or salts thereof can be added, in particular a composition of Na salts of adipic, succinic and glutaric acid, as described, for example, in US Pat Trade name Sokalan ® DSC is available.
  • the use is advantageously carried out in amounts of 0.1 to 8 wt .-%, preferably 0.5 to 7 wt .-%, in particular 1, 3 to 6 wt .-% and particularly preferably 2 to 4 wt .-%.
  • a change in the dicarboxylic acid (salt) content can - especially in amounts above 2 wt .-% - contribute to a clear solution of the ingredients. Also, within certain limits, influencing the viscosity of the mixture by this means is possible. Furthermore, this component influences the solubility of the mixture. This component is particularly preferably used at high surfactant contents, in particular at surfactant contents above 30% by weight.
  • the agent according to the invention is preferably free from dicarboxylic acid (salts).
  • one or more further can - especially in hand dishwashing detergents and cleaning agents for hard surfaces - conventional auxiliaries and additives, in particular UV stabilizers, perfumes, pearlescent agents (INCI opacifying agents, for example glycol distearate, for example Cutina ® AGS from Cognis, respectively. this containing mixtures, for example the Euperlane ® Fa.
  • conventional auxiliaries and additives in particular UV stabilizers, perfumes, pearlescent agents (INCI opacifying agents, for example glycol distearate, for example Cutina ® AGS from Cognis, respectively. this containing mixtures, for example the Euperlane ® Fa.
  • the pH of the composition according to the invention can be determined by means of customary pH regulators, for example
  • Acids such as mineral acids or citric acid and / or alkalis such as sodium or potassium hydroxide, can be adjusted, wherein - in particular with the desired hand tolerance - a range of 4 to
  • the agent according to the invention may contain one or more buffer substances (INCI), usually in amounts of 0.001 to
  • buffer substances which are at the same time complexing agents or even chelating agents (INCI chelating agents).
  • Particularly preferred buffer substances are the citric acid or the citrates, in particular the sodium and potassium conduction rates, for example trisodium citrate 2 H 2 O and tripotassium citrate H 2 O.
  • the agent according to the invention can be prepared by stirring the individual components together in any order.
  • the order of attachment is not critical to the preparation of the agent.
  • water surfactants, nonpolar oil and optionally further of the aforementioned ingredients are stirred together. If perfume and / or dye are used, then their addition to the resulting solution. Subsequently, the pH is adjusted as described above.
  • composition according to the invention can be used for cleaning hard surfaces, in particular for manual cleaning of dishes. Due to the contained surfactant combination, it is characterized by a good flow and drying behavior, thanks to the salts contained, the viscosity is adjusted so that the agent is easy to dose and generally easy to handle.
  • the oil is added gradually with a microliter pipette of 0.05 ml. As soon as the solution has cleared again, the next addition of oil. As the amount of oil increases, clearing up becomes slower and slower. The intervals between the oil addition are up to a maximum of 2 hours elevated. If the sample remains cloudy over this period, then the maximum capacity for oil addition is reached. With the number of added oil drops n, the oil solubilization capacity K [% by weight] is calculated according to:
  • Tr mm Transmission abruptly down to a minimum value Tr mm , from this point, which is set as a zero point on the time axis, the clearing of the sample is tracked.
  • Tr mm Transmission abruptly down to a minimum value Tr mm , from this point, which is set as a zero point on the time axis, the clearing of the sample is tracked.
  • the required times can be compared, to which the sample is clarified to eg 50% or 80%.
  • Recipe B dissolves more oil and has significantly improved solubilization dynamics.

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Abstract

Die Erfindung betrifft ein wässriges Reinigungsmittel für harte Oberflächen, insbesondere ein Handgeschirrspülmittel, mit verbesserter Ölsolubilisierung sowie die Verwendung dieses Reinigungsmittels zur Reinigung harter Oberflächen, insbesondere Geschirr.

Description

Handgeschirrspülmittel mit verbesserter Ölsolubilisierung
Die Erfindung betrifft ein wässriges Reinigungsmittel für harte Oberflächen, insbesondere ein Handgeschirrspülmittel, mit verbesserter Ölsolubilisierung sowie die Verwendung dieses Reinigungsmittels zur Reinigung harter Oberflächen, insbesondere Geschirr.
Zur Reinigung harter Oberflächen und insbesondere zur manuellen Reinigung von Geschirr haben sich wässrige Reinigungsmittel mit Mischungen aus anionischen und amphoteren oder nichtionischen Tensiden, insbesondere mit einer Tensidkombination aus Alkylethersulfat, sek. Alkansulfonat und Betain, besonders bewährt, da diese ein besonders gutes Trocknungs- und Ablaufverhalten aufweisen.
Es stellte sich die Frage, wie die Eigenschaften dieser Reinigungsmittel verbessert werden können. Wbhtige Eigenschaften sind hierbei insbesondere die Solubilisierungskapazität und die Solubilisierungsgeschwindigkeit.
Überraschenderweise wurde nun gefunden, dass durch Zugabe eines unpolaren Öls zu dem Reinigungsmittel die Solubilisierungskapazität um mehr als 40 % gesteigert und die Solubilisierungsgeschwindigkeit mehr als verdoppelt werden kann, d.h. dass die Zugabe des unpolaren Öls sowohl einen thermodynamischen als auch einen kinetischen Effekt hinsichtlich der Reinigungsleistung des Reinigungsmittels bewirkt.
Ein erster Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein wässriges Reinigungsmittel für harte Oberflächen, insbesondere ein Handgeschirrspülmittel, enthaltend ein unpolares Öl in einer Menge von 0,05 bis 5 Gew.-%.
Das wässrige Reinigungsmittel enthält vorzugsweise mindestens ein Tensid, besonders bevorzugt mindestens ein anionisches Tensid. In einer bevorzugten Ausführungsform enthält das erfindungsgemäße wässrige Reinigungsmittel eine Kombination aus mindestens einem anionischen Tensid und mindestens einem nichtionischen oder amphoteren Tensid, wobei als anionisches Tensid bevorzugt mindestens ein Alkylethersulfat und/oder ein Alkansulfonat eingesetzt wird. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform wird als anionisches Tensid eine Mischung aus mindestens einem Alkylethersulfat und mindestens einem Alkansulfonat eingesetzt. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform wird als amphoteres Tensid mindestens ein Betain eingesetzt. Werden Alkylethersulfate und Betaine eingesetzt, so sind diese vorzugsweise im Verhältnis 5:1 bis 3:1 enthalten. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform wird ein wässriges Reinigungsmittel eingesetzt, das mindestens ein Alkylethersulfat, mindestens ein sekundäres Alkansulfonat und mindestens ein Betain enthält, wobei das Verhältnis zwischen Alkylethersulfaten, sekundären Alkansulfonaten und Betainen vorzugsweise 5:2:1 bis 3:1 :1 beträgt. Bei dem wässrigen Reinigungsmittel handelt es sich vorzugsweise um ein einphasiges Mittel.
Das wässrige Reinigungsmittel zeichnet sich vorzugsweise dadurch aus, dass es eine Solubilisierungskapazität K von größer gleich 3, vorzugsweise größer gleich 3,4, besonders bevorzugt größer gleich 3,8, und/oder eine Solubilisierungsgeschwindigkeit (dynamische Solubilisation) von kleiner gleich 20.000 s, vorzugsweise kleiner gleich 15.000 s, besonders bevorzugt kleiner gleich 10.000 s, insbesondere kleiner gleich 8000 s, besitzt. Es zeichnet sich vorzugsweise ferner dahingehend aus, dass das erfindungsgemäße wässrige Reinigungsmittel im Vergleich zu demselben Reinigungsmittel ohne unpolarem Öl eine Steigerung der Solubilisierungskapazität K um mehr als 20 %, vorzugsweise mehr als 30 %, besonders bevorzugt mehr als 40 % und/oder eine Steigerung der Solubilisierungsgeschwindigkeit um mindestens den Faktor 2, vorzugsweise um mindestens den Faktor 3, besonders bevorzugt um mindestens den Faktor 3,5 aufweist. Die Bestimmung der Solubilisierungskapazität und Solubilisierungsgeschwindigkeit wird in den Ausführungsbeispielen beschrieben.
Ein zweiter Erfindungsgegenstand ist die Verwendung eines unpolaren Öls zur Steigerung der Solubilisierungskapazität und/oder Solubilisierungsgeschwindigkeit bei Reinigungsmitteln für harte Oberflächen, die vorzugsweise eine Tensidkombination aus Alkylethersulfat, sekundärem Alkansulfonat und Betain enthalten und gegebenenfalls eine hohe Tensidkonzentration, insbesondere eine hohe Alkylethersulfatkonzentration aufweisen.
Ein dritter Erfindungsgegenstand ist ein Verfahren zur Steigerung der Solubilisierungskapazität und/oder Solubilisierungsgeschwindigkeit vorzugsweise hoch tensidhaltiger Reinigungsmittel für harte Oberflächen mit einer Tensidkombination aus vorzugsweise Alkylethersulfat, sekundärem Alkansulfonat und Betain, indem dem Mittel ein oder mehrere unpolare Öle zugesetzt werden.
Das erfindungsgemäße Mittel kann zur Reinigung harter Oberflächen und insbesondere beim manuellen Geschirrspülen eingesetzt werden. Hierbei erhöht das unpolare Öl die Solubilisierungskapazität und Solubilisierungsgeschwindigkeit. Das vorzugsweise eingesetzte Betain und besonders das vorzugsweise eingesetzte Alkylethersulfat tragen primär zur Reinigungswirkung bei, während das vorzugsweise eingesetzte Alkylsulfonat vor allem das Trocknungs- bzw. Ablaufverhalten positiv beeinflusst, d.h. insbesondere die Trocknungsgeschwindigkeit erhöht und die Rückstandsbildung verringert; das gegebenenfalls eingesetzte wasserlösliche Salz sorgt schließlich für die Einstellung der Viskosität. Ein vierter Erfindungsgegenstand ist daher die Verwendung eines erfindungsgemäßen Mittels zur Reinigung harter Oberflächen, insbesondere Geschirr.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung stehen die Begriffe „Fettsäuren" bzw. „Fettalkohole" bzw. „deren Derivate" - soweit nicht anders angegeben - stellvertretend für verzweigte oder unverzweigte Carbonsäuren bzw. Alkohole bzw. deren Derivate mit vorzugsweise 6 bis 22 Kohlenstoffatomen. Erstere sind insbesondere wegen ihrer pflanzlichen Basis als auf nachwachsenden Rohstoffen basierend aus ökologischen Gründen bevorzugt, ohne jedoch die erfindungsgemäße Lehre auf sie zu beschränken. Insbesondere sind auch die beispielsweise nach der RoELENschen Oxo-Synthese erhältlichen Oxo-Alkohole bzw. deren Derivate entsprechend einsetzbar.
Wann immer im Folgenden Erdalkalimetalle als Gegenionen für einwertige Anionen genannt sind, so bedeutet das, dass das Erdalkalimetall natürlich nur in der halben - zum Ladungsausgleich ausreichenden - Stoffmenge wie das Anion vorliegt.
Stoffe, die auch als Inhaltsstoffe von kosmetischen Mitteln dienen, werden nachfolgend gegebenenfalls gemäß der International Nomenclature Cosmetic Ingredient- (INCI-) Nomenklatur bezeichnet. Chemische Verbindungen tragen eine INCI-Bezeichnung in englischer Sprache, pflanzliche Inhaltsstoffe werden ausschließlich nach Linne in lateinischer Sprache aufgeführt. Sogenannte Trivialnamen wie "Wasser", "Honig" oder "Meersalz" werden ebenfalls in lateinischer Sprache angegeben. Die INCI-Bezeichnungen sind dem "International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook, Seventh Edition (1997)" zu entnehmen, das von The Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association (CTFA), 1101 , 17th Street NW, Suite 300, Washington, DC 20036, U. S. A., herausgegeben wird und mehr als 9.000 INCI-Bezeichnungen sowie Verweise auf mehr als 37.000 Handelsnamen und technische Bezeichnungen einschließlich der zugehörigen Distributoren aus über 31 Ländern enthält. Das International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook ordnet den Inhaltsstoffen eine oder mehrere chemische Klassen (Chemical Classes), beispielsweise "Polymerie Ethers", und eine oder mehrere Funktionen (Functions), beispielsweise "Surfactants - Cleansing Agents", zu, die es wiederum näher erläutert. Auf diese wird nachfolgend gegebenenfalls ebenfalls Bezug genommen.
Die Angabe CAS bedeutet, daß es sich bei der nachfolgenden Zahlenfolge um eine Bezeichnung des Chembal Abstracts Service handelt.
Soweit nicht explizit anders angegeben, beziehen sich angegebene Mengen in Gewichtsprozent (Gew.-%) auf das gesamte Mittel. Dabei beziehen sich diese prozentualen Mengenangaben auf Aktivgehalte. Unpolare Öle
Das erfindungsgemäß einzusetzende Öl kann natürlich oder synthetisch sein. Das unpolare Öl kann insbesondere ausgewählt sein aus
- pflanzlichen Ölen, insbesondere Sonnenblumenöl, Olivenöl, Sojaöl, Rapsöl, Mandelöl, Jojobaöl, Orangenöl, Weizenkeimöl, Pfirsichkernöl und die flüssigen Anteile des Kokosöls. Geeignet sind aber auch andere Triglyceridöle wie die flüssigen Anteile des Rindertalgs sowie synthetische Triglyceridöle.
- flüssigen Paraffinölen, Isoparaffinölen , z. B. Isohexadecan und Isoeicosan, aus hydrogenierten Polyalkenen, insbesondere Poly-1 -decenen (im Handel erhätlich als Nexbase 2004, 2006 oder 2008 FG (Fortum, Belgien)), aus synthetischen Kohlenwasserstoffen, z.B. 1 ,3-Di-(2-ethyl-hexyl)-cyclohexan (Cetiol® S), sowie aus flüchtigen und nichtflüchtigen Siliconölen, die cyclisch, wie z. B. Decamethyl- cyclopentasiloxan und Dodecamethylcyclohexasiloxan, oder linear sein können, z. B. lineares Dimethylpolysiloxan, im Handel erhältlich z. B. unter der Bezeichnung Dow Corning® 190, 200, 244, 245, 344, 345 oder 350 und Baysilon® 350 M,
- Di-n-alkylethern mit insgesamt zwischen 12 bis 36 C-Atomen, insbesondere 12 bis 24 C-Atomen, wie beispielsweise Di-n-octylether (im Handel erhältlich als Cetiol® OE), Di-n-decylether, Di-n-nonylether, Di-n-undecylether, Di-n-dodecylether, n-Hexyl-n-octylether, n-Octyl-n-decylether, n-Decyl-n- undecylether, n-Undecyl-n-dodecylether und n-Hexyl-n-Undecylether sowie Di-tert-butylether, Di-iso- pentylether, Di-3-ethyldecylether, tert.-Butyl-n-octylether, iso-Pentyl-n-octylether und 2-Methyl-pentyl-n- octylether.
- Esterölen. Unter Esterölen sind zu verstehen die Ester von C6-C30-, insbesondere C6-C22-Fettsäuren, mit C2-C30-, insbesondere C2-C24-FeWaI koholen. Beispiele für eingesetzte Fettsäurenanteile in den Estern sind Capronsäure, Caprylsäure, 2-Ethyl-hexansäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Isotridecansäure, My-ri-stinsäure, Palmitinsäure, Palmitoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Elaeo-stearin-säure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure und Erucasäure sowie deren technische Mischungen, die z.B. bei der Druckspaltung von natürlichen Fetten und Ölen, bei der Oxidation von Aldehyden aus der Roelen'schen Oxosyn-these oder der Dimerisierung von ungesättigten Fettsäuren anfallen. Beispiele für die Fettalkoholanteile in den Esterölen sind Isopropylalkohol, Capronalkohol, Caprylalkohol, 2- Ethylhexylalkohol, Caprinalkohol, Laurylalkohol, Isotridecylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Oleylalkohol, Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol, Linolylalkohol, Linolenylalkohol, Elaeostearylalkohol, Arachylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol, Erucylalkohol und Brassi-dylalkohol sowie deren technische Mischungen, die z.B. bei der Hochdruckhydrierung von technischen Methylestern auf Basis von Fetten und Ölen oder Aldehyden aus der Roelen'schen Oxosynthese sowie als Monomerfraktion bei der Dimerisierung von ungesättigten Fettalkoholen anfallen. Erfindungsgemäß einsetzbar sind insbesondere Isopropylmyristat (Rilanit® IPM), lsononansäure-C16-18-alkylester (Cetiol® SN), 2-Ethylhexylpalmitat (Cegesoft® 24), Stearinsäure-2-ethylhexylester (Cetiol® 868), Cetyloleat (Cetiol®V) , Glycerintricaprylat, Kokosfettalkohol-caprinat/-caprylat (Cetiol® LC), n-Butylstearat, Oleylerucat (Cetiol® J 600), Isopropylpalmitat (Rilanit® IPP), Oleyl Oleate (Cetiol®), Laurinsäurehexylester (Cetiol® A), Di-n-butyladipat (Cetiol® B), Myristylmyristat (Cetiol® MM), Cetearyl Isononanoate (Cetiol® SN), Ölsäuredecylester (Cetiol® V),
- Dicarbonsäureestern wie Di-n-butyladipat, Di-(2-ethylhexyl)-adipat, Di-(2-ethylhexyl)-succinat und Diisotridecylacelaat sowie Diolester wie Ethylenglykol-dioleat, Ethylenglykoldiisotridecanoat, Propylenglykol-di(2-ethylhexanoat), Propylenglykoldiisostearat, Propylenglykoldipelargonat, Butandioldiisostearat, Neopentylglykoldicaprylat,
- symmetrischen, unsymmetrischen oder cyclischen Estern der Kohlensäure mit Fettalkoholen, beispielsweise beschrieben in der DE-OS 197 56 454, Glycerincarbonat oder Dicaprylylcarbonat (Cetiol® CC),
- Mono-, Di- und Trifettsäureestern, insbesondere Trifettsäureestern, von gesättigten und/oder ungesättigten linearen und/oder verzweigten Fettsäuren, insbesondere C6-C22-Fettsäuren, mit Glycerin, wie beispielsweise Triglyceride der Caprinsäure und/oder Caprylsäure, Monomuls® 90-018, Monomuls® 90-L12 oder Cutina® MD.
Das unpolare Öl ist in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen vorzugsweise in einer Menge von 0,05 - 5,0, besonders bevorzugt von 0,1 - 2,0, vor allem von 0,2 - 1 ,5, insbesondere von 0,5 - 1 ,5 Gew.-% enthalten.
Tenside
Das erfindungsgemäße Mittel enthält Tenside in einer Gesamtmenge von üblicherweise 12 bis 70 Gew.-%, vorzugsweise 19 bis 55 Gew.-%, insbesondere 23 bis 46 Gew.-%. Neben oder anstelle von Alkylethersulfaten, Alkylsulfonaten und Betainen kann das erfindungsgemäße Mittel, insbesondere zur Verbesserung von Reinigungswirkung, Ablaufverhalten und/oder Trocknungsverhalten, auch ein oder mehrere andere anionische Tenside, Amphotenside, nichtionische Tenside und/oder kationische Tenside enthalten.
Die Alkylethersulfate und Alkylsulfonate sowie die weiteren anionische Tenside werden üblicherweise als Alkalimetall-, Erdalkalimetall- und/oder Mono-, Di- bzw. Trialkanolammoniumsalz und/oder aber auch in Form ihrer mit dem entsprechenden Alkalimetallhydroxid, Erdalkalimetallhydroxid und/oder Mono-, Di- bzw. Trialkanolamin in situ zu neutralisierenden korrespondierenden Säure eingesetzt. Bevorzugt sind hierbei als Alkalimetalle Kalium und insbesondere Natrium, als Erdalkalimetalle Calcium und insbesondere Magnesium, sowie als Alkanolamine Mono-, Di- oder Triethanolamin. Besonders bevorzugt sind die Natriumsalze. Alkylethersulfate
Alkylethersulfate (Fettalkoholethersulfate, INCI Alkyl Ether Sulfates) sind Produkte von Sulfatier- reaktionen an alkoxylierten Alkoholen. Dabei versteht der Fachmann allgemein unter alkoxylierten Alkoholen die Reaktionsprodukte von Alkylenoxid, bevorzugt Ethylenoxid, mit Alkoholen, im Sinne der vorliegenden Erfindung bevorzugt mit längerkettigen Alkoholen, d.h. mit aliphatischen geradkettigen oder ein oder mehrfach verzweigten, acyclischen oder cyclischen, gesättigten oder ein oder mehrfach ungesättigten, vorzugsweise geradkettigen, acyclischen, gesättigten, Alkoholen mit 6 bis 22, vorzugsweise 8 bis 18, insbesondere 10 bis 16 und besonders bevorzugt 12 bis 14 Kohlenstoffatomen. In der Regel entsteht aus n Molen Ethylenoxid und einem Mol Alkohol, abhängig von den Reaktionsbedingungen, ein komplexes Gemisch von Additionsprodukten unterschiedlicher Ethoxylierungsgrade (n = 1 bis 30, vorzugsweise 1 bis 20, insbesondere 1 bis 10, besonders bevorzugt 2 bis 4). Eine weitere Ausführungsform der Alkoxylierung besteht im Einsatz von Gemischen der Alkylenoxide, bevorzugt des Gemisches von Ethylenoxid und Propylenoxid. Ganz besonders bevorzugt im Sinne der vorliegenden Erfindung sind niederethoxylierte Fettalkohole mit 1 bis 4 Ethylenoxideinheiten (EO), insbesondere 1 bis 2 EO, beispielsweise 2 EO, wie Na-Ci2-M- Fettalkohol+2EO-sulfat.
Das erfindungsgemäße Mittel enthält in einer bevorzugten Ausführungsform ein oder mehrere Alkylethersulfate in einer Menge von 10 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 13 bis 35 Gew.-%, insbesondere 15 bis 30 Gew.-%.
Alkylsulfonate
Die Alkylsulfonate (INCI Sulfonic Acids) weisen üblicherweise einen aliphatischen geradkettigen oder ein oder mehrfach verzweigten, acyclischen oder cyclischen, gesättigten oder ein oder mehrfach ungesättigten, vorzugsweise verzweigten, acyclischen, gesättigten, Alkylrest mit 6 bis 22, vorzugsweise 9 bis 20, insbesondere 11 bis 18 und besonders bevorzugt 14 bis 17 Kohlenstoffatomen auf.
Geeignete Alkylsulfonate sind dementsprechend die gesättigten Alkansulfonate, die ungesättigten
Olefinsulfonate und die - sich formal von den auch den Alkylethersulfaten zugrundeliegenden alkoxylierten Alkoholen ableitenden - Ethersulfonate, bei denen man endständige Ethersulfonate
(n-Ethersulfonate) mit an die Polyether-Kette gebundener Sulfonat-Funktion und innenständige
Ethersulfonate (i-Ethersulfonate) mit dem Alkylrest verknüpfter Sulfonat-Funktion.
Erfindungsgemäß bevorzugt sind die Alkansulfonate, insbesondere Alkansulfonate mit einem verzweigten, vorzugsweise sekundären, Alkylrest, beispielsweise das sekundäre Alkansulfonat sek.
Na-C13.17-Alkansulfonat (INCI Sodium C14-17 Alkyl See Sulfonate).
Das erfindungsgemäße Mittel enthält in einer bevorzugten Ausführungsform ein oder mehrere sek.
Alkylsulfonate in einer Menge von üblicherweise 1 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 3 bis 10 Gew.-%, insbesondere 4 bis 8 Gew.-%. Betaine
Geeignete Betaine sind die Alkylbetaine, die Alkylamidobetaine, die Imidazoliniumbetaine, die Sulfobetaine (INCI Sultaines) sowie die Phosphobetaine und genügen vorzugsweise Formel I, R1-[CO-X-(CH2)n]x-N+(R2)(R3)-(CH2)m-[CH(OH)-CH2]y-Y- (I) in der R1 ein gesättigter oder ungesättigter C6.22-Alkylrest, vorzugsweise C8.18-Alkylrest, insbesondere ein gesättigter CiO-i6-Alkylrest, beispielsweise ein gesättigter Ci2-14-Alkylrest,
X NH, NR4 mit dem C^-Alkylrest R4, O oder S, n eine Zahl von 1 bis 10, vorzugsweise 2 bis 5, insbesondere 3, x 0 oder 1 , vorzugsweise 1 ,
R2, R3 unabhängig voneinander ein Ci_4-Alkylrest, ggf. hydroxysubstituiert wie z.B. ein
Hydroxyethylrest, insbesondere aber ein Methylrest, m eine Zahl von 1 bis 4, insbesondere 1 , 2 oder 3, y 0 oder 1 und
Y COO, SO3, OPO(OR5)O oder P(O)(OR5)O, wobei R5 ein Wasserstoffatom H oder ein
C-M-Alkylrest ist.
Die Alkyl- und Alkylamidobetaine, Betaine der Formel I mit einer Carboxylatgruppe (Y" = COO"), heißen auch Carbobetaine.
Bevorzugte Betaine sind die Alkylbetaine der Formel (Ia), die Alkylamidobetaine der Formel (Ib), die Sulfobetaine der Formel (Ic) und die Amidosulfobetaine der Formel (Id),
R1-N+(CH3)2-CH2COO" (Ia)
R1-CO-NH-(CH2)3-N+(CH3)2-CH2COO" (Ib)
R1-N+(CH3)2-CH2CH(OH)CH2SO3 " (Ic)
R1-CO-NH-(CH2)3-N+(CH3)2-CH2CH(OH)CH2SO3 " (Id) in denen R1 die gleiche Bedeutung wie in Formel I hat.
Besonders bevorzugte Betaine sind die Carbobetaine, insbesondere die Carbobetaine der Formel (Ia) und (Ib), äußerst bevorzugt die Alkylamidobetaine der Formel (Ib).
Beispiele geeigneter Betaine und Sulfobetaine sind die folgenden gemäß INCI benannten Verbindungen: Almondamidopropyl Betaine, Apricotamidopropyl Betaine, Avocadamidopropyl Betaine, Babassuamidopropyl Betaine, Behenamidopropyl Betaine, Behenyl Betaine, Betaine, Canolamidopropyl Betaine, Capryl/Capramidopropyl Betaine, Carnitine, Cetyl Betaine, Cocamidoethyl Betaine, Cocamidopropyl Betaine, Cocamidopropyl Hydroxysultaine, Coco-Betaine, Coco- Hydroxysultaine, Coco/Oleamidopropyl Betaine, Coco-Sultaine, Decyl Betaine, Dihydroxyethyl Oleyl Glycinate, Dihydroxyethyl Soy Glycinate, Dihydroxyethyl Stearyl Glycinate, Dihydroxyethyl Tallow Glycinate, Dimethicone Propyl PG-Betaine, Erucamidopropyl Hydroxysultaine, Hydrogenated Tallow Betaine, Isostearamidopropyl Betaine, Lauramidopropyl Betaine, Lauryl Betaine, Lauryl Hydroxysultaine, Lauryl Sultaine, Milkamidopropyl Betaine, Minkamidopropyl Betaine, Myristamidopropyl Betaine, Myristyl Betaine, Oleamidopropyl Betaine, Oleamidopropyl Hydroxysultaine, Oleyl Betaine, Olivamidopropyl Betaine, Palmamidopropyl Betaine, Palmitamidopropyl Betaine, Palmitoyl Carnitine, Palm Kernelamidopropyl Betaine, Polytetra- fluoroethylene Acetoxypropyl Betaine, Ricinoleamidopropyl Betaine, Sesam idopropyl Betaine, Soyamidopropyl Betaine, Stearam idopropyl Betaine, Stearyl Betaine, Tallowamidopropyl Betaine, Tallowam idopropyl Hydroxysultaine, Tallow Betaine, Tallow Dihydroxyethyl Betaine, Un- decylenam idopropyl Betaine und Wheat Germam idopropyl Betaine. Ein bevorzugtes Betain ist beispielsweise Cocam idopropyl Betaine (Cocoamidopropylbetain).
Das erfindungsgemäße Mittel enthält in einer bevorzugten Ausführungsform ein oder mehrere Betaine in einer Menge von üblicherweise 1 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 3 bis 10 Gew.-%, insbesondere 4 bis 8 Gew.-%.
Die im erfindungsgemäßen Mittel enthaltenen Tenside a) Alkylethersulfat, b) sekundäres Alkansulfonat und c) Betain, sind vorzugsweise in einem Verhältnis a) : b) : c) von 5:2:1 bis 3:1 :1 vorhanden.
Weitere Aniontenside
Das erfindungsgemäße Mittel kann zusätzlich oder anstelle der Alkylethersulfate und Alkansulfonate auch ein oder mehrere andere anionische Tenside enthalten. Falls diese anderen anionischen zusätzlich zu den Alkylethersulfaten und Alkansulfonaten eingesetzt werden, dann sind sie üblicherweise in einer Menge von 0,001 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 4 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 3 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,2 bis 2 Gew.-%, äußerst bevorzugt 0,5 bis 1 ,5 Gew.-%, beispielsweise 1 Gew.-%, im Mittel enthalten.
Geeignete weitere anionische Tenside sind insbesondere aliphatische Sulfate wie Fettalkoholsulfate, Monoglyceridsulfate sowie Estersulfonate (Sulfofettsäureester), Ligninsulfonate, Alkylbenzolsulfonate, Fettsäurecyanamide, anionische Sulfobernsteinsäuretenside, Fettsäureisethionate, Acylaminoalkansulfonate (Fettsäuretauride), Fettsäuresarcosinate, Ethercarbonsäuren und Alkyl(ether)phosphate.
Geeignete weitere anionische Tenside sind auch anionische Gemini-Tenside mit einer Diphenyloxid- Grundstruktur, 2 Sulfonatgruppen und einem Alkylrest an einem oder beiden Benzolringen gemäß der Formel O3S(C6H3R)O(C6H3R')Sθ3 ', in der R für einen Alkylrest mit beispielsweise 6, 10, 12 oder 16 Kohlenstoffatomen und R' für R oder H steht (Dowfax® Dry Hydrotrope Powder mit C16-Alkylrest(en); INCI Sodium Hexyldiphenyl Ether Sulfonate, Disodium Decyl Phenyl Ether Disulfonate, Disodium Lauryl Phenyl Ether Disulfonate, Disodium Cetyl Phenyl Ether Disulfonate) und fluorierte anionische Tenside, insbesondere perfluorierte Alkylsulfonate wie Ammonium-C9/io-Perfluoroalkylsulfonat (Fluorad® FC 120) und Perfluoroctansulfonsäure-Kalium-Salz (Fluorad® FC 95).
Anionische Sulfobernsteinsäuretenside
Besonders bevorzugte weitere anionische Tenside sind die anionischen Sulfobernsteinsäuretenside Sulfosuccinate, Sulfosuccinamate und Sulfosuccinamide, insbesondere Sulfosuccinate und Sulfosuccinamate, äußerst bevorzugt Sulfosuccinate. Bei den Sulfosuccinaten handelt es sich um die Salze der Mono- und Diester der Sulfobernsteinsäure HOOCCH(SO3H)CH2COOH , während man unter den Sulfosuccinamaten die Salze der Monoamide der Sulfobernsteinsäure und unter den Sulfosuccinamiden die Salze der Diamide der Sulfobernsteinsäure versteht. Eine ausführliche Beschreibung dieser bekannten Aniontenside liefern A. Domsch und B. Irrgang in Anionic Surfactants: organic chemistry (edited by H. W. Stäche; Surfactant science series; volume 56; ISBN 0-8247-9394-3; Marcel Dekker, Inc., New York 1996, S. 501-549).
Bei den Salzen handelt es sich bevorzugt um Alkalimetallsalze, Ammoniumsalze sowie Mono-, Di- bzw. Trialkanolammoniumsalze, beispielsweise Mono-, Di- bzw. Triethanolammoniumsalze, insbesondere um Lithium-, Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze, besonders bevorzugt Natriumoder Ammoniumsalze, äußerst bevorzugt Natriumsalze.
In den Sulfosuccinaten ist eine bzw. sind beide Carboxylgruppen der Sulfobernsteinsäure vorzugsweise mit einem bzw. zwei gleichen oder verschiedenen unverzweigten oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten, acyclischen oder cyclischen, optional alkoxylierten Alkoholen mit 4 bis 22, vorzugsweise 6 bis 20, insbesondere 8 bis 18, besonders bevorzugt 10 bis 16, äußerst bevorzugt 12 bis 14 Kohlenstoffatomen verestert. Besonders bevorzugt sind die Ester unverzweigter und/oder gesättigter und/oder acyclischer und/oder alkoxylierter Alkohole, insbesondere unverzweigter, gesättigter Fettalkohole und/oder unverzweigter, gesättigter, mit Ethylen- und/oder Propylenoxid, vorzugsweise Ethylenoxid, alkoxylierter Fettalkohole mit einem Alkoxylierungsgrad von 1 bis 20, vorzugsweise 1 bis 15, insbesondere 1 bis 10, besonders bevorzugt 1 bis 6, äußerst bevorzugt 1 bis 4. Die Monoester werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung gegenüber den Diestern bevorzugt. Ein besonders bevorzugtes Sulfosuccinat ist Sulfobernsteinsäurelaurylpolyglykolester-di-Natrium-Salz (Lauryl-EO-sulfosuccinat, Di-Na-SaIz; INCI Disodium Laureth Sulfosuccinate), das beispielsweise als Tego® Sulfosuccinat F 30 (Goldschmidt) mit einem Sulfosuccinatgehalt von 30 Gew.-% kommerziell erhältlich ist. In den Sulfosuccinamaten bzw. Sulfosuccinamiden bildet eine bzw. bilden beide Carboxylgruppen der Sulfobernsteinsäure vorzugsweise mit einem primären oder sekundären Amin, das einen oder zwei gleiche oder verschiedene, unverzweigte oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte, acyclische oder cyclische, optional alkoxylierte Alkylreste mit 4 bis 22, vorzugsweise 6 bis 20, insbesondere 8 bis 18, besonders bevorzugt 10 bis 16, äußerst bevorzugt 12 bis 14 Kohlenstoffatomen trägt, ein Carbonsäureamid. Besonders bevorzugt sind unverzweigte und/oder gesättigte und/oder acyclische Alkylreste, insbesondere unverzweigte, gesättigte Fettalkylreste.
Weiterhin geeignet sind beispielsweise die folgenden gemäß INCI bezeichneten Sulfosuccinate und Sulfosuccinamate, die im International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook näher beschrieben sind: Ammonium Dinonyl Sulfosuccinate, Ammonium Lauryl Sulfosuccinate, Diammonium Dimethicone Copolyol Sulfosuccinate, Diammonium Lauram ido-M EA Sulfosuccinate, Diammonium Lauryl Sulfosuccinate, Diammonium Oleamido PEG-2 Sulfosuccinate, Diamyl Sodium Sulfosuccinate, Dicapryl Sodium Sulfosuccinate, Dicyclohexyl Sodium Sulfosuccinate, Diheptyl Sodium Sulfosuccinate, Dihexyl Sodium Sulfosuccinate, Diisobutyl Sodium Sulfosuccinate, Dioctyl Sodium Sulfosuccinate, Disodium Cetearyl Sulfosuccinate, Disodium Cocamido MEA-Sulfosuccinate, Disodium Cocamido MIPA-Sulfosuccinate, Disodium Cocamido PEG-3 Sulfosuccinate, Disodium Coco-Glucoside Sulfosuccinate, Disodium Cocoyl Butyl Gluceth-10 Sulfosuccinate, Disodium C12-15 Pareth Sulfosuccinate, Disodium Deceth-5 Sulfosuccinate, Disodium Deceth-6 Sulfosuccinate, Disodium Dihydroxyethyl Sulfosuccinylundecylenate, Disodium Dimethicone Copolyol Sulfosuccinate, Disodium Hydrogenated Cottonseed Glyceride Sulfosuccinate, Disodium Isodecyl Sulfosuccinate, Disodium Isostearamido MEA-Sulfosuccinate, Disodium Isostearamido MIPA-Sulfosuccinate, Disodium Isostearyl Sulfosuccinate, Disodium Laneth-5 Sulfosuccinate, Disodium Lauramido MEA- Sulfosuccinate, Disodium Lauramido PEG-2 Sulfosuccinate, Disodium Lauramido PEG-5 Sulfosuccinate, Disodium Laureth-6 Sulfosuccinate, Disodium Laureth-9 Sulfosuccinate, Disodium Laureth-12 Sulfosuccinate, Disodium Lauryl Sulfosuccinate, Disodium Myristamido MEA- Sulfosuccinate, Disodium Nonoxynol-10 Sulfosuccinate, Disodium Oleamido MEA-Sulfosuccinate, Disodium Oleamido MIPA-Sulfosuccinate, Disodium Oleamido PEG-2 Sulfosuccinate, Disodium Oleth- 3 Sulfosuccinate, Disodium Oleyl Sulfosuccinate, Disodium Palmitamido PEG-2 Sulfosuccinate, Disodium Palmitoleamido PEG-2 Sulfosuccinate, Disodium PEG-4 Cocamido MIPA-Sulfosuccinate, Disodium PEG-5 Laurylcitrate Sulfosuccinate, Disodium PEG-8 Palm Glycerides Sulfosuccinate, Disodium Ricinoleamido MEA-Sulfosuccinate, Disodium Sitostereth-14 Sulfosuccinate, Disodium Stearamido MEA-Sulfosuccinate, Disodium Stearyl Sulfosuccinamate, Disodium Stearyl Sulfosuccinate, Disodium Tallamido MEA-Sulfosuccinate, Disodium Tallowamido MEA-Sulfosuccinate, Disodium Tallow Sulfosuccinamate, Disodium Tridecylsulfosuccinate, Disodium Undecylenamido MEA- Sulfosuccinate, Disodium Undecylenamido PEG-2 Sulfosuccinate, Disodium Wheat Germamido MEA- Sulfosuccinate, Disodium Wheat Germamido PEG-2 Sulfosuccinate, Di-TEA-Oleamido PEG-2 Sulfosuccinate, Ditridecyl Sodium Sulfosuccinate, Sodium Bisglycol Ricinosulfosuccinate, Sodium/MEA Laureth-2 Sulfosuccinate und Tetrasodium Dicarboxyethyl Stearyl Sulfosuccinamate. Noch ein weiteres geeignetes Sulfosuccinamat ist Dinatrium-Cie.is-alkoxypropylensulfosuccinamat. Bevorzugte anionische Sulfobernsteinsäuretenside sind Imidosuccinat, Mono-Na-sulfobernsteinsäure- di-isobutylester (Monawet® MB 45), Mono-Na-sulfobernsteinsäure-di-octylester (Monawet® MO-84 R2W, Rewopol® SB DO 75), Mono-Na-sulfobernsteinsäure-di-tridecylester (Monawet® MT 70), Fettalkoholpolyglykolsulfosuccinat-Na-NH4-Salz (Sulfosuccinat S-2), Di-Na-sulfobernsteinsäure-mono- Ci2/i4-3EO-ester (Texapon® SB-3), Natruimsulfobernsteinsäurediisooctylester (Texin® DOS 75) und Di- Na-Sulfobernsteinsäure-mono-Ci2/i8-ester (Texin® 128-P), insbesondere der mit der erfindungsgemäßen ternären Tensidkombination hinsichtlich des Ablauf- und/oder Trocknungsverhaltens synergistisch zusammenwirkende Mono-Na-sulfobernsteinsäure-di-octylester.
In einer besonderen Ausführungsform enthält das erfindungsgemäße Mittel als anionische Sulfobernsteinsäuretenside ein oder mehrere Sulfosuccinate, Sulfosuccinamate und/oder Sulfosuc- cinamide, vorzugsweise Sulfosuccinate und/oder Sulfosuccinamate, insbesondere Sulfosuccinate, in einer Menge von üblicherweise 0,001 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 4 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 3 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,2 bis 2 Gew.-%, äußerst bevorzugt 0,5 bis 1 ,5 Gew.-%, beispielsweise 1 Gew.-%.
Weitere Amphotenside
Zu den Amphotensiden (amphoteren Tensiden, zwitterionischen Tensiden), die erfindungsgemäß eingesetzt werden können, zählen Alkylamidoalkylamine, alkylsubstituierte Aminosäuren, acylierte Aminosäuren bzw. Biotenside, von denen die Betaine im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre bevorzugt werden.
AI kylam idoal kylam ine
Die Alkylamidoalkylamine (INCI Alkylamido Alkylamines) sind Amphotenside der Formel (III), R9-CO-NR10-(CH2)l-N(R11)-(CH2CH2θ)J-(CH2)k-[CH(OH)]|-CH2-Z-OM (III) in der R9 ein gesättiger oder ungesättigter C6-22-Alkylrest, vorzugsweise C8-i8-Alkylrest, insbesondere ein gesättigter CiO-i6-Alkylrest, beispielsweise ein gesättigter Ci2-14-Alkylrest,
R10 ein Wasserstoffatom H oder ein C^-Alkylrest, vorzugsweise H, i eine Zahl von 1 bis 10, vorzugsweise 2 bis 5, insbesondere 2 oder 3,
R11 ein Wasserstoffatom H oder CH2COOM (zu M s.u.), j eine Zahl von 1 bis 4, vorzugsweise 1 oder 2, insbesondere 1 , k eine Zahl von 0 bis 4, vorzugsweise 0 oder 1 ,
I 0 oder 1 , wobei k = 1 ist, wenn I = 1 ist, Z CO, SO2, OPO(OR12) oder P(O)(OR12), wobei R12 ein C^-Alkylrest oder M (s.u.) ist, und M ein Wasserstoff, ein Alkalimetall, ein Erdalkalimetall oder ein protoniertes Alkanolamin, z.B. protoniertes Mono-, Di- oderTriethanolamin, ist.
Bevorzugte Vertreter genügen den Formeln MIa bis MId,
R9-CO-NH-(CH2)^N(R11)-CH2CH2O-CH2-COOM (lila)
R9-CO-NH-(CH2)^N(R11)-CH2CH2θ-CH2CH2-COOM (NIb)
R9-CO-NH-(CH2)^N(R11)-CH2CH2θ-CH2CH(OH)CH2-Sθ3M (MIc)
R9-CO-NH-(CH2)2-N(R11)-CH2CH2O-CH2CH(OH)CH2-OPO3HM (NId) in denen R11 und M die gleiche Bedeutung wie in Formel (IN) haben.
Beispielhafte Alkylamidoalkylamine sind die folgenden gemäß INCI benannten Verbindungen: Cocoamphodipropionic Acid, Cocobetainamido Amphopropionate, DEA-Cocoamphodipropionate, Disodium Caproamphodiacetate, Disodium Caproamphodipropionate, Disodium Caprylo- amphodiacetate, Disodium Capryloamphodipropionate, Disodium Cocoamphocarboxyethylhy- droxypropylsulfonate, Disodium Cocoamphodiacetate, Disodium Cocoamphodipropionate, Disodium Isostearoamphodiacetate, Disodium Isostearoamphodipropionate, Disodium Laureth-5 Carboxyamphodiacetate, Disodium Lauroamphodiacetate, Disodium Lauroamphodipropionate, Disodium Oleoamphodipropionate, Disodium PPG-2-lsodeceth-7 Carboxyamphodiacetate, Disodium Stearoamphodiacetate, Disodium Tallowamphodiacetate, Disodium Wheatgermamphodiacetate, Lauroamphodipropionic Acid, Quaternium-85, Sodium Caproamphoacetate, Sodium Caproamphohydroxypropylsulfonate, Sodium Caproamphopropionate, Sodium Capryloamphoacetate, Sodium Capryloamphohydroxypropylsulfonate, Sodium Capryloamphopropionate, Sodium Cocoamphoacetate, Sodium Cocoamphohydroxypropylsulfonate, Sodium Cocoamphopropionate, Sodium Cornamphopropionate, Sodium Isostearoamphoacetate, Sodium Isostearoamphopropionate, Sodium Lauroamphoacetate, Sodium Lauroamphohydroxypropylsulfonate, Sodium Lauroampho PG- Acetate Phosphate, Sodium Lauroamphopropionate, Sodium Myristoamphacetate, Sodium Oleoamphoacetate, Sodium Oleoamphohydroxypropylsulfonate, Sodium Oleoamphopropionate, Sodium Ricinoleoamphoacetate, Sodium Stearoamphoacetate, Sodium
Stearoamphohydroxypropylsulfonate, Sodium Stearoamphopropionate, Sodium Tallamphopropionate, Sodium Tallowamphoacetate, Sodium Undecylenoamphoacetate, Sodium Undecyleno- amphopropionate, Sodium Wheat Germamphoacetate und Trisodium Lauroampho PG-Acetate Chloride Phosphate. Alkylsubstituierte Aminosäuren
Erfindungsgemäß bevorzugte alkylsubstituierte Aminosäuren (INCI Alkyl-Substituted Amino Acids) sind monoalkylsubstituierte Aminosäuren gemäß Formel (IV),
R13-NH-CH(R14)-(CH2)U-COOM' (IV) in der R13 ein gesättiger oder ungesättigter C6.22-Alkylrest, vorzugsweise C8.18-Alkylrest, insbesondere ein gesättigter CiO-i6-Alkylrest, beispielsweise ein gesättigter Ci2-14-Alkylrest,
R14 ein Wasserstoffatom H oder ein C 1.4- AI kylrest, vorzugsweise H, u eine Zahl von 0 bis 4, vorzugsweise 0 oder 1 , insbesondere 1 , und
M' ein Wasserstoff, ein Alkalimetall, ein Erdalkalimetall oder ein protoniertes Alkanolamin, z.B. protoniertes Mono-, Di- oderTriethanolamin, ist, alkylsubstituierte Iminosäuren gemäß Formel (V),
R15-N-[(CH2)V-COOM"]2 (V) in der R15 ein gesättiger oder ungesättigter C6.22-Alkylrest, vorzugsweise C8_i8-Alkylrest, insbesondere ein gesättigter CiO-i6-Alkylrest, beispielsweise ein gesättigter Ci2_i4-AI kylrest, v eine Zahl von 1 bis 5, vorzugsweise 2 oder 3, insbesondere 2, und
M" ein Wasserstoff, ein Alkalimetall, ein Erdalkalimetall oder ein protoniertes Alkanolamin, z.B. protoniertes Mono-, Di- oderTriethanolamin, wobei M" in den beiden Carboxygruppen die gleiche oder zwei verschiedene Bedeutungen haben kann, z.B. Wasserstoff und Natrium oder zweimal Natrium sein kann, ist, und mono- oder dialkylsubstituierte natürliche Aminosäuren gemäß Formel (VI), R16-N(R17)-CH(R18)-COOM"' (VI) in der R16 ein gesättiger oder ungesättigter C6.22-Alkylrest, vorzugsweise C8-I8-Al kylrest, insbesondere ein gesättigter CiO-i6-Alkylrest, beispielsweise ein gesättigter C 12- 14-Al kylrest, R17 ein Wasserstoffatom oder ein Ci_4-Alkylrest, ggf. hydroxy- oder aminsubstituiert, z.B. ein Methyl-, Ethyl-, Hydroxyethyl- oder Aminpropylrest,
R18 den Rest einer der 20 natürlichen α-Aminosäuren H2NCH(R18)COOH, und M'" ein Wasserstoff, ein Alkalimetall, ein Erdalkalimetall oder ein protoniertes Alkanolamin, z.B. protoniertes Mono-, Di- oderTriethanolamin, ist.
Besonders bevorzugte alkylsubstituierte Aminosäuren sind die Aminopropionate gemäß Formel (IVa), R13-N H-CH2CH2COOM' (IVa) in der R13 und M' die gleiche Bedeutung wie in Formel (IV) haben. Beispielhafte alkylsubstituierte Aminosäuren sind die folgenden gemäß INCI benannten Verbindungen: Aminopropyl Laurylglutamine, Cocaminobutyric Acid, Cocaminopropionic Acid, DEA- Lauraminopropionate, Disodium Cocaminopropyl Iminodiacetate, Disodium Dicarboxyethyl Co- copropylenediamine, Disodium Lauriminodipropionate, Disodium Steariminodipropionate, Disodium Tallowiminodipropionate, Lauram inopropionic Acid, Lauryl Aminopropylglycine, Lauryl Di- ethylenediaminoglycine, Myristam inopropionic Acid, Sodium C12-15 Alkoxypropyl Iminodipropionate, Sodium Cocaminopropionate, Sodium Lauraminopropionate, Sodium Lauriminodipropionate, Sodium Lauroyl Methylaminopropionate, TEA-Lauraminopropionate und TEA-Myristaminopropionate.
Acylierte Aminosäuren
Acylierte Aminosäuren sind Aminosäuren, insbesondere die 20 natürlichen α-Aminosäuren, die am Aminostickstoffatom den Acylrest R19CO einer gesättigten oder ungesättigen Fettsäure R19COOH tragen, wobei R19 ein gesättiger oder ungesättigter C6.22-Alkylrest, vorzugsweise C8_i8-Alkylrest, insbesondere ein gesättigter CiO-i6-Alkylrest, beispielsweise ein gesättigter Ci2-i4-Alkylrest ist. Die acylierten Aminosäuren können auch als Alkalimetallsalz, Erdalkalimetallsalz oder Alkanolammoniumsalz, z.B. Mono-, Di- oder Triethanolammoniumsalz, eingesetzt werden. Beispielhafte acylierte Aminosäuren sind die gemäß INCI unter Amino Acids zusammengefaßten Acylderivate, z.B. Sodium Cocoyl Glutamate, Lauroyl Glutamb Acid, Capryloyl Glycine oder Myristoyl Methylalan ine.
Amphotensidkombinationen
In einer besonderen Ausführungsform der Erfindung wird eine Kombination aus zwei oder mehr verschiedenen Amphotensiden, insbesondere eine binäre Amphotensidkombination eingesetzt. Die Amphotensidkombination enthält vorzugsweise mindestens ein Betain, insbesondere mindestens ein Alkylamidobetain, besonders bevorzugt Cocoamidopropyl betain.
Weiterhin enthält die Amphotensidkombination vorzugsweise mindestens ein amphoteres Tensid aus der Gruppe umfassend Natriumcarboxyethylkokosphosphoethylimidazolin (Phosphoteric® TC-6), C8/io- Amidopropylbetain (INCI Capryl/Capramidopropyl Betaine; Tego® Betaine 810), N-2-Hydroxyethyl-N- carboxymethyl-fettsäureamido-ethylamin-Na (Rewoteric® AMV) und N-Capryl/Caprin-amidoethyl-N- ethylether-propionat-Na (Rewoteric® AMVSF) sowie das Betain 3-(3-Cocoamido-propyl)- dimethylammonium-2-hydroxypropansulfonat (INCI Sultaine; Rewoteric® AM CAS) und das Alkylamidoalkylamin N-[N'(N"-2-Hydroxyethyl-N"-carboxyethylaminoethyl)-essigsäureamido]-N,N- dimethyl-N-cocos-ammoniumbetain (Rewoteric® QAM 50), insbesondere zusammen mit Cocoam idopropyl beta in . In einer weiteren besonderen Ausführungsform enthält das erfindungsgemäße Mittel ein oder mehrere Amphotenside in einer Menge von mehr als 8 Gew.-%. In noch einer weiteren besonderen Ausführungsform enthält das erfindungsgemäße Mittel ein oder mehrere Amphotenside in einer Menge von weniger als 2 Gew.-%.
Nichtionische Tenside
Das erfindungsgemäße Mittel kann auch ein oder mehrere nichtionische Tenside enthalten, üblicherweise in einer Menge von 0,001 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 4 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 3 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,2 bis 2 Gew.-%, äußerst bevorzugt 0,5 bis 1 ,5 Gew.-%, beispielsweise 1 Gew.-%.
Nichtionische Tenside im Rahmen der Erfindung sind Alkoxylate wie Polyglykolether, Fettalko- holpolyglykolether, Alkylphenolpolyglykolether, endgruppenverschlossene Polyglykolether, Mischether und Hydroxymischether und Fettsäurepolyglykolester. Ebenfalls geeignet sind Blockpolymere aus Ethylenoxid und Propylenoxid sowie Fettsäurealkanolamide und Fettsäurepolyglykolether. Wichtige Klassen erfindungsgemäßer nichtionischer Tenside sind weiterhin die Aminoxide und die Zuckertenside, insbesondere die Alkylpolyglucoside.
Fettalkoholpolyglykolether
Unter Fettalkoholpolyglykolethern sind erfindungsgemäß mit Ethylen- (EO) und/oder Propylenoxid (PO) alkoxylierte, unverzweigte oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte Ci0.22-Alkohole mit einem Alkoxylierungsgrad bis zu 30 zu verstehen, vorzugsweise ethoxylierte Ci0-i8-Fettalkohole mit einem Ethoxylierungsgrad von weniger als 30, bevorzugt mit einem Ethoxylierungsgrad von 1 bis 20, insbesondere von 1 bis 12, besonders bevorzugt von 1 bis 8, äußerst bevorzugt von 2 bis 5, beispielsweise C12-i4-Fettalkoholethoxylate mit 2, 3 oder 4 EO oder eine Mischung von der C12-M- Fettalkoholethoxylate mit 3 und 4 EO im Gewichtsverhältnis von 1 zu 1 oder Isotridecylalkoholethoxylat mit 5, 8 oder 12 EO.
Aminoxide
Zu den erfindungsgemäß geeigneten Aminoxiden gehören Alkylaminoxide, insbesondere Alkyl- dimethylaminoxide, Alkylamidoaminoxide und Alkoxyalkylaminoxide. Bevorzugte Aminoxide genügen Formel II,
R6R7R8N+-O" (II)
R6-[CO-NH-(CH2)W]Z-N+(R7)(R8)-O" (II) in der R6 ein gesättiger oder ungesättigter C6.22-Alkylrest, vorzugsweise C8.18-Alkylrest, insbesondere ein gesättigter CiO-i6-Alkylrest, beispielsweise ein gesättigter C12-i4-Alkylrest, der in den Alkylamidoaminoxiden über eine Carbonylamidoalky- lengruppe -CO-NH-(CH2)Z- und in den Alkoxyalkylaminoxiden über eine Oxa- alkylengruppe -O-(CH2)Z- an das Stickstoffatom N gebunden ist, wobei z jeweils für eine Zahl von 1 bis 10, vorzugsweise 2 bis 5, insbesondere 3,
R7, R8 unabhängig voneinander ein Ci_4-Alkylrest, ggf. hydroxysubstituiert wie z.B. ein Hydro xyethylrest, insbesondere ein Methylrest, ist.
Beispiele geeigneter Aminoxide sind die folgenden gemäß INCI benannten Verbindungen: Almondamidopropylamine Oxide, Babassuamidopropylamine Oxide, Behenamine Oxide, Coc- amidopropyl Amine Oxide, Cocamidopropylamine Oxide, Cocamine Oxide, Coco-Morpholine Oxide, Decylamine Oxide, Decyltetradecylamine Oxide, Diaminopyrimidine Oxide, Dihydroxyethyl C8-10 Alkoxypropylamine Oxide, Dihydroxyethyl C9-11 Alkoxypropylamine Oxide, Dihydroxyethyl C12-15 Alkoxypropylamine Oxide, Dihydroxyethyl Cocamine Oxide, Dihydroxyethyl Lauramine Oxide, Dihydroxyethyl Stearamine Oxide, Dihydroxyethyl Tallowamine Oxide, Hydrogenated Palm Kernel Amine Oxide, Hydrogenated Tallowamine Oxide, Hydroxyethyl Hydro xypropyl C12-15 Alkoxypropylamine Oxide, Isostearamidopropylamine Oxide, Isostearamidopropyl Morpholine Oxide, Lauram idopropylam ine Oxide, Lauramine Oxide, Methyl Morpholine Oxide, Milkamidopropyl Amine Oxide, Minkamidopropylamine Oxide, Myristam idopropylam ine Oxide, Myristamine Oxide, Myristyl/Cetyl Amine Oxide, Oleam idopropylam ine Oxide, Oleamine Oxide, Olivamidopropylamine Oxide, Palm itam idopropylam ine Oxide, Palmitamine Oxide, PEG-3 Lauramine Oxide, Potassium Dihydroxyethyl Cocamine Oxide Phosphate, Potassium Trisphosphonomethylamine Oxide, Sesam idopropylam ine Oxide, Soyam idopropylam ine Oxide, Stearam idopropylam ine Oxide, Stearamine Oxide, Tallowam idopropylam ine Oxide, Tallowamine Oxide, Undecylenam idopropylam ine Oxide und Wheat Germamidopropylamine Oxide. Ein bevorzugtes Aminoxid ist beispielsweise Cocamidopropylamine Oxide (Cocoam idopropylam inoxid).
Zuckertenside
Zuckertenside sind bekannte oberflächenaktive Verbindungen, zu denen beispielsweise die Zuckertensidklassen der Alkylglucoseester, Aldobionamide, Gluconamide (Zuckersäureamide), Glycerinamide, Glyceringlykolipide, Polyhydroxyfettsäureamidzuckertenside (Zuckeramide) und Alkylpolyglykoside zählen, wie sie etwa in der WO 97/00609 (Henkel Corporation) und den darin zitierten Druckschriften beschrieben sind (Seite 4 bis 12), auf die in dieser Hinsicht Bezug genommen und deren Inhalt hiermit in diese Anmeldung aufgenommen wird. Im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre bevorzugte Zuckertenside sind die Alkylpolyglykoside und die Zuckeramide sowie deren Derivate, insbesondere ihre Ether und Ester. Bei den Ethern handelt es sich um die Produkte der Reaktion einer oder mehrerer, vorzugsweise einer, Zuckerhydroxygruppe mit einer eine oder mehrere Hydro xygruppen enthaltenden Verbindung, beispielsweise C1.22-Alkoholen oder Glykolen wie Ethylen- und/oder Propylenglykol, wobei die Zuckerhydroxygruppe auch Polyethylenglykol- und/oder Polypropylenglykolreste tragen kann. Die Ester sind die Reaktionsprodukte einer oder mehrerer, vorzugsweise einer, Zuckerhydroxygruppe mit einer Carbonsäure, insbesondere einer C6.22-Fettsäure.
Zuckeram ide
Besonders bevorzugte Zuckeramide genügen der Formel R'C(O)N(R")[Z], in der R' für einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Acylrest, vorzugsweise einen linearen ungesättigten Acylrest, mit 5 bis 21 , vorzugsweise 5 bis 17, insbesondere 7 bis 15, besonders bevorzugt 7 bis 13 Kohlenstoffatomen, R" für einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Alkylrest, vorzugsweise einen linearen ungesättigten Alkylrest, mit 6 bis 22, vorzugsweise 6 bis 18, insbesondere 8 bis 16, besonders bevorzugt 8 bis 14 Kohlenstoffatomen, einen Ci_5-Alkylrest, insbesondere einen Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Isopropyl-, n-Butyl-, Isobutyl-, tert-Butyl- oder n-Pentylrest, oder Wasserstoff und Z für einen Zuckerrest, d.h. einen Monosaccharidrest, stehen. Besonders bevorzugte Zuckeramide sind die Amide der Glucose, die Glucamide, beispielsweise Lauroyl-methyl-glucamid.
Alkylpolyglykoside
Die Alkylpolyglykoside (APG) sind im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre besonders bevorzugte Zuckertenside und genügen vorzugsweise der allgemeinen Formel R1O(AO)3[G]x, in der R1 für einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Alkylrest mit 6 bis 22, vorzugsweise 6 bis 18, insbesondere 8 bis 16, besonders bevorzugt 8 bis 14 Kohlenstoffatomen, [G] für einen glykosidisch verknüpften Zuckerrest und xfür eine Zahl von 1 bis 10 sowie AO für eine Alkylenoxygruppe, z.B. eine Ethylenoxy- oder Propylenoxygruppe, und a für den mittleren Alkoxylierungsgrad von 0 bis 20 stehen. Hierbei kann die Gruppe (AO)3 auch verschiedene Alkylenoxyeinheiten enthalten, z.B. Ethylenoxy- oder Propylenoxyeinheiten, wobei es sich dann bei a um den mittleren Gesamtalkoxylierungsgrad, d.h. die Summe aus Ethoxylierungs- und Propoxylierungsgrad, handelt. Soweit nachfolgend nicht näher bzw. anders ausgeführt, handelt es sich bei den Alkylresten R1 der APG um lineare ungesättigte Reste mit der angegebenen Zahl an Kohlenstoffatomen.
APG sind nichtionische Tenside und stellen bekannte Stoffe dar, die nach den einschlägigen Verfahren der präparativen organischen Chemie erhalten werden können. Die Indexzahl x gibt den Oligomerisierungsgrad (DP-Grad) an, d.h. die Verteilung von Mono- und Oligoglykosiden, und steht für eine Zahl zwischen 1 und 10. Während x in einer gegebenen Verbindung stets ganzzahlig sein muß und hier vor allem die Werte x = 1 bis 6 annehmen kann, ist der Wert x für ein bestimmtes Alkylglykosid eine analytisch ermittelte rechnerische Größe, die meistens eine gebrochene Zahl darstellt. Vorzugsweise werden Alkylglykoside mit einem mittleren Oligomerisierungsgrad x von 1 ,1 bis 3,0 eingesetzt. Aus anwendungstechnischer Sicht sind solche Alkylglykoside bevorzugt, deren Oligomerisierungsgrad kleiner als 1 ,7 ist und insbesondere zwischen 1 ,2 und 1 ,6 liegt. Als glykosidischer Zucker wird vorzugsweise Xylose, insbesondere aber Glucose verwendet.
Der Alkyl- bzw. Alkenylrest R' kann sich von primären Alkoholen mit 8 bis 18, vorzugsweise 8 bis 14 Kohlenstoffatomen ableiten. Typische Beispiele sind Capronalkohol, Caprylalkohol, Caprinalkohol und Undecylalkohol sowie deren technische Gemische, wie sie beispielsweise im Verlauf der Hydrierung von technischen Fettsäuremethylestern oder im Verlauf der Hydrierung von Aldehyden aus der RoELENschen Oxosynthese anfallen.
Vorzugsweise leitet sich der Alkyl- bzw. Alkenylrest R' aber von Laurylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol oder Oleylalkohol ab. Weiterhin sind Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol, Arachidylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol, Erucylalkohol sowie deren technische Gemische zu nennen.
Besonders bevorzugte APG sind nicht alkoxyliert (a = 0) und genügen Formel RO[G]x, in der R wie zuvor für einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Alkylrest mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen, [G] für einen glykosidisch verknüpften Zuckerrest, vorzugsweise Glucoserest, und x für eine Zahl von 1 bis 10, bevorzugt 1 ,1 bis 3, insbesondere 1 ,2 bis 1 ,6, stehen. Dementsprechend bevorzugte Alkylpolyglykoside sind beispielsweise C8-Io- und ein Ci2-i4-Alkylpolyglucosid mit einem DP- Grad von 1 ,4 oder 1 ,5, insbesondere C8-io- Alkyl-1 ,5-glucosid und C12-i4-Alkyl-1 ,4-glucosid.
Kationische Tenside
Das erfindungsgemäße Mittel kann auch ein oder mehrere kationische Tenside (Kationtenside; INCI
Quaternary Ammonium Compounds) enthalten, üblicherweise in einer Menge von 0,001 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 4 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 3 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,2 bis
2 Gew.-%, äußerst bevorzugt 0,5 bis 1 ,5 Gew.-%, beispielsweise 1 Gew.-%.
Bevorzugte kationische Tenside sind die quaternären oberflächenaktiven Verbindungen, insbesondere mit einer Ammonium-, Sulfonium-, Phosphonium-, Jodonium- oder Arsoniumgruppe, wie sie beispielsweise K. H. Wallhäußer in "Praxis der Sterilisation, Desinfektion - Konservierung : Keim Identifizierung - Betriebshygiene" (5. Aufl. - Stuttgart ; New York : Thieme, 1995) als antimikrobielle Wirkstoffe beschreibt. Durch den Einsatz von quaternären oberflächenaktiven Verbindungen mit antimikrobieller Wirkung kann das Mittel mit einer antimikrobiellen Wirkung ausgestaltet werden bzw. dessen gegebenenfalls aufgrund anderer Inhaltsstoffe bereits vorhandene antimikrobielle Wirkung verbessert werden. Besonders bevorzugte kationische Tenside sind die quaternären Ammoniumverbindungen (QAV; INCI Quaternary Ammonium Compounds) gemäß der allgemeinen Formel (R')(R")(R'")(RIV)N+ X", in der R1 bis Rιv gleiche oder verschiedene Ci_22-Alkylreste, C7.28-Aralkylreste oder heterozyklische Reste, wobei zwei oder im Falle einer aromatischen Einbindung wie im Pyridin sogar drei Reste gemeinsam mit dem Stickstoffatom den Heterozyklus, z.B. eine Pyridinium- oder Imidazoliniumverbindung, bilden, darstellen und X" Halogenidionen, Sulfationen, Hydroxidionen oder ähnliche Anionen sind. Für eine optimale antimikrobielle Wirkung weist vorzugsweise wenigstens einer der Reste eine Kettenlänge von 8 bis 18, insbesondere12 bis 16, C-Atomen auf.
QAV sind durch Umsetzung tertiärer Amine mit Alkylierungsmitteln, wie z.B. Methylchlorid, Ben- zylchlorid, Dimethylsulfat, Dodecylbromid, aber auch Ethylenoxid herstellbar. Die Alkylierung von tertiären Aminen mit einem langen Alkyl-Rest und zwei Methyl-Gruppen gelingt besonders leicht, auch die Quaternierung von tertiären Aminen mit zwei langen Resten und einer Methyl-Gruppe kann mit Hilfe von Methylchlorid unter milden Bedingungen durchgeführt werden. Amine, die über drei lange Alkyl-Reste oder Hydroxy-substituierte Alkyl-Reste verfügen, sind wenig reaktiv und werden bevorzugt mit Dimethylsulfat quaterniert.
Geeignete QAV sind beispielweise Benzalkoniumchlorid (N-Alkyl-N,N-dimethyl-benzylammoni- umchlorid, CAS No. 8001-54-5), Benzalkon B (m.p-Dichlorbenzyl-dimethyl-C^-alkylammoniumchlorid, CAS No. 58390-78-6), Benzoxoniumchlorid (Benzyl-dodecyl-bis-(2-hydroxyethyl)-ammoniumchlorid), Cetrimoniumbromid (N-Hexadecyl-N,N-trimethyl-ammoniumbromid, CAS No. 57-09-0), Benzetoniumchlorid (N,N-Dimethyl-N-[2-[2-[p-(1 ,1 ,3,3-tetramethylbutyl)phenoxy]ethoxy]ethyl]- benzylammoniumchlorid, CAS No. 121-54-0), Dialkyldimethylammoniumchloride wie Di-n-decyl- dimethyl-ammoniumchlorid (CAS No. 7173-51-5-5), Didecyldimethylammoniumbromid (CAS No. 2390-68-3), Dioctyl-dimethyl-ammoniumchloric, 1-Cetylpyridiniumchlorid (CAS No. 123-03-5) und Thiazolinjodid (CAS No. 15764-48-1 ) sowie deren Mischungen. Bevorzugte QAV sind die Benzalkoniumchloride mit C8-C18-Alkylresten, insbesondere C12-C14-Aklyl-benzyl- dimethylammoniumchlorid. Eine besonders bevorzugte QAV Kokospentaethoxymethylammoni- ummethosulfat (INCI PEG-5 Cocomonium Methosulfate; Rewoquat® CPEM).
Zur Vermeidung möglicher Inkompatibilitäten der kationischen Tenside mit anionischen Tensiden werden möglichst aniontensidverträgliches und/oder möglichst wenig kationisches Tensid eingesetzt oder in einer besonderen Ausführungsform der Erfindung gänzlich auf kationische Tenside verzichtet.
Weitere Inhaltsstoffe
Neben den bisher genannten Komponenten können die erfindungsgemäßen Mittel weitere Inhaltsstoffe enthalten. Hierzu zählen beispielsweise wasserlösliche Salze, Lösungsmittel, Additive zur Verbesserung des Ablauf- und Trocknungsverhaltens, zur Einstellung der Viskosität, zur Stabilisierung sowie weitere in Handgeschirrspülmitteln übliche Hilfs- und Zusatzstoffe, etwa UV-Stabilisatoren, Parfüm, Perlglanzmittel, Farbstoffe, Korrosionsinhibitoren, Konservierungsmittel, organische Salze, Desinfektionsmittel, Enzyme, pH-Stellmittel sowie Hautgefühl-verbessernde oder pflegende Additive.
Wasserlösliche Salze
Das erfindungsgemäße Reinigungsmittel kann zur Absenkung der Viskosität weiterhin ein oder mehrere wasserlösliche Salze enthalten. Es kann sich dabei um anorganische und/oder organische Salze handeln, in einer bevorzugten Ausführungsform enthält das Mittel dabei mindestens ein anorganisches Salz.
Erfindungsgemäß einsetzbare anorganische Salze sind dabei vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe umfassend farblose wasserlösliche Halogenide, Sulfate, Sulfite, Carbonate, Hydro- gencarbonate, Nitrate, Nitrite, Phosphate und/oder Oxide der Alkalimetalle, der Erdalkalimetalle, des Aluminiums und/oder der Übergangsmetalle; weiterhin sind Ammoniumsalze einsetzbar. Besonders bevorzugt sind dabei Halogenide und Sulfate der Alkalimetalle; vorzugsweise ist das anorganische Salz daher ausgewählt aus der Gruppe umfassend Natriumchlorid, Kaliumchlorid, Natriumsulfat, Kaliumsulfat sowie Gemische derselben.
Bei den erfindungsgemäß einsetzbaren organischen Salzen handelt es sich insbesondere um farblose wasserlösliche Alkalimetall-, Erdalkalimetall-, Ammonium-, Aluminium- und/oder Übergangsmetallsalze der Carbonsäuren. Vorzugsweise sind die Salze ausgewählt aus der Gruppe umfassend Formiat, Acetat, Propionat, Citrat, Malat, Tartrat, Succinat, Malonat, Oxalat, Lactat sowie Gemische derselben.
Das erfindungsgemäße Reinigungsmittel enthält in einer bevorzugten Ausführungsform 0,1 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 7 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,8 bis 5 Gew.-% mindestens eines wasserlöslichen Salzes. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform werden dabei ausschließlich anorganische Salze eingesetzt.
Das wasserlösliche Salz wird zur Einstellung einer geringeren Viskosität bei Reinigungsmitteln für harte Oberflächen verwendet, die eine hohe Tensidkonzentration, insbesondere eine hohe Alkylethersulfatkonzentration, aufweisen. In einem Verfahren zur Senkung der Viskosität hoch tensidhaltiger, insbesondere hoch alkylethersulfathaltiger Reinigungsmittel für harte Oberflächen werden den Mitteln dementsprechend ein oder mehrere wasserlösliche Salze zugesetzt.
Lösungsmittel
Der Wassergehalt des erfindungsgemäß wäßrigen Mittels beträgt üblicherweise 15 bis 90 Gew.-%, vorzugsweise 20 bis 85 Gew.-%, insbesondere 30 bis 80 Gew.-%. Das erfindungsgemäße Mittel kann vorteilhafterweise zusätzlich ein oder mehrere wasserlösliche organische Lösungsmittel enthalten, üblicherweise in einer Menge von 0,1 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 20 Gew.-%, insbesondere 2 bis 15 Gew.-%, besonders bevorzugt 3 bis 12 Gew.- %, äußerst bevorzugt 4 bis 8 Gew.-%.
Das Lösungsmittel wird im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre nach Bedarf insbesondere als Hydrotropikum, Viskositätsregulator und/oder Kältestabilisator eingesetzt. Es wirkt lösungsvermittelnd insbesondere für Tenside und Elektrolyt sowie Parfüm und Farbstoff und trägt so zu deren Einarbeitung bei, verhindert die Ausbildung flüssigkristalliner Phasen und hat Anteil an der Bildung klarer Produkte. Die Viskosität des erfindungsgemäßen Mittels verringert sich mit zunehmender Lösungsmittelmenge. Zuviel Lösungsmittel kann jedoch einen zu starken Viskositätsabfall bewirken. Schließlich sinkt mit zunehmender Lösungsmittelmenge der Kältetrübungs- und Klarpunkt des erfindungsgemäßen Mittels.
Geeignete Lösungsmittel sind beispielsweise gesättigte oder ungesättigte, vorzugsweise gesättigte, verzweigte oder unverzweigte Ci.20-Kohlenwasserstoffe, bevorzugt C2-i5-Kohlenwasserstoffe, mit mindestens einer Hydroxygruppe und gegebenenfalls einer oder mehreren Etherfunktionen C-O-C, d.h. die Kohlenstoffatomkette unterbrechenden Sauerstoffatomen.
Bevorzugte Lösungsmittel sind die - gegebenenfalls einseitig mit einem C^-Alkanol veretherten - C2-6-Alkylenglykole und Poly-C2-3-alkylenglykolether mit durchschnittlich 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen, vorzugsweise gleichen, Alkylenglykolgruppen pro Molekül wie auch die Ci_6-Alkohole, vorzugsweise Ethanol, n-Propanol oder iso-Propanol, insbesondere Ethanol.
Beispielhafte Lösungsmittel sind die folgenden gemäß INCI benannten Verbindungen: Alcohol (Ethanol), Buteth-3, Butoxydiglycol, Butoxyethanol, Butoxyisopropanol, Butoxypropanol, n-Butyl Alcohol, t-Butyl Alcohol, Butylene Glycol, Butyloctanol, Diethylene Glycol, Dimethoxydiglycol, Dimethyl Ether, Dipropylene Glycol, Ethoxydiglycol, Ethoxyethanol, Ethyl Hexanediol, Glycol, Hexanediol, 1 ,2,6- Hexanetriol, Hexyl Alcohol, Hexylene Glycol, Isobutoxypropanol, Isopentyldiol, Isopropyl Alcohol (iso-Propanol), 3-Methoxybutanol, Methoxydiglycol, Methoxyethanol, Methoxyisopropanol, Methoxymethylbutanol, Methoxy PEG-10, Methylal, Methyl Alcohol, Methyl Hexyl Ether, Methylpropanediol, Neopentyl Glycol, PEG-4, PEG-6, PEG-7, PEG-8, PEG-9, PEG-6 Methyl Ether, Pentylene Glycol, PPG-7, PPG-2-Buteth-3, PPG-2 Butyl Ether, PPG-3 Butyl Ether, PPG-2 Methyl Ether, PPG-3 Methyl Ether, PPG-2 Propyl Ether, Propanediol, Propyl Alcohol (n-Propanol), Propylene Glycol, Propylene Glycol Butyl Ether, Propylene Glycol Propyl Ether, Tetrahydrofurfuryl Alcohol, Trimethylhexanol. Besonders bevorzugte Lösungsmittel sind die einseitig mit einem C^-Alkanol veretherten Poly-C2_3- alkylenglykolether mit durchschnittlich 1 bis 9, vorzugsweise 2 bis 3, Ethylen- oder Propy- lenglykolgruppen, beispielsweise PPG-2 Methyl Ether (Dipropylenglykolmonomethylether).
Vorzugsweise ist das Lösungsmittel ausgewählt aus der Gruppe umfassend Methanol, Ethanol,
Propanol, Isopropanol, Ethylenglykol, Propylenglykol sowie Gemischen derselben.
Äußerst bevorzugte Lösungsmittel sind die C2-3-Alkohole Ethanol, n-Propanol und/oder iso-Propanol, insbesondere Ethanol.
Als Lösungsvermittler insbesondere für Parfüm und Farbstoffe können außer den zuvor beschriebenen
Lösungsmitteln beispielsweise auch Alkanolamine sowie Alkylbenzolsulfonate mit 1 bis 3
Kohlenstoffatomen im Alkylrest eingesetzt werden.
Additive
Zur weiteren Verbesserung des Ablauf- und/oder Trocknungsverhaltens kann das erfindungsgemäße
Mittel ein oder mehrere Additive aus der Gruppe der Tenside, der Polymere und der Buildersubstanzen
(Builder) enthalten, üblicherweise in einer Menge von 0,001 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis
4 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 3 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,2 bis 2 Gew.-%, äußerst bevorzugt
0,5 bis 1 ,5 Gew.-%, beispielsweise 1 Gew.-%.
Als Additive geeignete Tenside sind bestimmte der vorstehend bereits beschriebenen amphoteren
Tenside, anionischen Tenside, nichtionischen Tenside und kationischen Tenside, die an dieser Stelle wiederholt werden. Der Gehalt an tensidischen Additiven ist vorzugsweise so zu wählen, daß der
Gesamttensidgehalt in den oben ausgeführten Mengenbereichen liegt.
Zu den nachfolgend genannten Additiven sind teilweise ein oder mehrere Handelsnamen in Klammern angegeben, unter denen das jeweilige gewerblich erhältlich ist.
Als Additive geeignete amphotere Tenside sind insbesondere Natriumcarboxyethylkokosphos- phoethylimidazolin (Phosphoteric® TC-6), C8/10-Amidopropylbetain (INCI Capryl/Capramidopropyl Betaine; Tego® Betaine 810), N-2-Hydroxyethyl-N-carboxymethyl-fettsäureamido-ethylamin-Na (Rewoteric® AMV) und N-Capryl/Caprin-amidoethyl-N-ethylether-propionat-Na (Rewoteric® AMVSF) sowie das Betain 3-(3-Cocoamido-propyl)-dimethylammonium-2-hydroxypropansulfonat (INCI Sultaine; Rewoteric® AM CAS) und das Alkylamidoalkylamin N-[N'(N"-2-Hydroxyethyl-N"- carboxyethylaminoethylJ-essigsäureamidol-N.N-dimethyl-N-cocos-ammoniumbetain Rewoteric® QAM 50).
Als Additive geeignete weitere anionische Tenside sind insbesondere anionische Gemini-Tenside mit einer Diphenyloxid-Grundstruktur, 2 Sulfonatgruppen und einem Alkylrest an einem oder beiden Benzolringen gemäß der Formel O3S(C6H3R)O(C6H3R')Sθ3 ", in der R für einen Alkylrest mit beispielsweise 6, 10, 12 oder 16 Kohlenstoffatomen und R' für R oder H steht (Dowfax® Dry Hydrotrope Powder mit C16-Alkylrest(en); INCI Sodium Hexyldiphenyl Ether Sulfonate, Disodium Decyl Phenyl Ether Disulfonate, Disodium Lauryl Phenyl Ether Disulfonate, Disodium Cetyl Phenyl Ether Disulfonate) und die fluorierten anionischen Tenside Ammonium-C9/i0-Perfluoroalkylsulfonat (Fluorad® FC 120), Perfluoroctansulfonsäure-Kalium-Salz (Fluorad® FC 95) sowie die Sulfobernstein- säuretenside Imidosuccinat, Mono-Na-sulfobernsteinsäure-di-isobutylester (Monawet® MB 45), Mono- Na-sulfobernsteinsäure-di-octylester (Monawet® MO 84 R2W, Rewopol® SB DO 75), Mono-Na- sulfobernsteinsäure-di-tridecylester (Monawet® MT 70), Fettalkoholpolyglykolsulfosuccinat-Na-NH4- SaIz (Sulfosuccinat S-2), Di-Na-sulfobernsteinsäure-mono-Ci2/i4-3EO-ester (Texapon® SB-3), Natruimsulfobernsteinsäurediisooctylester (Texin® DOS 75) und Di-Na-Sulfobernsteinsäure-mono- C12/i8-ester (Texin® 128 P).
Als Additive geeignete nichtionische Tenside sind insbesondere Ci0-D imethylaminoxid (Ammonyx® DO), C10/i4-Fettalkohol+1 ,2PO+6,4EO (Dehydol® 980), C12/14-Fettalkohol+6EO (Dehydol® LS6), C8- Fettalkohol+1 ,2PO+9EO (Dehydol® O10), C16/20-Guerbetalkohol+8EO, n-butyl-verschlossen (Dehypon® G2084), Gemisch aus mehreren n-Butyl-verschlossenen Niotensiden und C8/i0-APG (Dehypon® Ke 2555), C8/10-Fettalkohol+1 PO+22EO-(2-hydroxydecyl)-ether (Dehypon® Ke 3447), C12/14- Fettalkohol+5EO+4PO (Dehypon® LS 54 G), C12/14-Fettalkohol+5EO+3PO, methylverschlossen (Dehypon® LS 531 ), C12/14-Fettalkohol+10EO, n-Butyl-verschlossen (Dehypon® LS 104 L), C11- Oxoalkohol+8EO (Genapol® UD 088), C13-OxOaI kohol+8EO (Genapol® X 089), C13/15-Fettalkohol-EO- Addukt, n-Butyl-verschlossen (Plurafac® LF 221 ) und alkoxylierter Fettalkohol (Tegotens® EC-11 ).
Als Additive geeignete kationische Tenside sind insbesondere mit anionischen Tensiden verträgliche kationische Tenside wie quartäre Ammonium-Verbindungen, beispielsweise Kokos- pentaethoxymethylammoniummethosulfat (INCI PEG-5 Cocomonium Methosulfate; Rewoquat® CPEM).
Als Additive geeignete Polymere sind insbesondere Maleinsäure-Acrylsäure-Copolymer-Na-Salz (Sokalan® CP 5), modifiziertes Polyacrylsäure-Na-Salz (Sokalan® CP 10), modifiziertes Polycarboxylat- Na-SaIz (Sokalan® HP 25), Polyalkylenoxid, modifiziertes Heptamethyltrisiloxan (Silwet® L-77), Polyalkylenoxid, modifiziertes Heptamethyltrisiloxan (Silwet® L-7608) sowie Polyethersiloxane (Copolymere von Polymethylsiloxanen mit Ethylenoxid-/Propylenoxidsegmenten (Polyetherblöcken)), vorzugsweise wasserlösliche lineare Polyethersiloxane mit terminalen Polyetherblöcken wie Tegopren® 5840, Tegopren® 5843, Tegopren® 5847, Tegopren® 5851 , Tegopren® 5863 oder Tegopren® 5878.
Als Additive geeignete Buildersubstanzen sind insbesondere Polyasparaginsäure-Na-Salz, Ethylendiamintriacetatkokosalkylacetamid (Rewopol® CHT 12), Methylglycindiessigsäure-Tri-Na-Salz (Trilon® ES 9964) und Acetophosphonsäure (Turpinal® SL). Mischungen mit tensidischen oder polymeren Additiven zeigen im Falle von Monawet® MO-84 R2W, Tegopren® 5843 und Tegopren® 5863 Synergismen. Der Einsatz der Tegopren-Typen 5843 und 5863 ist jedoch bei der Anwendung auf harte Oberflächen aus Glas, insbesondere Glasgeschirr, weniger bevorzugt, da diese Silikontenside auf Glas aufziehen können. In einer besonderen Ausführungsform der Erfindung wird auf die genannten Additive verzichtet.
Viskosität
Die für das erfindungsgemäße Mittel günstige Viskosität liegt bei 20 0C und einer Scherrate von
30 min'1 - gemessen mit einem Viskosimeter vom Typ Brookfield LV DV Il und Spindel 31 - im Bereich von 10 bis 5.000 mPa-s, vorzugsweise 50 bis 2.000 mPa-s, insbesondere 100 bis 1.000 mPa-s, besonders bevorzugt 200 bis 800 mPa-s, äußerst bevorzugt 300 bis 700 mPa-s, beispielsweise 300 bis
400 mPa-s.
Die Viskosität des erfindungsgemäßen Mittels kann - insbesondere bei einem geringen Tensidgehalt des Mittels - durch Verdickungsmittel erhöht und/oder - insbesondere bei einem hohen Tensidgehalt des Mittels - durch die enthaltenen wasserlöslichen anorganischen Salze sowie durch Lösungsmittel verringert werden.
Verdickungsmittel
Zur Verdickung kann das erfindungsgemäße Mittel zusätzlich ein oder mehrere polymere Verdickungsmittel enthalten.
Polymere Verdickungsmittel im Sinne der vorliegenden Erfindung sind die als Polyelektrolyte verdickend wirkenden Polycarboxylate, vorzugsweise Homo- und Copolymerisate der Acrylsäure, insbesondere Acrylsäure-Copolymere wie Acrylsäure-Methacrylsäure-Copolymere, und die Polysaccharide, insbesondere Heteropolysaccharide, sowie andere übliche verdickende Polymere. Geeignete Polysaccharide bzw. Heteropolysaccharide sind die Polysaccharidgummen, beispielsweise Gummi arabicum, Agar, Alginate, Carrageene und ihre Salze, Guar, Guaran, Tragacant, Gellan, Ramsan, Dextran oder Xanthan und ihre Derivate, z.B. propoxyl iertes Guar, sowie ihre Mischungen. Andere Polysaccharid verdicker, wie Stärken oder Cellulosederivate, können alternativ, vorzugsweise aber zusätzlich zu einem Polysaccharidgummi eingesetzt werden, beispielsweise Stärken verschiedensten Ursprungs und Stärkederivate, z.B. Hydro xyethylstärke, Stärkephosphatester oder Stärkeacetate, oder Carboxymethylcellulose bzw. ihr Natriumsalz, Methyl-, Ethyl-, Hydroxyethyl-, Hydroxypropyl-, Hydroxypropyl-methyl- oder Hydro xyethyl-methyl-cellulose oder Celluloseacetat.
Ein bevorzugtes polymeres Verdickungsmittel ist das mikrobielle anionische Heteropolysaccharid Xanthan Gum, das von Xanthomonas campestris und einigen anderen Species unter aeroben Bedingungen mit einem Molekulargewicht von 2-15χ106 produziert wird und beispielsweise von der Fa. Kelco unter dem Handelsnamen Keltrol erhältlich ist, z.B. als cremefarbenes Pulver Keltrol T (Transparent) oder als weißes Granulat Keltrol® RD (Readily Dispersable).
Als polymere Verdickungsmittel geeignete Acrylsäure-Polymere sind beispielsweise hochmolekulare mit einem Polyalkenylpolyether, insbesondere einem Allylether von Saccharose, Pentaerythrit oder Propylen, vernetzte Homopolymere der Acrylsäure (INCI Carbomer), die auch als Carboxyvinylpolymere bezeichnet werden. Solche Polyacrylsäuren sind u.a. von der Fa. BFGoodrich unter dem Handelsnamen Carbopol® erhältlich, z.B. Carbopol® 940 (Molekulargewicht ca. 4.000.000), Carbopol® 941 (Molekulargewicht ca. 1.250.000) oder Carbopol® 934 (Molekulargewicht ca. 3.000.000).
Besonders geeignete polymere Verdickungsmittel sind aber folgende Acrylsäure-Copolymere: (i) Copolymere von zwei oder mehr Monomeren aus der Gruppe der Acrylsäure, Methacrylsäure und ihrer einfachen, vorzugsweise mit Ci_4-Alkanolen gebildeten, Ester (INCI Acrylates Copolymer), zu denen etwa die Copolymere von Methacrylsäure, Butylacrylat und Methylmethacrylat (CAS 25035-69-2) oder von Butylacrylat und Methylmethacrylat (CAS 25852-37-3) gehören und die beispielsweise von der Fa. Rohm & Haas unter den Handelsnamen Aculyn® und Acusol® erhältlich sind, z.B. die anionischen nicht-assoziativen Polymere Aculyn® 33 (vernetzt), Acusol® 810 und Acusol® 830 (CAS 25852-37-3); (ii) vernetzte hochmolekulare Acrylsäurecopolymere, zu denen etwa die mit einem Allylether der Saccharose oder des Pentaerythrits vernetzten Copolymere von CiO-3o-Alkylacrylaten mit einem oder mehreren Monomeren aus der Gruppe der Acrylsäure, Methacrylsäure und ihrer einfachen, vorzugsweise mit Ci_4-Alkanolen gebildeten, Ester (INCI Acrylat.es/C10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer) gehören und die beispielsweise von der Fa. BFGoodrich unter dem Handelsnamen Carbopol® erhältlich sind, z.B. das hydrophobierte Carbopol® ETD2623 und Carbopol® 1382 (INCI Acrylat.es/C10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer) sowie Carbopol® AQUA 30 (früher Carbopol® EX 473).
Der Gehalt an polymerem Verdickungsmittel beträgt üblicherweise nicht mehr als 8 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,1 und 7 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 0,5 und 6 Gew.-%, insbesondere zwischen 1 und 5 Gew.-% und äußerst bevorzugt zwischen 1 ,5 und 4 Gew.-%, beispielsweise zwischen 2 und 2,5 Gew.-%.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist das Mittel jedoch frei von polymeren Verd icku ngsm ittel n .
Dicarbonsäure(salze)
Zur Stabilisierung des erfindungsgemäßen Mittels, insbesondere bei hohem Tensidgehalt, können ein oder mehrere Dicarbonsäuren und/oder deren Salze zugesetzt werden, insbesondere eine Zusammensetzung aus Na-Salzen der Adipin-, Bernstein- und Glutarsäure, wie sie z.B. unter dem Handelsnamen Sokalan® DSC erhältlich ist. Der Einsatz erfolgt hierbei vorteilhafterweise in Mengen von 0,1 bis 8 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 7 Gew.-%, insbesondere 1 ,3 bis 6 Gew.-% und besonders bevorzugt 2 bis 4 Gew.-%.
Eine Veränderung des Dicarbonsäure(salz)-Gehaltes kann - insbesondere in Mengen oberhalb 2 Gew.-% - zu einer klaren Lösung der Inhaltsstoffe beitragen. Ebenfalls ist innerhalb gewisser Grenzen eine Beeinflussung der Viskosität der Mischung durch dieses Mittel möglich. Weiterhin beeinflusst diese Komponente die Löslichkeit der Mischung. Diese Komponente wird besonders bevorzugt bei hohen Tensidgehalten eingesetzt, insbesondere bei Tensidgehalten oberhalb 30 Gew.- %.
Kann jedoch auf deren Einsatz verzichtet werden, so ist das erfindungsgemäße Mittel vorzugsweise frei von Dicarbonsäure(salze)n.
Hilfs- und Zusatzstoffe
Daneben können noch ein oder mehrere weitere - insbesondere in Handgeschirrspülmitteln und Reinigungsmitteln für harte Oberflächen - übliche Hilfs- und Zusatzstoffe, insbesondere UV- Stabilisatoren, Parfüm, Perlglanzmittel (INCI Opacifying Agents; beispielsweise Glykoldistearat, z.B. Cutina® AGS der Fa. Cognis, bzw. dieses enthaltende Mischungen, z.B. die Euperlane® der Fa. Cognis), Farbstoffe, Korrosionsinhibitoren, Konservierungsmittel (z.B. das technische auch als Bronopol bezeichnete 2-Brom-2-nitropropan-1 ,3-diol (CAS 52-51 -7), das beispielsweise als Myacide® BT oder als Boots Bronopol BT von der Firma Boots gewerblich erhältlich ist), organische Salze, Desinfektionsmittel, Enzyme, pH-Stellmittel sowie Hautgefühl-verbessernde oder pflegende Additive (z.B. dermatologisch wirksame Substanzen wie Vitamin A, Vitamin B2, Vitamin B12, Vitamin C, Vitamin E, D-Panthenol, Sericerin, Collagen-Partial-Hydrolysat, verschiedene pflanzliche Protein- Partial-Hydrolysate, Proteinhydrolysat-Fettsäure-Kondensate, Liposome, Cholesterin, pflanzliche und tierische Öle wie z.B. Lecithin, Sojaöl, usw., Pflanzenextrakte wie z.B. Aloe Vera, Azulen, Hamamelisextrakte, Algenextrakte, usw., Allantoin, A.H.A.-Komplexe), in Mengen von üblicherweise nicht mehr als 5 Gew.-% enthalten sein.
pH-Wert
Der pH-Wert des erfindungsgemäßen Mittel kann mittels üblicher pH-Regulatoren, beispielsweise
Säuren wie Mineralsäuren oder Citronensäure und/oder Alkalien wie Natrium- oder Kaliumhydroxid, eingestellt werden, wobei - insbesondere bei gewünschter Handverträglichkeit - ein Bereich von 4 bis
9, vorzugsweise 5 bis 8, insbesondere 5,5 bis 7,5, bevorzugt ist.
Zur Einstellung und/oder Stabilisierung des pH-Werts kann das erfindungsgemäße Mittel ein oder mehrere Puffer-Substanzen (INCI Buffering Agents) enthalten, üblicherweise in Mengen von 0,001 bis
5 Gew.-%, vorzugsweise 0,005 bis 3 Gew.-%, insbesondere 0,01 bis 2 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,05 bis 1 Gew.-%, äußerst bevorzugt 0,1 bis 0,5 Gew.-%, beispielsweise 0,2 Gew.-%. Bevorzugt sind Puffer-Substanzen, die zugleich Komplexbildner oder sogar Chelatbildner (Chelatoren, INCI Chelating Agents) sind. Besonders bevorzugte Puffer-Substanzen sind die Citronensäure bzw. die Citrate, insbesondere die Natrium- und Kaliumeitrate, beispielsweise Trinatriumcitrat-2 H2O und Trikaliumcitrat H2O.
Herstellung
Das erfindungsgemäße Mittel läßt sich durch Zusammenrühren der einzelnen Bestandteile in beliebiger Reihenfolge herstellen. Die Ansatzreihenfolge ist für die Herstellung des Mittels nicht entscheidend.
Vorzugsweise werden hierbei Wasser, Tenside, unpolares Öl und gegebenenfalls weitere der zuvor genannten Inhaltsstoffe zusammengerührt. Insofern Parfüm und/oder Farbstoff eingesetzt werden, erfolgt anschließend deren Zugabe zur erhaltenen Lösung. Anschließend wird der pH-Wert wie zuvor beschrieben eingestellt.
Verwendung
Das erfindungsgemäße Mittel lässt sich zur Reinigung harter Oberflächen, insbesondere zur manuellen Reinigung von Geschirr verwenden. Hierbei zeichnet es sich aufgrund der enthaltenen Tensidkombination durch ein gutes Ablauf- und Trocknungsverhalten aus, dank der enthaltenen Salze ist die Viskosität so eingestellt, dass das Mittel gut dosierbar und generell gut handhabbar ist.
Beispiele
Methoden zur Charakterisierung:
1. Bestimmung der Solubilisierungskapazität bei HDW-Formulierungen
Ziel:
Bestimmung der maximalen Menge an Öl, die in einer Tensidlösung klar gelöst werden kann.
Versuchsvorschrift:
20 g Tensidlösung werden bei Raumtemperatur in einem Becherglas vorgelegt. Die Lösung wird mit einem Magnetrührer bei 300 upm während des ganzen Versuches gerührt.
Die Zugabe von Öl erfolgt schrittweise mit einer Mikroliterpipette mit jeweils 0,05 ml. Sobald sich die Lösung wieder aufgeklart hat, erfolgt die nächste Zugabe von Öl. Mit zunehmender Ölmenge wird das Aufklaren immer langsamer. Die Intervalle zwischen der Ölzugabe werden bis maximal 2 Stunden erhöht. Bleibt die Probe über diesen Zeitraum trüb, dann ist der maximale Kapazität für die Ölzugabe erreicht. Mit der Zahl der zugegeben Öltropfen n , berechnet sich die Ölsolubilisierungskapazität K [Gew-%] nach:
0,05 • (« - !) • p (Öl)
Z = IOO -
20 + 0,05 (« - l) p(Ol)
Bedeutung der Methode:
Mit dieser Methode wird visuell bestimmt, ab welchen Punkt eine Emulgierung stattfindet. Bei einer Emulgierung muss Energie aufgewendet werden, während die Solubilisierung freiwillig abläuft, da die Änderung der freien Enthalpie bei dem Prozess negativ ist. Praktisch bedeutet dies, dass bei einer Solubilisierung die Reinigungsleistung ohne Krafteinwirkung erfolgen kann.
2. Methode zur Messung der dynamischen Solubilisation bei HDW-Formulierungen
Ziel:
Messung der Geschwindigkeit mit der eine zugegebene Ölmenge von einem Tensidsystem klar gelöst werden kann.
Versuchsvorschrift:
100 ml einer Tensidlösung werden in einem doppelwandigen, beheizbaren Becherglas vorgelegt. Die
Lösung wird während des ganzen Versuches mit einem Flügelrührer bei
400 upm homogenisiert.
Eine definierte Menge an Öl, z.B. 0,5, 1 ,0 oder 2,0 Gew-%, wird in einer Portion hinzugegeben. Mit einem Trübungsmesser wird die Transmission der Probe in % während des Versuches aufgenommen. Die Wellenlänge des verwendeten Lichtes beträgt λ = 550 nm . Nach der Ölzugabe nimmt die
Transmission schlagartig bis zu einem Minimalwert Trmm ab, ab diesem Punkt, der als Nullpunkt auf der Zeitachse gesetzt wird, wird das Aufklaren der Probe verfolgt. Zum Vergleich von verschiedenen Formulierungen, können die benötigten Zeiten verglichen werden, bis zu denen die Probe auf z.B. 50 % oder 80 % aufgeklart ist.
Rezepturen
Figure imgf000030_0001
Ergebnisse
Figure imgf000030_0002
Rezeptur B löst mehr Öl und hat eine deutlich verbesserte Dynamik bei der Solubilisierung.

Claims

Patentansprüche
1. Wässriges Reinigungsmittel für harte Oberflächen, insbesondere Handgeschirrspülmittel, enthaltend ein unpolares Öl in einer Menge von 0,05 bis 5,0 Gew.-%.
2. Wässriges Reinigungsmittel nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass das unpolare Öl ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus pflanzlichen Ölen, flüssigen Paraffinölen und Isoparaffinölen, hydrogenierten Polyalkenen, synthetischen Kohlenwasserstoffen, Siliconölen, Di- n-alkylethern, Esterölen, Dicarbonsäureestern, Estern der Kohlensäure mit Fettalkoholen sowie Mono-, Di- und Trifettsäureestern.
3. Wässriges Reinigungsmittel nach Anspruch 1 oder 2, enthaltend mindestens ein anionisches Tensid und mindestens ein nichtionisches oder amphoteres Tensid.
4. Wässriges Reinigungsmittel nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass das anionische Tensid mindestens ein Alkylethersulfat umfasst.
5. Wässriges Reinigungsmittel nach Anspruch 4, enthaltend als anionisches Tensid eine Mischung aus mindestens einem Alkylethersulfat und mindestens einem sekundären Alkansulfonat.
6. Wässriges Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, enthaltend als amphoteres Tensid mindestens ein Betain.
7. Wässriges Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche 4 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass Alkylethersulfate und Betaine im Verhältnis 5:1 bis 3:1 enthalten sind.
8. Wässriges Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche 4 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass es Alkylethersulfate, sekundäre Alkansulfonate und Betaine im Verhältnis 5:2:1 bis 3:1 :1 enthält.
9. Wässriges Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens ein wasserlösliches organisches Lösungsmittel enthält.
10. Wässriges Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel ein oder mehrere wasserlösliche Salze zur Absenkung der Viskosität enthält.
11. Mittel gemäß einem der Ansprüche 4 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass das eingesetzte Alkylethersulfat vorzugsweise ein C8.18-Alkylethersulfat, besonders bevorzugt ein C10.^- Alkylethersulfat und ganz besonders bevorzugt ein C12-i4-Alkylethersulfat ist und 1 bis 10, vorzugsweise 2 bis 4, insbesondere 2 Ethylenoxid (EO)- und/oder Propylenoxid (PO)-Einheiten aufweist.
12. Mittel gemäß einem der Ansprüche 4 bis 11 , dadurch gekennzeichnet, dass es 10 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 13 bis 35 Gew.-%, insbesondere 15 bis 30 Gew.-% Alkylethersulfat enthält.
13. Mittel gemäß einem der Ansprüche 4 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass das sek. Alkansulfonat vorzugsweise einen Alkylrest mit 6 bis 22, besonders bevorzugt 9 bis 20, insbesondere 11 bis 18 und ganz besonders bevorzugt 14 bis 17 Kohlenstoffatomen besitzt.
14. Mittel gemäß einem der Ansprüche 4 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass es 1 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 3 bis 10 Gew.-%, insbesondere 4 bis 8 Gew.-% sek. Alkansulfonat enthält.
15. Mittel gemäß einem der Ansprüche 6 bis 14, dadurch gekennzeichnet, dass es 1 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 3 bis 10 Gew.-%, insbesondere 4 bis 8 Gew.-% Betain enthält.
16. Mittel gemäß einem der Ansprüche 10 bis 15, dadurch gekennzeichnet, dass es 0,1 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 7 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,8 bis 5 Gew.-% mindestens eines wasserlöslichen Salzes enthält.
17. Mittel gemäß einem der Ansprüche 9 bis 16, dadurch gekennzeichnet, dass das wässrige organische Lösungsmittel ausgewählt ist aus der Gruppe umfassend Methanol, Ethanol, Propanol, Isopropanol, Ethylenglykol, Propylenglykol sowie Gemische derselben.
18. Mittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 17, dadurch gekennzeichnet, dass es ein oder mehrere weitere Komponenten enthält, vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe umfassend Tenside, Additive, Verdickungsmittel, UV-Stabilisatoren, Parfüm, Perlglanzmittel, Farbstoffe, Korrosionsinhibitoren, Konservierungsmittel, organische Salze, Desinfektionsmittel, Enzyme, pH- Stellmittel, Hautgefühl-verbessernde oder pflegende Additive sowie Gemische derselben.
19. Mittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass es sich um ein einphasiges Mittel handelt.
20. Mittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass es eine Solubilisierungskapazität K größer gleich 3 besitzt.
21. Mittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die dynamische Solubilisation weniger als 20.000 Sekunden beträgt.
22. Mittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Solubilisierungskapazität K im Vergleich zu demselben Mittel ohne unpolarem Öl um mehr als 20 % gesteigert ist.
23. Mittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die dynamische Solubilisation im Vergleich zu demselben Mittel ohne unpolarem Öl um mindestens den Faktor 2 gesteigert ist.
24. Verwendung eines unpolaren Öls zur Steigerung der Solubilisierungskapazität und/oder Solubilisierungsgeschwindigkeit bei Reinigungsmitteln für harte Oberflächen.
25. Verwendung gemäß Anspruch 25, dadurch gekennzeichnet, dass das unpolare Öl ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus pflanzlichen Ölen, flüssigen Paraffinölen und Isoparaffinölen, hydrogenierten Polyalkenen, synthetischen Kohlenwasserstoffen, Siliconölen, Di-n-alkylethern, Esterölen, Dicarbonsäureestern, Estern der Kohlensäure mit Fettalkoholen sowie Mono-, Di- und Trifettsäureestern.
26. Verfahren zur Steigerung der Solubilisierungskapazität und/oder Solubilisierungsgeschwindigkeit vorzugsweise hoch tensidhaltiger Reinigungsmittel für harte Oberflächen, indem dem Mittel ein oder mehrere unpolare Öle zugesetzt werden.
27. Verwendung eines wässrigen Reinigungsmittels gemäß einem der Ansprüche 1 bis 23 zur Reinigung harter Oberflächen, insbesondere Geschirr.
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