DE102007034875B3 - Vapor condenser for treating multi-component systems, e.g. in concentration of sulfuric acid, has encased chamber divided into tube-free and tube-containing regions - Google Patents
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Abstract
Description
Brüdenkondensatoren in der Ausführung als Rohrbündelwärmeaustauscher mit mantelseitiger Kondensation werden in der chemischen Industrie in einer Vielzahl von Fällen eingesetzt.Brüdenkondensatoren in the execution as a tube bundle heat exchanger with shell-sided condensation are used in the chemical industry in a variety of cases used.
Die Grundlagen für die Auslegung und den Bau von Brüdenkondensatoren sind ausführlich bereits in Perry's Chemical Engineers' Handbook, Sixth Edition, McGraw-Hill, 1984, Seiten 10–32 ff und 11–3 ff beschrieben. Hier werden auch die Schwierigkeiten bei der thermischen Auslegung von Rohrbündelwärmeaustauschern mit mantelseitiger Kondensation auf Grund der variierenden Dampfgeschwindigkeiten entlang der Rohre erwähnt.The Basics for the design and construction of vapor condensers are detailed already in Perry's Chemical Engineers' Handbook, Sixth Edition, McGraw-Hill, 1984, pages 10-32 ff and 11-3 ff described. Here are also the difficulties in the thermal Design of tube bundle heat exchangers with shell-side condensation due to varying vapor velocities mentioned the pipes.
Auch im VDI-Wärmeatlas, 8. Auflage, Springer-Verlag, 1997, werden konstruktive Hinweise für den Bau von Wärmeüberträgern gegeben. Hier wird beispielsweise der Einbau von Umlenksegmenten zur Verbesserung des Wärmeübergangs durch abwechselnde quer und längs Anströmung der Rohre, sowie verschiedene Ausführungen der Umlenksegmente bei voller und bei teilweiser Berohrung beschrieben.Also in the VDI Heat Atlas, 8th edition, Springer-Verlag, 1997, are constructive notes for the Construction of heat exchangers given. Here, for example, the installation of Umlenksegmenten for improvement the heat transfer through alternating transverse and longitudinal inflow the tubes, as well as different versions of the Umlenksegmente described at full and at partial contact.
Die Literatur bekannten Auslegungs- und Berechnungsmethoden lassen sich aber nur schwer auf Mehrkomponentensysteme mit stark unterschiedlichen Stoffwerten übertragen. Auch die detaillierte Berechnung der Wärmeüberträger mit mehreren unterschiedlichen in den Apparat eintretenden Strömen ist nicht möglich und die optimale geometrische Gestaltung lässt sich nicht vorhersagen.The Literature known interpretation and calculation methods can be but difficult to multi-component systems with very different Transferred material values. Also, the detailed calculation of the heat exchanger with several different into the apparatus entering streams can not and the optimal geometric design can not be predicted.
Ein
Beispiel für
ein solches Mehrkomponentensystem mit stark unterschiedlichen Stoffwerten sind
die Brüden,
die bei der Rückkonzentrierung
von Schwefelsäure
aus Nitrierprozessen auftreten. Die Rückkonzentrierung der Schwefelsäure erfolgt
in der Regel bei einem Druck zwischen 10 mbar und 500 mbar. Die
aus der Säure
abgedampften Brüden
enthalten neben dem Hauptbestandteil Wasser noch Anteile an Schwefelsäure, organischen
Nitrierprodukten und gegebenenfalls Salpetersäure, Nitrose Gase und Zersetzungsprodukte
der organischen Verbindungen. Für
die Kondensation dieser Brüden
werden Rohrbündelwärmeaustauscher
aus Edelstählen mit
mantelseitiger Kondensation eingesetzt. Speziell bei der Aufarbeitung
von Abfallschwefelsäure
aus der Herstellung von DNT hat man feststellen müssen, dass
bei Einsatz der gängigen
Wärmeaustauscher mit
den in der Literatur beschriebenen Bauarten ungewollte und störende Effekte
auftreten. Bei einem Betriebsdruck von 80 mbar kondensiert das Wasser bei
ca. 41.5°C.
H2SO4 kondensiert
bereits bei 160–170°C unter Bildung
von Schwefelsäure
unterschiedlicher Konzentration mit mitkondensierendem Wasser. In
den Brüden
enthaltenes DNT lagert sich auf den Rohren der Wärmeaustauscher ab, da es je nach
Isomerenzusammensetzung bereits zwischen 50°C und 90°C fest wird. Durch Zusatz von
Mononitrotoluol kann man diesen negativen Effekt vermeiden bzw.
reduzieren wie beispielsweise in
Bei Einsatz der Wärmeaustauscher entsprechend dem Stand der Technik werden diese Wärmeaustauscher auf Grund der nicht quantifizierbaren Verhältnisse oftmals zu groß ausgelegt, um entsprechende Sicherheiten beim Betrieb zu erhalten. Während des Betriebs müssen diese Wärmeaustauscher dann oftmals Kühlwasserseitig eingedrosselt werden, um die zu groß gewählte Wärmeaustauschfläche durch höhere Kühlwasseraustrittstemperaturen zu kompensieren und Ablagerungen von organischen Verbindungen zu vermeiden.at Use of heat exchangers according to the prior art, these heat exchangers often too large due to unquantifiable conditions, to obtain appropriate collateral during operation. During the Need to operate these heat exchangers then often cooling water side be throttled to the heat exchange surface chosen too large higher Cooling water outlet temperatures too compensate and prevent deposits of organic compounds.
In
Bei der Kondensation von Brüden aus der Rückkonzentrierung von Schwefelsäure aus Nitrierprozessen wurde wie bereits oben beschrieben beobachtet, dass sich Nitroaromaten an den Rohren ablagern. Dadurch wird die Wärmeübertragung vermindert und damit erreicht der Apparat nicht die gewünschte Wärmeabfuhrleitstung. Zusätzlich kondensiert Schwefelsäure an den Rohren aus. Obwohl die Gesamtschwefelsäurekonzentration im Kondensat in der Regel kleiner 1 Gew.-% H2SO4 beträgt, wird speziell an den Rohren und am Mantel in der Nähe der Brüdeneintritte Korrosion festgestellt. Diese lässt sich auf die kondensierende Schwefelsäure zurückführen, die auf Grund der höheren Kondensationstemperatur partiell kondensiert und dann in wesentlich höheren Konzentrationsbereichen verglichen zum Gesamtkondensat vorliegt. Zusätzlich herrschen hier am Brüdeneintritt die höchsten Temperaturen mit bis zu 100°C in der Dampfphase was ebenfalls den korrosiven Angriff der Schwefelsäure begünstigt.In the condensation of vapors from the reconcentration of sulfuric acid from nitration processes, it was observed, as already described above, that nitroaromatics deposit on the tubes. As a result, the heat transfer is reduced and thus the apparatus does not achieve the desired Wärmeabfuhrleitstung. In addition, condense Siert sulfuric acid on the pipes. Although the total sulfuric acid concentration in the condensate is usually less than 1 wt .-% H 2 SO 4 , especially on the pipes and the jacket in the vicinity of the vapor inlets corrosion is detected. This can be attributed to the condensing sulfuric acid, which is partially condensed due to the higher condensation temperature and then present in much higher concentration ranges compared to the total condensate. In addition, the highest temperatures prevail here at the vapor inlet with up to 100 ° C in the vapor phase, which also favors the corrosive attack of sulfuric acid.
Der Erfindung liegt nun die Aufgabe zu Grunde, einen Wärmeaustauscher für die Kondensation eines Mehrkomponentensystems mit stark unterschiedlichen Stoffwerten so konstruktiv zu gestalten, dass die Sicherheiten für nicht quantifizierbare Verhältnisse auf ein Minimum reduziert werden können und der Apparat mit minimaler Wärmeaustauschfläche die gewünschte Leistung erbringt. Auch soll die partielle Kondensation weit möglichst verhindert werden. Damit verlängern sich die Lebensdauer des Apparats und damit die Betriebszeit der gesamten Produktionsanlage. Zusätzlich kann man speziell bei Apparaten mit großer Wärmeübertragungsleistung durch die Reduktion der Wärmeaustausch-flächereserven eine erhebliche Einsparung bei den Kosten für den Apparat erzielen.Of the Invention is now the object of a heat exchanger for the Condensation of a multicomponent system with very different Material values so constructive that the collateral for not quantifiable ratios can be reduced to a minimum and the apparatus with minimal Heat exchange surface the desired Achievement achieves. Also, the partial condensation should be as far as possible be prevented. To extend it the life of the apparatus and thus the operating time of the entire production plant. additionally Can be especially in apparatus with high heat transfer performance through the Reduction of heat exchange space reserves to achieve a considerable saving in the cost of the apparatus.
Diese
Aufgabe lässt
sich erfindungsgemäß überraschend
einfach dadurch lösen,
dass man den Brüdenkondensator
in einen unberohrten Bereich B1 (schraffiert dargestellt) und einen
berohrten Bereich B2 aufteilt wie in
Die
erfindungsgemäße Nichtberohrung
des Brüdeneintrittsbereiches
B1 bietet aber noch einen zusätzlichen
Vorteil bezüglich
der organischen Verunreinigungen. Diese werden bevorzugt in der
ersten Verdampferstufe einer Schwefelsäurekonzentrierung mit dem Wasser
im Vakuum ausgetrieben. In den nachfolgenden Stufen sind dann nur
noch geringe Anteile an organischen Stoffen wie beispielsweise DNT
in den Brüden.
Bei Betrieb eines Kondensators mit konventioneller Bauart, wie in
Die erfindungsgemäße Nichtberohrung des Brüdeneintrittsbereiches B1 führt somit zu einer Verbesserung der Verhältnisse in Bezug auf die Verhinderung von Korrosion als auch in Bezug auf die Vermeidung von Ablagerungen. Zusätzlich liegen für den gesamten Brüdenkondensator eine einheitliche und aus der Massenbilanz zugängliche Zusammensetzung der Brüden vor, wodurch dieser besser in Bezug auf den Wärmeaustausch berechnet werden kann und man dadurch die Reserven für die Wärmeaustauschfläche entsprechend reduzieren kann. Diese benötigte Wärmeaustauschfläche wird im berohrten Bereich B2 entsprechend zur Verfügung gestellt.The non-bore according to the invention of the vapor inlet region B1 thus leads to an improvement in the conditions with respect to the prevention of corrosion as well as with regard to the prevention of deposits. Additionally lie for the the total vapor condenser a uniform and accessible from the mass balance composition of the vapors, which can be better calculated in terms of heat exchange and thereby reduce the reserves for the heat exchange surface accordingly. This required heat exchange surface is provided accordingly in the drilled region B2.
Um das Temperaturprofil im Brüdenkondensator den Erfordernissen des Mehrkomponentensystems mit stark unterschiedlichen Stoffwerten optimal anpassen zu können wird das Kühlwasser erfindungsgemäß im Kreuz-Gegenstrom zu den Brüden geführt. Das kalte Kühlwasser tritt in Stutzen N10 in den Apparat ein. Die Rohrplatte ist geteilt (T1), so dass das Kühlwasser nur in den Teil der Rohre geleitet wird, die auf der den Brüdeneintritten entgegengesetzt liegenden Seite eingebaut sind. Das Kühlwasser fließt dann durch die Rohre, nimmt dabei die Kondensationsenergie auf und erwärmt sich dadurch. Dieses erwärmte Kühlwasser fließt dann durch die Rohre, die den Brüdeneintritten zugewandt sind zurück und verlässt den Apparat über Stutzen N11. Die organischen Bestandteile aus den Brüden werden dabei an den wärmeren Rohren kondensiert, lagern sich aber nicht ab, da die Temperatur über das Kühlwasser so hoch eingestellt wird, dass diese flüssig bleiben und von den Rohren abtropfen. Die Kondensation des bei niedrigeren Temperaturen kondensierenden Wassers erfolgt dann an den kühleren Rohren, die direkt mit dem kalten Kühlwasser betrieben werden.Around the temperature profile in the vapor condenser the requirements of the multicomponent system with greatly different To be able to optimally adjust the material properties, the cooling water is used according to the invention in cross-countercurrent led to the vapors. The cold cooling water enters the apparatus in nozzle N10. The tube plate is divided (T1), leaving the cooling water only in the part of the pipes is passed, which on the the Brüden Entrances opposite side are installed. The cooling water flows then through the tubes, it absorbs the condensation energy and warms up thereby. This heated cooling water flows then through the pipes entering the vapor are facing back and leaves the apparatus over Neck N11. The organic components of the vapors are included to the warmer Tubes condense, but do not settle, as the temperature over the cooling water adjusted so high that they remain liquid and from the pipes drain. The condensation of condensing at lower temperatures Water then flows to the cooler Pipes that are operated directly with the cold cooling water.
Um die Turbulenz und damit den Wärmeaustausch zu verbessern werden Leitbleche L3 und L4 in den Kondensator eingebaut. Erfindungsgemäß sind diese Leitbleche U-förmig gestaltet, so dass der nichtberohrte Bereich B1 vom berohrten Bereich B2 in Querschnitt mindestens zur Hälfte abgetrennt ist, um dadurch die Mischzeit für die Brüden zu erhöhen.Around the turbulence and thus the heat exchange To improve baffles L3 and L4 are installed in the condenser. According to the invention these are Baffles U-shaped, so that the uninoculated area B1 from the drilled area B2 in Cross section at least half is separated, thereby increasing the mixing time for the vapors.
Die einzelnen Stoffe, die an unterschiedlichen Stellen bei den jeweils dem Kondensationspunkt entsprechenden Temperaturen an den Rohren kondensieren, laufen im unteren Bereich des Kondensators zusammen und die Kondensatmischung läuft über Stutzen N9 ab. Alternativ kann die Kondensatmischung auch über mehrere Stutzen abgeführt werden. Diese sollten dann symmetrisch am Boden des erfindungsgemäßen Brüdenkondensators angebracht sein, um ein Anstauen des Kondensats zu vermeiden.The individual substances in different places at each condense temperatures corresponding to the condensation point on the tubes, run together in the lower part of the condenser and the condensate mixture flows through the connection piece N9 off. Alternatively, the condensate mixture over several Siphon removed become. These should then be mounted symmetrically on the bottom of the vapor condenser according to the invention to prevent the condensate from accumulating.
Der erfindungsgemäße Brüdenkondensator bietet speziell für Stoffgemische mit stark unterschiedlichen Stoffeigenschaften der Einzelkomponenten eine hervorragende Lösung, da sich Probleme mit Ablagerungen weitestgehend vermeiden lassen. Auch für die Kondensation von Brüden, die korrosiven Medien wie beispielsweise Schwefelsäure enthalten, lässt sich der erfindungsgemäße Brüdenkondensator sehr gut einsetzen, da durch die erfindungsgemäße intensive Brüdendurchmischung im unberohrten Bereich B1 die partielle Kondensation von Schwefelsäure höherer Konzentration vermieden wird. Der erfindungsgemäße Brüdenkondensator eignet sich ebenfalls sehr gut für die gleichzeitige Kondensation mehrerer Brüdenströme aus unterschiedlichen Apparaten mit entsprechend unterschiedlicher Zusammensetzung, wie sie beispielsweise bei der mehrstufigen Aufkonzentrierung von Schwefelsäure anfallen.Of the inventive vapor condenser offers especially for Mixtures with very different material properties of Single components an excellent solution because of problems with Avoid deposits as far as possible. Also for the condensation of vapors, containing corrosive media such as sulfuric acid, let yourself the vapor condenser according to the invention very good use, since by the invention intensive Brüdendurchmischung in the pristine area B1, the partial condensation of sulfuric acid of higher concentration is avoided. The vapor condenser according to the invention is suitable also very good for the simultaneous condensation of several vapor streams from different apparatuses with correspondingly different composition, as for example incurred in the multi-stage concentration of sulfuric acid.
Der erfindungsgemäße Brüdenkondensator kann abhängig vom zu kondensierenden Medium vorteilhaft bei Temperaturen zwischen 10°C und 150°C und bei einem Betriebsdruck zwischen 10 mbar und 5000 mbar eingesetzt werden.Of the inventive vapor condenser can dependent of the medium to be condensed advantageously at temperatures between 10 ° C and 150 ° C and at an operating pressure between 10 mbar and 5000 mbar.
Als Material für den erfindungsgemäßen Brüdenkondensator werden je nach Korrosionsbeständigkeitsanforderung bevorzugt Stahl, Edelstahl oder Speziallegierungen verwendet, wobei durch die erfindungsgemäße Temperaturführung unterschiedliche Materialien an verschiedenen Stellen des Apparats eingesetzt werden können, um Kosten zu sparen. So kann bei der Kondensation von Brüden aus der Schwefelsäurekonzentrierung der Brüdeneintrittsteil aus gegen Schwefelsäure bei höherer Temperatur beständiger Legierung, wie beispielsweise Incolloy, gefertigt werden, während in den kälteren Regionen des Brüdenkondensators austenitische Edelstähle eingesetzt werden.When Material for the vapor condenser according to the invention be according to the corrosion resistance requirement preferably steel, stainless steel or special alloys used, wherein by the temperature control according to the invention different materials can be used at various points of the apparatus to Save costs. Thus, in the condensation of vapors the sulfuric acid concentration the vapor inlet part off against sulfuric acid at higher Temperature resistant Alloy, such as Incolloy, are manufactured while in the colder one Regions of the vapor condenser Austenitic stainless steels used become.
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