DE102006051803A1

DE102006051803A1 - Feste, formaldehydfreie Pigmentpräparationen

Info

Publication number: DE102006051803A1
Application number: DE200610051803
Authority: DE
Inventors: Andreas Dr. Wenning; Peter Dr. Denkinger
Original assignee: Evonik Degussa GmbH
Current assignee: Evonik Operations GmbH
Priority date: 2006-11-03
Filing date: 2006-11-03
Publication date: 2008-05-08
Also published as: WO2008052831A3; CN101173114A; WO2008052831A2

Abstract

Die Erfindung betrifft feste, praktisch formaldehydfreie Pigmentpräparationen, bestehend aus mindestens einem Pigment und einem Harz, deren Herstellungsverfahren und deren Verwendung in Farben, Lacken, Klebstoffen, Tinten oder Druckfarben.

Description

Die Erfindung betrifft feste, praktisch formaldehydfreie Pigmentpräparationen bestehend aus mindestens einem Pigment und einem Harz, deren Herstellverfahren und deren Verwendung in Farben, Lacken, Klebstoffen, Tinten oder Druckfarben.
Verwendet werden diese festen Pigmentpräparationen in Beschichtungsstoffen wie beispielsweise Farben, Lacke, Klebstoffe, Tinten oder Druckfarben für die Beschichtung von Gegenständen aus z. B. Metallen und Kunststoffen. Geeignet sind diese Beschichtungsstoffzusammensetzungen für alle üblichen Applikationsmethoden, die in der modernen Metall- und Kunststoffbeschichtung sowie der Druckfarbenindustrie eingesetzt werden, wie z. B. die Spritzapplikation, die elektrostatische Spritzapplikation sowie das Drucken mittels verschiedener Druckverfahren.
Üblicherweise werden farbige Beschichtungsstoffe derart hergestellt, dass zunächst eine flüssige Pigmentpräparation hergestellt wird, die dann mit einem Stammlack aufgelackt wird.
Bei der Herstellung von Pigmentpräparationen werden Füllstoffe und Pigmente in flüssigen Medien dispergiert. Dazu bedient man sich in der Regel Dispergiermitteln, um so die für eine effektive Dispergierung der Feststoffe benötigten mechanischen Scherkräfte zu reduzieren und gleichzeitig möglichst hohe Füllgrade zu realisieren. Die Dispergiermittel unterstützen das Aufbrechen von Agglomeraten, benetzen und/oder belegen als oberflächenaktive Verbindungen die Oberfläche der zu dispergierenden Partikel und stabilisieren diese gegen eine unerwünschte Reagglomeration.
Netz- und Dispergiermittel erleichtern bei der Herstellung von Farben und Lacken die Einarbeitung von Pigmenten und Füllstoffen, die als wichtige Formulierungsbestandteile das optische Erscheinungsbild und die physikalisch-chemischen Eigenschaften von Beschichtungen wesentlich bestimmen. Für eine optimale Ausnutzung müssen diese Feststoffe zum einen gleichmäßig in Lacken und Farben verteilt werden, zum anderen muss die einmal erreichte Verteilung stabilisiert werden. Die stabilisierende Komponente wird in vielen Fällen auch von Bindemittelkomponenten wahrgenommen. Derartige Bindemittel sind auch deshalb wertvolle Komponenten für Beschichtungsstoffe, weil sie zu einer schnelleren Trocknung und zur Erhöhung der Härte der resultierenden Filme beitragen.
Für lösemittelhaltige Beschichtungsstoffe werden üblicherweise lösemittelhaltige Pigmentpräparation auf Basis verschiedener Netz- und Dispergiermittel hergestellt, die mit verschiedenen lösemittelhaltigen Stammlacken aufgelackt werden. Für wässrige Beschichtungsstoffe werden üblicherweise ebenfalls wässrige Pigmentpräparation auf Basis verschiedener Netz- und Dispergiermittel hergestellt, die mit verschiedenen wässrigen Stammlacken aufgelackt werden.
Um die durch die Herstellung und Lagerung vieler Pigmentpräparationen entstehenden hohen Kosten zu vermeiden, sind auch Pigmentpräparation mit universeller Verträglichkeit mit Bindemitteln und Löslichkeit in organischen Lösemitteln entwickelt worden. Derartige Pigmentpräparationen auf Basis von Keton-Aldehyd-Harzen werden z. B. in der DE 44 04 809 beschrieben. Die EP 1 078 946 beschreibt den Einsatz von blockcopolymeren Polyalkylenoxiden als Dispergiermittel für Universalpigmentpräparationen, die sowohl wässrig als auch lösemittelhaltig eingestellt werden können. Die in der O.Z. 6490 ( DE 10 2005 012 316 ) beschriebenen Universalpigmentpräparationen auf Basis der Kombination von blockcopolymeren, styrenoxidhaltigen Polyalkylenoxiden und Keton-Aldehyd-Harzen weisen ebenfalls eine breite Verträglichkeit mit verwendeten Bindemitteln und Löslichkeit in verwendeten organischen Lösemitteln und in Wasser auf. Zusätzlich wird die Schaumbildung in wässrigen Pigmentpräparationen unterdrückt.
Alle diese flüssigen Pigmentpräparationen enthalten neben Wasser, organisches Lösemittel, und Dispergiermitteln in der Regel weitere Hilfsmittel wie beispielsweise Eintrocknungsverhinderer, Rheologieadditive, Antihautmittel, Biozide oder Mittel zur Erhöhung der Gefrierbeständigkeit. Um diese Hilfsmittel und die Handhabbarkeit der energie- und zeitintensiven Dispergierung von Pigmenten zu vermeiden, sind feste Pigmentpräparationen entwickelt worden, die in Wasser oder in organischen Lösemitteln durch einfaches Rühren in Lösung gebracht werden können. Die EP 0 702 055 beschreibt das Dispergieren von Pigmenten in organischen Bindemitteln mit hohem Molekulargewicht, sogenannte stir-in Pigmente, zur Herstellung farbiger, lösemittelhaltiger Beschichtungen. Diese Pigmente sind jedoch nicht gegen Reagglomeration stabilisiert, so dass Störungen etwa durch Stippenbildung nicht sicher vermieden werden.
Die in der EP 0 702 062 beschriebenen Pigmentpräparationen sind conditioniert. Allerdings werden zur Verbesserung der Textur der Pigmente anorganische Salze von Kolophoniumharzen verwendet, die zum einen in der Pigmentpräparation verbleiben und zu Störungen in der organischen Beschichtung führen können. Zum anderen ist die Dispergierung nicht optimal, so dass etwa bei Einsatz von Phthalocyaninpigmenten mehrfach nass gemahlen werden muss.
In der EP 0 902 061 werden Vinylpyrrolidon-Homopolymere oder Copolymere zur Herstellung stir-in Pigmentpräparationen beschrieben. Diese Pigmentpräparationen sind insbesondere zur Einfärbung wässriger Industrielacke oder lösemittelfreier Kunststoffe geeignet.
Die DE 102 56 416 beschreibt feste Pigmentpräparationen, die aus einem organischen Pigment, einem funktionalisierten Pigmentderivat und einem wasserlöslichen, oberflächenaktiven Additiv aus der Gruppe nichtionischer Polyether oder spezieller Derivate davon. Diese Additive unterscheiden sich jedoch von denen, die in den erfindungsgemäßen Pigmentpräparationen verwendet werden.
Die US 6734231 beschreibt ein Verfahren zur Herstellung einer Pigmentzusammensetzung durch Mischen eines Pigments und eines Harnstoff-Aldehyd-Harzes oder Harnstoff-Keton-Harzes und anschließendem Extrudieren. Diese Harze sind nicht frei von Formaldehyd.
Die EP 0 432 480 beschreibt Masterbatche aus Mischungen dreier wesentlicher Komponenten: a) Acrylat-Harze, Keton-Harze oder Aldehyd-Harze, b) Zitronensäureester, Acetylzitronensäureester oder Weinsäureester und c) Farbstoffe und/oder Pigmente und Additive. Die Verwendung von Zitronensäureester, Acetylzitronensäureester oder Weinsäureester führt allerdings zu Problemen bei der Vermahlung der Pigmente. Zudem enthalten die Keton-Harze oder Aldehyd-Harze Formaldehyd.
Die WO 2004/078852 beschreibt eine Pigmentpräparation, bei der feinteilige organische Pigmentteilchen mit anorganischen Pigmentteilchen kombiniert werden und diese Teilchen zusätzlich eine organische makromolekulare Beschichtung aufweisen.
Der vorliegenden Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, feste Pigmentpräparationen zu finden, die frei von Formaldehyd sind, deren Zusammensetzung möglichst einfach ist und die durch eine besonders leichte Dispergierbarkeit in Anwendungsmedien verschiedenster Art, vor allem durch einfaches Einrühren (stir-in) in flüssigen Anwendungsmedien verteilbar sind. Durch Verwendung dieser festen, formaldehydfreien Pigmentpräparationen in lösemittelhaltigen oder lösemittelfreien Anwendungen sollte eine hohe Farbstärke und Flockulationsstabilität gegeben sein.
Die der Erfindung zugrunde liegende Aufgabe konnte überraschenderweise durch die Verwendung mindestens eines der Harze B) in Kombination mit mindestens einem Pigment gelöst werden.
Überraschenderweise wurde gefunden, dass derartige feste, formaldehydfreie Pigmentpräparationen mühelos in lösemittelhaltige oder lösemittelfreie Beschichtungen eingearbeitet werden können. Sie lösen sich leicht in einem organischen Lösemittel oder in einer Bindemittelschmelze auf. Die Verträglichkeit zu vielen Bindemitteln ist gegeben. Die erhaltenen Beschichtungen weisen einen sehr guten Verlauf auf.
Gegenstand der Erfindung sind feste, formaldehydfreie Pigmentpräparationen, im Wesentlichen enthaltend

A) 40 bis 99 Gew.-% mindestens eines Pigmentes,
B) 1 bis 60 Gew.-% mindestens eines carbonylhydrierten Ketonharzes und/oder eines carbonylhydrierten Keton/Aldehyd-Harzes und/oder eines carbonylhydrierten und kernhydrierten Keton/Aldehyd-Harzes auf der Basis von aromatischen Ketonen oder deren Umsetzungsprodukte mit mindestens einem aromatischen, aliphatischen und/oder cycloaliphatischen Di- und/oder oder Polyisocyanat,
C) 0 bis 50 Gew.-% mindestens eines anorganischen Füllstoffes

Als Komponente A) können organische oder anorganische Pigmente sowie Ruße eingesetzt werden.
In Betracht zu ziehende organische Pigmente sind beispielsweise Azopigmente, Azomethinpigmente, Metallkomplex-Pigmente, anthrachinoide Pigmente, Phthalocyaninpigmente, polycyclische Pigmente, insbesondere solche der Thioindigo-, Chinacridon-, Dioxazin-, Pyrrolo-, Naphthalintetracarbonsäure-, Perylen-, Indanthron-, Isoamidolin(on)-, Isoindolinon-, Flavanthron-, Pyranthron- oder Isoviolanthron-Reihe. Mischungen oder feste Lösungen solcher Pigmente sind ebenfalls möglich. Besonders geeignet sind Pigmente aus der Gruppe der Azo-, Dioxazin-, Pyrrolo- (ganz besonders der Diketopyrrolopyrrolpigmente), Chinacridon-, Phthalocyanin-, Indanthron oder Isoindolinon-Pigmente. Wichtige organische Pigmente sind solche, die im Color Index beschrieben werden. Dazu gehören beispielsweise die Gruppe der C.I. Pigmentrot 202, C.I. Pigmentrot 122, C.I. Pigmentrot 144, C.I. Pigmentrot 170, C.I. Pigmentrot 177, C.I. Pigmentrot 179, C.I. Pigmentrot 254, C.I. Pigmentrot 255, C.I. Pigmentrot 264, C.I. Pigmentbraun 23, C.I. Pigmentgelb 13, C.I. Pigmentgelb 74, C.I. Pigmentgelb 83, C.I. Pigmentgelb 109, C.I. Pigmentgelb 110, C.I. Pigmentgelb 147, C.I. Pigmentgelb 191.1, C.I. Pigmentorange 48, C.I. Pigmentorange 49, C.I. Pigmentorange 61, C.I. Pigmentorange 71, C.I. Pigmentblau 15, C.I. Pigmentblau 60, C.I. Pigmentviolett 19, C.I. Pigmentviolett 23, C.I. Pigmentviolett 37, C.I. Pigmentgrün 7, C.I. Pigmentgrün 36.
Geeignete anorganische Pigmente sind beispielsweise Metalloxide, gemischte Metalloxide, Antimongelb, Bleichromate, Bleichromatsulfate, Bleimolybdate, Ultramarinblau, Kobaltblau, Manganblau, Chromoxidgrün, hydratisiertes Chromoxidgrün, Kobaltgrün, Metalsulfide, Cadmiumsulfoselenide, Zinkferrite oder Bismuthvanadate, allein oder in Mischungen.
Als Ruße können Gasruße, Flammruße oder Furnaceruße, allein oder in Mischungen, eingesetzt werden. Diese Ruße können zusätzlich nachoxidiert und/oder verperlt sein.
Es können auch beliebige Mischungen von organischen, anorganischen Pigmenten oder Rußen verwendet werden.
Prinzipiell sind alle carbonylhydrierten Ketonharze, carbonylhydrierten Keton/Aldehyd-Harze, carbonylhydrierte und kernhydrierte Keton/Aldehyd-Harze auf der Basis von aromatischen Ketonen geeignet. Erfindungsgemäß ist der Gehalt an gesundheitsschädlichem Formaldehyd in den Harzen B) stark reduziert. Formaldehydfrei bedeutet, dass die erfindungsgemäßen carbonylhydrierten Keton-Aldehydharze einen Gehalt an freiem Formaldehyd unter 3 ppm, bevorzugt unter 2,5 ppm, besonders bevorzugt unter 2,0 ppm, besitzen. Derartige Harze B) sind zum Beispiel bekannt aus DE 102006026758.3 , DE 102006026760.5 , DE 102006009079.9 , DE 102006009080.2 und werden bevorzugt im Rahmen dieser Erfindung eingesetzt. Ebenfalls sind deren Umsetzungsprodukte mit mindestens einem aromatischen, aliphatischen und/oder cycloaliphatischen Di- oder Polyisocyanat als Komponente B) in den festen Pigmentpräparationen geeignet.
Als Ketone zur Herstellung der carbonylhydrierten Ketonharze und der carbonylhydrierten Keton/Aldehyd-Harze eignen sich alle Ketone, insbesondere Aceton, Acetophenon, Methylethylketon, tert.-Butylmethylketon, Heptanon-2, Pentanon-3, Methylisobutylketon, Cyclopentanon, Cyclododecanon, Mischungen aus 2,2,4- und 2,4,4-Trimethylcyclopentanon, Cycloheptanon und Cyclooctanon, Cyclohexanon und alle alkylsubstituierten Cyclohexanone mit einem oder mehreren Alkylresten, die insgesamt 1 bis 8 Kohlenwasserstoffatome aufweisen, einzeln oder in Mischung. Als Beispiele alkylsubstituierter Cyclohexanone können 4-tert.-Amylcyclohexanon, 2-sek.-Butylcyclohexanon, 2-tert.-Butylcyclohexanon, 4-tert.-Butylcyclohexanon, 2-Methylcyclohexanon und 3,3,5-Trimethylcyclohexanon genannt werden.
Im Allgemeinen können aber alle in der Literatur für Keton-Harz- und Keton/Aldehyd-Harzsynthesen als geeignet genannte Ketone, in der Regel alle C-H-aciden Ketone, eingesetzt werden. Bevorzugt werden carbonylhydrierte Keton- und Keton/Aldehyd-Harze auf der Basis der Ketone Acetophenon, Cyclohexanon, 4-tert.-Butylcyclohexanon, 3,3,5-Trimethylcyclohexanon und Heptanon allein oder in Mischung.
Als Aldehyd-Komponente der carbonylhydrierten Keton/Aldehyd-Harze eignen sich prinzipiell unverzweigte oder verzweigte Aldehyde, wie z. B. Formaldehyd, Acetaldehyd, n-Butyraldehyd, iso-Butyraldehyd, Valerianaldehyd sowie Dodecanal. Im Allgemeinen können alle in der Literatur für Keton-Aldehydharzsynthesen als geeignet genannte Aldehyde eingesetzt werden. Bevorzugt wird jedoch Formaldehyd allein oder in Mischungen verwendet.
Das benötigte Formaldehyd wird üblicherweise als ca. 20 bis 40 Gew.-%ige wässrige oder alkoholische (z. B. Methanol oder Butanol) Lösung eingesetzt. Andere Einsatzformen des Formaldehyds wie z. B. auch die Verwendung von para-Fomaldehyd oder Trioxan sind ebenfalls möglich. Aromatische Aldehyde, wie z. B. Benzaldehyd, können in Mischung mit Formaldehyd ebenfalls enthalten sein.
Besonders bevorzugt werden als Ausgangsverbindungen für die Komponente B) carbonylhydrierte Harze aus Acetophenon, Cyclohexanon, 4-tert.-Butylhexanon, 3,3,5-Trimethylcyclohexanon sowie Heptanon allein oder in Mischung und Formaldehyd eingesetzt. Im untergeordneten Maße können nicht hydrierte Keton/Aldehyd-Harze verwendet werden, die dann aber geringere Lichtechtheiten besitzen.
Die Harze aus Keton und Aldehyd werden in Gegenwart eines Katalysators mit Wasserstoff bei Drücken von bis zu 300 bar hydriert. Dabei wird die Carbonylgruppe des Keton-Aldehyd-Harzes in eine sekundäre Hydroxygruppe umgewandelt. Je nach Reaktionsbedingungen kann ein Teil der Hydroxygruppen abgespalten werden, so dass Methylengruppen resultieren. Zur Veranschaulichung dient folgendes Schema:
Als Ketone zur Herstellung der carbonylhydrierten und kernhydrierten Keton-Aldehyd-Harze (Komponente B) eignen sich alle Ketone, die neben C-H-aciden Protonen über aromatische Gruppierungen verfügen, insbesondere Arylalkylketone wie z. B. Methylnaphthylketon, Acetophenon und/oder dessen Derivate wie z. B. kernsubstituierte Acetophenonderivate, wie Hydroxy-, Methyl-, Ethyl-, tert.-Butyl-Cyclohexyl-Acetophenon.
Durch die Wahl der Hydrierbedingungen der Komponente B) können auch die Hydroxygruppen hydriert werden, so dass cycloaliphatische Ringe entstehen. Die kernhydrierten Harze besitzen OH-Zahlen von 50 bis 450 mg KOH/g, bevorzugt, 100 bis 350 mg KOH/g, besonders bevorzugt von 150 bis 300 mg KOH/g. Der Anteil an aromatischen Gruppen liegt unter 50 Gew.-%, bevorzugt unter 30 Gew.-%, besonders bevorzugt unter 10 Gew.-%. Ein Verfahren ist in DE 33 34 631 beschrieben.
Das in den Keton-Harzen und Keton/Aldehyd-Harzen noch vorhandene Formaldehyd wird durch diesen Hydrierprozess zu Methanol hydriert, das aus dem Produkt entfernt wird. Somit sind die carbonylhydrierten Keton/Aldehyd-Harze praktisch frei von Formaldehyd.
Die Umwandlung der Carbonylgruppen in sekundäre Alkohole durch Hydrierung von Keton-Aldehyd-Harzen wird seit langem praktiziert (z. B. DE 870 022 , DE 32 41 735 , JP 11012338 ). Ein typisches und bekanntes Produkt ist Kunstharz SK der Degussa AG. Die Verwendung carbonyl- und kernhydrierter Keton/Aldehyd-Harze auf Basis von Ketonen, die aromatische Gruppen enthalten, ist ebenfalls möglich. Ein solches Harz wird in DE 33 34 631 beschrieben. Die OH-Zahl derartiger Produkte ist mit über 200 mg KOH/g sehr hoch.
Als aromatische, aliphatische und/oder cycloaliphatische Di- und/oder Polyisocyanate zur Herstellung von Folgeprodukten der hydrierten Ketonharze, carbonylhydrierten Keton/Aldehyd-Harze oder carbonylhydrierten und kernhydrierten Keton-Aldehyd-Harze sind beispielsweise als Di- oder Polyisocyanate Cyclohexandiisocyanat, Methylcyclohexandiisocyanat, Ethylcyclohexandiisocyanat, Phenylendiisocyanat, Propylcyclohexandiisocyanat, Methyldiethylcyclohexandiisocyanat, Toluylendiisocyanat, Bis(isocyanatophenyl)methan, Propandiisocyanat, Butandiisocyanat, Pentandiisocyanat, Hexandiisocyanat wie Hexamethylenddisocyanat (HDI) oder 1,5-Diisocyanato-2-methylpentan (MPDI), Heptandiisocyanat, Octandiisocyanat, Nonandiisocyanat wie 1,6-Diisocyanato-2,4,4-trimethylhexan oder 1,6-Diisocyanato-2,2,4-trimethylhexan (TMDI), Nonantriisocyanat wie 4-Isocyanatomethyl-1,8-octandiisocyanat (TIN), Dekandi- und triisocyanat, Undekandi- und triisocyanat, Dodecandi- und -triisocyanate, Isophorondiisocyanat (IPDI), Bis(isocyanatomethylcyclohexyl)methan (H₁₂MDI), Isocyanatomethylcyclohexylisocyanat, 2,5(2,6)-Bis(isocyanato-methyl)bicyclo[2.2.1]heptan (NBDI), 1,3-Bis(isocyanato)cyclohexan (1,3-H₆-XDI) oder 1,4-Bis(isocyanatomethyl)cyclohexan (1,4-H₆-XDI), allein oder in Mischung, geeignet.
Eine andere bevorzugte Klasse von Polyisocyanaten zur Herstellung von Folgeprodukten der hydrierten Ketonharze, carbonylhydrierten Keton/Aldehyd-Harze oder carbonylhydrierten und kernhydrierten Keton/Aldehyd-Harze sind die durch Dimerisierung, Trimerisierung, Allophanatisierung, Biuretisierung und/oder Urethanisierung der einfachen Diisocyanate hergestellten Verbindungen mit mehr als zwei Isocyanatgruppen pro Molekül, beispielsweise die Usmetzungsprodukte dieser einfachen Diisocyanate, wie z. B. IPDI, TMDI, HDI und/oder H₁₂MDI mit mehrwertigen Alkoholen (z. B. Glycerin, Trimethylolpropan, Pentaerythrit) bzw. mehrwertigen Polyaminen, oder die Triisocyanurate, die durch Trimerisierung der einfachen Diisocyante, wie beispielsweise IPDI, HDI und H₁₂MDI, erhältlich sind.
Es ist auch möglich, einen Teil der carbonylhydrierten Ketonharze, carbonylhydrierten Keton/Aldehyd-Harze oder carbonylhydrierten und kernhydrierten Keton-Aldehyd-Harze durch weitere hydroxyfunktionelle Polymere wie z. B. hydroxyfunktionelle Polyester und/oder Polyacrylate zu ersetzen. Hierdurch können Eigenschaften, wie z. B. Flexibilität oder Härte noch gezielter eingestellt werden (Anspruch 2).
Zur Beschleunigung der Reaktion kann ein geeigneter Katalysator zur Herstellung der Harze aus hydrierten Ketonharzen und/oder eines carbonylhydrierten Keton/Aldehyd-Harzen und/oder eines carbonylhydrierten und kernhydrierten Keton-Aldehyd-Harzen auf der Basis von aromatischen Ketonen und mindestens einem aromatischen, aliphatischen und/oder cycloaliphatischen Di- und/oder oder Polyisocyanat eingesetzt werden. Aus wirtschaftlichen Gesichtspunkten ist dies erforderlich. Prinzipiell sind alle zinnfreien Verbindungen geeignet, die eine OH-NCO-Reaktion beschleunigen.
Zinnorganyle, wie Dibutylzinndilaurat (DBTL) oder Dibutylzinndiactat (DBTA) sind bekanntermaßen gute Katalysatoren. Katalysatoren auf Basis der Metalle Bismuth, Zirkonium, Eisen oder Aluminium sind ebenfalls gut geeignet, wie z. B. Carboxylate, Chelate und Komplexe.
Gleiches gilt für rein organische Katalysatoren wie z. B. tert. Amine beispielsweise 1,4-Diazabicylo[2.2.2]octan (DABCO), 1,8-Diazabicyclo[5.4.0]undec-7-en (DBU), N,N-Dimethylcyclohexylamin (DMCA) oder 1,5-Diazabicyclo[2.3.0]non-5-en (DBN).
Der Schmelzbereich der hergestellten Umsetzungsprodukte aus hydrierten Ketonharzen und/oder eines carbonylhydrierten Keton/Aldehyd-Harzen und/oder eines carbonylhydrierten und kernhydrierten Keton-Aldehyd-Harzen auf der Basis von aromatischen Ketonen und mindestens einem aromatischen, aliphatischen und/oder cycloaliphatischen Di- und/oder oder Polyisocyanat liegt oberhalb von 140°C, bevorzugt oberhalb von 145°C, besonders bevorzugt oberhalb von 150°C.
Derartige Produkte sind seit langem bekannt. Ein typisches Produkt ist Kunstharz 1201 der Degussa AG.
Als Komponente C) können auch Füllstoffe mitverwendet werden. Sie sind meist pulverförmige, im Anwendungsmedium praktisch unlösliche Substanzen. Sie werden überwiegend aus natürlich vorkommenden Mineralien durch Abbau, Reinigung, Vermahlung and anschließende Klassierung in Kornfraktionen gewonnen. Aber auch synthetische Produkte, wie Sulfate oder Carbonate, werden als Füllstoffe verwendet, wenn es beispielsweise um Reinheit (Helligkeit) oder besondere Feinteiligkeit geht. Im Unterschied zu Pigmenten besitzen Fallstoffe i. d. R. ein geringes Deckvermögen. Neben der Vergrößerung des Volumens (Verbilligung) zeigen sie im Film ganz spezielle Wirkungen, wie z. B. Reflexion, Oberflächenstruktur, Abrieb- oder Steinschlagbeständigkeit. Ihr Einsatz wird von ihrer Teilchengröße, Teilchengrößenverteilung, Teilchenform, Teilchenstruktur, Härte, Dichte, Farbe, Benetzbarkeit, Abrasivität, Oberflächenadsorption, Brechungsindex, chemische Zusammensetzung, Reinheit, Beständigkeit und Preis vorbestimmt.
Geeignete Füllstoffe zur Verwendung in den erfindungsgemäßen festen Pigmentpräparationen sind beispielsweise solche auf Basis von Kaolin, Talkum, Glimmer, andere Silicate, Quarz, Christobalit, Wollastonit, Perlite, Diatomeenerde, Faserfüllstoffe, Aluminiumhydroxid, Bariumsulfat oder Calciumcarbonat.
Gegenstand der Erfindung ist auch ein Verfahren zur Herstellung von festen, formaldehydfreien Pigmentpräparationen, im Wesentlichen enthaltend

A) 40 bis 99 Gew.-% mindestens eines Pigmentes,
B) 1 bis 60 Gew.-% mindestens eines carbonylhydrierten Ketonharzes und/oder eines carbonylhydrierten Keton/Aldehyd-Harzes und/oder eines carbonylhydrierten und kernhydrierten Keton-Aldehyd-Harzes auf der Basis von aromatischen Ketonen oder deren Umsetzungsprodukte mit mindestens einem aromatischen, aliphatischen und/oder cycloaliphatischen Di- und/oder oder Polyisocyanat,
C) 0 bis 50 Gew.-% mindestens eines anorganischen Füllstoffes

Als Dispergieraggregate kommen insbesondere Kugelmühlen, Rührwerkskugelmühlen mit horizontaler oder vertikaler Anordnung oder Radial-Rührwerksmühlen in Betracht. Es kann beispielsweise aber auch ein Dispermat, ein Scandex-Mischer, ein Red Devil, ein Einwalzenstuhl, ein Dreiwalzenstuhl oder eine Perlmühle verwendet werden. Die Isolierung der festen Pigmentpräparation kann mit den üblichen Trocknungseinrichtungen erfolgen, beispielsweise in einem Wirbelschichtbett, einem Sprühtrockner, einem Bandtrockner oder einem Vakuumtrockner. Das Desagglomerieren der im Rahmen der Herstellung der erfindungsgemäßen Pigmentzubereitung darin enthaltenen Agglomerate erfolgt beispielsweise mittels Hammermühlen, Stiftmühlen, Prallmühlen oder Sichtermühlen, kann aber auch bereits in das Trocknungsverfahren integriert sein, z. B. in Form einer Mahltrocknung.
Die erfindungsgemäßen festen, formaldehydfreien Pigmentpräparationen können in allen, dem Fachmann bekannten lösemittelhaltigen wie lösemittelfreien Beschichtungssystemen wie Lacken, Farben, Klebstoffen, Tinten oder Druckfarben eingebracht werden. Diese Systeme können beispielsweise physikalisch trocknend, oxidativ trocknend oder anderweitig reaktiv in 1K- oder 2K-Lacken sein.
Es gibt eine Vielzahl von physikalisch trocknenden Harzen, beispielsweise Nitrocellulose, Polyvinylbutyral, VC-Copolymere, Acrylate, Methacrylate, Celluloseester, Celluloseether, Kohlenwasserstoffharze, Phenolharze, Kolophoniumharze, Maleinatharze, Polystyrolharze, Siliconharze, Kautschuk basierende Lackharze wie Cyclokautschuk, Chlorkautschuk, chlorierte Polyolefine oder Oligobutadiene, Polyolefine, Polyvinylester, Polyvinylalkohole, Polyvinylacetale, Epoxide, Aminoharze, Amidoharze und Polyesterharze. Oxidativ trocknende Beschichtungsstoffe sind beispielsweise Alkydharze. 1K-Beschichtungsstoffe basieren beispielsweise auf (Meth)Acrylat-, Epoxid-, Polyvinylacetat-, Polyester- oder Polyurethanharzen. Diese Harze können auch ungesättigt sein, d. h. Acrylat- oder Methacrylatdoppelbindungen enthalten wie beispielsweise (meth)acrylierte (Meth)acrylatharze, Epoxid(meth)acrylatharze, Polyester(meth)acrylatharze, Polyether(meth)acrylatharze oder Polyurethan(meth)acrylatharze. 1K-Beschichtungsstoffe sind auch solche auf Basis von hydroxylgruppenhaltigen Polyacrylat- oder Polyesterharzen mit Melaminharzen oder blockierten Polyisocyanatharzen als Vernetzer. 2K-Beschichtungsstoffe sind beispielsweise solche auf Basis von Polyepoxidsystemen oder von hydroxylgruppenhaltigen Polyacrylat- oder Polyesterharzen mit nicht blockierten Polyisocyanatharzen als Vernetzer.
In den Beschichtungssystemen können alle dem Fachmann bekannten Hilfs- und Zusatzstoffe eingesetzt werden. Dazu zählen beispielsweise Entschäumer, Entlüfter, Rheologiehilfsmittel, Oberflächenadditive, die z. B. Gleitfähigkeit, Kratzfestigkeit, Anti-Blocking, Verlauf und Glanz beeinflussen, Substratbenetzungsadditive, Trockenstoffe, Stabilisatoren oder Biozide.
Gegenstand der Erfindung ist daher auch die Verwendung von festen, formaldehydfreien Pigmentpräparationen, im Wesentlichen enthaltend

Die erfindungsgemäßen festen, formaldehydfreien Pigmentpräparationen zeichnen sich durch eine besonders leichte Dispergierbarkeit in Anwendungsmedien verschiedenster Art, vor allen durch einfaches Einrühren (stir-in) in flüssigen Anwendungsmedien, aus. Durch Verwendung dieser festen Pigmentpräparationen in lösemittelhaltigen oder lösemittelfreien Anwendungen wie beispielsweise Pulverlacken werden Beschichtungssysteme erhalten, die eine hohe Farbstärke, eine hohen Glanz lind eine gute Flockulationsstabilität aufweisen.
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung weiter erläutern, aber nicht ihren Anwendungsbereich beschränken:
Beispiele
1) Herstellung eines carbonylhydrierten Keton/Aldehyd-Harzes (nicht erfindungsgemäß)
1200 g Acetophenon, 220 g Methanol, 0,3 g Benzyltributylammoniumchlorid und 360 g einer 30%igen, wässrigen Formaldehydlösung wurden vorgelegt und unter Röhren homogenisiert. Sodann erfolgte unter Rühren die Zugabe von 32 g einer 25%igen, wässrigen Natronlaugelösung. Bei 80 bis 85°C erfolgte dann unter Rühren die Zugabe von 655 g einer 30%igen, wässrigen Formaldehydlösung über 90 min. Der Rührer wurde nach 5 h Rühren bei Rückflusstemperatur abgestellt und die wässrige Phase von der Harzphase separiert. Das Rohprodukt wurde mit essigsaurem Wasser gewaschen, bis eine Schmelzprobe des Harzes klar erscheint. Dann wurde das Harz durch Destillation getrocknet.
Es wurden 1270 g eines leicht gelblichen Harzes erhalten. Das Harz war klar und spröde und besaß einen Schmelzpunkt von 72°C. Es war z. B. in Acetaten wie z. B. Butyl- und Ethylacetat, in Aromaten wie Toluol und Xylol löslich. Es war unlöslich in Ethanol.
400 g des so hergestellten Harzes wurden in 650 g Tetrahydrofuran (Wassergehalt ca. 7%) gelöst. Sodann erfolgte die Hydrierung bei 260 bar und 160°C in einem Autoklaven (Fa. Parr) mit Katalysatorkorb, der mit 100 mL eines handelsüblichen Ru-Katalysators (3% Ru auf Aluminiumoxid) gefallt war. Nach 20 h wurde die Reaktionsmischung über ein Filter aus dem Reaktor abgelassen.
Eigenschaften: Hydroxylzahl 315 mg KOH/g; Schmelzpunkt 116°C; Farbzahl nach Gardner (50% in Ethylacetat) 0,2.
Das hydrierte Harz war in Ethanol, Dichlormethan, Ethylacetat, Butylacetat, Isopropanol, Aceton und Diethylether löslich. Es war unlöslich in unpolaren Lösemitteln wie n-Hexan oder Testbenzin.
2) Herstellung der erfindungsgemäßen festen Pigmentpräparation
380 g Spezialschwarz 4 (C.I. Pigmentschwarz 7 der Degussa AG) wurden mit 520 g Wasser zu einem wässrigen Presskuchen verrührt. In einem separaten Behälter wurden 467 g des carbonylhydrierten Keton/Aldehydharzes 1) in 467 g Ethanol gelöst und 76,5 g ULTRA Talc 609 (von Barretts Minerals Inc.) zugegeben. Die Talkum/Harz-Mischung wurde zu dem Pigmentpresskuchen gegeben und in einem Dissolver dispergiert. Die Pigmentdispersion wurde in einem Trockenschrank getrocknet und mikropulverisiert.
3) Herstellung einer lösemittelhaltigen Pigmentpräparation (nicht erfindungsgemäß)
280 g Spezialschwarz 4 wurden mit 520 g einer 50%igen Lösung des carbonylhydrierten Keton/Aldehyd-Harzes 1) in Methoxypropylacetate und 187 g Disperbyk 163 (von Byk-Chemie) gemischt und 1 mm Glasperlen im Volumenverhältnis 1 : 1 hinzugefügt. Die Mischung wurde im Dispermat CV 80 min lang bei 3000 U/min dispergiert.
4) Herstellung des lösemittelhaltigen Stammlackes (nicht erfindungsgemäß)

Die in der Tabelle aufgeführten Einsatzstoffe wurden unter Zuhilfenahme von 2 mm Glasperlen im Dispermat CV 20 min lang bei 2400 U/min und einer Manteltemperatur von 25°C gerührt. Anschließend wurde der weiße Mittelölalkydlack 24 h bei Raumtemperatur getrocknet. Das Verhältnis Bindemittel (fest) zu Weißpigment betrug 1 : 0,8. Tabelle 1: Zusammensetzung des Stammlackes

Einsatzstoffe	Menge (Gew.-%)
Alkydal F 49 (55%ig)	61,92
Kronos 2310	27,24
Ca Sikkativ (5% Ca)	0,77
Co-Sikkativ (10% Co)	0,53
Zr-Sikkativ (12% Zr)	0,18
Mn-Sikkativ (10% Mn)	0,10
Octa-Soligen VP 033	0,26
Xylol	4,5
Methoxypropylacetat	2,1
Testbenzin	2,1
Borchinox M2	0,3
Summe	100,0

5) Herstellung der erfindungsgemäßen Beschichtungsstoffzusammensetzungen

Zur Herstellung von Beschichtungsstoffen wurden die Pigmentpräparationen 2) und 3) vorgelegt und der weiße Stammlack (4) jeweils portionsweise unter Rühren zugegeben. Die Tabelle 2 gibt die Beschichtungsstoffzusammensetzungen und ihre Eigenschaften an. Tabelle 2: Beschichtungsstoffzusammensetzungen

Formulierung	Beispiel	Vergleich
Weißlack aus 4)	150,0 g	150,0 g
Schwarze, feste Pigmentpräparation aus 2)	3,2 g	-
Schwarze Pigmentpräparation aus 3)	-	4,2 g
Butylglykol	3,0 g	3,0 g
Hydropalat 535 N	2,3 g	2,3 g
% Schwarzpigment auf Weißpigment	3,2	3,2
Technische Eigenschaften der Beschichtungen auf Normalstahl
Schichtdicke (μm)	23	23
Pendelhärte nach König nach 28 d	85	84
Gitterschnitt nach 28 d	0	0
Erichsen-Tiefung (mm) nach 28 d	6,5	6,5
Glanz 20°/60° nach 28 d	75/87	74/87
Glanzschleier nach 28 d	50–53	51–55
ΔE rub out	0,96	0,99

Die beispielhaft gezeigte Beschichtungszusammensetzung auf Basis der erfindungsgemäßen festen, formaldehydreien Pigmentpräparation und einem lösemittelhaltigen, weißen Alkydlack besaß einen hohen Glanz und gute mechanische und koloristische Eigenschaften. Diese Eigenschaften waren mit einer Beschichtungszusammensetzung auf Basis einer lösemittelhaltigen Pigmentpräparation vergleichbar.

Claims

Feste, formaldehydfreie Pigmentpräparationen, im Wesentlichen enthaltend A) 40 bis 99 Gew.-% mindestens eines Pigmentes, B) 1 bis 60 Gew.-% mindestens eines carbonylhydrierten Ketonharzes und/oder eines carbonylhydrierten Keton/Aldehyd-Harzes und/oder eines carbonylhydrierten und kernhydrierten Keton/Aldehyd-Harzes auf der Basis von aromatischen Ketonen oder deren Umsetzungsprodukte mit mindestens einem aromatischen, aliphatischen und/oder cycloaliphatischen Di- und/oder oder Polyisocyanat, C) 0 bis 50 Gew.-% mindestens eines anorganischen Füllstoffes wobei die Summe der Gewichtsangaben der Komponenten A), B) und C) 100 Gew.-% beträgt.
Feste, formaldehydfreie Pigmentpräparationen, im Wesentlichen enthaltend A) 40 bis 99 Gew.-% mindestens eines Pigmentes, B) 1 bis 60 Gew.-% mindestens eines carbonylhydrierten Ketonharzes und/oder eines carbonylhydrierten Keton/Aldehyd-Harzes und/oder eines carbonylhydrierten und kernhydrierten Keton/Aldehyd-Harzes auf der Basis von aromatischen Ketonen oder deren Umsetzungsprodukte mit mindestens einem aromatischen, aliphatischen und/oder cycloaliphatischen Di- und/oder oder Polyisocyanat, unter Mitverwendung mindestens eines weiteren hydroxyfunktionalisierten Polymeren, C) 0 bis 50 Gew.-% mindestens eines anorganischen Füllstoffes wobei die Summe der Gewichtsangaben der Komponenten A), B) und C) 100 Gew.-% beträgt.
Feste, formaldehydfreie Pigmentpräparationen mindestens einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass als Komponente A) organische oder anorganische Pigmente oder Ruße allein oder in Mischungen eingesetzt werden.
Feste, formaldehydfreie Pigmentpräparationen nach mindestens einem der vorherigen dadurch gekennzeichnet, das organische Pigmente ausgewählt aus Azopigmente, Azomethinpigmente, Metallkomplex-Pigmente, anthrachinoide Pigmente, Phthalocyaninpigmente, polycyclische Pigmente der Thioindigo-, Chinacridon-, Dioxazin-, Pyrrolo-, Naphthalintetracarbonsäure-, Perylen-, Indanthron-, Isoamidolin(on)-, Isoindolinon-, Flavanthron-, Pyranthron- oder Isoviolanthron-Reihe allein oder in Mischungen eingesetzt werden.
Feste, formaldehydfreie Pigmentpräparationen nach mindestens einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass anorganische Pigmente ausgewählt aus Metalloxide, gemischte Metalloxide, Antimongelb, Bleichromate, Bleichromatsulfate, Bleimolybdate, Ultramarinblau, Kobaltblau, Manganblau, Chromoxidgrün, hydratisiertes Chromoxidgrün, Kobaltgrün, Metalsulfide, Cadmiumsulfoselenide, Zinkferrite oder Bismuthvanadate allein oder in Mischungen eingesetzt werden.
Feste, formaldehydfreie Pigmentpräparationen nach mindestens einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass als Ruße Gasruße, Flammruße oder Furnaceruße eingesetzt werden.
Feste, formaldehydfreie Pigmentpräparationen nach mindestens einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass zur Herstellung der Komponente B) C-H-acide Ketone eingesetzt werden.
Feste, formaldehydfreie Pigmentpräparationen nach mindestens einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass in den carbonylhydrierten Keton- und Keton/Aldehyd-Harzen der Komponente B) Ketone ausgewählt aus Aceton, Acetophenon, Methylethylketon, tert.-Butylmethylketon, Heptanon-2, Pentanon-3, Methylisobutylketon, Cyclopentanon, Cyclododecanon, Mischungen aus 2,2,4- und 2,4,4-Trimethylcyclopentanon, Cycloheptanon, Cyclooctanon, Cyclohexanon, alkylsubstituierte Cyclohexanone mit einem oder mehreren Alkylresten, die insgesamt 1 bis 8 Kohlenwasserstoffatome aufweisen, als Ausgangsverbindungen allein oder in Mischungen eingesetzt werden.
Feste, formaldehydfreie Pigmentpräparationen nach dem vorherigen Anspruch, dadurch gekennzeichnet, dass in den carbonylhydrierten Keton- und Keton/Aldehyd-Harzen der Komponente B) 4-tert.-Amylcyclohexanon, 2-sek.-Butylcyclohexanon, 2-tert.-Butylcyclohexanon, 4-tert.-Butylcyclohexanon, 2-Methylcyclohexanon oder 3,3,5-Trimethylcyclohexanon eingesetzt werden.
Feste, formaldehydfreie Pigmentpräparationen nach mindestens einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass in den carbonylhydrierten Keton- und Keton/Aldehyd-Harzen, Acetophenon, Cyclohexanon, 4-tert.-Butylcyclohexanon, 3,3,5-Trimethylcyclohexanon oder Heptanon allein oder in Mischungen eingesetzt werden.
Feste, formaldehydfreie Pigmentpräparationen nach mindestens einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass als Aldehyd-Komponente der carbonylhydrierten Keton-Aldehyd-Harze und carbonyl- und kernhydrierten Keton-/Aldehyd-Harze in Komponente B) Formaldehyd, Acetaldehyd, n-Butyraldehyd und/oder iso-Butyraldehyd, Valerianaldehyd, Dodecanal, allein oder in Mischungen, eingesetzt werden.
Feste, formaldehydfreie Pigmentpräparationen nach dem vorherigen Anspruch, dadurch gekennzeichnet, dass Formaldehyd und/oder para-Formaldehyd und/oder Trioxan eingesetzt werden.
Feste, formaldehydfreie Pigmentpräparationen nach mindestens einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass Carbonylhydrierungsprodukte der Harze aus Acetophenon, 4-tert.-Butylmethylketon, Cyclohexanon, 4-tert.-Butylcyclohexanon, 3,3,5-Trimethylcyclohexanon, Heptanon, allein oder in Mischung, und Formaldehyd als Komponente B) eingesetzt werden.
Feste, formaldehydfreie Pigmentpräparationen nach mindestens einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass in den carbonyl- und kernhydrierten Keton/Aldehyd-Harzen der Komponente B) Aryl-Alkyl-Ketone verwendet werden.
Feste, formaldehydfreie Pigmentpräparationen nach mindestens einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass in den carbonyl- und kernhydrierten Keton-Aldehydharzen der Komponente A), Ketone ausgewählt aus Acetophenon, kernsubstituierte Acetophenonderivate, wie Hydroxy-, Methyl-, Ethyl-, tert.-Butyl-, Cyclohexyl-Acetophenon, Methylnaphthylketon enthalten sind.
Feste, formaldehydfreie Pigmentpräparationen nach mindestens einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass Diisocyanate als Komponente B) ausgewählt aus Cyclohexandiisocyanat, Methylcyclohexandiisocyanat, Ethylcyclohexandiisocyanat, Phenylendiisocyanat, Propylcyclohexandiisocyanat, Methyldiethylcyclohexandiisocyanat, Toluylen-diisocyanat, Bis(isocyanatophenyl)methan, Propandiisocyanat, Butandiisocyanat, Pentandiisocyanat, Hexandiisocyanat, wie Hexamethylendiisocyanat (HDI) oder 1,5-Diisocyanato-2-methylpentan (MPDI), Heptandiisocyanat, Octandiisocyanat, Nonandiisocyanat, wie 1,6-Diisocyanato-2,4,4-trimethylhexan oder 1,6-Diisocyanato-2,2,4-trimethylhexan (TMDI), Nonantriisocyanat, wie 4-Isocyanatomethyl-1,8-octandiisocyanat (TIN), Dekandi- und triisocyanat, Undekandi- und -triisocyanat, Dodecandi- und -triisocyanate, Isophorondiisocyanat (IPDI), Bis(isocyanatomethylcyclohexyl)methan (H₁₂MDI), Isocyanatomethylmethylcyclo-hexylisocyanat, 2,5(2,6)-Bis(isocyanato-methyl)bicyclo[2.2.1]heptan (NBDI), 1,3-Bis(isocyanatomethyl)cyclohexan (1,3-H₆-XDI) oder 1,4-Bis(isocyanato-methyl)cyclohexan (1,4-H₆-XDI), allein oder in Mischungen eingesetzt werden.
Feste, formaldehydfreie Pigmentpräparationen nach mindestens einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass Polyisocyanate, hergestellt durch Dimerisierung, Trimerisierung, Allophanatisierung, Biuretisierung und/oder Urethanisieung einfacher Diisocyanate, als Komponente B) eingesetzt werden.
Feste, formaldehydfreie Pigmentpräparationen nach mindestens einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass als Komponente B) Isocyanate auf Basis von IPDI, TMDI, H₁₂MDI und/oder HDI eingesetzt werden.
Feste, formaldehydfreie Pigmentpräparationen nach mindestens einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Schmelzbereich des Umsetzungsproduktes aus hydrierten Ketonharzen und/oder eines carbonylhydrierten Keton/Aldehyd-Harzen und/oder eines carbonylhydrierten und kernhydrierten Keton-Aldehyd-Harzen auf der Basis von aromatischen Ketonen und mindestens einem aromatischen, aliphatischen und/oder cycloaliphatischen Di- und/oder oder Polyisocyanat oberhalb von 140°C, bevorzugt oberhalb von 145°C, besonders bevorzugt oberhalb von 150°C liegt.
Feste, formaldehydfreie Pigmentpräparationen nach mindestens einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass hydroxyfunktionelle Polymere zur Herstellung der Komponente B) eingesetzt werden.
Feste, formaldehydfreie Pigmentpräparationen nach mindestens einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass als Komponente C) Verbindungen auf Basis von Kaolin, Talkum, Glimmer, andere Silicate, Quarz, Christobalit, Wollastonit, Perlite, Diatomeenerde, Faserfüllstoffe, Aluminiumhydroxid, Bariumsulfat oder Calciumcarbonat eingesetzt werden.
Verfahren zur Herstellung von festen, praktisch formaldehydfreien Pigmentpräparationen, im Wesentlichen enthaltend A) 40 bis 99 Gew.-% mindestens eines Pigmentes, B) 1 bis 60 Gew.-% mindestens eines carbonylhydrierten Ketonharzes und/oder eines carbonylhydrierten Keton/Aldehyd-Harzes und/oder eines carbonylhydrierten und kernhydrierten Keton-Aldehyd-Harzes auf der Basis von aromatischen Ketonen oder deren Umsetzungsprodukte mit mindestens einem aromatischen, aliphatischen und/oder cycloaliphatischen Di- und/oder oder Polyisocyanat, C) 0 bis 50 Gew.-% mindestens eines anorganischen Füllstoffes wobei die Summe der Gewichtsangaben der Komponenten A), B) und C) 100 Gew.-% beträgt, dadurch gekennzeichnet, dass eine Suspension aus dem Pigment A), carbonylhydrierten Ketonharz und/oder carbonylhydrierten Keton/Aldehyd-Harz und/oder carbonylhydrierten und kernhydrierten Keton-Aldehyd-Harz auf der Basis von aromatischen Ketonen oder deren Umsetzungsprodukte mit mindestens einem aromatischen, aliphatischen und/oder cycloaliphatischen Di- und/oder oder Polyisocyanat B) und ggf. dem anorganischen Füllstoff C) in einem organischen Lösemittel und/oder Wasser hergestellt wird, die Suspension in einem geeigneten Aggregat dispergiert und die feste Pigmentpräparation isoliert wird.
Verfahren zur Herstellung von festen, praktisch formaldehydfreien Pigmentpräparationen nach Anspruch 28 dadurch gekennzeichnet, dass die Suspension in einer Kugelmühle, einer Rührwerkskugelmühle, einer Radial-Rührwerksmühle, einem Dispermat, einem Scandex-Mischer, einem Red Devil, einem Einwalzenstuhl, einem Dreiwalzenstuhl oder einer Perlmühle dispergiert wird.
Verfahren zur Herstellung von festen, praktisch formaldehydfreien Pigmentpräparationen nach mindestens einem der Ansprüche 28 bis 29 dadurch gekennzeichnet, dass die feste Pigmentpräparation in einem Wirbelschichtbett, einem Sprühtrockner, einem Bandtrockner oder einem Vakuumtrockner isoliert wird.
Verfahren zur Herstellung von festen, praktisch formaldehydfreien Pigmentpräparationen nach mindestens einem der Ansprüche 28 bis 30, dadurch gekennzeichnet, dass die feste Pigmentpräparation nach ihrer Isolierung in Hammermühlen, Stiftmühlen, Prallmühlen oder Sichtermühlen desagglomeriert wird.
Verwendung von festen, praktisch formaldehydfreien Pigmentpräparationen, im Wesentlichen enthaltend A) 40 bis 99 Gew.-% mindestens eines Pigmentes, B) I bis 60 Gew.-% mindestens eines carbonylhydrierten Ketonharzes und/oder eines carbonylhydrierten Keton/Aldehyd-Harzes und/oder eines carbonylhydrierten und kernhydrierten Keton-Aldehyd-Harzes auf der Basis von aromatischen Ketonen oder deren Umsetzungsprodukte mit mindestens einem aromatischen, aliphatischen und/oder cycloaliphatischen Di- und/oder oder Polyisocyanat, C) 0 bis 50 Gew.-% mindestens eines anorganischen Füllstoffes wobei die Summe der Gewichtsangaben der Komponenten A), B) und C) 100 Gew.-% beträgt, in Farben, Lacken, Klebstoffen, Tinten oder Druckfarben.