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DE102006034900A1 - Production of granulates, preferably a washing or cleaning agent granulates, comprises providing a carrier material, mixing a brightener and a binder to a brightener-binder-preparation and spraying the preparation on carrier material - Google Patents

Production of granulates, preferably a washing or cleaning agent granulates, comprises providing a carrier material, mixing a brightener and a binder to a brightener-binder-preparation and spraying the preparation on carrier material Download PDF

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DE102006034900A1
DE102006034900A1 DE200610034900 DE102006034900A DE102006034900A1 DE 102006034900 A1 DE102006034900 A1 DE 102006034900A1 DE 200610034900 DE200610034900 DE 200610034900 DE 102006034900 A DE102006034900 A DE 102006034900A DE 102006034900 A1 DE102006034900 A1 DE 102006034900A1
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DE
Germany
Prior art keywords
brightener
acid
binder
preparation
carrier material
Prior art date
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Withdrawn
Application number
DE200610034900
Other languages
German (de)
Inventor
Wilfried Dr. Rähse
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
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Withdrawn legal-status Critical Current

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    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
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    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/40Dyes ; Pigments
    • C11D3/42Brightening agents ; Blueing agents
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Abstract

Production of granulates, preferably a washing or cleaning agent granulates or a component for this purpose, comprises: (a) providing a carrier material, (b) mixing a brightener system and a binder to form a brightener-binder-preparation and (c) spraying the preparation on the carrier material, where the brightener system comprises one or more optical brightener. The brightener-binder preparation comprises water, one or more acid(s) and/or salt(s), preferably a buffer system. At least one of the optical brightener, preferably all optical brighteners exhibit(s) a particle. Independent claims are included for: (1) granulates, preferably washing- or cleaning agent granulates or a component for this purpose, comprising a carrier material and a coating, which comprises optical brightener and binder, where the granulates show a white level of above 110, preferably of above 115; and (2) use of a preparation (I) comprising a binder, which contains surfactant, preferably niosurfactant, optical brightener, acids and/or salts, preferably a buffer system and water for coating a carrier material and for increasing the white level of a carrier material.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines Granulates, insbesondere eines Wasch- oder Reinigungsmittelgranulates oder einer Komponente hierfür, ein Granulat, welches nach diesem Verfahren herstellbar ist, sowie die Verwendung einer Zubereitung umfassend optischen Aufheller zur Beschichtung sowie zur Weißgraderhöhung eines Trägermaterials.The The present invention relates to a process for producing a Granules, in particular a detergent or cleaning agent granules or a component thereof, a granulate which can be produced by this process, as well as the use of a preparation comprising optical brightener for Coating as well as for increasing the whitegrain of a Support material.

Granulations-, Agglomerations-, Beschichtungsverfahren sowie weitere Herstellungsmethoden zur Bereitstellung partikelförmiger Feststoffe sind im Stand der Technik umfassend beschrieben. Die Produkte dieser Verfahren sollen in den folgenden Ausführungen vereinfacht als Granulate bezeichnet werden, womit der Begriff Granulat Granulate im engen Sinn, Agglomerate, Pulver, beschichtete Partikel, Prills usw. einschließt. Aufgrund der Vielzahl möglicher Herstellungsverfahren für Granulate und der Variationsvielfalt der eingesetzten Rohstoffe und Einzelkomponenten weisen die jeweiligen Verfahrensendprodukte, die Granulate, mitunter deutlich voneinander abweichende physikalische Eigenschaften auf. Der Verbraucher unterscheidet schon allein bei einfacher Betrachtung der Granulate zwischen mehr oder weniger runden, größeren und kleineren Granulaten. Der Verbraucher nimmt wahr, ob das Granulat eine engere oder breitere Partikelgrößenverteilung aufweist und gewinnt einen – subjektiv empfundenen – Farbeindruck. Kurz die Mittel unterscheiden sich im Produktdesign.granulation, Agglomeration, coating and other manufacturing methods to provide particulate Solids are extensively described in the art. The Products of these methods are described in the following simplified referred to as granules, which means the term granules Granules in the narrow sense, agglomerates, powders, coated particles, Includes prills and so on. by virtue of the variety of possible Manufacturing process for Granules and the variety of the raw materials used and individual components have the respective final process products, the granules, sometimes significantly different physical Properties on. The consumer alone makes a difference simple consideration of the granules between more or less round, bigger and smaller granules. The consumer perceives whether the granules has a narrower or wider particle size distribution and wins one - subjectively perceived - color impression. In short, the funds differ in product design.

Durch die enorme Vielfalt der für alle Bedürfnisse des täglichen Lebens angebotenen Granulate sieht sich der Verbraucher vor das Problem gestellt, aus einer kaum noch zu überblickenden Vielfalt von Produkten gerade dasjenige auszuwählen, welches seinen Bedürfnissen am meisten entspricht. Hier kann das Produktdesign dem Verbraucher die Kaufentscheidung erleichtern.By the enormous variety of for all needs of the daily Life granules offered faces the consumer before the Problem posed, from a barely to survey variety of Just to select the product that suits his needs most corresponds. Here the product design can be the consumer make the purchase decision easier.

Die Kaufentscheidung orientiert sich generell an ganz unterschiedlichen Kriterien, vor allem aber am Preis der dargebotenen Ware sowie an deren Qualität. Als zusätzliches Kriterium für die Kaufentscheidung wird jedoch das Produktdesign immer wichtiger. Der Verbraucher möchte in der Regel ein Produkt verwenden, welches auch sein ästhetisches Empfinden anspricht. Aus diesem Grund werden viele Produkte mit optisch ansprechenden Verpackungen ausgestattet. Auch das Produkt an sich ist dabei von großem Interesse, beispielsweise bezüglich seiner Farbe und Form. Als Beispiel seien hier partikelförmige Wasch- oder Reinigungsmittel genannt. Ein optisch sehr ansprechendes Produkt aus diesem Bereich ist beispielsweise ein Waschmittel, das ausschließlich aus nahezu kugelförmigen Partikeln besteht. Ein solches Waschmittel aus nahezu gleichen und nahezu kugelförmigen Partikeln deutet aufgrund seiner hohen Symmetrie und seinem homogenen Erscheinungsbild in den Augen des Verbrauchers auf hohe Sorgfalt in der Anfertigung und hohe Kompetenz in der Verarbeitung des parti kelförmigen Waschmittels hin, während ein Mittel, das aus sehr unregelmäßig geformten Partikeln besteht, beim Verbraucher keine entsprechenden positiven Assoziationen auslöst. Ähnlich verhält es sich mit dem Farbeindruck, den der Verbraucher von einem Produkt gewinnt. Besonders auf dem Gebiet der Wasch- oder Reinigungsmittel, kosmetischen Mittel, pharmazeutischen Produkte sowie Lebensmittel vermittelt ein reinweißes Produkt dem Verbraucher aus ausgewählten, das heißt aus besonders reinen, hochwertigen Komponenten zu bestehen, während beispielsweise ein gelblich oder gräulich schimmerndes Wasch- oder Behandlungsmittel den Verbraucher vermuten lässt, dass es sich um ein minderwertiges Mittel handelt, in welchem Komponenten geringer Qualität verarbeitet wurden, dass bereits eine Zersetzung einzelner Inhaltsstoffe stattgefunden hat, oder aber eine Vergrauung der Textilien in Richtung des Farbtons des wenig ansprechenden Mittels zu befürchten ist.The Buying decision is generally based on very different Criteria, but above all the price of the presented goods and their quality. As an additional Criterion for the purchase decision, however, the product design is becoming increasingly important. The consumer wants usually use a product, which is also its aesthetic Appeals to. That's why many products come with equipped with visually appealing packaging. Also the product in itself is of great Interest, for example regarding its color and shape. As an example, particulate washing or detergents. A visually appealing product For example, a laundry detergent that is made exclusively from this area almost spherical Particles exists. Such a detergent made almost the same and almost spherical Particles indicates due to its high symmetry and its homogeneous appearance in the eyes of the consumer to high care in the preparation and high competence in the processing of the particulate detergent out while an agent that consists of very irregularly shaped particles, does not trigger corresponding positive associations among the consumer. The situation is similar with the color impression that the consumer gains from a product. Especially in the field of detergents or cleaners, cosmetic Medicated agents, pharmaceuticals and foods a pure white Product selected from the consumer, that is from special pure, high-quality components to exist while, for example, a yellowish or greyish shimmering washing or treatment agent suspect the consumer leaves, that it is an inferior agent in which components low quality were processed that already a decomposition of individual ingredients took place, or a graying of the textiles in the direction the hue of the least appealing agent is to be feared.

Vor diesem Hintergrund lag die an die vorliegende Erfindung gestellte Aufgabe in der Bereitstellung eines ästhetisch ansprechenden Granulates.In front This background was the asked to the present invention Task in the provision of an aesthetically pleasing granules.

Gelöst wird diese Aufgabe durch ein Verfahren zur Herstellung eines Granulates, welches sich durch einen hohen Weißgrad auszeichnet. In diesem Verfahren wird ein Trägermaterial mit einer Aufheller-Bindemittel-Zubereitung besprüht, wobei die Aufheller-Bindemittel-Zubereitung ein(e) oder mehrere Säure(n) und/oder Salz(e), bevorzugt ein Puffersystem enthält und/oder mindestens einer der optischen Aufheller, einen Partikeldurchmesser d50 ≤ 10 μm aufweist.This object is achieved by a method for producing a granulate, which is characterized by a high degree of whiteness. In this method, a carrier material is sprayed with a brightener-binder preparation, wherein the brightener-binder preparation contains one or more acid (s) and / or salt (s), preferably a buffer system, and / or at least one of the optical brightener having a particle diameter d 50 ≤ 10 microns.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung eines erfindungsgemäßen Granulates gemäß, umfassend die Schritte

  • a) Bereitstellen eines Trägermateriales;
  • b) Vermischen eines Aufhellersystems und eines Bindemittels zu einer Aufheller-Bindemittel-Zubereitung und
  • c) Aufsprühen der Aufheller-Bindemittel-Zubereitung auf das Trägermaterial,
wobei das Aufhellersystem einen oder mehrere optischen Aufheller umfasst, wobei
  • – die Aufheller-Bindemittel-Zubereitung zudem Wasser und ein(e) oder mehrere Säure(n) und/oder Salz(e), bevorzugt ein Puffersystem enthält und/oder
  • – mindestens einer der optischen Aufheller, vorzugsweise sämtliche optischen Aufheller einen Partikeldurchmesser d50 ≤ 10 μm aufweist/aufweisen.
The present invention is a process for producing a granulate according to the invention according to, comprising the steps
  • a) providing a support material;
  • b) mixing a brightener system and a binder to a brightener-binder preparation and
  • c) spraying the brightener-binder preparation onto the carrier material,
wherein the brightener system comprises one or more optical brighteners, wherein
  • The brightener-binder preparation additionally contains water and one or more acid (s) and / or salt (s), preferably a buffer system, and / or
  • - At least one of the optical brightener, preferably all optical brightener has a particle diameter d 50 ≤ 10 microns / have.

Überraschend wurde gefunden, dass mittels des erfindungsgemäßen Verfahrens Granulate hergestellt werden können, die einen sehr hohen Weißgrad aufweisen.Surprised It was found that produced by the process according to the invention granules can be the very high whiteness exhibit.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Granulat, insbesondere Wasch- oder Reinigungsmittelgranulat oder eine Komponente hierfür, herstellbar nach dem erfindungsgemäßen Verfahren, umfassend ein Trägermaterial sowie eine Beschichtung, welche optischen Aufheller und Bin demittel umfasst, wobei das Granulat einen Weißgrad nach Berger oberhalb von 110, vorzugsweise oberhalb vom 112 und insbesondere oberhalb von 115 aufweist.One Another object of the present invention is a granulate, in particular detergent or cleaning agent granules or a component therefor, preparable by the process according to the invention, comprising support material and a coating which optical brightener and Bin demittel wherein the granules have a whiteness to Berger above of 110, preferably above 112 and especially above of 115.

Besonders bevorzugt liegt der Weißgrad nach Berger bei mindestens 117, insbesondere bei mindestens 120. Der Weißgrad nach Ganz liegt vorzugsweise bei mindestens 155, mit Vorzug bei mindestens 160 und insbesondere bei mindestens 165.Especially the degree of whiteness is preferred to Berger at least 117, especially at least 120. The whiteness to Ganz is preferably at least 155, with preference at at least 160 and especially at least 165.

Mittels des erfindungsgemäßen Verfahrens wird ein Granulat bereitgestellt, welches „reinweiss" erscheint. Um den Sinneindruck der Farbe „weiß" farbmetrisch zu erfassen, benötigt man die komplette physikalische Information, dass heißt die Remission über den ganzen sichtbaren Spektralbereich. Diese Information muss sodann noch mit den spektralen Eigenschaften einer Normlichtart (D65) und den spektralen Empfindlichkeitsfunktionen des menschlichen Auges (10° Beobachter) verknüpft werden. Mittels eines Spektralfotometers mit tageslichtähnlicher Beleuchtung (vorzugsweise Xenonlampe) werden – je nach gewählter Einstellung – die Normfarbwerte X, Y und Z, die Normfarbwertanteile x, y und z, die Remissionsgrade Rx, Ry und Rz oder die farbmetrischen Werte L, a und b nach CIELAB bestimmt. Die von dem Spektralfotometer ausgegebenen Werte x, y und z können in die anderen Werte mittels allgemein bekannter Gleichungen umgerechnet werden.By means of the method according to the invention, a granulate is provided which appears "pure white." In order to detect the sensory impression of the color "white" colorimetrically, one needs the complete physical information, that is, the remission over the entire visible spectral range. This information then has to be linked to the spectral properties of a standard illuminant (D 65 ) and the spectral sensitivity functions of the human eye (10 ° observer). Depending on the selected setting, the standard color values X, Y and Z, the standard color value components x, y and z, the remission rates R x , R y and R z or the colorimetric values L, a are used by means of a spectral photometer with daylight-like illumination (preferably xenon lamp) and b determined according to CIELAB. The values x, y and z output by the spectrophotometer can be converted into the other values by means of generally known equations.

Mittels unterschiedlicher Weißgradformeln kann aus diesen Spektralwerten der Weißgrad der vermessenen Probe berechnet werden. Der Weißgrad nach Berger berechnet sich aus der Formel WB = Ry + 3(Rz-Rx).By means of different whiteness formulas, the whiteness of the measured sample can be calculated from these spectral values. Berger's degree of whiteness is calculated from the formula W B = R y + 3 (R z -R x ).

Da die Weißgradformel nach Berger – ebenso wie andere Weißgradformeln – empirisch aufgestellt wurde, enthält sie eine Farbtonpräferenz. Bei farbstichigen Proben, beispielsweise blau-grün-stichigen Proben und somit einem hohen Rz- und Ry-Wert, errechnet sich aufgrund der mathematischen Beziehung ein zu hoher „verfälschter" Berger Weißgrad. Man spricht hier von der Blau-Grün-Präferenz des Berger Weißgrades. Einer solchen Verfälschung des Weißgrades kann nur entgegengewirkt werden, indem lediglich solche Proben mit einem Berger Weißgrad klassifiziert werden, welche möglicht reinweiss erscheinen.As Berger's whiteness formula, as well as other whiteness formulas, has been empirically established, it contains a color tone preference. In the case of color-matched samples, for example blue-green-stained samples and thus a high R z and R y value, the mathematical relationship calculates too high a "falsified" Berger whiteness, which is referred to as the blue-green preference of Such a falsification of whiteness can only be counteracted by classifying only those samples with a Berger whiteness which appear as pure white as possible.

Eine Quantifizierung der Bedingung „möglichst reinweiß" wurde von Ganz und Griesser durchgeführt. Diese sehen vor, dass ihre Weißgradformel nur dann zur Bestimmung des Weißgrades einer Probe benutzt werden soll, wenn die Farbtonabweichungszahl der gemessenen Probe im Bezug zu einem Referenz-Weißmassstab in einem Akzeptanzbereich liegt. Im Rahen dieser Erfindung soll vorzugsweise nur für solche Granulate der Weißgrad nach Berger bestimmt werden, deren Farbabweichungszahl (FAZ) im Bereich ±2,8, insbesondere im Bereich -1,0 bis -2,8 liegt.A Quantification of the condition "if possible pure white "was from Ganz and Griesser performed. These foresee that their whiteness formula only to determine the whiteness a sample should be used if the hue deviation number the measured sample in relation to a reference white scale within an acceptance range. In the context of this invention is intended preferably only for such granules the whiteness be determined according to Berger whose color deviation number (FAZ) in Range ± 2.8, especially in the range -1.0 to -2.8.

Ganz und Griesser entwickelten eine Methode, die es ermöglicht, den Weißgrad sowie die Farbtonabweichungszahl mit unterschiedlichen Messgeräten und Gerätbedingungen zu bestimmen und dennoch reproduzierbare und miteinander vergleichbare (übereinstimmende) Ergebnisse zu erhalten. Da zu werden eine UV-Anpassung (nach Gärtner/Griesser) sowie eine Ermittlung der gerätespezifischen Formelparameter (für die Weißbewertungsmethode nach Ganz) durchgeführt. Hierbei werden die Geräteparameter so eingestellt, dass für einen Referenz-Weißmassstab vorgegebene Werte ermittelt werden.All and Griesser developed a method that enables the whiteness as well as the hue deviation number with different measuring devices and device conditions and yet reproducible and comparable (Mismatched) To get results. To become a UV adaptation (after Gärtner / Griesser) and a determination of the device-specific Formula parameters (for the White valuation method after Ganz). Here are the device parameters set up for that a reference white scale predetermined values are determined.

Der Weißgrad nach Ganz wird durch die Formel WG = (D·Y) + (P·x) + (Q·y) + C bestimmt. Hierbei ist Y der Helligkeitswert und x und y sind die Normfarbwertanteile.The whiteness to Ganz is determined by the formula W G = (D x Y) + (P x) + (Q x y) + C. Here, Y is the brightness value and x and y are the standard color value components.

Die Farbtonabweichung nach Ganz/Griesser berechnet sich aus FAZGG = (m·x) + (n·y) + k. Die Parameter D, P, Q, C, m, n und k werden massstabs- und gerätespeziefisch berechnet. Näheres dazu findet sich in folgender Literatur: Die UV-Anpassung sowie die Ermittlung der gerätespezifischen Formelparameter sind umfassend in der Anleitung des Hohensteiner Weißmassstabs/Textil-Beleuchtungskontrollmusters (Hohensteiner Institute, Schloss Hohenstein, D-74357 Bönnigheim) sowie der in dieser Anleitung zitierten Literatur beschrieben. Insbesondere sein an dieser Stelle auf die in der Anleitung zitierten Seminarunterlagen der Hohenheimer Seminare, Seminar 711: Instumentelle Weißbewertung, Author: Rolf Griesser, verwiesen.The hue deviation according to Ganz / Griesser is calculated from FAZ GG = (mx) + (nxy) + k. The parameters D, P, Q, C, m, n and k are calculated on a scale and device basis. Further details can be found in the following literature: The UV adjustment and the determination of the device-specific formula parameters are comprehensive in the manual of the Hohenstein white scale / textile illumination control pattern (Hohen Steiner Institute, Schloss Hohenstein, D-74357 Bönnigheim) and the literature cited in this guide. In particular, reference should be made at this point to the seminar documents quoted in the manual of the Hohenheim Seminars, Seminar 711: Instumentelle Weißbewertung, Author: Rolf Griesser.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung wurden die zur Weißgradbestimmung benötigten physikalischen Informationen mittels eines Datacolor Spectraflash SF 500 Spektralfotometers bestimmt, welches mit Hilfe eines 4-stufigen, von der BAM überprüften Hohensteiner Weißmassstabes auf Basis Baumwolle (Hohensteiner Institute, Bönnigheim) gemäß der dem Massstab beiliegenden Anleitung und den oben angeführten Seminarunterlagen der Hohenheimer Seminare kalibriert wurde. Wie in den Hohenstein-Seminarunterlagen ausgeführt, können diese Ergebnisse mit anderen geeigneten Spektralfotometern reproduziert werden, solange die notwendigen Kalibrierungen mit einem Referenz-Weißmassstab durchgeführt wurden. Aus den Messergebnissen wurde nach der oben angegebenen Formel der Weißgrad nach Berger berechnet. Um die Vergleichbarkeit der Werte für den Weißgrad nach Berger zu gewährleisten, werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung Weißgrade vorzugsweise ausschließlich für solche Proben bestimmt, deren Farbabweichungszahl (FAZ) im oben angegebenen Bereich von ±2,8, insbesondere im Bereich -1,0 bis -2,8 liegt.in the Within the scope of the present invention, the whiteness determination required physical information by means of a Datacolor Spectraflash SF 500 spectrophotometer determined by means of a 4-stage, from the BAM examined Hohensteiner White measuring scale based on cotton (Hohenstein Institute, Bönnigheim) according to the Scale accompanying instructions and the seminar documents listed above the Hohenheim seminars was calibrated. As in the Hohenstein Seminar documents executed can reproduced these results with other suitable spectrophotometers as long as the necessary calibrations with a reference white scale carried out were. From the measurement results was after the above Formula of whiteness calculated according to Berger. To the comparability of the values for the degree of whiteness To ensure Berger In the context of the present invention, degrees of whiteness are preferably exclusively for those Samples determined whose color deviation number (FAZ) in the above Range of ± 2.8, especially in the range -1.0 to -2.8.

In den vorliegenden Unterlagen schließt der Begriff „Granulat“ Granulate im engeren Sinne, Agglomerate und Pulver ein. Dementsprechend kann jedes dem Fachmann geeignet erscheinende partikelförmige Material das Trägermaterial des erfindungsgemäßen Granulates bilden. Bevorzugt handelt es sich bei dem Trägermaterial um ein sprühgetrocknetes oder granuliertes Basispulver, welches vorzugsweise mindestens zwei Komponenten enthält. Im Bereich der Wasch- oder Reinigungsmittel umfasst das Trägermaterial bevorzugt Gerüststoffe, welche in einem Hoch-, Mäßig- oder Niedriggeschwindigkeitsmischer unter Zusatz von Agglomerationsflüssigkeit agglomeriert und anschließend granuliert wurden. Auch sprühgetrocknetes, durch Prilling oder in einem Wirbelschichtverfahren hergestellte Materialien, in Hoch-, Mäßig- und/oder Niedriggeschwindigkeitsmischer granulierte Zusammensetzungen, extrudierte und/oder walzenkompaktierte Zusammensetzungen oder Komponenten können als Trägermaterialien eingesetzt werden. Das Trägermaterial kann homogen aufgebaut sein oder bereits eine oder mehrere Coating-Schicht(en) umfassen. Auch die Beschichtung eines käuflich erwerbbaren und nicht weiter bearbeiteten Rohstoffs oder Compounds innerhalb des erfindungsgemäßen Verfahrens ist möglich. In einer bevorzugten Ausführungsform umfasst das Trägermaterial eine Komponente für ein Wasch- oder Reinigungsmittel oder eine Vollrezeptur eines solchen Mittels umfassend Gerüststoff und Tensid. Die im Bereich der Wasch- oder Reinigungsmittel sowie der Komponenten für entsprechende Mittel bevorzugt eingesetzten Bestandteile eines geeigneten Trägermaterials werden später ausführlich beschrieben.In The present documentation includes the term "granules" granules in the narrower sense, agglomerates and powders. Accordingly, can any particulate material that appears suitable to one skilled in the art the carrier material of the granules according to the invention form. Preferably, the carrier material is a spray-dried or granulated base powder, which preferably has at least two components contains. In the field of detergents or cleaners, the carrier material comprises prefers builders, which in a high, moderate or Low-speed mixer with the addition of agglomeration liquid agglomerated and then were granulated. Also spray-dried, produced by prilling or in a fluidized bed process Materials, in high, moderate and / or Low-speed mixer granulated compositions, extruded and / or roll-compacted compositions or components may be described as support materials be used. The carrier material may be homogeneous or already have one or more coating layers include. Also, the coating of a commercially available and not further processed raw material or compounds within the method according to the invention is possible. In a preferred embodiment includes the carrier material a component for a washing or cleaning agent or a full formulation of such By means of comprehensive builder and Surfactant. In the field of detergents or cleaners and the Components for corresponding agents preferably used constituents of a suitable support material will be later in detail described.

Das Trägermaterial bildet den Kern des erfindungsgemäßen Granulates, welcher in dem erfindungsgemäßen Verfahren vorzugsweise zu mindestens 30 Flächen-%, bevorzugt zu mindestens 50 Flächen-%, besonders bevorzugt zu mindestens 70 Flächen-% und insbesondere zu mindestens 90 Flächen-% mit einer Beschichtung umfassend optischen Aufheller und ein Bindemittel umhüllt wird. Das Bindemittel kann eine oder mehrere Bindemittelkomponenten umfassen und wirkt vorzugsweise als Suspensionsflüssigkeit für den optischen Aufheller. Das Bindemittel kann wässrig oder nichtwässrig sein. Beispiele für geeignete Bindemittel sind wässrige Zubereitungen umfassend Salze, Wasserglas, Alkylpolyglykoside, Kohlenhydrate, natürliche und synthetische Polymere wie Celluloseether, Stärke, Polyethylenglykol, Polyvinylalkohol und/oder Biopolymere wie Xanthan, wasserhaltige organische Lösungsmittel mit gequollenen Polymeren, Schmelzen, Triglyceride, Terpene, Glycerin, Siliconöl, Paraffin(öl), natürliche Öle, Tenside und Tensidgemische. Besonders bevorzugt enthält das Bindemittel nichtionische, anionische, kationische und/oder amphotere Tenside, vorzugsweise nichtionische und/oder anionische Tenside und insbesondere nichtionische Tenside, vorzugsweise aus der Gruppe der alkoxylierten Fettalokohole und Fettsäurealkylester, Alkylphenolpolyglycolether, Fettaminoalkoxylate, alkoxylierte Triglyceride, Mischether, Alkylpolyglykoside, Aminoxide und Polyhydroxyfettsäureamide. Mit besonderem Vorzug enthält das Bindemittel alkoxyliertes Niotensid. In dem Bindemittel und/oder der Aufheller-Bindemittel-Zubereitung ist vorzugsweise Wasser enthalten, wobei der Wassergehalt der Aufheller-Bindemittel-Zubreitung jedoch mit Vorzug maximal 20 Gew.-%, dazu bevorzugt maximal 10 Gew.-% und insbesondere maximal 5 Gew.-% beträgt.The support material forms the core of the granulate according to the invention, which in the method according to the invention preferably at least 30 area%, preferably at least 50 area%, particularly preferably at least 70 area% and in particular to at least 90 area% with a coating comprising optical brightener and a binder wrapped becomes. The binder may include one or more binder components and preferably acts as a suspension liquid for the optical brightener. The binder may be aqueous or non-aqueous. examples for suitable binders are aqueous Preparations comprising salts, water glass, alkyl polyglycosides, carbohydrates, natural and synthetic polymers such as cellulose ethers, starch, polyethylene glycol, polyvinyl alcohol and / or biopolymers such as xanthan, hydrous organic solvents with swollen polymers, melts, triglycerides, terpenes, glycerol, Silicone oil, Paraffin (oil) natural oils, surfactants and surfactant mixtures. The binder particularly preferably contains nonionic, anionic, cationic and / or amphoteric surfactants, preferably nonionic and / or anionic surfactants and in particular nonionic surfactants, preferably from the group of alkoxylated Fettalokohole and fatty acid alkyl ester, Alkylphenol polyglycol ethers, fatty aminoalkoxylates, alkoxylated triglycerides, Mixed ethers, alkyl polyglycosides, amine oxides and polyhydroxy fatty acid amides. Contains special preference the binder alkoxylated nonionic surfactant. In the binder and / or the brightener-binder preparation is preferably water, however, the water content of the brightener-binder preparation is with preference at most 20 wt .-%, more preferably at most 10 wt .-% and especially at most 5 wt .-% is.

Erfindungsgemäß wird in dem Verfahren eine Zubereitung umfassend optischen Aufheller eingesetzt. Geeignete optische Aufheller sind alle jene Verbindungen, die in der Lage sind, unsichtbare Ultraviolettstrahlung in sichtbares längerwelliges Licht umzuwandeln und so den Weißeindruck des erfindungsgemäßen Granulates zu verstärken. Geeignete optische Aufheller stammen beispielsweise aus den Substanzklassen der 4,4'-Diamino-2,2'-stilbendisulfonsäuren (Flavonsäuren), 4,4'-Distyryl-biphenylen, Methylumbelliferone, Cumarine, Dihydrochinolinone, 1,3-Diarylpyrazoline, Naphthalsäureimide, Benzoxazol-, Benzisoxazol- und Benzimidazol-Systeme sowie der durch Heterocyclen substituierten Pyrenderivate. Besonders bevorzugt sind Derivate der Bis-(triazinylamino)-stilbendisulfosäure und des 4,4'-Distyrylbiphenyls. Bevorzugt umfasst die Aufheller-Bindemittel-Zubereitung mindestens einen, mit Vorzug einen bis vier, vorzugsweise zwei optische Aufheller. Die Menge an optischem Aufheller beträgt – bezogen auf die Aufheller-Bindemittel-Zubereitung – bevorzugt 2 bis 20 Gew.-%, besonders bevorzugt von 3 bis 15 Gew.-% und insbesondere von 4 bis 10 Gew.-%.According to the invention, a preparation comprising optical brighteners is used in the process. Suitable optical brighteners are all those compounds which are capable of converting invisible ultraviolet radiation into visible longer wavelength light and thus enhance the whiteness of the granulate of the invention. Suitable optical brighteners are derived, for example, from the substance classes of 4,4'-diamino-2,2'-stilbenedisulfonic acids (flavone acids), 4,4'-distyrylbiphenyls, methylumbelliferones, coumarins, dihydroquinolinones, 1,3-diarylpyrazolines, naphthalimides, benzoxazole , Benzisoxazol- and benzimidazole systems and substituted by heterocycles pyrene derivatives. Particularly preferred are derivatives bis (triazinylamino) -stilbene disulfonic acid and 4,4'-distyrylbiphenyl. Preferably, the brightener-binder composition comprises at least one, preferably one to four, preferably two optical brighteners. The amount of optical brightener is - based on the brightener-binder preparation - preferably 2 to 20 wt .-%, particularly preferably from 3 to 15 wt .-% and in particular from 4 to 10 wt .-%.

Es hat sich gezeigt, dass der Weißgrad des Granulates gesteigert werden kann, wenn in dem erfindungsgemäßen Verfahren ein Aufhellersystem eingesetzt wird, welches mindestens 2 optische Aufheller enthält, wobei das Gewichtsverhältnis zwischen dem Aufheller, welcher den größten Gewichtsanteil der Summe der optischen Aufheller ausmacht, zu dem Aufheller, welche den geringsten Gewichtsanteil der Summe der optischen Aufheller ausmacht, von 1,0:1 bis 10:1, vorzugsweise von 1,1:1 bis 8:1 und insbesondere von 1,2:1 bis 6:1 beträgt. Es hat sich weiterhin als vorteilhaft erwiesen, wenn das Gewichtsverhältnis von Bindemittel zu optischem Aufheller in der Aufheller-Bindemittel-Zubereitung des erfindungsgemäßen Verfahrens von 50:1 bis 1:1, vorzugsweise von 25:1 bis 4:1 und insbesondere von 20:1 bis 7:1 beträgt.It has been shown that the whiteness of the granules can be increased when in the process according to the invention a brightener system is used, which at least 2 optical Contains brightener, the weight ratio between the brightener, which is the largest weight fraction of the sum of optical brightener, to the brightener, which is the least Weight proportion of the sum of the optical brighteners, from 1.0: 1 to 10: 1, preferably from 1.1: 1 to 8: 1 and in particular from 1.2: 1 to 6: 1. It has also proved to be advantageous if the weight ratio of Binder to optical brightener in the brightener-binder preparation the method according to the invention from 50: 1 to 1: 1, preferably from 25: 1 to 4: 1 and in particular from 20: 1 to 7: 1.

In der Beschichtung des erfindungsgemäßen Granulates sind vorzugsweise ein bis vier, mit besonderem Vorzug zwei optische Aufheller bevorzugt in einer Menge von 2 bis 20 Gew.-%, besonders bevorzugt von 3 bis 15 Gew.-% und insbesondere von 4 bis 10 Gew.-% enthalten. Diese Werte werden insbesondere dann erreicht, wenn eine Aufheller-Bindemittel-Zubereitung umfassend 2 bis 20 Gew.-% optische Aufheller eingesetzt wird, die weniger als 10 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 7,5 Gew.-%, mit besonderem Vorzug weniger als 5 Gew.-% und insbesondere weniger als 2,5 Gew.-% Wasser oder andere flüchtige/verdampfbare Komponenten enthält. Das fertige Granulat enthält vorteilhafterweise von 0,01 bis 0,5 Gew.-% und insbesondere von 0,05 bis 0,4 Gew.-% optische(n) Aufheller.In the coating of the granules according to the invention are preferably one to four, with particular preference two optical brighteners preferred in an amount of 2 to 20 wt .-%, particularly preferably from 3 to Contain 15 wt .-% and in particular from 4 to 10 wt .-%. These Values are particularly achieved when a brightener-binder formulation comprising 2 to 20 wt .-% optical brightener is used, the less than 10 wt .-%, preferably less than 7.5 wt .-%, with particular preference less than 5 wt .-% and especially less as 2.5% by weight of water or other volatile / vaporizable components contains. The finished granules contains advantageously from 0.01 to 0.5% by weight and in particular from 0.05 to 0.4% by weight optical brightener.

Unerwartet wurde festgestellt, dass bei den Granulaten eine Erhöhung des Weißgrades nach Berger erreicht werden kann, wenn in dem erfindungsgemäßen Verfahren eine Aufheller-Bindemittel-Zubereitung eingesetzt wird, die Wasser enthält und einen pH-Wert von 4 bis 11, bevorzugt von 5 bis 9, besonders bevorzugt von 4 bis 8, vorzugsweise von 4,5 bis 7 und insbesondere von 5 bis 6 aufweist. Ein entsprechender pH-Wert der wässrigen Aufheller-Bindemittel-Zubereitung kann beispielsweise durch den Einsatz von Salzen, Säure oder einem Puffersystems eingestellt werden. Die Aufheller-Bindemittel-Zubereitung enthält deshalb vorzugsweise zusätzlich Säuren und/oder Salze, bevorzugt ein Puffersystem, vorzugsweise in Mengen von 0,01 bis 15 Gew.-% und insbesondere von 0,1 bis 3 Gew.-%. Zusätzlich zu den genannten Komponenten kann die Aufheller-Bindemittel-Zubereitung weitere Komponenten umfassen. Geeignete optionale Komponenten der Aufheller-Bindemittel-Zubereitung werden später im Text genannt. Bevorzugt liegt der Gewichtsanteil dieser zusätzlichen optionalen Komponenten jedoch unterhalb 20 Gew.-%, bevorzugt unterhalb 15 Gew.-%, besonders bevorzugt unterhalb 10 Gew.-% und insbesondere unterhalb 5 Gew.-%, bezogen auf die Aufheller-Bindemittel-Zubereitung.Unexpectedly was found to increase the granules whiteness according to Berger can be achieved when in the inventive method a brightener-binder formulation is used, the water contains and a pH of from 4 to 11, preferably from 5 to 9, especially preferably from 4 to 8, preferably from 4.5 to 7 and in particular from 5 to 6. A corresponding pH of the aqueous Brightener-binder preparation can be, for example, by the Use of salts, acid or be set a buffer system. The brightener-binder preparation contains therefore preferably additionally acids and / or salts, preferably a buffer system, preferably in amounts from 0.01 to 15 wt .-% and in particular from 0.1 to 3 wt .-%. In addition to The components mentioned can be the brightener-binder preparation include further components. Suitable optional components of Brightener-binder preparation will be mentioned later in the text. Prefers is the weight fraction of these additional optional components but below 20% by weight, preferably below 15% by weight, more preferably below 10 wt .-% and in particular below 5 wt .-%, based on the brightener-binder preparation.

Geeignete Puffersysteme enthalten mit Vorzug einen oder mehrere Puffer aus der Gruppe Citronensäure/Citrat, Essigsäure/Acetat, Borsäure/Natriumborat, Phosphorsäure/Natriumphosphat, Hydrogencarbonat/Soda, Ammoniak/Ammoniumchlorid, [(Carbamoylmethyl)-imino]-diessigsäure, N,N-Bis(2-hydroxyethyl)-2-aminoethansulfonsäure, N,N-Bis(2-hydroxyethyl)-glycin, 3-(Cyclohexylamino)-1-propansulfonsäure, 2-[4-(2-Hydroxyethyl)piperazino]ethansulfonsäure, 2-Morpholinoethansulfonsäure, 3-Morpholinopropan-1-sulfonsäure, Piperazin-N,N'-bis(ethansulfonsäure), 2-{[Tris(hydroxymethyl)methyl]amino}-ethansulfonsäure und N-[2-Hydroxy-1,1-bis(hydroxymethyl)-ethyl]glycin.suitable Buffer systems preferably include one or more buffers the group citric acid / citrate, Acetic acid / acetate, Boric acid / sodium borate, Phosphoric acid / sodium phosphate, Bicarbonate / soda, ammonia / ammonium chloride, [(carbamoylmethyl) -imino] -diacetic acid, N, N-bis (2-hydroxyethyl) -2-aminoethanesulfonic acid, N, N-bis (2-hydroxyethyl) -glycine, 3- (cyclohexylamino) -1-propanesulfonic acid, 2- [4- (2-hydroxyethyl) piperazino] ethanesulfonic acid, 2-morpholinoethanesulfonic acid, 3-morpholinopropane-1-sulfonic acid, piperazine-N, N'-bis (ethanesulfonic acid), 2- {[Tris (hydroxymethyl) methyl] amino} ethanesulfonic acid and N- [2-hydroxy-1,1-bis (hydroxymethyl) ethyl] glycine.

Ein bevorzugtes erfindungsgemäßen Granulat enthält in der Beschichtung ein(e) oder mehrere Säure(n) und/oder Salz(e) in Mengen von 0,01 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise von 0,1 bis 3 Gew.-%, wobei diese vorzugsweise ein Puffersystem bilden. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform weist das Puffersystem als 0,1 M wässrige Puffer-Lösung einen pH-Wert von 4 bis 11 und insbesondere einen pH-Wert von 5 bis 9 auf.One preferred granules according to the invention contains in the coating one or more acid (s) and / or salt (s) in Amounts of from 0.01 to 15% by weight, preferably from 0.1 to 3% by weight, these preferably forming a buffer system. In a special preferred embodiment the buffer system has a 0.1 M aqueous buffer solution pH of 4 to 11 and in particular a pH of 5 to 9 on.

Ein bevorzugter Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Granulat, insbesondere ein Wasch- oder Reinigungsmittelgranulat oder eine Komponente hierfür, umfassend ein Trägermaterial sowie eine Beschichtung, welche optischen Aufheller, Bindemittel, vorzugsweise Niotensid, und ein Puffersystem umfasst, wobei das Granulat einen Weißgrad nach Berger oberhalb 110 aufweist und eine 0,1 M wässrige Lösung des enthaltenen Puffersystems einen pH-Wert von 4 bis 11 aufweist.One preferred subject of the present invention is a granulate, especially a washing or Cleaning granules or a component thereof, comprising a carrier material and a coating, which optical brightener, binder, preferably nonionic surfactant, and a buffer system, wherein the Granules a whiteness Berger has above 110 and a 0.1 M aqueous solution of the contained Buffer system has a pH of 4 to 11.

Eine weitere Verbesserung des Weißgrades nach Berger kann erzielt werden, wenn mindestes einer, vorzugsweise sämtliche in der Beschichtung enthaltenen optischen Aufheller fein vermahlen sind. Bevorzugt weist mindestens einer der in der Beschichtung des erfindungsgemäßen Granulates enthaltenen optischen Aufheller einen Partikeldurchmesser d50 ≤ 10 μm auf. Mit besonderem Vorzug liegt der mittlere Partikeldurchmesser d50 sämtlicher in der Beschichtung enthaltenen optischen Aufhellern bei Werten kleiner gleich 10 μm.A further improvement in Berger's whiteness can be achieved if at least one, preferably all, optical brighteners contained in the coating are finely ground. Preferably, at least one of the optical contained in the coating of the granules according to the invention Brightener a particle diameter d 50 ≤ 10 microns. With particular preference, the average particle diameter d 50 of all optical brighteners contained in the coating is less than or equal to 10 μm.

Ein bevorzugter Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Granulat, insbesondere ein Wasch- oder Reinigungsmittelgranulat oder eine Komponente hierfür, umfassen ein Trägermaterial sowie eine Beschichtung, welche mindestens einen optischen Aufheller und Bindemittel, vorzugsweise Niotensid umfasst, wobei das Granulat einen Weißgrad nach Berger oberhalb 110 aufweist und mindestens einer der in der Beschichtung enthaltenen optischen Aufheller, vorzugsweise sämtliche in der Beschichtung enthaltenen optischen Aufheller einen mittleren Partikeldurchmesser d50 ≤ 10 μm aufweist/aufweisen.A preferred subject matter of the present invention is a granulate, in particular a detergent or detergent granule or a component thereof, comprising a carrier material and a coating which comprises at least one optical brightener and binder, preferably nonionic surfactant, wherein the granules have a Berger whiteness above 110 and at least one of the optical brighteners contained in the coating, preferably all of the optical brighteners contained in the coating has / have an average particle diameter d 50 ≦ 10 μm.

Der mittlere Partikeldurchmesser d50 des/der optische(n) Aufheller in der Beschichtung liegt vorzugsweise in dem Bereich von 1 bis 10 μm. Bevorzugt beträgt der mittlere Partikeldurchmesser d50 eines oder sämtlicher optischen Aufheller 3 bis 10 μm, insbesondere 5 bis 10 μm.The average particle diameter d 50 of the optical brightener (s) in the coating is preferably in the range of 1 to 10 μm. The average particle diameter d 50 of one or all of the optical brighteners is preferably 3 to 10 μm, in particular 5 to 10 μm.

Für spezielle Ausführungen kann vorgesehen werden, dass der/die optische(n) Aufheller eine noch kleinere mittlere Partikelgröße aufweist/aufweisen. Beste Ergebnisse wurden gefunden, wenn der/die optische(n) Aufheller einen mittleren Partikeldurchmesser d50 von 0,05 bis 1 μm aufweist/aufweisen.For special embodiments it can be provided that the optical brightener (s) has / have an even smaller average particle size. Best results have been found when the optical brightener (s) has a mean particle diameter d 50 of 0.05 to 1 μm.

Ein Granulat, welches in der Beschichtung einen fein vermahlenen optischen Aufheller enthält, kann hergestellt werden, indem in dem erfindungsgemäßen Verfahren ein entsprechend vermahlender optischer Aufheller eingesetzt wird.One Granules, which in the coating a finely ground optical Contains brightener, can be prepared by in the process according to the invention a correspondingly grinding optical brightener is used.

In einer besonders bevorzugten Ausgestaltung des Verfahrens wird/werden der oder die optische(n) Aufheller vor oder nach, vorzugsweise vor dem Vermischen mit dem Bindemittel auf einen Partikeldurchmesser d50 von 1 bis 10 μm, vorzugsweise mittels einer Strahlmühle, vermahlen. In einer anderen, ebenfalls sehr bevorzugten Ausgestaltung des Verfahrens ist es vorgesehen, den oder die optische(n) Aufheller vor oder nach, vorzugsweise nach dem Vermischen mit dem Bindemittel auf einen Partikeldurchmesser d50 von 0,05 bis 1 μm, vorzugsweise in der flüssigen Phase und insbesondere mittels einer Rührwerksmühle, zu zerkleinern.In a particularly preferred embodiment of the method, the optical brightener (s) is ground before or after, preferably before mixing with the binder to a particle diameter d 50 of 1 to 10 μm, preferably by means of a jet mill. In another, likewise very preferred embodiment of the method, it is provided that the optical brightener (s) before or after, preferably after mixing with the binder to a particle diameter d 50 of 0.05 to 1 .mu.m, preferably in the liquid Phase and in particular by means of a stirrer mill to crush.

Mit besonderem Vorzug werden die in Punkto Weißgrad verstärkenden Wirkungen des Einsatzes eines fein vermahlenen optischen Aufhellers und eines geeigneten Puffersystems kombiniert und so besonders weiße Granulate erhalten. Die Effekte der Verkleinerung des Partikeldurchmessers des optischen Aufhellers und des pH-Wert des in der Beschichtung enthaltenen Puffersystems wirken dabei synergistisch zusammen.With particular advantage is the in whiteness enhancing effects of the use a finely ground optical brightener and a suitable Combined buffer systems and so get particularly white granules. The Effects of reduction of the particle diameter of the optical Brightener and the pH of the buffer system contained in the coating act synergistically together.

Vor und/oder nach dem Schritt c) des erfindungsgemäßen Verfahrens wird vorteilhafterweise in einem zusätzlichen Schritt d) ein Abpuderungsmittel auf das Trägermaterial und/oder auf das mit der Aufheller-Bindemittel-Zubereitung besprühte Trägermaterial aufgebracht.In front and / or after step c) of the method according to the invention is advantageously in an additional Step d) a powdering agent on the carrier material and / or on the applied with the brightener-binder preparation sprayed carrier material.

Als Abpuderungsmittel kommen sämtliche feinteiligen Stoffe in Frage, wobei auch andere Waschmittelbestandteile wie Buildersubstanzen verwendet werden können. Diese werden später im Text aufgeführt. Bevorzugt werden als zusätzliche Abpuderungsmittel Zeolithe, Silikate, polymere Polycarboxylate, Carbonate, Citrate, Stärke, Cellulosederivate usw. benutzt. Auch ein Teil eines ggf. vorhandenen Puffersystems kann zur Abpuderung eingesetzt werden. Bevorzugt wird als Abpuderungsmittel Zeolith eingesetzt. Die Menge des eingesetzten Abpuderungsmittels liegt vorzugsweise bei 0,5 bis 5 Gew.-% und insbesondere von 1 bis 2,5 Gew.-%, bezogen auf das fertige Granulat.When Powder agents come all finely divided substances in question, with other detergent ingredients how builders can be used. These will be later in the text listed. Preferred are as additional Powdering agents zeolites, silicates, polymeric polycarboxylates, Carbonates, citrates, starch, Cellulose derivatives, etc. used. Also part of any existing Buffer system can be used for powdering. It is preferred used as a powdering agent zeolite. The amount of used Coagulant is preferably 0.5 to 5 wt .-% and in particular from 1 to 2.5 wt .-%, based on the finished granules.

Die Aufheller-Bindemittel-Zubereitung kann in einem Rührkessel, beispielsweise mit Propeller-, Scheiben-, Wendel- oder Ankerrührer oder auch in einem statischen Mischer hergestellt werden. Das Aufsprühen der Aufheller-Bindemittel-Zubereitung auf das Trägermaterial und anschließende Vermischen wird vorzugsweise in einem Mischer mit geringer Scherung, beispielsweise einer pneumatischen Wirbelschicht, einem Schalen- oder Trommelmischer, einem Doppelkonus-, Taumel- oder V-Mischer oder auch auf einer Transportbandkaskade durchgeführt.The Brightener-binder preparation can be used in a stirred tank, for example, with propeller, disc, helical or anchor stirrer or also be made in a static mixer. The spraying of the Brightener-binder preparation on the support material and subsequent mixing is preferably in a low shear mixer, for example a pneumatic fluidized bed, a shell or drum mixer, a Doppelkonus-, wobble or V-mixer or on a conveyor belt cascade carried out.

Zum Aufdüsen der Aufheller-Bindemittelzubereitung werden vorzugsweise Ein- oder Zweistoffdüsen eingesetzt.To the jetting the brightener-binder preparation are preferably on or Two-fluid nozzles used.

Der Schritt des Abpuderns kann in demselben Mischer erfolgen, in welchem auch die Aufheller-Bindemittel-Zubereitung auf das Trägermaterial aufgesprüht wird. Es kann jedoch auch vorgesehen werden, dass ein weiterer Mischer, vorzugsweise ein Mischer mit geringer Scherung dem Mischer, in welcher die Zubereitung aufgesprüht wird, vor- oder nachgeschaltet wird.Of the Abspuderns can be done in the same mixer in which also the brightener-binder preparation on the carrier material sprayed becomes. However, it may also be provided that another mixer, preferably a low shear mixer to the mixer in which the preparation sprayed on is, upstream or downstream.

Das erfindungsgemäße Granulat weist eine hohe Lagerbeständigkeit in Punkto Weißgradveränderung auf.The Granules according to the invention has a high shelf life in terms of whiteness change on.

Der positive Eindruck des partikelförmigen Produktes wird weiter verbessert, wenn dieses eine den Verbraucher besonders ansprechende Form aufweist. Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist das erfindungsgemäße Granulat gleichmäßig, vorzugsweise nahezu kugelförmig oder ellipsoid ausgebildet. Der mittlere Formfaktor der Granulate liegt vorzugsweise bei mindestens 0,79, bevorzugt bei mindestens 0,81, vorteilhafterweise bei mindestens 0,83, mit Vorzug dazu bei mindestens 0,85 und insbesondere bei mindestens 0,87. Der Formfaktor, auch Shape Faktor oder Rundungsfektor genannt, im Sinne der vorliegenden Erfindung ist durch moderne Partikelmesstechniken mit digitaler Bildverarbeitung präzise bestimmbar. Eine typische geeignete Partikelformanalyse, wie sie beispielsweise mit dem Camsizer®-System von Retsch Technology oder auch mit dem KeSizer@) der Firma Kemira durchführbar ist, beruht darauf, dass die Partikel mit einer Lichtquelle bestrahlt werden und die Partikel als Projektionsflächen erfasst, digitalisiert und computertechnisch verarbeitet werden. Die Bestimmung der Oberflächenkrümmung erfolgt durch ein optisches Messverfahren, bei dem der "Schattenwurf“ der zu untersuchenden Teile bestimmt wird und in einen entsprechenden Formfaktor umgerechnet wird. Die Messgrenzen dieses optischen Analyseverfahrens liegen bei 15 μm bzw. 90 mm. Verfahren zur Bestimmung des Formfaktors für größere Teilchen sind dem Fachmann bekannt. Diese beruhen in der Regel auf den Prinzipien der vorgenannten Verfahren.The positive impression of the particulate product is further improved if this has a consumer appealing shape. According to a preferred embodiment of the invention, the granules according to the invention are uniform, preferably almost spherical or ellipsoidal. The mean form factor of the granules is preferably at least 0.79, preferably at least 0.81, advantageously at least 0.83, more preferably at least 0.85 and especially at least 0.87. The shape factor, also called shape factor or rounding factor, in the sense of the present invention can be precisely determined by modern particle measurement techniques with digital image processing. A typical suitable particle shape analysis, as it is, for example, with the Camsizer ® system from Retsch Technology or with the KeSizer @) by Kemira feasible, based on the fact that the particles are irradiated with a light source and recorded the particles as projection surfaces, digitized and be processed by computer technology. The determination of the surface curvature is made by an optical measuring method, in which the "shadow cast" of the parts to be examined is determined and converted into a corresponding form factor.The measuring limits of this optical analysis method are 15 μm and 90 mm, respectively larger particles are known to the person skilled in the art, and these are generally based on the principles of the aforementioned methods.

Eine einheitliche Partikelgröße und somit eine enge Partikelgrößenverteilung trägt ebenfalls zu einem positiven Gesamteindruck eines Granulates bei. Man spricht von einer einheitlichen Partikelgröße, wenn die Partikel eine Größenverteilung aufweisen, bei der das Verhältnis von d50 zu d90 wenigstens 0,50, vorzugsweise wenigstens 0,6, mit Vorzug dazu wenigstens 0,75 und insbesondere wenigstens 0,80 beträgt. Vorzugsweise weist das erfindungsgemäße Granulat diese Eigenschaften auf.A uniform particle size and thus a narrow particle size distribution also contributes to a positive overall impression of a granulate. This is referred to as a uniform particle size if the particles have a size distribution in which the ratio of d 50 to d 90 is at least 0.50, preferably at least 0.6, more preferably at least 0.75 and in particular at least 0.80. The granules according to the invention preferably have these properties.

Generell wird der Weißeindruck des Trägermaterials durch die Aufbringung der Beschichtung verbessert. Erstrebenswerterweise soll das gesamte Endprodukt einen hohen Weißgrad aufweisen und somit die Kaufentscheidung des Verbrauchers beeinflussen. Deshalb wird vorzugsweise die Mehrzahl der partikelförmigen Komponenten eines Endprodukts, beispielsweise eines Wasch- oder Reini gungsmittels, vorzugsweise sämtliche partikelförmige Komponenten mit einer Aufheller-Bindemittel-Zubereitung gemäß obigen Verfahren besprüht.As a general rule becomes the white impression of the carrier material improved by the application of the coating. desirably the entire end product should have a high degree of whiteness and thus the purchase decision of the consumer. Therefore, preferably, the plurality the particulate Components of a final product, such as a washing or Cleaning agent, preferably all particulate components with a brightener-binder preparation according to the above Sprayed method.

Die Verwendung einer Zubereitung umfassend

  • – ein Bindemittel, welches mit Vorzug Tensid, vorzugsweise Niotensid enthält,
  • – optischen Aufheller,
  • – eine Säure und/oder ein Salz, bevorzugt ein Puffersystem, und
  • – Wasser
zur Beschichtung eines Trägermateriales ist ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung.The use of a preparation comprising
  • A binder which preferably contains surfactant, preferably nonionic surfactant,
  • - optical brightener,
  • An acid and / or a salt, preferably a buffer system, and
  • - Water
for coating a carrier material is a further object of the present invention.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ebenso die Verwendung einer Zubereitung umfassend

  • – ein Bindemittel, welches mit Vorzug Tensid, vorzugsweise Niotensid enthält,
  • – optischen Aufheller,
  • – eine Säure und/oder ein Salz, bevorzugt ein Puffersystem, und
  • – Wasser
zur Weißgraderhöhung eines Trägermateriales.The subject of the present invention is also the use of a preparation comprising
  • A binder which preferably contains surfactant, preferably nonionic surfactant,
  • - optical brightener,
  • An acid and / or a salt, preferably a buffer system, and
  • - Water
for increasing the white scale of a support material.

Das Trägermaterial umfasst vorzugsweise ein Wasch- oder Reinigungsmittel oder eine Komponente hierfür. Besonders bevorzugt enthält das Trägermaterial wasch- oder reinigungsaktive Substanzen, vorzugsweise aus der Gruppe der Gerüststoffe, Tenside, Polymere, Bleichmittel, Bleichaktivatoren, Bleichkatalysatoren, Enzyme, Desintegrationshilfsmittel, Duftstoffe und Parfümträger. Wie vorstehend beschrieben können ausgewählte Verbindungen dieser Klassen auch Bestandteil des Aufheller-Bindemittel-Zubereitung sein und somit einen Bestandteil der Beschichtung des erfindungsgemäßen Granulates bilden. Diese bevorzugten Inhaltsstoffe werden in der Folge näher beschrieben.The support material preferably comprises a washing or cleaning agent or a Component for this. Particularly preferably contains the carrier material washing or cleaning substances, preferably from the group the builders, Surfactants, polymers, bleaches, bleach activators, bleach catalysts, Enzymes, disintegration aids, fragrances and perfume carriers. As As described above, selected compounds These classes also be part of the brightener-binder preparation and thus a component of the coating of the granules according to the invention form. These preferred ingredients will be described in more detail below.

Zu den Gerüststoffe zählen insbesondere die Zeolithe, Silikate, Carbonate, organische Cobuilder und – wo keine ökologischen Vorurteile gegen ihren Einsatz bestehen – auch die Phosphate.To the builders counting in particular the zeolites, silicates, carbonates, organic cobuilders and where no ecological Prejudices against their use exist - even the phosphates.

Der eingesetzte feinkristalline, synthetische und gebundenes Wasser enthaltende Zeolith ist vorzugsweise Zeolith A und/oder P. Als Zeolith P wird Zeolith MAP® (Handelsprodukt der Firma Crosfield) besonders bevorzugt. Geeignet sind jedoch auch Zeolith X sowie Mischungen aus A, X und/oder P. Kommerziell erhältlich und im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt einsetzbar ist beispielsweise auch ein Co-Kristallisat aus Zeolith X und Zeolith A (ca. 80 Gew.-% Zeolith X), das durch die Formel n Na2O·(1-n) K2O·Al2O3·(2-2,5) SiO2·(3,5-5,5) H2O beschrieben werden kann. Der Zeolith kann dabei sowohl als Gerüststoff in einem granularen Compound eingesetzt, als auch zu einer Art „Abpuderung" einer granularen Mischung, vorzugsweise einer zu verpressenden Mischung verwendet werden, wobei üblicherweise beide Wege zur Inkorporation des Zeoliths in das Vorgemisch genutzt werden. Geeignete Zeolithe weisen eine mittlere Teilchengröße von weniger als 10 μm (Volumenverteilung; Meßmethode: Coulter Counter) auf und enthalten vorzugsweise 18 bis 22 Gew.-%, insbesondere 20 bis 22 Gew.-% an gebundenem Wasser.The finely crystalline, synthetic and bound water-containing zeolite used is preferred zeolite A and / or P. As zeolite P zeolite MAP ® (commercial product from Crosfield) is particularly preferred. Also suitable, however, are zeolite X and mixtures of A, X and / or P. Commercially available and preferably usable in the context of the present invention is, for example, a cocrystal of zeolite X and zeolite A (about 80% by weight of zeolite X) ), by the formula n Na 2 O • (1-n) K 2 O • Al 2 O 3 • (2-2.5) SiO 2 • (3.5-5.5) H 2 O can be described. The zeolite can be used both as a builder in a granular compound and for a kind of "powdering" of a granular mixture, preferably a mixture to be compressed, whereby usually both ways of incorporating the zeolite into the premix are used an average particle size of less than 10 microns (volume distribution, measuring method: Coulter Counter) and preferably contain 18 to 22 wt .-%, in particular 20 to 22 wt .-% of bound water.

Mit Vorzug werden kristalline schichtförmige Silikate der allgemeinen Formel NaMSixO2x+1·y H2O eingesetzt, worin M Natrium oder Wasserstoff darstellt, x eine Zahl von 1,9 bis 22, vorzugsweise von 1,9 bis 4 ist, wobei besonders bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind, und y für eine Zahl von 0 bis 33, vorzugsweise von 0 bis 20 steht. Die kristallinen schichtförmigen Silikate der Formel NaMSixO2x+1·y H2O werden beispielsweise von der Firma Clariant GmbH (Deutschland) unter dem Handelsnamen Na-SKS vertrieben. Beispiele für diese Silikate sind Na-SKS-1 (Na2Si22O45·x H2O, Kenyait), Na-SKS-2 (Na2Si14O29·x H2O, Magadiit), Na-SKS-3 (Na2Si8O17·x H2O) oder Na-SKS-4 (Na2Si4O9·x H2O, Makatit).Preference is given to using crystalline layer-form silicates of the general formula NaMSi x O 2x + 1 .yH 2 O, in which M represents sodium or hydrogen, x is an integer from 1.9 to 22, preferably from 1.9 to 4, with particular preference preferred values for x are 2, 3 or 4, and y is a number from 0 to 33, preferably from 0 to 20. The crystalline layer-form silicates of the formula NaMSi x O 2x + 1 .yH 2 O are sold, for example, by the company Clariant GmbH (Germany) under the trade name Na-SKS. Examples of these silicates are Na-SKS-1 (Na 2 Si 22 O 45 .xH 2 O, Kenyaite), Na-SKS-2 (Na 2 Si 14 O 29 .xH 2 O, magadiite), Na-SKS -3 (Na 2 Si 8 O 17 .xH 2 O) or Na-SKS-4 (Na 2 Si 4 O 9 .xH 2 O, Makatite).

Für die Zwecke der vorliegenden Erfindung besonders geeignet sind kristalline Schichtsilikate der Formel NaMSixO2x+1·y H2O, in denen x für 2 steht. Insbesondere sind sowohl β- als auch δ-Natriumdisilikate Na2Si2O5·y H2O sowie weiterhin vor allem Na-SKS-5 (α-Na2Si2O5), Na-SKS-7 (β-Na2Si2O5, Natrosilit), Na-SKS-9 (NaHSi2O5·H2O), Na-SKS-10 (NaHSi2O5·3 H2O, Kanemit), Na-SKS-11 (t-Na2Si2O5) und Na-SKS-13 (NaHSi2O5), insbesondere aber Na-SKS-6 (δ-Na2Si2O5) bevorzugt.Particularly suitable for the purposes of the present invention are crystalline phyllosilicates of the formula NaMSi x O 2x + 1 .yH 2 O, in which x is 2. In particular, both β- and δ-sodium disilicates are Na 2 Si 2 O 5 .yH 2 O and also, above all, Na-SKS-5 (α-Na 2 Si 2 O 5 ), Na-SKS-7 (β-Na 2 Si 2 O 5, natrosilite), Na-SKS-9 (NaHSi 2 O 5 · H 2 O), Na-SKS-10 (NaHSi 2 O 5 · 3 H 2 O, kanemite), Na-SKS-11 ( t-Na 2 Si 2 O 5 ) and Na-SKS-13 (NaHSi 2 O 5 ), but especially Na-SKS-6 (δ-Na 2 Si 2 O 5 ).

Einsetzbar sind auch amorphe Natriumsilikate mit einem Modul Na2O : SiO2 von 1:2 bis 1:3,3, vorzugsweise von 1:2 bis 1:2,8 und insbesondere von 1:2 bis 1:2,6, welche vorzugsweise löseverzögert sind und Sekundärwascheigenschaften aufweisen. Die Löseverzögerung gegenüber herkömmlichen amorphen Natriumsilikaten kann dabei auf verschiedene Weise, beispielsweise durch Oberflächenbehandlung, Compoundierung, Kompaktierung/Verdichtung oder durch Übertrocknung hervorgerufen worden sein. Im Rahmen dieser Erfindung wird unter dem Begriff "amorph" verstanden, dass die Silikate bei Röntgenbeugungsexperimenten keine scharfen Röntgenreflexe liefern, wie sie für kristalline Substanzen typisch sind, sondern allenfalls ein oder mehrere Maxima der gestreuten Röntgenstrahlung, die eine Breite von mehreren Gradeinheiten des Beugungswinkels aufweisen, hervorrufen.It is also possible to use amorphous sodium silicates with a Na 2 O: SiO 2 modulus of from 1: 2 to 1: 3.3, preferably from 1: 2 to 1: 2.8 and in particular from 1: 2 to 1: 2.6, which preferably delayed release and have secondary washing properties. The dissolution delay compared with conventional amorphous sodium silicates may have been caused in various ways, for example by surface treatment, compounding, compaction / densification or by overdrying. In the context of this invention, the term "amorphous" is understood to mean that the silicates do not yield sharp X-ray reflections typical of crystalline substances in X-ray diffraction experiments, but at most one or more maxima of the scattered X-rays having a width of several degrees of diffraction angle , cause.

Alternativ oder in Kombination mit den vorgenannten amorphen Natriumsilikaten werden röntgenamorphe Silikate eingesetzt, deren Silikatpartikel bei Elektronenbeugungsexperimenten verwaschene oder sogar scharfe Beugungsmaxima liefern. Dies ist so zu interpretieren, dass die Produkte mikrokristalline Bereiche der Größe zehn bis einige Hundert nm aufweisen, wobei Werte bis max. 50 nm und insbesondere bis max. 20 nm bevorzugt sind. Derartige röntgenamorphe Silikate, weisen ebenfalls eine Löseverzögerung gegenüber den herkömmlichen Wassergläsern auf. Insbesondere bevorzugt sind verdichtete/kompaktierte amorphe Silikate, compoundierte amorphe Silikate und übertrocknete röntgenamorphe Silikate.alternative or in combination with the aforementioned amorphous sodium silicates become X-ray amorphous Silicate used, the silicate particles in electron diffraction experiments provide blurred or even sharp diffraction maxima. This is to interpret that the products microcrystalline areas the size ten up to several hundred nm, with values up to max. 50 nm and especially up to max. 20 nm are preferred. Such X-ray amorphous Silicates also have a dissolution delay over the conventional ones water glasses on. Particularly preferred are compacted / compacted amorphous Silicates, compounded amorphous silicates and overdried X-ray amorphous Silicates.

Selbstverständlich ist auch ein Einsatz der allgemein bekannten Phosphate als Buildersubstanzen möglich, sofern ein derartiger Einsatz nicht aus ökologischen Gründen vermieden werden sollte. Unter der Vielzahl der kommerziell erhältlichen Phosphate haben die Alkalimetallphosphate unter besonderer Bevorzugung von Pentanatrium- bzw. Pentakaliumtriphosphat (Natrium- bzw. Kaliumtripolyphosphat) in der Wasch- und Reinigungsmittel-Industrie die größte Bedeutung.Of course it is also a use of the well-known phosphates as builders possible, if such use is not avoided for environmental reasons should be. Among the variety of commercially available Phosphates have the alkali metal phosphates, with particular preference of Pentasodium or pentakalium triphosphate (sodium or potassium tripolyphosphate) in the washing and cleaning industry the greatest importance.

Alkalimetallphosphate ist dabei die summarische Bezeichnung für die Alkalimetall-(insbesondere Natrium- und Kalium-) Salze der verschiedenen Phosphorsäuren, bei denen man Metaphosphorsäuren (HPO3)n und Orthophosphorsäure H3PO4 neben höhermolekularen Vertretern unterscheiden kann. Die Phosphate vereinen dabei mehrere Vorteile in sich: Sie wirken als Alkaliträger, verhindern Kalkbeläge auf Maschinenteilen bzw. Kalkinkrustationen in Geweben und tragen überdies zur Reinigungsleistung bei.Alkali metal phosphates is the summary term for the alkali metal (especially sodium and potassium) salts of various phosphoric acids, in which one can distinguish metaphosphoric acids (HPO 3 ) n and orthophosphoric H 3 PO 4 in addition to higher molecular weight representatives. The phosphates combine several advantages: they act as alkali carriers, prevent lime deposits on machine parts or lime incrustations in fabrics and also contribute to the cleaning performance.

Technisch besonders wichtige Phosphate sind das Pentanatriumtriphosphat, Na5P3O10 (Natriumtripolyphosphat) sowie das entsprechende Kaliumsalz Pentakaliumtriphosphat, K5P3O10 (Kaliumtripolyphosphat). Erfindungsgemäß bevorzugt eingesetzt werden weiterhin die Natriumkaliumtripolyphosphate.Technically particularly important phosphates are the pentasodium triphosphate, Na 5 P 3 O 10 (sodium tripolyphosphate) and the corresponding potassium salt pentapotassium triphosphate, K 5 P 3 O 10 (potassium tripolyphosphate). The sodium potassium tripolyphosphates are also preferably used according to the invention.

Weitere Gerüststoffe sind die Alkaliträger. Als Alkaliträger gelten beispielsweise Alkalimetallhydroxide, Alkalimetallcarbonate, Alkalimetallhydrogencarbonate, Alkalimetallsesquicarbonate, die genannten Alkalisilikate, Alkalimetasilikate, und Mischungen der vorgenannten Stoffe, wobei im Sinne dieser Erfindung bevorzugt die Alkalicarbonate, insbesondere Natriumcarbonat, Natriumhydrogencarbonat oder Natriumsesquicarbonat eingesetzt werden. Besonders bevorzugt kann ein Buildersystem enthaltend eine Mischung aus Tripolyphosphat und Natriumcarbonat sein. Aufgrund ihrer im Vergleich mit anderen Buildersubstanzen geringen chemischen Kompatibilität mit den übrigen Inhaltsstoffen von Wasch- oder Reinigungsmitteln, werden die Alkalimetallhydroxide bevorzugt nur in geringen Mengen, vorzugsweise in Mengen unterhalb 10 Gew.-%, bevorzugt unterhalb 6 Gew.-%, besonders bevorzugt unterhalb 4 Gew.-% und insbesondere unterhalb 2 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Wasch- oder Reinigungsmittels, eingesetzt. Besonders bevorzugt werden Mittel, welche bezogen auf ihr Gesamtgewicht weniger als 0,5 Gew.-% und insbesondere keine Alkalimetallhydroxide enthalten.Further builders are the alkali carriers. Examples of alkali carriers are alkali metal hydroxides, Alkali metal carbonates, alkali metal bicarbonates, alkali metal sesquicarbonates, the said alkali metal silicates, alkali metal silicates, and mixtures of the abovementioned substances, preference being given to using alkali metal carbonates, in particular sodium carbonate, sodium bicarbonate or sodium sesquicarbonate for the purposes of this invention. Particularly preferred may be a builder system containing a mixture of tripolyphosphate and sodium carbonate. Because of their low chemical compatibility with the other ingredients of detergents or cleaners compared with other builders, the alkali metal hydroxides are preferably only in small amounts, preferably in amounts below 10 wt .-%, preferably below 6 wt .-%, more preferably below 4 wt .-% and in particular below 2 wt .-%, each based on the total weight of the detergent or cleaning agent used. Particularly preferred are agents which, based on their total weight, contain less than 0.5% by weight and in particular no alkali metal hydroxides.

Besonders bevorzugt ist der Einsatz von Carbonat(en) und/oder Hydrogencarbonat(en), vorzugsweise Alkalicarbonat(en), besonders bevorzugt Natriumcarbonat.Especially preference is given to the use of carbonate (s) and / or bicarbonate (s), preferably alkali metal carbonate (s), more preferably sodium carbonate.

Als organische Cobuilder sind insbesondere Polycarboxylate/Polycarbonsäuren, polymere Polycarboxylate, Asparaginsäure, Polyacetale, Dextrine sowie Phosphonate zu nennen. Diese Stoffklassen werden nachfolgend beschrieben.When Organic co-builders are in particular polycarboxylates / polycarboxylic acids, polymers Polycarboxylates, aspartic acid, To name polyacetals, dextrins and phosphonates. These substance classes are described below.

Brauchbare organische Gerüstsubstanzen sind beispielsweise die in Form der freien Säure und/oder ihrer Natriumsalze einsetzbaren Polycarbonsäuren, wobei unter Polycarbonsäuren solche Carbonsäuren verstanden werden, die mehr als eine Säurefunktion tragen. Beispielsweise sind dies Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Apfelsäure, Weinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Zuckersäuren, Aminocarbonsäuren, Nitrilotriessigsäure (NTA), sofern ein derartiger Einsatz aus ökologischen Gründen nicht zu beanstanden ist, sowie Mischungen aus diesen. Die freien Säuren besitzen neben ihrer Builderwirkung typischerweise auch die Eigenschaft einer Säuerungskomponente und dienen somit auch zur Einstellung eines niedrigeren und milderen pH-Wertes von Wasch- oder Reinigungsmitteln. Insbesondere sind hierbei Citronensäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Gluconsäure und beliebige Mischungen aus diesen zu nennen.useful organic builders For example, they are in the form of the free acid and / or their sodium salts usable polycarboxylic acids, where among polycarboxylic acids such carboxylic acids be understood that carry more than one acid function. For example these are citric acid, Adipic acid, succinic acid, glutaric acid, malic acid, tartaric acid, maleic acid, fumaric acid, sugar acids, aminocarboxylic acids, nitrilotriacetic acid (NTA), if such an application for ecological reasons not is objectionable, as well as mixtures of these. Own the free acids In addition to their builder effect typically also the property of a acidifying and thus serve to set a lower and milder one pH value of detergents or cleaning agents. In particular, here are citric acid, Succinic acid, glutaric, adipic acid, gluconic and to name any mixtures of these.

Als Gerüststoffe sind weiter polymere Polycarboxylate geeignet, dies sind beispielsweise die Alkalimetallsalze der Polyacrylsäure oder der Polymethacrylsäure, beispielsweise solche mit einer relativen Molekülmasse von 500 bis 70000 g/mol.When builders are further polymeric polycarboxylates suitable, these are for example the alkali metal salts of polyacrylic acid or polymethacrylic acid, for example those with a molecular weight from 500 to 70000 g / mol.

Bei den für polymere Polycarboxylate angegebenen Molmassen handelt es sich im Sinne dieser Schrift um gewichtsmittlere Molmassen Mw der jeweiligen Säureform, die grundsätzlich mittels Gelpermeationschromatographie (GPC) bestimmt wurden, wobei ein UV-Detektor eingesetzt wurde. Die Messung erfolgte dabei gegen einen externen Polyacrylsäure-Standard, der aufgrund seiner strukturellen Verwandtschaft mit den untersuchten Polymeren realistische Molgewichtswerte liefert.For the purposes of this document, the molecular weights stated for polymeric polycarboxylates are weight-average molar masses M w of the particular acid form, which were determined in principle by means of gel permeation chromatography (GPC), a UV detector being used. The measurement was carried out against an external polyacrylic acid standard, which provides realistic molecular weight values due to its structural relationship with the polymers investigated.

Geeignete Polymere sind insbesondere Polyacrylate, die bevorzugt eine Molekülmasse von 2000 bis 20000 g/mol aufweisen. Aufgrund ihrer überlegenen Löslichkeit können aus dieser Gruppe wiederum die kurzkettigen Polyacrylate, die Molmassen von 2000 bis 10000 g/mol, und besonders bevorzugt von 3000 bis 5000 g/mol, aufweisen, bevorzugt sein.suitable Polymers are in particular polyacrylates, which preferably have a molecular mass of 2000 to 20,000 g / mol. Because of their superior solubility can from this group again the short-chain polyacrylates, the molecular weights from 2000 to 10000 g / mol, and more preferably from 3000 to 5000 g / mol, may be preferred.

Geeignet sind weiterhin copolymere Polycarboxylate, insbesondere solche der Acrylsäure mit Methacrylsäure und der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Maleinsäure. Als besonders geeignet haben sich Copolymere der Acrylsäure mit Maleinsäure erwiesen, die 50 bis 90 Gew.-% Acrylsäure und 50 bis 10 Gew.-% Maleinsäure enthalten. Ihre relative Molekülmasse, bezogen auf freie Säuren, beträgt im allgemeinen 2000 bis 70000 g/mol, vorzugsweise 20000 bis 50000 g/mol und insbesondere 30000 bis 40000 g/mol.Suitable are furthermore copolymeric polycarboxylates, especially those of acrylic acid with methacrylic acid and the acrylic acid or methacrylic acid with maleic acid. Particularly suitable are copolymers of acrylic acid with maleic which contain 50 to 90% by weight of acrylic acid and 50 to 10% by weight of maleic acid. Your molecular weight, based on free acids, is in general from 2000 to 70000 g / mol, preferably from 20,000 to 50,000 g / mol and in particular 30,000 to 40,000 g / mol.

Die (co-)polymeren Polycarboxylate können entweder als Pulver oder als wässrige Lösung eingesetzt werden.The (co) polymeric polycarboxylates can either as a powder or as an aqueous one solution be used.

Zur Verbesserung der Wasserlöslichkeit können die Polymere auch Allylsulfonsäuren, wie beispielsweise Allyloxybenzolsulfonsäure und Methallylsulfonsäure, als Monomer enthalten.to Improvement of water solubility can the polymers also include allylsulfonic acids, such as allyloxybenzenesulfonic acid and methallylsulfonic acid, as Contain monomer.

Insbesondere bevorzugt sind auch biologisch abbaubare Polymere aus mehr als zwei verschiedenen Monomereinheiten, beispielsweise solche, die als Monomere Salze der Acrylsäure und der Maleinsäure sowie Vinylalkohol bzw. Vinylalkohol-Derivate oder die als Monomere Salze der Acrylsäure und der 2-Alkylallylsulfonsäure sowie Zucker-Derivate enthalten.Especially Biodegradable polymers of more than two are also preferred various monomer units, for example, those as monomers Salts of acrylic acid and maleic acid and vinyl alcohol or vinyl alcohol derivatives or as monomers Salts of acrylic acid and 2-alkylallyl sulfonic acid and sugar derivatives.

Weitere bevorzugte Copolymere sind solche, die als Monomere Acrolein und Acrylsäure/Acrylsäuresalze bzw. Acrolein und Vinylacetat aufweisen.Further preferred copolymers are those which are used as monomers acrolein and Acrylic acid / acrylic acid salts or acrolein and vinyl acetate.

Ebenso sind als weitere bevorzugte Buildersubstanzen polymere Aminodicarbonsäuren, deren Salze oder deren Vorläufersubstanzen zu nennen. Besonders bevorzugt sind Polyasparaginsäuren bzw. deren Salze.As well are as further preferred builders polymeric aminodicarboxylic acids whose Salts or their precursors to call. Particular preference is given to polyaspartic acids or their salts.

Weitere geeignete Buildersubstanzen sind Polyacetale, welche durch Umsetzung von Dialdehyden mit Polyolcarbonsäuren, welche 5 bis 7 C-Atome und mindestens 3 Hydroxylgruppen aufweisen, erhalten werden können. Bevorzugte Polyacetale werden aus Dialdehyden wie Glyoxal, Glutaraldehyd, Terephthalaldehyd sowie deren Gemischen und aus Polyolcarbonsäuren wie Gluconsäure und/oder Glucoheptonsäure erhalten.Further Suitable builders are polyacetals, which by reaction of dialdehydes with polyol carboxylic acids containing 5 to 7 carbon atoms and at least 3 hydroxyl groups can be obtained. preferred Polyacetals are made from dialdehydes such as glyoxal, glutaraldehyde, terephthalaldehyde and mixtures thereof and from polyol carboxylic acids such as gluconic acid and / or glucoheptonic receive.

Weitere geeignete organische Buildersubstanzen sind Dextrine, beispielsweise Oligomere bzw. Polymere von Kohlenhydraten, die durch partielle Hydrolyse von Stärken erhalten werden können. Die Hydrolyse kann nach üblichen, beispielsweise säure- oder enzymkatalysierten Verfahren durchgeführt werden. Vorzugsweise handelt es sich um Hydrolyseprodukte mit mittleren Molmassen im Bereich von 400 bis 500000 g/mol. Dabei ist ein Polysaccharid mit einem Dextrose-Aquivalent (DE) im Bereich von 0,5 bis 40, insbesondere von 2 bis 30 bevorzugt, wobei DE ein gebräuchliches Maß für die reduzierende Wirkung eines Polysaccharids im Vergleich zu Dextrose, welche ein DE von 100 besitzt, ist. Brauchbar sind sowohl Maltodextrine mit einem DE zwischen 3 und 20 und Trockenglucosesirupe mit einem DE zwischen 20 und 37 als auch sogenannte Gelbdextrine und Weißdextrine mit höheren Molmassen im Bereich von 2000 bis 30000 g/mol.Further suitable organic builders are dextrins, for example Oligomers or polymers of carbohydrates by partial Hydrolysis of starches can be obtained. The hydrolysis can be carried out according to usual, for example acidic or enzyme-catalyzed processes. Preferably These are hydrolysis products with average molecular weights in the range from 400 to 500,000 g / mol. It is a polysaccharide with a Dextrose equivalent (DE) in the range of 0.5 to 40, in particular from 2 to 30, where DE is a common measure of the reducing Effect of a polysaccharide compared to dextrose, which DE of 100 is. Useful are both maltodextrins with a DE between 3 and 20 and dry glucose syrup with a DE between 20 and 37 as well as so-called yellow dextrins and white dextrins with higher Molar masses in the range of 2000 to 30,000 g / mol.

Bei den oxidierten Derivaten derartiger Dextrine handelt es sich um deren Umsetzungsprodukte mit Oxidationsmitteln, welche in der Lage sind, mindestens eine Alkoholfunktion des Saccharidrings zur Carbonsäurefunktion zu oxidieren.at the oxidized derivatives of such dextrins are their reaction products with oxidants, which are able are at least one alcohol function of the saccharide ring to the carboxylic acid function to oxidize.

Auch Oxydisuccinate und andere Derivate von Disuccinaten, vorzugsweise Ethylendiamindisuccinat, sind weitere geeignete Cobuilder. Dabei wird Ethylendiamin-N,N'-disuccinat (EDDS) bevorzugt in Form seiner Natrium- oder Magnesiumsalze verwendet. Weiterhin bevorzugt sind in diesem Zusammenhang auch Glycerindisuccinate und Glycerintrisuccinate.Also Oxydisuccinates and other derivatives of disuccinates, preferably Ethylenediamine disuccinate are other suitable cobuilders. there becomes ethylenediamine-N, N'-disuccinate (EDDS) preferably used in the form of its sodium or magnesium salts. Also preferred in this context are glycerol disuccinates and glycerol trisuccinates.

Weitere brauchbare organische Cobuilder sind beispielsweise acetylierte Hydroxycarbonsäuren bzw. deren Salze, welche gegebenenfalls auch in Lactonform vorliegen können und welche mindestens 4 Kohlenstoffatome und mindestens eine Hydroxygruppe sowie maximal zwei Säuregruppen enthalten.Further useful organic cobuilders are, for example, acetylated hydroxy or their salts, which may also be present in lactone form can and which at least 4 carbon atoms and at least one hydroxy group and a maximum of two acid groups contain.

Darüber hinaus können alle Verbindungen, die in der Lage sind, Komplexe mit Erdalkaliionen auszubilden, als Gerüststoffe eingesetzt werden.Furthermore can all compounds that are capable of complexes with alkaline earth ions train as builders be used.

Zur Gruppe der Tenside werden die nichtionischen, die anionischen, die kationischen und die amphoteren Tenside gezählt.to Group of surfactants are the nonionic, the anionic, the cationic and the amphoteric surfactants counted.

Als nichtionische Tenside können alle dem Fachmann bekannten nichtionischen Tenside eingesetzt werden. Als bevorzugte Tenside werden schwachschäumende nichtionische Tenside eingesetzt. Mit besonderem Vorzug enthalten Wasch- oder Reinigungsmittel nichtionische Tenside aus der Gruppe der alkoxylierten Alkohole. Als nichtionische Tenside werden vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alkoholrest linear oder bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt sein kann bzw. lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, z.B. aus Kokos-, Palm-, Talgfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 2 bis 8 Mol EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C12-14-Alkohole mit 3 EO oder 4 EO, C9-11-Alkohol mit 7 EO, C13-15-Alkohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, C12-18-Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus C12-14-Alkohol mit 3 EO und C12-18-Alkohol mit 5 EO. Die angegebenen Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt einer ganzen oder einer gebrochenen Zahl entsprechen können. Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow range ethoxylates, NRE). Alternativ oder zusätzlich zu diesen nichtionischen Tensiden können auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind Talgfettalkohol mit 14 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO.As nonionic surfactants, it is possible to use all nonionic surfactants known to the person skilled in the art. Low-foaming nonionic surfactants are used as preferred surfactants. Detergents or cleaning agents with particular preference contain nonionic surfactants from the group of alkoxylated alcohols. The nonionic surfactants used are preferably alkoxylated, advantageously ethoxylated, in particular primary, alcohols having preferably 8 to 18 carbon atoms and on average 1 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol, in which the alcohol radical can be linear or preferably methyl-branched in the 2-position or linear and methyl-branched radicals in the mixture can contain, as they are usually present in Oxoalkoholresten. In particular, however, alcohol ethoxylates with linear radicals of alcohols of natural origin having 12 to 18 carbon atoms, for example of coconut, palm, tallow or oleyl alcohol, and on average 2 to 8 moles of EO per mole of alcohol are preferred. The preferred ethoxylated alcohols include, for example, C 12-14 alcohols with 3 EO or 4 EO, C 9-11 alcohols with 7 EO, C 13-15 alcohols with 3 EO, 5 EO, 7 EO or 8 EO, C 12-18 alcohols with 3 EO, 5 EO or 7 EO and mixtures of these, such as mixtures of C 12-14 -alcohol with 3 EO and C 12-18 -alcohol with 5 EO. The stated degrees of ethoxylation represent statistical averages, which may correspond to a particular product of an integer or a fractional number. Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow range ethoxylates, NRE). Alternatively or in addition to these nonionic surfactants, it is also possible to use fatty alcohols with more than 12 EO. Examples include tallow fatty alcohol with 14 EO, 25 EO, 30 EO or 40 EO.

Außerdem können als weitere nichtionische Tenside auch Alkylglykoside der allgemeinen Formel RO(G)x eingesetzt werden, in der R einem primären geradkettigen oder methylverzweigten, insbeson dere in 2-Stellung methylverzweigten aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen entspricht und G das Symbol ist, das für eine Glykoseeinheit mit 5 oder 6 C-Atomen, vorzugsweise für Glucose, steht. Der Oligomerisierungsgrad x, der die Verteilung von Monoglykosiden und Oligoglykosiden angibt, ist eine beliebige Zahl zwischen 1 und 10; vorzugsweise liegt x bei 1,2 bis 1,4.In addition, as further nonionic surfactants and alkyl glycosides of the general formula RO (G) x be used, in which R is a primary straight-chain or methyl-branched, in particular in the 2-position methyl-branched aliphatic radical having 8 to 22, preferably 12 to 18 carbon atoms and G is the symbol that is a glykoseeinheit with 5 or 6 carbon atoms, preferably glucose. The degree of oligomerization x, which indicates the distribution of monoglycosides and oligoglycosides, is any number between 1 and 10; preferably x is 1.2 to 1.4.

Eine weitere Klasse bevorzugt eingesetzter nichtionischer Tenside, die entweder als alleiniges nichtionisches Tensid oder in Kombination mit anderen nichtionischen Tensiden eingesetzt werden, sind alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder ethoxylierte und propoxylierte Fettsäurealkylester, vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette.A another class of preferred nonionic surfactants, the either as the sole nonionic surfactant or in combination with other nonionic surfactants are alkoxylated, preferably ethoxylated or ethoxylated and propoxylated fatty acid alkyl esters, preferably having 1 to 4 carbon atoms in the alkyl chain.

Auch nichtionische Tenside vom Typ der Aminoxide, beispielsweise N-Kokosalkyl-N,N-dimethylaminoxid und N-Talgalkyl-N,N-dihydroxyethylaminoxid, und der Fettsäurealkanolamide können geeignet sein. Die Menge dieser nichtionischen Tenside beträgt vorzugsweise nicht mehr als die der ethoxylierten Fettalkohole, insbesondere nicht mehr als die Hälfte davon.Also nonionic surfactants of the amine oxide type, for example N-cocoalkyl-N, N-dimethylamine oxide and N-tallow alkyl-N, N-dihydroxyethylamine oxide, and the fatty acid alkanolamide can be suitable. The amount of these nonionic surfactants is preferably not more than that of the ethoxylated fatty alcohols, in particular not more than half from that.

Weitere geeignete Tenside sind Polyhydroxyfettsäureamide der Formel,

Figure 00160001
in der R für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R1 für Wasserstoff, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z] für einen linearen oder verzweigten Polyhydroxyalkylrest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht. Bei den Polyhydroxyfettsäureamiden handelt es sich um bekannte Stoffe, die üblicherweise durch reduktive Aminierung eines reduzierenden Zuckers mit Ammoniak, einem Alkylamin oder einem Alkanolamin und nachfolgender Acylierung mit einer Fettsäure, einem Fettsäurealkylester oder einem Fettsäurechlorid erhalten werden können.Further suitable surfactants are polyhydroxy fatty acid amides of the formula
Figure 00160001
wherein R is an aliphatic acyl radical having 6 to 22 carbon atoms, R 1 is hydrogen, an alkyl or hydroxyalkyl radical having 1 to 4 carbon atoms and [Z] is a linear or branched polyhydroxyalkyl radical having 3 to 10 carbon atoms and 3 to 10 hydroxyl groups. The polyhydroxy fatty acid amides are known substances which can usually be obtained by reductive amination of a reducing sugar with ammonia, an alkylamine or an alkanolamine and subsequent acylation with a fatty acid, a fatty acid alkyl ester or a fatty acid chloride.

Zur Gruppe der Polyhydroxyfettsäureamide gehören auch Verbindungen der Formel

Figure 00160002
in der R für einen linearen oder verzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 7 bis 12 Kohlenstoffatomen, R1 für einen linearen, verzweigten oder zyklischen Alkylrest oder einen Arylrest mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und R2 für einen linearen, verzweigten oder zyklischen Alkylrest oder einen Arylrest oder einen Oxy-Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen steht, wobei C1-4-Alkyl- oder Phenylreste bevorzugt sind und [Z] für einen linearen Polyhydroxyalkylrest steht, dessen Alkylkette mit mindestens zwei Hydroxylgruppen substituiert ist, oder alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder propxylierte Derivate dieses Restes.The group of polyhydroxy fatty acid amides also includes compounds of the formula
Figure 00160002
R is a linear or branched alkyl or alkenyl radical having 7 to 12 carbon atoms, R 1 is a linear, branched or cyclic alkyl radical or an aryl radical having 2 to 8 carbon atoms and R 2 is a linear, branched or cyclic alkyl radical or an aryl radical or an oxyalkyl radical having 1 to 8 carbon atoms, with C 1-4 alkyl or phenyl radicals being preferred and [Z] being a linear polyhydroxyalkyl radical whose alkyl chain is substituted by at least two hydroxyl groups, or alkoxylated, preferably ethoxylated or propoxylated Derivatives of this residue.

[Z] wird vorzugsweise durch reduktive Aminierung eines reduzierten Zuckers erhalten, beispielsweise Glucose, Fructose, Maltose, Lactose, Galactose, Mannose oder Xylose. Die N-Alkoxy- oder N-Aryloxy-substituierten Verbindungen können durch Umsetzung mit Fettsäuremethylestern in Gegenwart eines Alkoxids als Katalysator in die gewünschten Polyhydroxyfettsäureamide überführt werden.[Z] is preferably by reductive amination of a reduced sugar obtained, for example, glucose, fructose, maltose, lactose, galactose, Mannose or xylose. The N-alkoxy or N-aryloxy-substituted compounds can by reaction with fatty acid methyl esters in the presence of an alkoxide as a catalyst in the desired Polyhydroxyfatty acid amides are transferred.

Mit besonderem Vorzug werden weiterhin Kombinationen aus einem oder mehreren Talgfettalkoholen mit 20 bis 30 EO und Silikonentschäumern eingesetzt.With Particular preference continues to be combinations of one or several tallow fatty alcohols with 20 to 30 EO and silicone defoamers used.

Niotenside aus der Gruppe der alkoxylierten Alkohole, besonders bevorzugt aus der Gruppe der gemischt alkoxylierten Alkohole und insbesondere aus der Gruppe der EO/AO/EO-Niotenside, oder der PO/AO/PO-Niotenside, speziell der PO/EO/PO-Niotenside sind besonders bevorzugt. Solche PO/EO/PO-Niotenside zeichnen sich durch gute Schaumkontrolle aus.nonionic surfactants from the group of alkoxylated alcohols, particularly preferably from the group of mixed alkoxylated alcohols and in particular from the group of EO / AO / EO nonionic surfactants, or the PO / AO / PO nonionic surfactants, especially the PO / EO / PO nonionic surfactants are particularly preferred. Such PO / EO / PO nonionic surfactants are characterized by good foam control.

Als anionische Tenside werden beispielsweise solche vom Typ der Sulfonate und Sulfate eingesetzt. Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen dabei vorzugsweise C9-13-Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfonate, d.h. Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus C12-18-Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht. Geeignet sind auch Alkansulfonate, die aus C12-18-Alkanen beispielsweise durch Sulfochlorierung oder Sulfoxidation mit anschließender Hydrolyse bzw. Neutralisation gewonnen werden. Ebenso sind auch die Ester von α-Sulfofettsäuren (Estersulfonate), z.B. die α-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren geeignet.As anionic surfactants, for example, those of the sulfonate type and sulfates are used. The surfactants of the sulfonate type are preferably C 9-13 -alkylbenzenesulfonates, olefinsulfonates, ie mixtures of alkene and hydroxyalkanesulfonates and disulfonates, as are obtained, for example, from C 12-18 -monoolefins having terminal or internal double bonds by sulfonation with gaseous sulfur trioxide and subsequent alkaline or acid hydrolysis of the sulfonation products into consideration. Also suitable are alkanesulfonates which are obtained from C 12-18 alkanes, for example by sulfochlorination or sulfoxidation with subsequent hydrolysis or neutralization. Likewise, the esters of α-sulfo fatty acids (ester sulfonates), for example, the α-sulfonated methyl esters of hydrogenated coconut, palm kernel or tallow fatty acids suitable.

Weitere geeignete Aniontenside sind sulfierte Fettsäureglycerinester. Unter Fettsäureglycerinestern sind die Mono-, Di- und Triester sowie deren Gemische zu verstehen, wie sie bei der Herstellung durch Veresterung von einem Monoglycerin mit 1 bis 3 Mol Fettsäure oder bei der Umesterung von Triglyceriden mit 0,3 bis 2 Mol Glycerin erhalten werden. Bevorzugte sulfierte Fettsäureglycerinester sind dabei die Sulfierprodukte von gesättigten Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, beispielsweise der Capronsäure, Caprylsäure, Caprinsäure, Myristinsäure, Laurinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure oder Behensäure.Further Suitable anionic surfactants are sulfated fatty acid glycerol esters. Among fatty acid glycerol esters are to understand the mono-, di- and triesters and their mixtures, such as they are produced by esterification of a monoglycerol with 1 to 3 moles of fatty acid or in the transesterification of triglycerides with 0.3 to 2 moles of glycerol to be obtained. Preferred sulfated fatty acid glycerol esters are included the sulphonated products of saturated fatty acids with 6 to 22 carbon atoms, for example the caproic acid, caprylic acid, capric acid, myristic acid, lauric acid, palmitic acid, stearic acid or Behenic acid.

Als Alk(en)ylsulfate werden die Alkali- und insbesondere die Natriumsalze der Schwefelsäurehalbester der C12-C18-Fettalkohole, beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der C10-C20-Oxoalkohole und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlängen bevorzugt. Weiterhin bevorzugt sind Alk(en)ylsulfate der genannten Kettenlänge, welche einen synthetischen, auf petrochemischer Basis hergestellten geradkettigen Alkylrest enthalten, die ein analoges Abbauverhalten besitzen wie die adäquaten Verbindungen auf der Basis von fettchemischen Rohstoffen. Aus waschtechnischem Interesse sind die C12-C15-Alkylsulfate und C12-C15-Alkylsulfate sowie C14-C15-Alkylsulfate bevorzugt. Auch 2,3-Alkylsulfate, welche als Handelsprodukte der Shell Oil Company unter dem Namen DAN® erhalten werden können, sind geeignete Aniontenside.Alk (en) ylsulfates are the alkali metal salts and in particular the sodium salts of the sulfuric monoesters of C 12 -C 18 fatty alcohols, for example coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or the C 10 -C 20 oxo alcohols and those half-esters of secondary alcohols of these chain lengths are preferred. Also preferred are alk (en) ylsulfates of said chain length, which contain a synthetic, produced on a petrochemical basis straight-chain alkyl radical, which have an analogous degradation behavior as the adequate compounds based on oleochemical raw materials. From the washing, the C 12 -C 15 are preferred alkyl sulfates and C 12 -C 15 alkyl sulfates and C 14 -C 15 alkyl sulfates. Also 2,3-alkyl sulfates, which can be obtained as commercial products of Shell Oil Company under the name DAN ® , are suitable anionic surfactants.

Auch die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten geradkettigen oder verzweigten C7-21-Alkohole, wie 2-Methyl-verzweigte C9-11-Alkohole mit im Durchschnitt 3,5 Mol Ethylenoxid (EO) oder C12-18-Fettalkohole mit 1 bis 4 EO, sind geeignet.The sulfuric acid monoesters of straight-chain or branched C 7-21 -alcohols ethoxylated with from 1 to 6 mol of ethylene oxide, such as 2-methyl-branched C 9-11- alcohols having on average 3.5 mol of ethylene oxide (EO) or C 12-18 . Fatty alcohols with 1 to 4 EO are suitable.

Weitere geeignete Aniontenside sind auch die Salze der Alkylsulfobernsteinsäure, die auch als Sulfosuccinate oder als Sulfobernsteinsäureester bezeichnet werden und die Monoester und/oder Diester der Sulfobernsteinsäure mit Alkoholen, vorzugsweise Fettalkoholen und insbesondere ethoxylierten Fettalkoholen, darstellen. Bevorzugte Sulfosuccinate enthalten C8-18-Fettalkoholreste oder Mischungen aus diesen. Insbesondere bevorzugte Sulfosuccinate enthalten einen Fettalkoholrest, der sich von ethoxylierten Fettalkoholen ableitet, die für sich betrachtet nichtionische Tenside darstellen. Dabei sind wiederum Sulfosuccinate, deren Fettalkohol-Reste sich von ethoxylierten Fettalkoholen mit eingeengter Homologenverteilung ableiten, besonders bevorzugt. Ebenso ist es auch möglich, Alk(en)ylbernsteinsäure mit vorzugsweise 8 bis 18 Kohlenstoffatomen in der Alk(en)ylkette oder deren Salze einzusetzen.Further suitable anionic surfactants are also the salts of alkylsulfosuccinic acid, which are also referred to as sulfosuccinates or as sulfosuccinic acid esters and which are monoesters and / or diesters of sulfosuccinic acid with alcohols, preferably fatty alcohols and in particular ethoxylated fatty alcohols. Preferred sulfosuccinates contain C 8-18 fatty alcohol residues or mixtures of these. Particularly preferred sulfosuccinates contain a fatty alcohol residue derived from ethoxylated fatty alcohols, which by themselves are nonionic surfactants. Sulfosuccinates, whose fatty alcohol residues are derived from ethoxylated fatty alcohols with a narrow homolog distribution, are again particularly preferred. Likewise, it is also possible to use alk (en) ylsuccinic acid having preferably 8 to 18 carbon atoms in the alk (en) yl chain or salts thereof.

Als weitere anionische Tenside kommen insbesondere Seifen in Betracht. Geeignet sind gesättigte Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, hydrierte Erucasäure und Behensäure sowie insbesondere aus natürlichen Fettsäuren, z.B. Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren, abgeleitete Seifengemische.When other anionic surfactants are especially soaps into consideration. Suitable are saturated fatty acid soaps, like the salts of lauric acid, myristic, palmitic acid, stearic acid, hydrogenated erucic acid and behenic acid and in particular of natural fatty acids, e.g. Coconut, palm kernel or tallow derived soap mixtures.

Die anionischen Tenside einschließlich der Seifen können in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze sowie als lösliche Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Triethanolamin, vorliegen. Vorzugsweise liegen die anionischen Tenside in Form ihrer Natrium- oder Kaliumsalze, insbesondere in Form der Natriumsalze vor.The including anionic surfactants the soaps can in the form of their sodium, potassium or ammonium salts and as soluble salts organic bases, such as mono-, di- or triethanolamine. The anionic surfactants are preferably in the form of their sodium or potassium salts, especially in the form of the sodium salts.

An Stelle der genannten Tenside oder in Verbindung mit ihnen können auch kationische und/oder amphotere Tenside eingesetzt werden.At Place of said surfactants or in conjunction with them may also cationic and / or amphoteric surfactants are used.

Als kationische Aktivsubstanzen können beispielsweise kationische Verbindungen der nachfolgenden Formeln eingesetzt werden:

Figure 00190001
worin jede Gruppe R1 unabhängig voneinander ausgewählt ist aus C1-6-Alkyl-, -Alkenyl- oder -Hydroxyalkylgruppen; jede Gruppe R2 unabhängig voneinander ausgewählt ist aus C8-28-Alkyl- oder -Alkenylgruppen; R3 = R1 oder (CH2)n-T-R2; R4 = R1 oder R2 oder (CH2)n-T-R2; T = -CH2-, -O-CO- oder -CO-C- und n eine ganze Zahl von 0 bis 5 ist.As cationic active substances, for example, cationic compounds of the following formulas can be used:
Figure 00190001
wherein each R 1 group is independently selected from C 1-6 alkyl, alkenyl or hydroxyalkyl groups; each R 2 group is independently selected from C 8-28 alkyl or alkenyl groups; R 3 = R 1 or (CH 2 ) n -TR 2 ; R 4 = R 1 or R 2 or (CH 2 ) n -TR 2 ; T = -CH 2 -, -O-CO- or -CO-C- and n is an integer from 0 to 5.

Zur Pflege der Textilien und zur Verbesserung der Textileigenschaften wie einem weicheren "Griff" (Avivage) und verringerter elektrostatischer Aufladung (erhöhter Tragekomfort) können textilweichmachende Verbindungen eingesetzt werden. Die Wirkstoffe dieser Formulierungen sind quartäre Ammoniumverbindungen mit zwei hydrophoben Resten, wie beispielsweise das Disteraryldimethylammoniumchlorid, welches jedoch wegen seiner ungenügenden biologischen Abbaubarkeit zunehmend durch quartäre Ammoniumverbindungen ersetzt wird, die in ihren hydrophoben Resten Estergruppen als Sollbruchstellen für den biologischen Abbau enthalten.to Care of the textiles and to improve the textile properties like a softer "grip" (avivage) and reduced electrostatic charge (elevated Wearing comfort) fabric softening compounds are used. The active ingredients these formulations are quaternary Ammonium compounds having two hydrophobic radicals, such as the Disteraryldimethylammoniumchlorid, which, however, because of his inadequate biodegradability increasingly replaced by quaternary ammonium compounds is in their hydrophobic residues ester groups as predetermined breaking points for the contain biodegradation.

Derartige "Esterquats" mit verbesserter biologischer Abbaubarkeit sind beispielsweise dadurch erhältlich, dass man Mischungen von Methyldiethanolamin und/oder Triethanolamin mit Fettsäuren verestert und die Reaktionsprodukte anschließend in an sich bekannter Weise mit Alkylierungsmitteln quaterniert. Als Appretur weiterhin geeignet ist Dimethylolethylenharnstoff.Such "ester quats" with improved biodegradability are available, for example, that mixtures of methyldiethanolamine and / or triethanolamine with fatty acids esterified and the reaction products then in a conventional manner quaternized with alkylating agents. Suitable as a finish is dimethylolethyleneurea.

Zur Gruppe der Polymere zählen insbesondere die wasch- oder reinigungsaktiven Poylmere und/oder als Enthärter wirksame Polymere. Generell sind in Wasch- oder Reinigungsmitteln neben nichtionischen Polymeren auch kationische, anionische und amphotere Polymere einsetzbar.to Group of polymers count in particular the washing or cleaning-active polymers and / or as softeners effective polymers. Generally in detergents or cleansers in addition to nonionic polymers also cationic, anionic and Amphoteric polymers can be used.

„Kationische Polymere” im Sinne der vorliegenden Erfindung sind Polymere, welche eine positive Ladung im Polymermolekül tragen. Diese kann beispielsweise durch in der Polymerkette vorliegende (Alkyl-)Ammoniumgruppierungen oder andere positiv geladene Gruppen realisiert werden. Besonders bevorzugte kationische Polymere stammen aus den Gruppen der quaternierten Cellulose-Derivate, der Polysiloxane mit quaternären Gruppen, der kationischen Guar-Derivate, der polymeren Dimethyldiallylammoniumsalze und deren Copolymere mit Estern und Amiden von Acrylsäure und Methacrylsäure, der Copolymere des Vinylpyrrolidons mit quaternierten Derivaten des Dialkylaminoacrylats und -methacrylats, der Vinylpyrrolidon-Methoimidazoliniumchlorid-Copolymere, der quaternierter Polyvinylalkohole oder der unter den INCI-Bezeichnungen Polyquaternium 2, Polyquaternium 17, Polyquaternium 18 und Polyquaternium 27 angegeben Polymere."Cationic Polymers "im The meaning of the present invention are polymers which are a positive Charge in the polymer molecule wear. This can be present, for example, in the polymer chain (Alkyl) ammonium moieties or other positively charged groups will be realized. Particularly preferred cationic polymers are derived from the groups of the quaternized cellulose derivatives, the polysiloxanes with quaternary Groups, the cationic guar derivatives, the polymeric dimethyldiallylammonium salts and their copolymers with esters and amides of acrylic acid and methacrylic acid, the copolymers of vinylpyrrolidone with quaternized derivatives the dialkylamino acrylate and methacrylate, the vinylpyrrolidone-methoimidazolinium chloride copolymers, the quaternized polyvinyl alcohols or the INCI names Polyquaternium 2, Polyquaternium 17, Polyquaternium 18 and Polyquaternium 27 indicated polymers.

„Amphotere Polymere" im Sinne der vorliegenden Erfindung weisen neben einer positiv geladenen Gruppe in der Polymerkette weiterhin auch negativ geladenen Gruppen bzw. Monomereinheiten auf. Bei diesen Gruppen kann es sich beispielsweise um Carbonsäuren, Sulfonsäuren oder Phosphonsäuren handeln."Amphoteric Polymers "in the sense of the present invention have besides a positively charged group in the polymer chain also negatively charged groups or On monomer units. These groups may be, for example to carboxylic acids, sulfonic acids or phosphonic acids act.

Die Bleichmittel sind eine mit besonderem Vorzug eingesetzte wasch- oder reinigungsaktive Substanz. Unter den als Bleichmittel dienenden, in Wasser H2O2 liefernden Verbindungen haben das Natriumpercarbonat, das Natriumperborattetrahydrat und das Natriumperboratmonohydrat besondere Bedeutung. Weitere brauchbare Bleichmittel sind beispielsweise Peroxypyrophosphate, Citratperhydrate sowie H2O2 liefernde persaure Salze oder Persäuren, wie Perbenzoate, Peroxophthalate, Diperazelainsäure, Phthaloiminopersäure oder Diperdodecandisäure.The bleaching agents are a particularly preferred washing or cleaning substance. Among the compounds serving as bleaches in water H 2 O 2 , sodium percarbonate, sodium perborate tetrahydrate and sodium perborate monohydrate are of particular importance. Other useful bleaching agents are, for example, peroxypyrophosphates, citrate perhydrates and H 2 O 2 -producing peracidic salts or peracids, such as perbenzoates, peroxophthalates, diperazelaic acid, phthaloimino peracid or diperdodecanedioic acid.

Weiterhin können auch Bleichmittel aus der Gruppe der organischen Bleichmittel eingesetzt werden. Typische organische Bleichmittel sind die Diacylperoxide, wie z.B. Dibenzoylperoxid. Weitere typische organische Bleichmittel sind die Peroxysäuren, wobei als Beispiele besonders die Alkylperoxysäuren und die Arylperoxysäuren genannt werden.Farther can Also bleach from the group of organic bleach used become. Typical organic bleaches are the diacyl peroxides, such as. Dibenzoyl. Other typical organic bleaches are the peroxyacids, Examples being the alkyl peroxyacids and the aryl peroxyacids become.

Als Bleichmittel können auch Chlor oder Brom freisetzende Substanzen eingesetzt werden. Unter den geeigneten Chlor oder Brom freisetzenden Materialien kommen beispielsweise heterozyklische N-Brom- und N-Chloramide, beispielsweise Trichlorisocyanursäure, Tribromisocyanursäure, Dibromisocyanursäure und/oder Dichlorisocyanursäure (DICH) und/oder deren Salze mit Kationen wie Kalium und Natrium in Betracht. Hydantoinverbindungen, wie 1,3-Dichlor-5,5-dimethylhydanthoin sind ebenfalls geeignet.When Bleach can Chlorine or bromine releasing substances are used. Among the suitable chlorine or bromine releasing materials come for example, heterocyclic N-bromo- and N-chloroamides, for example trichloroisocyanuric acid, tribromoisocyanuric acid, dibromoisocyanuric acid and / or dichloroisocyanuric (DICH) and / or their salts with cations such as potassium and sodium into consideration. Hydantoin compounds, such as 1,3-dichloro-5,5-dimethylhydanthoin are also suitable.

Bleichaktivatoren werden in Wasch- oder Reinigungsmitteln beispielsweise eingesetzt, um beim Reinigen bei Temperaturen von 60°C und darunter eine verbesserte Bleichwirkung zu erreichen. Als Bleichaktivatoren können Verbindungen, die unter Perhydrolysebedingungen aliphatische Peroxocarbonsäuren mit vorzugsweise 1 bis 10 C-Atomen, insbesondere 2 bis 4 C-Atomen, und/oder gegebe nenfalls substituierte Perbenzoesäure ergeben, eingesetzt werden. Geeignet sind Substanzen, die O- und/oder N-Acylgruppen der genannten C-Atomzahl und/oder gegebenenfalls substituierte Benzoylgruppen tragen. Bevorzugt sind mehrfach acylierte Alkylendiamine, insbesondere Tetraacetylethylendiamin (TAED), acylierte Triazinderivate, insbesondere 1,5-Diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazin (DADHT), acylierte Glykolurile, insbesondere Tetraacetylglykoluril (TAGU), N-Acylimide, insbesondere N-Nonanoylsuccinimid (NOSI), acylierte Phenolsulfonate, insbesondere n-Nonanoyl- oder Isononanoyloxybenzolsulfonat (n- bzw. iso-NOBS), Carbonsäureanhydride, insbesondere Phthalsäureanhydrid, acylierte mehrwertige Alkohole, insbesondere Triacetin, Ethylenglykoldiacetat und 2,5-Diacetoxy-2,5-dihydrofuran, n-Methyl-Morpholinium-Acetonitril-Methylsulfat (MMA) sowie acetyliertes Sorbitol und Mannitol beziehungsweise deren Mischungen (SORMAN), acylierte Zuckerderivate, insbesondere Pentaacetylglukose (PAG), Pentaacetylfruktose, Tetraacetylxylose und Octaacetyllactose sowie acetyliertes, gegebenenfalls N-alkyliertes Glucamin und Gluconolacton, und/oder N-acylierte Lactame, beispielsweise N-Benzoylcaprolactam. Hydrophil substituierte Acylacetale und Acyllactame werden ebenfalls bevorzugt eingesetzt. Auch Kombinationen konventioneller Bleichaktivatoren können eingesetzt werden.Bleach activators are used in detergents or cleaning agents, for example, to improve cleaning at temperatures of 60 ° C and below To achieve bleaching effect. As bleach activators, compounds, which under perhydrolysis aliphatic peroxycarboxylic acids with preferably 1 to 10 C atoms, in particular 2 to 4 C atoms, and / or where appropriate, give substituted perbenzoic acid. Suitable substances are the O and / or N-acyl groups of said carbon atom number and / or optionally substituted Wear benzoyl groups. Preference is given to polyacylated alkylenediamines, in particular tetraacetylethylenediamine (TAED), acylated triazine derivatives, in particular 1,5-diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazine (DADHT), acylated glycolurils, in particular tetraacetylglycoluril (TAGU), N-acylimides, especially N-nonanoylsuccinimide (NOSI), acylated Phenolsulfonates, especially n-nonanoyl or isononanoyloxybenzenesulfonate (n- or iso-NOBS), carboxylic acid anhydrides, in particular phthalic anhydride, acylated polyhydric alcohols, especially triacetin, ethylene glycol diacetate and 2,5-diacetoxy-2,5-dihydrofuran, n-methyl-morpholinium-acetonitrile-methyl sulfate (MMA) and acetylated sorbitol and mannitol or their mixtures (SORMAN), acylated Sugar derivatives, in particular pentaacetylglucose (PAG), pentaacetylfructose, Tetraacetylxylose and Octaacetyllactose and acetylated, optionally N-alkylated glucamine and gluconolactone, and / or N-acylated lactams, for example, N-benzoyl-caprolactam. Hydrophilic substituted acyl acetals and acyl lactams are also preferably used. Also combinations Conventional bleach activators can be used.

Weitere im Rahmen der vorliegenden Anmeldung bevorzugt eingesetzte Bleichaktivatoren sind Verbindungen aus der Gruppe der kationischen Nitrile, insbesondere kationische Nitrile der Formel

Figure 00210001
in der R1 für -H, -CH3, einen C2-24-Alkyl- oder -Alkenylrest, einen substituierten C2-24-Alkyl- oder -Alkenylrest mit mindestens einem Substituenten aus der Gruppe -Cl, -Br, -OH, -NH2, -CN, einen Alkyl- oder Alkenylarylrest mit einer C1-24-Alkylgruppe, oder für einen substituierten Alkyl- oder Alkenylarylrest mit einer C1-24-Alkylgruppe und mindestens einem weiteren Substituenten am aromatischen Ring steht, R2 und R3 unabhängig voneinander ausgewählt sind aus -CH2-CN, -CH3, -CH2-CH3, -CH2-CH2-CH3, -CH(CH3)-CH3, -CH2-OH, -CH2-CH2-OH, -CH(OH)-CH3, -CH2-CH2-CH2-OH, -CH2-CH(OH)-CH3, -CH(OH)-CH2-CH3, -(CH2CH2-O)nH mit n = 1, 2, 3, 4, 5 oder 6 und X ein Anion, vorzugsweise aus der Gruppe Chlorid, Bromid, Iodid, Hydrogensulfat, Methosulfat, p-Toluolsulfonat (Tosylat) oder Xylolsulfonat ist.Further bleach activators preferably used in the context of the present application are compounds from the group of cationic nitriles, in particular cationic nitriles of the formula
Figure 00210001
in the R 1 is -H, -CH 3 , a C 2-24 alkyl or alkenyl radical, a substituted C 2-24 alkyl or alkenyl radical having at least one substituent from the group -Cl, -Br, - OH, -NH 2 , -CN, an alkyl or alkenylaryl radical having a C 1-24 -alkyl group, or represents a substituted alkyl or alkenylaryl radical having a C 1-24 -alkyl group and at least one further substituent on the aromatic ring, R 2 and R 3 are independently selected from -CH 2 -CN, -CH 3 , -CH 2 -CH 3 , -CH 2 -CH 2 -CH 3 , -CH (CH 3 ) -CH 3 , -CH 2 - OH, -CH 2 -CH 2 -OH, -CH (OH) -CH 3 , -CH 2 -CH 2 -CH 2 -OH, -CH 2 -CH (OH) -CH 3 , -CH (OH) - CH 2 -CH 3 , - (CH 2 CH 2 -O) n H where n = 1, 2, 3, 4, 5 or 6 and X is an anion, preferably from the group chloride, bromide, iodide, hydrogen sulfate, methosulfate, p-toluenesulfonate (tosylate) or xylene sulfonate.

Besonders bevorzugt sind Verbindungen der Formeln (CH3)3N(+)CH2-CN X, (CH3CH2)3N(+)CH2-CN X, (CH3CH2CH2)3N(+)CH2-CN X, (CH3CH(CH3))3N(+)CH2-CN X, oder (HO-CH2-CH2)3N(+)CH2-CN X, wobei aus der Gruppe dieser Substanzen wiederum das kationische Nitril der Formel (CH3)3N(+)CH2-CN X, in welcher X für ein Anion steht, das aus der Gruppe Chlorid, Bromid, Iodid, Hydrogensulfat, Methosulfat, p-Toluolsulfonat (Tosylat) oder Xylolsulfonat ausgewählt ist, besonders bevorzugt wird.Particularly preferred are compounds of the formulas (CH 3 ) 3 N (+) CH 2 -CN X - , (CH 3 CH 2 ) 3 N (+) CH 2 -CN X - , (CH 3 CH 2 CH 2 ) 3 N (+) CH 2 -CN X - , (CH 3 CH (CH 3 )) 3 N (+) CH 2 -CN X - , or (HO-CH 2 -CH 2 ) 3 N (+) CH 2 -CN X - , wherein from the group of these substances turn the cationic nitrile of the formula (CH 3 ) 3 N (+) CH 2 -CN X - , in which X - represents an anion selected from the group chloride, bromide, iodide, Hydrogen sulfate, methosulfate, p-toluenesulfonate (tosylate) or xylene sulfonate is particularly preferred.

Zusätzlich zu den konventionellen Bleichaktivatoren oder an deren Stelle können auch sogenannte Bleichkatalysatoren eingesetzt werden. Bei diesen Stoffen handelt es sich um bleichverstärkende Übergangsmetallsalze bzw. Übergangsmetallkomplexe wie beispielsweise Mn-, Fe-, Co-, Ru -oder Mo-Salenkomplexe oder -carbonylkomplexe. Auch Mn-, Fe-, Co-, Ru-, Mo-, Ti-, V- und Cu-Komplexe mit N-haltigen Tripod-Liganden sowie Co-, Fe-, Cu- und Ru-Amminkomplexe sind als Bleichkatalysatoren verwendbar.In addition to The conventional bleach activators or in their place may also so-called bleach catalysts are used. For these substances These are bleach-enhancing transition metal salts or transition metal complexes such as Mn, Fe, Co, Ru or Mo-salene complexes or carbonyl complexes. Also Mn, Fe, Co, Ru, Mo, Ti, V and Cu complexes with N-containing Tripod ligands and Co, Fe, Cu and Ru ammine complexes are known as Bleach catalysts usable.

Bleichverstärkende Übergangsmetallkomplexe, insbesondere mit den Zentralatomen Mn, Fe, Co, Cu, Mo, V, Ti und/oder Ru, bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe der Mangan- und/oder Cobaltsalze und/oder -komplexe, besonders bevorzugt der Cobalt(ammin)-Komplexe, der Cobalt(acetat)-Komplexe, der Cobalt(Carbonyl)-Komplexe, der Chloride des Cobalts oder Mangans, des Mangansulfats werden bevorzugt eingesetzt.Bleach-enhancing transition metal complexes, in particular with the central atoms Mn, Fe, Co, Cu, Mo, V, Ti and / or Ru, preferably selected from the group of manganese and / or cobalt salts and / or complexes, more preferably the cobalt (ammin) complexes, the cobalt (acetate) complexes, the cobalt (carbonyl ) Complexes, the chlorides of cobalt or manganese, manganese sulfate are preferably used.

Mit besonderem Vorzug werden Komplexe des Mangans in der Oxidationsstufe II, III, IV oder IV eingesetzt, die vorzugsweise einen oder mehrere makrocyclische(n) Ligand(en) mit den Donorfunktionen N, NR, PR, O und/oder S enthalten. Vorzugsweise werden Liganden eingesetzt, die Stickstoff-Donorfunktionen aufweisen. Dabei ist es besonders bevorzugt, Bleichkatalysator(en) in den erfindungsgemäßen Mitteln einzusetzen, welche als makromolekularen Liganden 1,4,7-Trimethyl-1,4,7-triazacyclononan (Me-TACN), 1,4,7-Triazacyclononan (TACN), 1,5,9-Trimethyl-1,5,9-triazacyclododecan (Me-TACD), 2-Methyl-1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyclononan (Me/Me-TACN) und/oder 2-Methyl-1,4,7-triazacyclononan (Me/TACN) enthalten. Geeignete Mangankomplexe sind beispielsweise [MnIII 2(μ-O)1(μ-OAc)2(TACN)2](ClO4)2, [MnIIIMnIV(μ-O)2(μ-OAc)1(TACN)2](BPh4)2, [MnIV 4(μ-O)6(TACN)4](ClO4)4, [MnIII 2(μ-O)1(μ-OAc)2(Me-TACN)2](ClO4)2, [MnIIIMnIV(μ-O)1(μ-OAc)2(Me-TACN)2](ClO4)3, [MnIV 2(μ-O)3(Me-TACN)2](PF6)2 und [MnIV 2(μ-O)3(Me/Me-TACN)2](PF6)2 (OAc = OC(O)CH3).It is particularly preferred to use complexes of manganese in the oxidation state II, III, IV or IV, which preferably contain one or more macrocyclic ligands with the donor functions N, NR, PR, O and / or S. Preferably, ligands are used which have nitrogen donor functions. It is particularly preferred to use bleach catalyst (s) in the compositions of the invention, which as macromolecular ligands 1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyclononan (Me-TACN), 1,4,7-triazacyclononane (TACN ), 1,5,9-trimethyl-1,5,9-triazacyclododecane (Me-TACD), 2-methyl-1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyclononane (Me / Me-TACN) and or 2-methyl-1,4,7-triazacyclononane (Me / TACN). Suitable manganese complexes are, for example, [Mn III 2 (μ-O) 1 (μ-OAc) 2 (TACN) 2 ] (ClO 4 ) 2 , [Mn III Mn IV (μ-O) 2 (μ-OAc) 1 (TACN ) 2 ] (BPh 4 ) 2 , [Mn IV 4 (μ-O) 6 (TACN) 4 ] (ClO 4 ) 4 , [Mn III 2 (μ-O) 1 (μ-OAc) 2 (Me-TACN ) 2 ] (ClO 4 ) 2 , [Mn III Mn IV (μ-O) 1 (μ-OAc) 2 (Me-TACN) 2 ] (ClO 4 ) 3 , [Mn IV 2 (μ-O) 3 ( Me-TACN) 2 ] (PF 6 ) 2 and [Mn IV 2 (μ-O) 3 (Me / Me-TACN) 2 ] (PF 6 ) 2 (OAc = OC (O) CH 3 ).

Zur Steigerung der Wasch-, beziehungsweise Reinigungsleistung von Wasch- oder Reinigungsmitteln sind Enzyme einsetzbar. Hierzu gehören insbesondere Proteasen, Amylasen, Lipasen, Hemicellulasen, Cellulasen oder Oxidoreduktasen, sowie vorzugsweise deren Gemische. Diese Enzyme sind im Prinzip natürlichen Ursprungs; ausgehend von den natürlichen Molekülen stehen für den Einsatz in Wasch- und Reinigungsmitteln verbesserte Varianten zur Verfügung, die entsprechend bevorzugt eingesetzt werden. Wasch- oder Reinigungsmittel enthalten Enzyme vorzugsweise in Gesamtmengen von 1 × 10-6 bis 5 Gew.-% bezogen auf aktives Protein. Die Proteinkonzentration kann mit Hilfe bekannter Methoden, zum Beispiel dem BCA-Verfahren oder dem Biuret-Verfahren bestimmt werden.To increase the washing or cleaning performance of detergents or cleaners enzymes can be used. These include in particular proteases, amylases, lipases, hemicellulases, cellulases or oxidoreductases, and preferably mixtures thereof. These enzymes are basically of natural origin; Starting from the natural molecules, improved variants are available for use in detergents and cleaners, which are preferably used accordingly. Detergents or cleaning agents contain enzymes preferably in total amounts of 1 × 10 -6 to 5 wt .-% based on active protein. The protein concentration can be determined by known methods, for example the BCA method or the biuret method.

Unter den Proteasen sind solche vom Subtilisin-Typ bevorzugt. Beispiele hierfür sind die Subtilisine BPN' und Carlsberg sowie deren weiterentwickelte Formen, die Protease PB92, die Subtilisine 147 und 309, die Alkalische Protease aus Bacillus lentus, Subtilisin DY und die den Subtilasen, nicht mehr jedoch den Subtilisinen im engeren Sinne zuzuordnenden Enzyme Thermitase, Proteinase K und die Proteasen TW3 und TW7.Under Proteases are preferred to those of the subtilisin type. Examples therefor are the subtilisins BPN 'and Carlsberg and its advanced forms, the protease PB92, subtilisins 147 and 309, the Bacillus alkaline protease lentus, subtilisin DY and the subtilases, but not anymore the enzymes subtilisins in the strict sense, thermitase, Proteinase K and the proteases TW3 and TW7.

Beispiele für erfindungsgemäß einsetzbare Amylasen sind die α-Amylasen aus Bacillus licheniformis, aus B. amyloliquefaciens, aus B. stearothermophilus, aus Aspergillus niger und A. oryzae sowie die für den Einsatz in Wasch- und Reinigungsmitteln verbesserten Weiterentwicklungen der vorgenannten Amylasen. Desweiteren sind für diesen Zweck die α-Amylase aus Bacillus sp. A 7-7 (DSM 12368) und die Cyclodextrin-Glucanotransferase (CGTase) aus B. agaradherens (DSM 9948) hervorzuheben.Examples for inventively usable Amylases are the α-amylases from Bacillus licheniformis, from B. amyloliquefaciens, from B. stearothermophilus, from Aspergillus niger and A. oryzae as well as those for use in washing and Detergents improved developments of the aforementioned Amylases. Furthermore are for this purpose the α-amylase from Bacillus sp. A 7-7 (DSM 12368) and cyclodextrin glucanotransferase (CGTase) from B. agaradherens (DSM 9948).

Erfindungsgemäß einsetzbar sind weiterhin Lipasen oder Cutinasen, insbesondere wegen ihrer Triglycerid-spaltenden Aktivitäten, aber auch, um aus geeigneten Vorstufen in situ Persäuren zu erzeugen. Hierzu gehören beispielsweise die ursprünglich aus Humicola lanuginosa (Thermomyces lanuginosus) erhältlichen, beziehungsweise weiterentwickelten Lipasen, insbesondere solche mit dem Aminosäureaustausch D96L. Desweiteren sind beispielsweise die Cutinasen einsetzbar, die ursprünglich aus Fusarium solani pisi und Humicola insolens isoliert worden sind. Einsetzbar sind weiterhin Lipasen, beziehungsweise Cutinasen, deren Ausgangsenzyme ursprünglich aus Pseudomonas mendocina und Fusarium solanii isoliert worden sind.Usable according to the invention are still lipases or cutinases, especially because of their Triglyceride-splitting activities, but also to in situ peracids from suitable precursors produce. These include for example, the original one from Humicola lanuginosa (Thermomyces lanuginosus) available, respectively further developed lipases, in particular those with the amino acid exchange D96L. Furthermore, for example, the cutinases can be used, the original from Fusarium solani pisi and Humicola insolens. It is also possible to use lipases, or cutinases, whose starting enzymes originally from Pseudomonas mendocina and Fusarium solanii have been isolated.

Weiterhin können Enzyme eingesetzt werden, die unter dem Begriff Hemicellulasen zusammengefaßt werden. Hierzu gehören beispielsweise Mannanasen, Xanthanlyasen, Pektinlyasen (=Pektinasen), Pektinesterasen, Pektatlyasen, Xyloglucanasen (=Xylanasen), Pullulanasen und β-Glucanasen.Farther can Enzymes are used, which are summarized by the term hemicellulases. These include for example mannanases, xanthan lyases, pectin lyases (= pectinases), Pectinesterases, pectate lyases, xyloglucanases (= xylanases), pullulanases and β-glucanases.

Besonders bevorzugt werden in den erfindungsgemäßen Mitteln Perhydrolasen eingesetzt.Especially Preference is given to using perhydrolases in the compositions according to the invention.

Zur Erhöhung der bleichenden Wirkung können erfindungsgemäß Oxidoreduktasen, beispielsweise Oxidasen, Oxygenasen, Katalasen, Peroxidasen, wie Halo-, Chloro-, Bromo-, Lignin-, Glucose- oder Mangan-peroxidasen, Dioxygenasen oder Laccasen (Phenoloxidasen, Polyphenoloxidasen) eingesetzt werden. Vorteilhafterweise werden zusätzlich vorzugsweise organische, besonders bevorzugt aromatische, mit den Enzymen wechselwirkende Verbindungen zugegeben, um die Aktivität der betreffenden Oxidoreduktasen zu verstärken (Enhancer) oder um bei stark unterschiedlichen Redoxpotentialen zwischen den oxidierenden Enzymen und den Anschmutzungen den Elektronenfluss zu gewährleisten (Mediatoren).to increase the bleaching effect oxidoreductases according to the invention, for example, oxidases, oxygenases, catalases, peroxidases, such as Halo, chloro, bromo, lignin, glucose or manganese peroxidases, Dioxygenases or laccases (phenol oxidases, polyphenol oxidases) be used. Advantageously, organic, particularly preferably aromatic, interacting with the enzymes Compounds added to the activity of the respective oxidoreductases to reinforce (Enhancer) or at very different redox potentials between the oxidizing enzymes and the soiling the electron flow to ensure (Mediators).

Die Enzyme können in jeder nach dem Stand der Technik etablierten Form eingesetzt werden. Hierzu gehören beispielsweise die durch Granulation, Extrusion oder Lyophilisierung erhaltenen festen Präparationen oder, insbesondere bei flüssigen oder gelförmigen Mitteln, Lösungen der Enzyme, vorteilhafterweise möglichst konzentriert, wasserarm und/oder mit Stabilisatoren versetzt.The enzymes can be used in any form known in the art. For this For example, include the obtained by granulation, extrusion or lyophilization solid preparations or, especially in liquid or gel formulated solutions of the enzymes, advantageously as concentrated as possible, low in water and / or added with stabilizers.

Alternativ können die Enzyme sowohl für die feste als auch für die flüssige Darreichungsform verkapselt werden, beispielsweise durch Sprühtrocknung oder Extrusion der Enzymlösung zusammen mit einem vorzugsweise natürlichen Polymer oder in Form von Kapseln, beispielsweise solchen, bei denen die Enzyme wie in einem erstarrten Gel eingeschlossen sind oder in solchen vom Kern-Schale-Typ, bei dem ein enzymhaltiger Kern mit einer Wasser-, Luft- und/oder Chemikalienundurchlässigen Schutzschicht überzogen ist. In aufgelagerten Schichten können zusätzlich weitere Wirkstoffe, beispielsweise Stabilisatoren, Emulgatoren, Pigmente, Bleich- oder Farbstoffe aufgebracht werden. Derartige Kapseln werden nach an sich bekannten Methoden, beispielsweise durch Schüttel- oder Rollgranulation oder in Fluid-bed-Prozessen aufgebracht. Vorteilhafterweise sind derartige Granulate, beispielsweise durch Aufbringen polymerer Filmbildner, staubarm und aufgrund der Beschichtung lagerstabil.alternative can the enzymes for both the solid as well for the liquid Dosage form can be encapsulated, for example by spray drying or extrusion of the enzyme solution together with a preferably natural polymer or in the form of capsules, for example those in which the enzymes are as in enclosed in a solidified gel or in those of the core-shell type, in which a enzyme-containing core coated with a water, air and / or chemical impermeable protective layer is. In superimposed layers additional active ingredients, For example, stabilizers, emulsifiers, pigments, bleach or Dyes are applied. Such capsules are after known methods, for example by shaking or Roll granulation or applied in fluid-bed processes. Advantageously Such granules, for example by applying polymeric film-forming agents, low in dust and storage-stable due to the coating.

Weiterhin ist es möglich, zwei oder mehrere Enzyme zusammen zu konfektionieren, so dass ein einzelnes Granulat mehrere Enzymaktivitäten aufweist.Farther Is it possible, to assemble two or more enzymes together, making one individual granules has several enzyme activities.

Ein Protein und/oder Enzym kann besonders während der Lagerung gegen Schädigungen wie beispielsweise Inaktivierung, Denaturierung oder Zerfall etwa durch physikalische Einflüsse, Oxidation oder proteolytische Spaltung geschützt werden. Bei mikrobieller Gewinnung der Proteine und/oder Enzyme ist eine Inhibierung der Proteolyse besonders bevorzugt, insbesondere wenn auch die Mittel Proteasen enthalten. Wasch- oder Reinigungsmittel können zu diesem Zweck Stabilisatoren enthalten; die Bereitstellung derartiger Mittel stellt eine bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung dar.One Protein and / or enzyme may be particularly harmful during storage against damage such as inactivation, denaturation or decay, for example through physical influences, Oxidation or proteolytic cleavage are protected. In microbial Obtaining the proteins and / or enzymes is inhibiting the Proteolysis particularly preferred, especially if the means Contain proteases. Detergents or cleaners can contain stabilizers for this purpose; the provision of such funds represents a preferred embodiment of the present invention.

Bevorzugt werden ein oder mehrere Enzyme und/oder Enzymzubereitungen, vorzugsweise feste Protease-Zubereitungen und/oder Amylase-Zubereitungen, in Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise von 0,2 bis 4,5 Gew.-% und insbesondere von 0,4 bis 4 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte enzymhaltige Mittel, eingesetzt.Prefers are one or more enzymes and / or enzyme preparations, preferably solid protease preparations and / or amylase preparations, in Amounts of 0.1 to 5 wt .-%, preferably from 0.2 to 4.5 wt .-% and in particular from 0.4 to 4 wt .-%, each based on the total enzyme-containing agents used.

Um den Zerfall vorgefertigter Formkörper zu erleichtern, ist es möglich, Desintegrationshilfsmittel, sogenannte Tablettensprengmittel, in diese Mittel einzuarbeiten, um die Zerfallszeiten zu verkürzen. Unter Tablettensprengmitteln bzw. Zerfallsbeschleunigern werden Hilfsstoffe verstanden, die für den ra schen Zerfall von Tabletten in Wasser oder anderen Medien und für die zügige Freisetzung der Wirkstoffe sorgen.Around the disintegration of prefabricated moldings to facilitate, it is possible Disintegration aids, so-called tablet disintegrants, in to incorporate these agents to reduce disintegration times. Under Tablet disintegrants or disintegrators are adjuvants understood that for the ra decomposition of tablets in water or other media and for the swift one Release of the active ingredients.

Diese Stoffe, die auch aufgrund ihrer Wirkung als "Spreng" mittel bezeichnet werden, vergrößern bei Wasserzutritt ihr Volumen, wobei einerseits das Eigenvolumen vergrößert (Quellung), andererseits auch über die Freisetzung von Gasen ein Druck erzeugt werden kann, der die Tablette in kleinere Partikel zerfallen läßt. Altbekannte Desintegrationshilfsmittel sind beispielsweise Carbonat/Citronensäure-Systeme, wobei auch andere organische Säuren eingesetzt werden können. Quellende Desintegrationshilfsmittel sind beispielsweise synthetische Polymere wie Polyvinylpyrrolidon (PVP) oder natürliche Polymere bzw. modifizierte Naturstoffe wie Cellulose und Stärke und ihre Derivate, Alginate oder Casein-Derivate.These Substances that are also referred to as "explosives" due to their effect increase when water enters their volume, on the one hand increasing the intrinsic volume (swelling), on the other hand also about the Release of gases can create a pressure on the tablet can disintegrate into smaller particles. Well-known Disintegration aids are, for example, carbonate / citric acid systems, wherein also other organic acids can be used. Swelling disintegration aids are for example synthetic Polymers such as polyvinylpyrrolidone (PVP) or natural polymers or modified Natural substances such as cellulose and starch and their derivatives, alginates or casein derivatives.

Als bevorzugte Desintegrationsmittel werden Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis eingesetzt. Reine Cellulose weist die formale Bruttozusammensetzung (C6H10O5)n auf und stellt formal betrachtet ein β-1,4-Polyacetal von Cellobiose dar, die ihrerseits aus zwei Molekülen Glucose aufgebaut ist. Geeignete Cellulosen bestehen dabei aus ca. 500 bis 5000 Glucose-Einheiten und haben demzufolge durchschnittliche Molmassen von 50.000 bis 500.000. Als Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis verwendbar sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung auch Cellulose-Derivate, die durch polymeranaloge Reaktionen aus Cellulose erhältlich sind. Solche chemisch modifizierten Cellulosen umfassen dabei beispielsweise Produkte aus Veresterungen bzw. Veretherungen, in denen Hydroxy-Wasserstoffatome substituiert wurden. Aber auch Cellulosen, in denen die Hydroxy-Gruppen gegen funktionelle Gruppen, die nicht über ein Sauerstoffatom gebunden sind, ersetzt wurden, lassen sich als Cellulose-Derivate einsetzen. In die Gruppe der Cellulose-Derivate fallen beispielsweise Alkalicellulosen, Carboxymethylcellulose (CMC), Celluloseester und -ether sowie Aminocellulosen. Die genannten Cellulosederivate werden vorzugsweise nicht allein als Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis eingesetzt, sondern in Mischung mit Cellulose verwendet. Der Gehalt dieser Mischungen an Cellulosederivaten beträgt vorzugsweise unterhalb 50 Gew.-%, besonders bevorzugt unterhalb 20 Gew.-%, bezogen auf das Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis. Besonders bevorzugt wird als Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis reine Cellulose eingesetzt, die frei von Cellulosederivaten ist.Preferred disintegrating agents are cellulosic disintegrating agents. Pure cellulose has the formal gross composition (C 6 H 10 O 5 ) n and is formally a β-1,4-polyacetal of cellobiose, which in turn is composed of two molecules of glucose. Suitable celluloses consist of about 500 to 5000 glucose units and therefore have average molecular weights of 50,000 to 500,000. Cellulose-based disintegrating agents which can be used in the context of the present invention are also cellulose derivatives obtainable by polymer-analogous reactions of cellulose. Such chemically modified celluloses include, for example, products of esterifications or etherifications in which hydroxy hydrogen atoms have been substituted. Celluloses in which the hydroxy groups have been replaced by functional groups which are not bonded via an oxygen atom can also be used as cellulose derivatives. The group of cellulose derivatives includes, for example, alkali metal celluloses, carboxymethylcellulose (CMC), cellulose esters and ethers, and aminocelluloses. The cellulose derivatives mentioned are preferably not used alone as disintegrating agents based on cellulose, but used in admixture with cellulose. The content of these mixtures of cellulose derivatives is preferably below 50% by weight, particularly preferably below 20% by weight, based on the cellulose-based disintegrating agent. It is particularly preferred to use cellulose-based disintegrating agent which is free of cellulose derivatives.

Die als Desintegrationshilfsmittel eingesetzte Cellulose wird vorzugsweise nicht in feinteiliger Form eingesetzt, sondern vor dem Zumischen zu den zu verpressenden Vorgemischen in eine gröbere Form überführt, beispielsweise granuliert oder kompaktiert. Die Teilchengrößen solcher Desintegrationsmittel liegen zumeist oberhalb 200 μm, vorzugsweise zu mindestens 90 Gew.-% zwischen 300 und 1600 μm und insbesondere zu mindestens 90 Gew.-% zwischen 400 und 1200 μm.The Cellulose used as disintegration aid is preferably not used in finely divided form, but before mixing transferred to the premixes to be compressed in a coarser form, for example, granulated or compacted. The particle sizes of such Disintegrating agents are usually above 200 microns, preferably at least 90 wt .-% between 300 and 1600 microns and in particular at least 90 wt .-% between 400 and 1200 microns.

Als weiteres Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis oder als Bestandteil dieser Komponente kann mikrokristalline Cellulose eingesetzt werden. Diese mikrokristalline Cellulose wird durch partielle Hyd rolyse von Cellulosen unter solchen Bedingungen erhalten, die nur die amorphen Bereiche (ca. 30% der Gesamt-Cellulosemasse) der Cellulosen angreifen und vollständig auflösen, die kristallinen Bereiche (ca. 70%) aber unbeschadet lassen. Eine nachfolgende Desaggregation der durch die Hydrolyse entstehenden mikrofeinen Cellulosen liefert die mikrokristallinen Cellulosen, die Primärteilchengrößen von ca. 5 μm aufweisen und beispielsweise zu Granulaten mit einer mittleren Teilchengröße von 200 μm kompaktierbar sind.When another disintegrating agent based on cellulose or as an ingredient This component can be used microcrystalline cellulose. This microcrystalline cellulose is obtained by partial hydrolysis of Celluloses obtained under such conditions, only the amorphous ones Areas (about 30% of the total cellulose mass) of the celluloses attack and completely dissolve, the crystalline areas (about 70%) but leave undamaged. A subsequent disaggregation of the resulting from the hydrolysis microfine celluloses provide the microcrystalline celluloses, the primary particle sizes of approx. 5 μm and compactable, for example, to granules having an average particle size of 200 microns are.

Erfindungsgemäß bevorzugt können darüber hinaus weiterhin gasentwickelnde Brausesysteme als Tablettendesintegrationshilfsmittel eingesetzt werden. Das gasentwickelnde Brausesystem kann aus einer einzigen Substanz bestehen, die bei Kontakt mit Wasser ein Gas freisetzt. Unter diesen Verbindungen ist insbesondere das Magnesiumperoxid zu nennen, das bei Kontakt mit Wasser Sauerstoff freisetzt. Üblicherweise besteht das gasfreisetzende Sprudelsystem jedoch seinerseits aus mindestens zwei Bestandteilen, die miteinander unter Gasbildung reagieren. Während hier eine Vielzahl von Systemen denk- und ausführbar ist, die beispielsweise Stickstoff, Sauerstoff oder Wasserstoff freisetzen, wird sich das in den Wasch- und Reinigungsmittel eingesetzte Sprudelsystem sowohl anhand ökonomischer als auch anhand ökologischer Gesichtspunkte auswählen lassen. Bevorzugte Brausesysteme bestehen aus Alkalimetallcarbonat und/oder -hydrogencarbonat sowie einem Acidifizierungsmittel, das geeignet ist, aus den Alkalimetallsalzen in wässriger Lösung Kohlendioxid freizusetzen.According to the invention preferred can about that in addition, gas-evolving effervescent systems as tablet disintegration aids be used. The gas-developing effervescent system can from a consist of a single substance which releases a gas on contact with water. Among these compounds is in particular the magnesium peroxide to call, which releases oxygen on contact with water. Usually However, the gas-releasing effervescent system in turn from at least two components that are together under gas formation react. While here a variety of systems is thinkable and executable, for example Nitrogen, oxygen or hydrogen will release the both in the detergents and cleaners used effervescent system on the basis of economic as well as ecological Select points of view to let. Preferred effervescent systems consist of alkali metal carbonate and / or bicarbonate and an acidifier, the is suitable to release carbon dioxide from the alkali metal salts in aqueous solution.

Als Acidifizierungsmittel, die aus den Alkalisalzen in wässriger Lösung Kohlendioxid freisetzen, sind beispielsweise Borsäure sowie Alkalimetallhydrogensulfate, Alkalimetalldihydrogenphosphate und andere anorganische Salze einsetzbar. Bevorzugt werden allerdings organische Acidifizierungsmittel verwendet, wobei die Citronensäure ein besonders bevorzugtes Acidifizierungsmittel ist. Bevorzugt sind Acidifizierungsmittel im Brausesystem aus der Gruppe der organischen Di-, Tri- und Oligocarbonsäuren bzw. Gemische.When Acidifying agents consisting of the alkali salts in aqueous solution Carbon dioxide release, for example, boric acid as well Alkali metal hydrogen sulfates, alkali metal dihydrogen phosphates and other inorganic salts can be used. However, preference is given used organic Acidifizierungsmittel, wherein the citric acid a particularly preferred acidifying agent. Preferred are Acidifier in effervescent system from the group of organic Di-, tri- and oligocarboxylic acids or mixtures.

Als Parfümöle bzw. Duftstoffe können im Rahmen der vorliegenden Erfindung einzelne Riechstoffverbindungen, z.B. die synthetischen Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe verwendet werden. Bevorzugt werden jedoch Mischungen verschiedener Riechstoffe verwendet, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen. Solche Parfümöle können auch natürliche Riechstoffgemische enthalten, wie sie aus pflanzlichen Quellen zugänglich sind, z.B. Pinie, Citrus-, Jasmin-, Patchouly-, Rosen- oder Ylang-Ylang-Öl.When Perfume oils or Fragrances can in the context of the present invention, individual fragrance compounds, e.g. the synthetic products of the ester, ether, aldehyde, Ketones, alcohols and hydrocarbons are used. Prefers However, mixtures of different fragrances are used, the together create an appealing scent. Such perfume oils can also natural Contain fragrance mixtures, as they are accessible from plant sources, e.g. Pine, citrus, jasmine, patchouly, rose or ylang-ylang oil.

Um wahrnehmbar zu sein, muss ein Riechstoff flüchtig sein, wobei neben der Natur der funktionellen Gruppen und der Struktur der chemischen Verbindung auch die Molmasse eine wichtige Rolle spielt. So besitzen die meisten Riechstoffe Molmassen bis etwa 200 Dalton, während Molmassen von 300 Dalton und darüber eher eine Ausnahme darstellen. Auf Grund der unterschiedlichen Flüchtigkeit von Riechstoffen verändert sich der Geruch eines aus mehreren Riechstoffen zusammengesetzten Parfüms bzw. Duftstoffs während des Verdampfens, wobei man die Geruchseindrücke in "Kopfnote" (top note), "Herz- bzw. Mittelnote" (middle note bzw. body) sowie "Basisnote" (end note bzw. dry out) unterteilt. Da die Geruchswahrnehmung zu einem großen Teil auch auf der Geruchsintensität beruht, besteht die Kopfnote eines Parfüms bzw. Duftstoffs nicht allein aus leichtflüchtigen Verbindungen, während die Basisnote zum größten Teil aus weniger flüchtigen, d.h. haftfesten Riechstoffen besteht. Bei der Komposition von Parfüms können leichter flüchtige Riechstoffe beispielsweise an bestimmte Fixative gebunden werden, wodurch ihr zu schnelles Verdampfen verhindert wird. Bei der nachfolgenden Einteilung der Riechstoffe in "leichter flüchtige" bzw. "haftfeste" Riechstoffe ist also über den Geruchseindruck und darüber, ob der entsprechende Riechstoff als Kopf- oder Herznote wahrgenommen wird, nichts ausgesagt.Around to be perceptible, a fragrance must be volatile, being next to the Nature of the functional groups and the structure of the chemical Compound also plays a role in the molecular weight. So own most fragrances have molecular weights up to about 200 daltons, while molar masses from 300 daltons and above constitute an exception. Due to the different volatility changed by fragrances the smell of a compound of several fragrances perfumes or perfume during Evaporation, whereby the odor impressions in "top note", "middle note" (middle note or body) and "base note" (end note or dry divided out). Because the smell perception to a large extent too on the smell intensity is based, the top note of a perfume or fragrance is not alone from volatile Connections while the base note for the most part from less volatile, i.e. adherent fragrances. When composing perfumes can be easier volatile For example, fragrances can be bound to specific fixatives. which prevents it from evaporating too quickly. At the following Classification of the fragrances in "lighter volatile or "adherent" fragrances So over the smell impression and about it, whether the corresponding perfume perceived as a head or middle note nothing is said.

Die Duftstoffe können direkt verarbeitet werden, es kann aber auch vorteilhaft sein, die Duftstoffe auf Träger aufzubringen, die durch eine langsamere Duftfreisetzung für langanhaltenden Duft sorgen. Als solche Trägermaterialien haben sich beispielsweise Cyclodextrine bewährt, wobei die Cyclodextrin-Parfüm-Komplexe zusätzlich noch mit weiteren Hilfsstoffen beschichtet werden können.The Fragrances can can be processed directly, but it can also be beneficial to the Fragrances on carrier The slow release of fragrance for long-lasting Provide scent. As such carrier materials For example, cyclodextrins have proven useful, with the cyclodextrin-perfume complexes additionally still can be coated with other excipients.

Bei der Wahl des Färbemittels muss beachtet werden, dass die Färbemittel eine hohe Lagerstabilität und Unempfindlichkeit gegenüber Licht sowie keine zu starke Affinität gegenüber textilen Oberflächen und hier insbesondere gegenüber Kunstfasern aufweisen. Gleichzeitig ist auch bei der Wahl geeigneter Färbemittel zu berücksichtigen, dass Färbemittel unterschiedliche Stabilitäten gegenüber der Oxidation aufweisen. Im allgemeinen gilt, dass wasserunlösliche Färbemittel gegen Oxidation stabiler sind als wasserlösliche Färbemittel. Abhängig von der Löslichkeit und damit auch von der Oxidationsempfindlichkeit variiert die Konzentration des Färbemittels in den Wasch- oder Reinigungsmitteln. Bei gut wasserlöslichen Färbemitteln werden typischerweise Färbemittel-Konzentrationen im Bereich von einigen 10-2 bis 10-3 Gew.-% gewählt. Pigmentfarbstoffen sind besonders bevorzugt.When choosing the colorant, it must be taken into account that the colorants have a high storage stability and insensitivity to light and not too strong affinity to textile surfaces and in particular to synthetic fibers. At the same time, it should also be taken into account when choosing suitable colorants that colorants have different stabilities to the oxidation. In general, water-insoluble colorants are more stable to oxidation than water-soluble colorants. Depending on the solubility and thus also on the sensitivity to oxidation, the concentration of the colorant in the detergents or cleaners varies. In the case of readily water-soluble colorants, colorant concentrations in the range of a few 10 -2 to 10 -3 % by weight are typically selected. Pigment dyes are particularly preferred.

Es werden Färbemittel bevorzugt, die im Waschprozess oxidativ zerstört werden können sowie Mischungen derselben mit geeigneten blauen Farbstoffen, sog. Blautönern. Es hat sich als vorteilhaft erwiesen, Färbemittel einzusetzen, die in Wasser oder bei Raumtemperatur in flüssigen organischen Substanzen löslich sind. Geeignet sind beispielsweise anionische Färbemittel, z.B. anionische Nitrosofarbstoffe.It become colorants preferably, which can be oxidatively destroyed in the washing process and mixtures thereof with suitable blue dyes, so-called blue toners. It has proven to be beneficial proved, colorants to be used in water or at room temperature in liquid organic Substances are soluble. Suitable are, for example, anionic colorants, e.g. anionic Nitroso.

Zusätzlich zu den bisher ausführlich beschriebenen Komponenten können die Wasch- oder Reinigungsmittel weitere Inhaltsstoffe enthalten, welche die anwendungstechnischen und/oder ästhetischen Eigenschaften dieser Mittel weiter verbessern. Bevorzugte Mittel enthalten einen oder mehrere Stoffe aus der Gruppe der Elektrolyte, pH-Stellmittel, Fluoreszenzmittel, Hydrotope, Schauminhibito ren, Silikonöle, Antiredepositionsmittel, optische Aufheller, Vergrauungsinhibitoren, Einlaufverhinderer, Knitterschutzmittel, Farbübertragungsinhibitoren, antimikrobiellen Wirkstoffen, Germizide, Fungizide, Antioxidantien, Antistatika, Bügelhilfsmittel, Phobier- und Imprägniermittel, Quell- und Schiebefestmittel sowie UV-Absorber.In addition to so far in detail described components can the washing or cleaning agents contain other ingredients, which the application and / or aesthetic properties of this Improve funds further. Preferred agents include one or several substances from the group of electrolytes, pH adjusters, fluorescers, Hydrotopes, foam inhibitors, silicone oils, anti redeposition agents, optical brighteners, grayness inhibitors, anti-shrinkage agents, Anti-crease agents, color transfer inhibitors, antimicrobial agents, germicides, fungicides, antioxidants, Antistatic agents, ironing aids, Phobic and impregnating agents, Swelling and anti-slip agents as well as UV absorbers.

Als Elektrolyte aus der Gruppe der anorganischen Salze kann eine breite Anzahl der verschiedensten Salze eingesetzt werden. Bevorzugte Kationen sind die Alkali- und Erdalkalimetalle, bevorzugte Anionen sind die Halogenide und Sulfate. Aus herstellungstechnischer Sicht ist der Einsatz von NaCl oder MgCl2 in den Wasch- oder Reinigungsmitteln bevorzugt.As electrolytes from the group of inorganic salts, a wide number of different salts can be used. Preferred cations are the alkali and alkaline earth metals, preferred anions are the halides and sulfates. From a manufacturing point of view, the use of NaCl or MgCl 2 in the washing or cleaning agents is preferred.

Um den pH-Wert von Wasch- oder Reinigungsmitteln in den gewünschten Bereich zu bringen, kann der Einsatz von pH-Stellmitteln angezeigt sein. Einsetzbar sind hier sämtliche bekannten Säuren bzw. Laugen, sofern sich ihr Einsatz nicht aus anwendungstechnischen oder ökologischen Gründen bzw. aus Gründen des Verbraucherschutzes verbietet.Around the pH of detergents or cleaners in the desired The use of pH-adjusting agents may be indicated be. Can be used here all known acids or alkalis, provided that their use is not from application technology or ecological establish or for reasons consumer protection.

Als Schauminhibitoren, kommen u.a. Seifen, Öle, Fette, Paraffine oder Silikonöle in Betracht, die gegebenenfalls auf Trägermaterialien aufgebracht sein können. Als Trägermaterialien eignen sich beispielsweise anorganische Salze wie Carbonate oder Sulfate, Cellulosederivate oder Silikate sowie Mischungen der vorgenannten Materialien. Im Rahmen der vorliegenden Anmeldung bevorzugte Mittel enthalten Paraffine, vorzugsweise unverzweigte Paraffine (n-Paraffine) und/oder Silikone, vorzugsweise linear-polymere Silikone, welche nach dem Schema (R2SiO)x aufgebaut sind und auch als Silikonöle bezeichnet werden. Diese Silikonöle stellen gewöhnlich klare, farblose, neutrale, geruchsfreie, hydrophobe Flüssigkeiten mit einem Molekulargewicht zwischen 1000 und 150.000 und Viskositäten zwischen 10 und 1.000.000 mPa·s dar.Suitable foam inhibitors are, inter alia, soaps, oils, fats, paraffins or silicone oils, which may optionally be applied to support materials. Suitable carrier materials are, for example, inorganic salts such as carbonates or sulfates, cellulose derivatives or silicates and mixtures of the abovementioned materials. In the context of the present application preferred agents include paraffins, preferably unbranched paraffins (n-paraffins) and / or silicones, preferably linear-polymeric silicones, which are constructed according to the scheme (R 2 SiO) x and are also referred to as silicone oils. These silicone oils are usually clear, colorless, neutral, odorless, hydrophobic liquids having a molecular weight between 1000 and 150,000 and viscosities between 10 and 1,000,000 mPa · s.

Geeignete Antiredepositionsmittel, die auch als soil repellents bezeichnet werden, sind beispielsweise nichtionische Celluloseether wie Methylcellulose und Methylhydroxypropylcellulose mit einem Anteil an Methoxygruppen von 15 bis 30 Gew.-% und an Hydroxypropylgruppen von 1 bis 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf den nichtionischen Celluloseether sowie die aus dem Stand der Technik bekannten Polymere der Phthalsäure und/oder Terephthalsäure bzw. von deren Derivaten, insbesondere Polymere aus Ethylenterephthalaten und/oder Polyethylenglycolterephthalaten oder anionisch und/oder nichtionisch modifizierten Derivaten von diesen. Insbesondere bevorzugt von diesen sind die sulfonierten Derivate der Phthalsäure- und Terephthalsäure-Polymere.suitable Anti redeposition agent, also referred to as soil repellents are, for example, nonionic cellulose ethers such as methyl cellulose and methylhydroxypropylcellulose with a proportion of methoxy groups from 15 to 30% by weight and of hydroxypropyl groups from 1 to 15% by weight, in each case based on the nonionic cellulose ether and the known from the prior art polymers of phthalic acid and / or terephthalic acid or of their derivatives, in particular polymers of ethylene terephthalates and / or Polyethylene glycol terephthalates or anionic and / or nonionic modified derivatives of these. Especially preferred of these are the sulfonated derivatives of phthalic and terephthalic acid polymers.

Optische Aufheller (sogenannte „Weißtöner") können auch in dem Trägermaterial enthalten sein, um Vergrauungen und Vergilbungen der behandelten Textilien zu beseitigen. Diese Stoffe ziehen auf die Faser auf und bewirken eine Aufhellung und vorgetäuschte Bleichwirkung, indem sie unsichtbare Ultraviolettstrahlung in sichtbares längerwelliges Licht umwandeln, wobei das aus dem Sonnenlicht ab sorbierte ultraviolette Licht als schwach bläuliche Fluoreszenz abgestrahlt wird und mit dem Gelbton der vergrauten bzw. vergilbten Wäsche reines Weiß ergibt. Geeignete Verbindungen wurden bereits bei den in der Beschichtung enthaltenen optischen Aufhellern genannt.optical Brighteners (so-called "whiteners") can also in the carrier material be included to treat graying and yellowing of the treated To eliminate textiles. These substances attract to the fiber and cause a whitening and fake bleaching effect by they invisible ultraviolet radiation into visible longer wavelength Convert light, with the ultraviolet sorbed from sunlight Light as slightly bluish Fluorescence is emitted and with the yellow of the bated or yellowed laundry pure White results. Suitable compounds have already been used in the coating called optical brighteners called.

Vergrauungsinhibitoren haben die Aufgabe, den von der Faser abgelösten Schmutz in der Flotte suspendiert zu halten und so das Wiederaufziehen des Schmutzes zu verhindern. Hierzu sind wasserlösliche Kolloide meist organischer Natur geeignet, beispielsweise die wasserlöslichen Salze polymerer Carbonsäuren, Leim, Gelatine, Salze von Ethersulfonsäuren der Stärke oder der Cellulose oder Salze von sauren Schwefelsäureestern der Cellulose oder der Stärke. Auch wasserlösliche, saure Gruppen enthaltende Polyamide sind für diesen Zweck geeignet. Weiterhin lassen sich lösliche Stärkepräparate und andere als die obengenannten Stärkeprodukte verwenden, z.B. abgebaute Stärke, Aldehydstärken usw.. Auch Polyvinylpyrrolidon ist brauchbar. Als Vergrauungsinhibitoren einsetzbar sind weiterhin Celluloseether wie Carboxymethylcellulose (Na-Salz), Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Mischether wie Methylhydroxyethylcellulose, Methylhydroxypropylcellulose, Methylcarboxymethylcellulose und deren Gemische.Grayness inhibitors have the task to keep suspended from the fiber debris suspended in the fleet and so prevent the re-raising of the dirt. For this purpose, water-soluble col loide mostly organic nature, for example, the water-soluble salts of polymeric carboxylic acids, glue, gelatin, salts of ether sulfonic acids or cellulose or salts of acidic sulfuric acid esters of cellulose or starch. Also, water-soluble polyamides containing acidic groups are suitable for this purpose. It is also possible to use soluble starch preparations and starch products other than those mentioned above, for example degraded starch, aldehyde starches, etc. Polyvinylpyrrolidone is also useful. Also usable as graying inhibitors are cellulose ethers such as carboxymethylcellulose (Na salt), methylcellulose, hydroxyalkylcellulose and mixed ethers such as methylhydroxyethylcellulose, methylhydroxypropylcellulose, methylcarboxymethylcellulose and mixtures thereof.

Da textile Flächengebilde, insbesondere aus Reyon, Zellwolle, Baumwolle und deren Mischungen, zum Knittern neigen können, weil die Einzelfasern gegen Durchbiegen, Knicken, Pressen und Quetschen quer zur Faserrichtung empfindlich sind, können synthetische Knitterschutzmittel eingesetzt werden. Hierzu zählen beispielsweise synthetische Produkte auf der Basis von Fettsäuren, Fettsäureestern, Fettsäureamiden, -alkylolestern, -alkylolamiden oder Fettalkoholen, die meist mit Ethylenoxid umgesetzt sind, oder Produkte auf der Basis von Lecithin oder modifizierter Phosphorsäureester.There textile fabrics, in particular of rayon, rayon, cotton and mixtures thereof, for Can tend to wrinkles, because the individual fibers against bending, bending, pressing and squeezing are sensitive to the grain direction, synthetic crease inhibitors be used. These include, for example synthetic products based on fatty acids, fatty acid esters, fatty acid amides, Alkylolestern, -alkylolamiden or fatty alcohols, usually with Ethylene oxide reacted or products based on lecithin or modified phosphoric acid ester.

Phobier- und Imprägnierverfahren dienen der Ausrüstung von Textilien mit Substanzen, welche die Ablagerung von Schmutz verhindern oder dessen Auswaschbarkeit erleichtern. Bevorzugte Phobier- und Imprägniermittel sind perfluorierte Fettsäuren, auch in Form ihrer Aluminium- u. Zirkoniumsalze, organische Silikate, Silikone, Polyacrylsäureester mit perfluorierter Alkohol-Komponente oder mit perfluoriertem Acyl- oder Sulfonyl-Rest gekoppelte, polymerisierbare Verbindungen. Auch Antistatika können enthalten sein. Die schmutzabweisende Ausrüstung mit Phobier- und Imprägniermitteln wird oft als eine Pflegeleicht-Ausrüstung eingestuft. Das Eindringen der Imprägniermittel in Form von Lösungen oder Emulsionen der betreffenden Wirkstoffe kann durch Zugabe von Netzmitteln erleichtert werden, welche die Oberflächenspannung herabsetzen. Ein weiteres Einsatzgebiet von Phobier- und Imprägniermitteln ist die wasserabweisende Ausrüstung von Textilwaren, Zelten, Planen, Leder usw., bei der im Gegensatz zum Wasserdichtmachen die Gewebeporen nicht verschlossen werden, der Stoff also atmungsaktiv bleibt (Hydrophobieren). Die zum Hydrophobieren verwendeten Hydrophobiermittel überziehen Textilien, Leder, Papier, Holz usw. mit einer sehr dünnen Schicht hydrophober Gruppen, wie längere Alkyl-Ketten oder Siloxan-Gruppen. Geeignete Hydrophobiermittel sind z.B. Paraffine, Wachse, Metallseifen usw. mit Zusätzen an Aluminium- oder Zirkonium-Salzen, quartäre Am monium-Verbindungen mit langkettigen Alkyl-Resten, Harnstoff-Derivate, Fettsäure-modifizierte Melaminharze, Chrom-Komplexsalze, Silikone, Zinn-organische Verbindungen und Glutardialdehyd sowie perfluorierte Verbindungen. Die hydrophobierten Materialien fühlen sich nicht fettig an; dennoch perlen – ähnlich wie an gefetteten Stoffen – Wassertropfen an ihnen ab, ohne zu benetzen. So haben z.B. Silikon-imprägnierte Textilien einen weichen Griff und sind Wasser- und schmutzabweisend; Flecke aus Tinte, Wein, Fruchtsäften und dergleichen sind leichter zu entfernen.phobicizing and impregnation method serve the equipment of textiles containing substances which are the deposit of dirt prevent or make it easier to wash out. Preferred phobic and impregnating agents are perfluorinated fatty acids, also in the form of their aluminum u. Zirconium salts, organic silicates, silicones, polyacrylate with perfluorinated alcohol component or with perfluorinated acyl or sulfonyl radical-coupled, polymerizable compounds. Also Antistatics can be included. The dirt-repellent finish with phobic and impregnating agents Often classified as an easy-care item. The intrusion the impregnating agent in the form of solutions or emulsions of the active substances in question can be made by adding Wetting agents are facilitated by the surface tension decrease. Another field of application of repellents and impregnating agents is the water repellent equipment of textiles, tents, tarpaulins, leather, etc., in contrast for waterproofing the tissue pores are not closed, the fabric thus remains breathable (hydrophobing). The water repellent coat the water repellents used Textiles, leather, paper, wood, etc. with a very thin layer hydrophobic groups, such as longer Alkyl chains or siloxane groups. Suitable water repellents are e.g. Paraffins, waxes, metal soaps etc. with additives Aluminum or zirconium salts, quaternary ammonium compounds with long-chain alkyl radicals, urea derivatives, fatty acid-modified Melamine resins, chromium complex salts, silicones, tin organic compounds and glutaric dialdehyde and perfluorinated compounds. The hydrophobicized Feel materials not greasy; nevertheless, similar to greasy substances, water drops drip at them without moistening. Thus, e.g. Silicone impregnated Textiles have a soft feel and are water and dirt repellent; Stains from ink, wine, fruit juices and the like are easier to remove.

Zur Bekämpfung von Mikroorganismen können antimikrobielle Wirkstoffe eingesetzt werden. Hierbei unterscheidet man je nach antimikrobiellem Spektrum und Wirkungsmechanismus zwischen Bakteriostatika und Bakteriziden, Fungistatika und Fungiziden usw.. Wichtige Stoffe aus diesen Gruppen sind beispielsweise Benzalkoniumchloride, Alkylarlylsulfonate, Halogenphenole und Phenolmercuriacetat, wobei auch gänzlich auf diese Verbindungen verzichtet werden kann.to fight of microorganisms can antimicrobial agents are used. This is different depending on the antimicrobial spectrum and mechanism of action between Bacteriostats and bactericides, fungistats and fungicides etc .. Important substances from these groups are, for example, benzalkonium chlorides, Alkylarlylsulfonates, halophenols and Phenolmercuriacetat, wherein also completely on these compounds can be dispensed with.

Um unerwünschte, durch Sauerstoffeinwirkung und andere oxidative Prozesse verursachte Veränderungen an den Wasch- und Reinigungsmitteln und/oder den behandelten Textilien zu verhindern, können die Mittel Antioxidantien enthalten. Zu dieser Verbindungsklasse gehören beispielsweise substituierte Phenole, Hydrochinone, Brenzcatechine und aromatische Amine sowie organische Sulfide, Polysulfide, Dithiocarbamate, Phosphite und Phosphonate.Around unwanted, caused by oxygen and other oxidative processes changes on the detergents and / or the treated textiles to prevent the agents contain antioxidants. To this class of connection belong for example, substituted phenols, hydroquinones, catechols and aromatic amines and organic sulfides, polysulfides, dithiocarbamates, Phosphites and phosphonates.

Ein erhöhter Tragekomfort kann aus der zusätzlichen Verwendung von Antistatika resultieren. Antistatika vergrößern die Oberflächenleitfähigkeit und ermöglichen damit ein verbessertes Abfließen gebildeter Ladungen. Äußere Antistatika sind in der Regel Substanzen mit wenigstens einem hydrophilen Molekülliganden und geben auf den Oberflächen einen mehr oder minder hygroskopischen Film. Diese zumeist grenzflächenaktiven Antistatika lassen sich in stickstoffhaltige (Amine, Amide, quartäre Ammoniumverbindungen), phosphorhaltige (Phosphorsäureester) und schwefelhaltige (Alkylsulfonate, Alkylsulfate) Antistatika unterteilen. Lauryl- (bzw. Stearyl-) dimethylbenzylammoniumchloride eignen sich ebenfalls als Antistatika für Textilien bzw. als Zusatz zu Waschmitteln, wobei zusätzlich ein Avivageeffekt erzielt wird.One increased Comfort can come from the extra Use of antistatics will result. Antistatic agents increase the surface conductivity and allow thus an improved drainage formed charges. External antistatic agents are usually substances with at least one hydrophilic molecule ligand and give on the surfaces a more or less hygroscopic film. These mostly surface-active Antistatic agents can be converted into nitrogen-containing (amines, amides, quaternary ammonium compounds), phosphorus-containing (phosphoric acid ester) and sulfur-containing (alkyl sulfonates, alkyl sulfates) antistatic agents. lauryl (or stearyl) dimethylbenzylammonium chlorides are also suitable as antistatics for Textiles or as an additive to detergents, with an additional Avivageeffekt is achieved.

Zur Verbesserung des Wasserabsorptionsvermögens, der Wiederbenetzbarkeit der behandelten Textilien und zur Erleichterung des Bügelns der behandelten Textilien können Silikonderivate eingesetzt werden. Diese verbessern zusätzlich das Ausspülverhalten von Wasch- oder Reinigungsmitteln durch ihre schauminhibierenden Eigenschaften. Bevorzugte Silikonderivate sind beispielsweise Polydialkyl- oder Alkylarylsiloxane, bei denen die Alkylgruppen ein bis fünf C-Atome aufweisen und ganz oder teilweise fluoriert sind. Bevorzugte Silikone sind Polydimethylsiloxane, die gegebenenfalls derivatisiert sein können und dann aminofunktionell oder quaterniert sind bzw. Si-OH-, Si-H- und/oder Si-Cl-Bindungen aufweisen. Weitere bevorzugte Silikone sind die Polyalkylenoxid-modifizierten Polysiloxa ne, also Polysiloxane, welche beispielsweise Polyethylenglykole aufweisen sowie die Polyalkylenoxid-modifizierten Dimethylpolysiloxane.Silicone derivatives can be used to improve water absorbency, rewettability of the treated fabrics and to facilitate ironing of the treated fabrics. These additionally improve the rinsing out of detergents or cleaning agents by their foam-inhibiting properties. Preferred silicone derivatives are, for example, polydialkyl or alkylaryl siloxanes in which the alkyl groups have one to five carbon atoms and are completely or partially fluorinated. Preferred silicones are polydimethylsiloxanes, which may optionally be derivatized and are then amino-functional or quaternized or have Si-OH, Si-H and / or Si-Cl bonds. Further preferred silicones are the polyalkylene oxide-modified polysiloxanes, ie polysiloxanes which comprise, for example, polyethylene glycols and the polyalkylene oxide-modified dimethylpolysiloxanes.

Schließlich können erfindungsgemäß auch UV-Absorber eingesetzt werden, die auf die behandelten Textilien aufziehen und die Lichtbeständigkeit der Fasern verbessern. Verbindungen, die diese gewünschten Eigenschaften aufweisen, sind beispielsweise die durch strahlungslose Desaktivierung wirksamen Verbindungen und Derivate des Benzophenons mit Substituenten in 2- und/oder 4-Stellung. Weiterhin sind auch substituierte Benzotriazole, in 3-Stellung Phenylsubstituierte Acrylate (Zimtsäurederivate), gegebenenfalls mit Cyanogruppen in 2-Stellung, Salicylate, organische Ni-Komplexe sowie Naturstoffe wie Umbelliferon und die körpereigene Urocansäure geeignet.Finally, according to the invention, UV absorbers which are applied to the treated textiles and the light resistance improve the fibers. Compounds that have these desired properties are, for example, by radiationless deactivation effective compounds and derivatives of benzophenone with substituents in 2- and / or 4-position. Furthermore, substituted benzotriazoles, in the 3-position phenyl-substituted Acrylates (cinnamic acid derivatives), optionally with cyano groups in the 2-position, salicylates, organic Ni complexes as well Natural substances such as umbelliferone and the body's own urocanic acid are suitable.

Proteinhydrolysate sind auf Grund ihrer faserpflegenden Wirkung weitere im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugte Aktivsubstanzen aus dem Gebiet der Wasch- und Reinigungsmittel. Proteinhydrolysate sind Produktgemische, die durch sauer, basisch oder enzymatisch katalysierten Abbau von Proteinen (Eiweißen) erhalten werden. Erfindungsgemäß können Proteinhydrolysate sowohl pflanzlichen als auch tierischen Ursprungs eingesetzt werden. Tierische Proteinhydrolysate sind beispielsweise Elastin-, Kollagen-, Keratin-, Seiden- und Milcheiweiß-Proteinhydrolysate, die auch in Form von Salzen vorliegen können. Erfindungsgemäß bevorzugt ist die Verwendung von Proteinhydrolysaten pflanzlichen Ursprungs, z.B. Soja-, Mandel-, Reis-, Erbsen-, Kartoffel- und Weizenproteinhydrolysate. Wenngleich der Einsatz der Proteinhydrolysate als solche bevorzugt ist, können an deren Stelle gegebenenfalls auch anderweitig erhaltene Aminosäuregemische oder einzelne Aminosäuren wie beispielsweise Arginin, Lysin, Histidin oder Pyrroglutaminsäure eingesetzt werden. Ebenfalls möglich ist der Einsatz von Derivaten der Proteinhydrolysate, beispielsweise in Form ihrer Fettsäure-Kondensationsprodukte.protein are due to their fiber care effect more in the context of present invention preferred active substances from the field of detergents and cleaners. Protein hydrolysates are product mixtures, by acid, base or enzymatically catalyzed degradation of Proteins (proteins) to be obtained. According to the invention, protein hydrolysates be used both of plant and animal origin. Animal protein hydrolysates are, for example, elastin, collagen, Keratin, silk and milk protein protein hydrolysates, too may be in the form of salts. According to the invention preferred is the use of protein hydrolysates of plant origin, e.g. Soy, almonds, rice, pea, potato and wheat protein hydrolysates. Although the use of protein hydrolysates is preferred as such is, can in their place, if appropriate, otherwise obtained amino acid mixtures or individual amino acids such as arginine, lysine, histidine or pyrroglutamic acid used become. Also possible is the use of derivatives of protein hydrolysates, for example in the form of their fatty acid condensation products.

BeispieleExamples

Schritt a:Step a:

Durch Granulation der festen und flüssigen Bestandteile wird ein Trägermaterial folgender Zusammensetzung bereitgestellt:

  • 38,5 Gew.-% Natriumcarbonat
  • 21,8 Gew.-% Zeolith A
  • 12,7 Gew.-% C12-18-Alkylbenzolsulfonat
  • 9,3 Gew.-% Natriumsulfat
  • 2,3 Gew.-% Acrylsäure-Maleinsäure-Copolymer
  • 1,1 Gew.-% Stearinseife
  • 0,8 Gew.-% Natriumsilikat
  • Rest Minderbestandteile und Wasser
Granulation of the solid and liquid components provides a support material of the following composition:
  • 38.5% by weight of sodium carbonate
  • 21.8% by weight of zeolite A
  • 12.7 wt .-% C 12-18 alkylbenzenesulfonate
  • 9.3 wt .-% sodium sulfate
  • 2.3 wt .-% acrylic acid-maleic acid copolymer
  • 1.1% by weight of stearic soap
  • 0.8% by weight of sodium silicate
  • Rest minor components and water

Schritt b:Step b:

  • Aufheller-Bindemittel-Zubereitung:Brighteners binder preparation:
  • 91,3 Gew.-Teile Lutensol AO791.3 parts by weight Lutensol AO7
  • 5,6 Gew.-Teile Tinopal DMS-X5.6 parts by weight of Tinopal DMS-X
  • 3,1 Gew.-Teile Tinopal CBS-X3.1 parts by weight of Tinopal CBS-X
  • 50 Gew.-%ige wässrige Zitronensäurelösung zur Einstellung der pH-Werte 7, 8, 9 und 1250 wt .-% aqueous Citric acid solution for Adjustment of pH values 7, 8, 9 and 12
  • Lutensol AO 7: C13-15-Oxoalkohol·7 EOLutensol AO 7: C 13-15 oxo-alcohol · 7 EO
  • Tinopal DMS-X: Derivat der Bis-(triazinylamino)-stilbendisulfonsäure, 67 Gew.-%ig, GranulatTinopal DMS-X: derivative of bis (triazinylamino) -stilbene disulfonic acid, 67 % By weight, granules
  • Tinopal CBS-X: Distyrylbiphenyldisulfonat, 90 Gew.-%ig, GranulatTinopal CBS-X: distyrylbiphenyl disulfonate, 90% by weight, granules

Das Niotensid wird in einen Dosierungsbehälter vorgelegt und mit einer gesättigten Zitronensäurelösung von pH 9,0 auf den gewünschten pH Wert gebracht (pH-Werte 7, 8, 9 und 12). Die auf 8 bis 10 μm vermahlenen Aufheller werden zudosiert und die Aufheller-Bindemittel-Zubereitung wird mit einem Ultra Turax Rührer homogenisiert.The Niotenside is placed in a dosing container and with a saturated Citric acid solution of pH 9.0 to the desired pH value (pH values 7, 8, 9 and 12). The ground to 8 to 10 microns Brighteners are added and the brightener-binder preparation is with an Ultra Turax stirrer homogenized.

Schritte c + d:Steps c + d:

93,5 Gew.-% Trägermaterial werden in einen Forberg Mischer vorgelegt und bewegt. Auf das Trägermaterial werden 3,9 Gew.-% Aufheller-Bindemittel-Zubereitung aufgesprüht. Abschließend wird mit 2,6 Gew.-% Wessalith 4000 abgepudert.93.5 Weight% carrier material are presented in a Forberg mixer and moved. On the carrier material 3.9 wt .-% brightener-binder preparation are sprayed on. Finally, it will powdered with 2.6 wt .-% Wessalith 4000 powdered.

Die erhaltenen Granulate werden mittels eines Datacolor Spectraflash SF 500 Spektralfotometers wie in der Beschreibung beschrieben vermessen. pH 7 pH 8 pH 9 pH 12 t = 0 Weißgrad nach Berger 127 129 128 130 Weißgrad nach Ganz 171 173 173 175 FAZ -2,4 -2,5 -2,6 -2,3 Y 92 92 92 92 L 97 97 97 97 a 3,95 4,06 4,10 3,99 b -8,08 -8,28 -8,34 -8,50 t = 1 (35°C, 80°C r.h.) Woche Weißgrad nach Berger 129 129 127 128 Weißgrad nach Ganz 171 172 170 169 FAZ -1,9 -1,9 -2,0 -1,9 Y 93 93 92 93 L 97 97 97 97 a 3,67 3,64 3,70 3,61 b -8,02 -8,02 -7,92 -7,78

  • FAZ = Farbabweichungszahl
  • T = Zeit zwischen Herstellung und Messung
  • r.h. = relative Luftfeuchtigkeit
The resulting granules are measured by means of a Datacolor Spectraflash SF 500 spectrophotometer as described in the description. pH 7 pH 8 pH 9 pH 12 t = 0 Whiteness to Berger 127 129 128 130 Whiteness to whole 171 173 173 175 FAZ -2.4 -2.5 -2.6 -2.3 Y 92 92 92 92 L 97 97 97 97 a 3.95 4.06 4.10 3.99 b -8.08 -8.28 -8.34 -8.50 t = 1 (35 ° C, 80 ° C rh) Week whiteness after Berger 129 129 127 128 Whiteness to whole 171 172 170 169 FAZ -1.9 -1.9 -2.0 -1.9 Y 93 93 92 93 L 97 97 97 97 a 3.67 3.64 3.70 3.61 b -8.02 -8.02 -7.92 -7.78
  • FAZ = color deviation number
  • T = time between production and measurement
  • rh = relative humidity

Claims (19)

Verfahren zur Herstellung eines Granulates, insbesondere eines Wasch- oder Reinigungsmittelgranulates oder einer Komponente hierfür, umfassend die Schritte a) Bereitstellen eines Trägermateriales; b) Vermischen eines Aufhellersystems und eines Bindemittel zu einer Aufheller-Bindemittel-Zubereitung und c) Aufsprühen der Aufheller-Bindemittel-Zubereitung auf das Trägermaterial, wobei das Aufhellersystem einen oder mehrere optischen Aufheller umfasst, dadurch gekennzeichnet dass – die Aufheller-Bindemittel-Zubereitung zudem Wasser und ein(e) oder mehrere Säure(n) und/oder Salz(e), bevorzugt ein Puffersystem enthält und/oder – mindestens einer der optischen Aufheller, vorzugsweise sämtliche optischen Aufheller einen Partikeldurchmesser d50 ≤ 10 μm aufweist/aufweisen.Process for producing a granulate, in particular a detergent or cleaning agent granulate or a component thereof, comprising the steps of a) providing a carrier material; b) mixing a brightener system and a binder into a brightener-binder preparation; and c) spraying the brightener-binder preparation onto the support material, wherein the brightener system comprises one or more optical brighteners, characterized in that - the brightener-binder preparation also Water and one or more acid (s) and / or salt (s), preferably contains a buffer system and / or - at least one of the optical brightener, preferably all optical brightener / have a particle diameter d 50 ≤ 10 microns / have. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Aufheller-Bindemittel-Zubereitung mindestens 1, bevorzugt 1 bis 4, besonders bevorzugt 2 optische Aufheller vorzugsweise in einer Menge von 2 bis 20 Gew.-%, dazu bevorzugt von 3 bis 15 Gew.-% und insbesondere von 4 bis 10 Gew.-% enthält.Method according to claim 1, characterized in that the brightener-binder preparation at least 1, preferably 1 to 4, more preferably 2 optical brighteners preferably in an amount of from 2 to 20% by weight, more preferably from 3 to 15 Wt .-% and in particular from 4 to 10 wt .-%. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Aufheller-Bindemittel-Zubereitung mindestens 2 optische Aufheller enthält und das Gewichtsverhältnis zwischen dem Aufheller, welcher den größten Gewichtsanteil der Summe der optischen Aufheller ausmacht, zu dem Aufheller, welche den geringsten Gewichtsanteil der Summe der optischen Aufheller ausmacht, von 1,0:1 bis 10:1, vorzugsweise von 1,1:1 bis 8:1 und insbesondere von 1,2:1 bis 6:1 beträgt.A method according to any one of claims 1 or 2, characterized in that the brightener-binder preparation contains at least 2 optical brighteners and the weight ratio between the brightener, which makes up the largest part by weight of the sum of the optical brightener, to the brightener, which is the least weight fraction the sum of optical brighteners is from 1.0: 1 to 10: 1, preferably from 1.1: 1 to 8: 1 and especially from 1.2: 1 to 6: 1. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Bindemittel nichtionische, anionische, kationische und/oder amphotere Tenside, vorzugsweise nichtionische und/oder anionische Tenside und insbesondere nichtionische Tenside, vorzugsweise aus der Gruppe der alkoxylierten Fettalokohole und Fettsäurealkylester, Alkylphenolpolyglycolether, Fettaminoalkoxylate, alkoxylierte Triglyceride, Mischether, Alkylpolyglykoside, Aminoxide und Polyhydroxyfettsäureamide, insbesondere alkoxyliertes Niotensid enthält.Method according to one the claims 1 to 3, characterized in that the binder is nonionic, anionic, cationic and / or amphoteric surfactants, preferably nonionic and / or anionic surfactants and in particular nonionic Surfactants, preferably from the group of alkoxylated Fettalokohole and fatty acid alkyl esters, Alkylphenol polyglycol ethers, fatty aminoalkoxylates, alkoxylated triglycerides, Mixed ethers, alkyl polyglycosides, amine oxides and polyhydroxy fatty acid amides, in particular alkoxylated nonionic surfactant. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass das Gewichtsverhältnis von Bindemittel zu optischem Aufheller von 50:1 bis 1:1, vorzugsweise von 25:1 bis 4:1 und insbesondere von 20:1 bis 7:1 beträgt.Method according to one the claims 1 to 4, characterized in that the weight ratio of Binder to optical brightener of 50: 1 to 1: 1, preferably from 25: 1 to 4: 1 and especially from 20: 1 to 7: 1. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Aufheller-Bindemittel-Zubereitung Wasser enthält und einen pH-Wert von 4 bis 11 und insbesondere von 5 bis 9 aufweist.Method according to one the claims 1 to 5, characterized in that the brightener-binder preparation Contains water and having a pH of 4 to 11, and more preferably 5 to 9. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die Zubereitung maximal 20 Gew.-%, vorzugsweise maximal 10 Gew.-% und insbesondere maximal 5 Gew.-% Wasser enthält.Method according to one the claims 1 to 6, characterized in that the preparation is a maximum of 20 Wt .-%, preferably at most 10 wt .-% and in particular maximum 5 wt .-% water. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Aufheller-Bindemittel-Zubereitung zusätzlich Säuren und/oder Salze, bevorzugt ein Puffersystem, in Mengen von 0,01 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise von 0,1 bis 3 Gew.-% enthält.Method according to one the claims 1 to 7, characterized in that the brightener-binder preparation additionally acids and / or salts, preferably a buffer system, in amounts of from 0.01 to Contains 15 wt .-%, preferably from 0.1 to 3 wt .-%. Verfahren gemäß Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass das Puffersystem einen oder mehrere Puffer aus der Gruppe Citronensäure/Citrat, Essigsäure/Acetat, Borsäure/Natriumborat, Phosphorsäure/Natriumphosphat, Hydrogencarbonat/Soda, Ammoniak/Ammoniumchlorid, [(Carbamoylmethyl)-imino]-diessigsäure, N,N-Bis(2-hydroxyethyl)-2-aminoethansulfonsäure, N,N-Bis(2-hydroxyethyl)-glycin, 3-(Cyclohexylamino)-1-propansulfonsäure, 2-[4-(2-Hydroxyethyl)piperazino]ethansulfonsäure, 2-Morpholinoethansulfonsäure, 3-Morpholinopropan-1-sulfonsäure, Piperazin-N,N'-bis(ethansulfonsäure), 2-{[Tris(hydroxymethyl)methyl]amino}-ethansulfonsäure, N-[2-Hydroxy-1,1-bis(hydroxymethyl)-ethyl]glycin enthält.Method according to claim 8, characterized in that the buffer system one or more buffers from the group citric acid / citrate, Acetic acid / acetate, Boric acid / sodium borate, Phosphoric acid / sodium phosphate, Bicarbonate / soda, ammonia / ammonium chloride, [(carbamoylmethyl) -imino] -diacetic acid, N, N-bis (2-hydroxyethyl) -2-aminoethanesulfonic acid, N, N-bis (2-hydroxyethyl) -glycine, 3- (cyclohexylamino) -1-propanesulfonic acid, 2- [4- (2-hydroxyethyl) piperazino] ethanesulfonic acid, 2-morpholinoethanesulfonic acid, 3-morpholinopropane-1-sulfonic acid, piperazine-N, N'-bis (ethanesulfonic acid), 2- {[Tris (hydroxymethyl) methyl] amino} ethanesulfonic acid, N- [2-hydroxy-1,1-bis (hydroxymethyl) ethyl] glycine contains. Verfahren gemäß Anspruch 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass der oder die optische(n) Aufheller vor dem Vermischen mit dem Bindemittel auf einen Partikeldurchmesser d50 von 1 bis 10 μm, vorzugsweise mittels einer Strahlmühle, vermahlen wird/werden.A method according to claim 1 to 9, characterized in that the optical brightener (s) before being mixed with the binder to a particle diameter d 50 of 1 to 10 microns, preferably by means of a jet mill, is ground / are. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass der oder die optische(n) Aufheller nach dem Vermischen mit dem Bindemittel auf einen Partikeldurchmesser d50 von 0,05 bis 1 μm, vorzugsweise in der flüssigen Phase und insbesondere mittels einer Rührwerksmühle, vermahlen wird/werden.Method according to one of claims 1 to 9, characterized in that the or the optical brightener (s) after mixing with the binder to a particle diameter d 50 of 0.05 to 1 micron, preferably in the liquid phase and in particular by means of a stirred mill , is / will be ground. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass vor und/oder nach dem Schritt c) in einem zusätzlichen Schritt d) ein Abpuderungsmittel, bevorzugt Zeolith, vorzugsweise in einer Menge von 0,5 bis 5 Gew.-% und insbesondere von 1 bis 2,5 Gew.-%, auf das Trägermaterial und/oder auf das mit der Aufheller-Bindemittel-Zubereitung besprühte Trägermaterial aufgebracht wird, wobei die Prozentangaben auf das fertige Granulat bezogen sind.Method according to one the claims 1 to 11, characterized in that before and / or after the step c) in an additional Step d) a powdering agent, preferably zeolite, preferably in an amount of 0.5 to 5 wt .-% and in particular from 1 to 2.5 Wt .-%, on the carrier material and / or to the carrier material sprayed with the brightener-binder formulation is applied, the percentages on the finished granules are related. Granulat, insbesondere Wasch- oder Reinigungsmittelgranulat oder eine Komponente hierfür, herstellbar nach einen Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 12, umfassend ein Trägermaterial sowie eine Beschichtung, welche optischen Aufheller und Bindemittel umfasst, dadurch gekennzeichnet, dass das Granulat einen Weißgrad nach Berger oberhalb von 110, vorzugsweise oberhalb vom 112 und insbesondere oberhalb von 115 aufweist.Granules, in particular detergent or cleaning granules or a component for this, preparable by a method according to one of claims 1 to 12 comprising a substrate and a coating, which optical brightener and binder comprises, characterized in that the granules after a degree of whiteness Berger above 110, preferably above 112 and in particular above 115. Granulat gemäß Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass die Beschichtung 1 bis 4, vorzugsweise 2 optische Aufheller, bevorzugt in einer Menge von 2 bis 20 Gew.-%, besonders bevorzugt von 3 bis 15 Gew.-% und insbesondere von 4 bis 10 Gew.-% enthält und/oder das fertige Granulat von 0,01 bis 0,5 Gew.-% und insbesondere von 0,05 bis 0,4 Gew.-% optische Aufheller enthält.Granules according to claim 13, characterized in that the coating 1 to 4, preferably 2 optical brighteners, preferably in an amount of from 2 to 20% by weight, particularly preferably from 3 to 15% by weight and in particular from 4 to Contains 10 wt .-% and / or the finished granules of 0.01 to 0.5 wt .-% and in particular from 0.05 to 0.4% by weight of optical brightener. Granulat gemäß einem der Ansprüche 13 oder 14, dadurch gekennzeichnet, dass in der Beschichtung ein(e) oder mehrere Säure(n) und/oder Salz(e), bevorzugt ein Puffersystem, in Mengen von 0,01 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise von 0,1 bis 3 Gew.-% enthalten ist/sind.Granules according to one the claims 13 or 14, characterized in that in the coating a (e) or more acid (s) and / or salt (s), preferably a buffer system, in amounts of 0.01 to 15 wt .-%, preferably from 0.1 to 3 wt .-% is / are included. Granulat gemäß Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, dass das Puffersystem als 0,1 M wässrige Puffer-Lösung einen pH-Wert von 4 bis 11 und insbesondere einen pH-Wert von 5 bis 9 aufweist.Granules according to claim 15, characterized in that the buffer system as a 0.1 M aqueous buffer solution pH of 4 to 11 and in particular a pH of 5 to 9 having. Verwendung einer Zubereitung umfassend ein Bindemittel, welches mit Vorzug Tensid, vorzugsweise Niotensid enthält, optischen Aufheller, eine Säure und/oder ein Salz, bevorzugt ein Puffersystem, und Wasser zur Beschichtung eines Trägermateriales.Use of a preparation comprising a binder, which preferably contains surfactant, preferably nonionic surfactant, optical Brightener, an acid and / or a salt, preferably a buffer system, and water for coating a carrier material. Verwendung einer Zubereitung umfassend ein Bindemittel, welches mit Vorzug Tensid, vorzugsweise Niotensid enthält, optischen Aufheller, eine Säure und/oder ein Salz, bevorzugt ein Puffersystem, und Wasser zur Weißgraderhöhung eines Trägermateriales.Use of a preparation comprising a binder, which preferably contains surfactant, preferably nonionic surfactant, optical Brightener, an acid and / or a salt, preferably a buffer system, and water for increasing the degree of whiteness Support material. Verwendung gemäß einem der Ansprüche 17 oder 18, dadurch gekennzeichnet, dass das Trägermaterial ein Wasch- oder Reinigungsmittel oder eine Komponente hierfür umfasst.Use according to one the claims 17 or 18, characterized in that the carrier material is a washing or Detergent or a component includes.
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