DE102005055226A1

DE102005055226A1 - Lagerung pulverförmiger Stoffe mit hohem Wassergehalt

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Publication number: DE102005055226A1
Application number: DE102005055226A
Authority: DE
Inventors: Steffen Dr. Hasenzahl; Margarete Drechsler; Stephanie Reader; Ann Gray
Original assignee: Degussa GmbH
Current assignee: Evonik Operations GmbH
Priority date: 2004-12-24
Filing date: 2005-11-19
Publication date: 2006-07-13
Also published as: JP2008525383A; KR20070086575A; WO2006067235A1; US20090047225A1; EP1827358A1

Abstract

Verfahren zur Verzögerung der Freisetzung von Wasser aus einer pulverförmigen Zubereitung, umfassend kosmetische Mittel, Reinigungsmittel und Waschmittel, wobei die pulverförmige Zubereitung mindestens 50 Gew.-% Wasser und ein hydrophobiertes Siliciumdioxidpulver enthält, bei dem bei der Lagerung die pulverförmige Zubereitung in Kontakt mit einem hydrophoben Material ist.

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Lagerung von pulverförmigen Stoffen mit hohem Wassergehalt.

"Trockenes Wasser" ist ein pulverförmiger Feststoff mit einem Wassergehalt von bis zu über 95%. Es entsteht beim intensiven Mischen von Wasser mit hydrophobiertem pyrogenem Siliciumdioxid. Dabei werden Wassertropfen von den Feststoffpartikeln umhüllt und am erneuten Zusammenfließen gehindert. Erste Versuche zur Verwendung von "trockenem Wasser" als kosmetische Grundlage stammen aus den 1960er Jahren (DE-A-1467023, US 3393155 , Schriftenreihe Fine Particles Nr. 11, Degussa AG). In den späten 1990er Jahren wurde das Konzept vor allem von japanischen Kosmetikfirmen erneut aufgegriffen und weiterentwickelt(EP-A-855177, EP-A-1206928, EP-A-1235554). Nur wenige Kosmetikprodukte konnten jedoch bislang kommerzialisiert werden.

"Trockenes Wasser" entsteht beim intensiven Mischen von hydrophobiertem, pyrogenem Siliciumdioxid mit Wasser. Dabei werden Wassertropfen, die während des Mischprozesses erzeugt werden, von den nicht-wasserbenetzbaren Siliciumdioxid-Partikeln umhüllt und am erneuten Zusammenfließen gehindert. "Trockenes Wasser" kann somit als ein mittels Feststoffpartikeln stabilisiertes Aerosol aufgefasst werden (vgl. die schematische Darstellung in 3). Die Wassertropfen sind dabei in Abhängigkeit von den Mischbedingungen zwischen zehn und einigen hundert Mikrometer groß (vgl. 4). Entscheidend für die Bildung von "trockenem Wasser" ist die Hydrophobie des pyrogenen Siliciumdioxids, da es nicht in der Wasserphase dispergiert, sondern nur an der Oberfläche der Wassertropfen "adsorbiert" wird. Feinteilige wasserbenetzbare Feststoffe hingegen werden beim Mischen in der Wasserphase verteilt, und es entsteht eine Suspension.

Neben „trockenem Wasser" ist auch ein "trockenes Wasserstoffperoxid" bekannt. 5-10 Gew.-% eines hydrophobierten Siliciumdioxidpulvers reicht dabei aus, um aus einer Wasserstoffperoxid-Lösung variabler Konzentration ein feines, freifließendes Pulver herzustellen (WO2004104154).

Hinsichtlich seiner sicherheitstechnischen Kenndaten wurde das Produkt wie andere Peroxide auf seine Stabilität bzw. seine Neigung zur Selbstzersetzung bei erhöhter Temperatur untersucht. „Trockenes Wasserstoffperoxid" ist eine lagerfähige Substanz, die gut handhabbar ist. Der Wirkstoff Wasserstoffperoxid kann durch geeignete Maßnahmen gezielt wieder freigesetzt werden. Mechanisches Einwirken wie Verreiben, Druck oder Vakuum führen zum raschen Austreiben des Wirkstoffs aus dem Pulver. Nach Einrühren des Produktes in eine wässrige Lösung wird H₂O₂ je nach Durchmischung in Minuten bis Stunden herausgelöst. Trockenes Wasserstoffperoxid kann dort eingesetzt werden, wo die Verwendung des flüssigen H₂O₂ ungünstig oder nicht möglich ist. So ist es z.B. als Bleichkomponente in Reinigungsmitteln und Fleckentfernern, oder in Kosmetikprodukten unter Beachtung der in der Verordnung über kosmetische Mittel (Kosmetikverordnung) geregelten Anwendungsgebiete und zulässigen Höchstkonzentrationen im kosmetischen Fertigerzeugnis nutzbar. In gleicher Weise kann auch die Desinfektionswirkung des Wasserstoffperoxids in Produkten für die Kosmetikindustrie oder den Haushalt eingesetzt werden. Außerdem sind auch Anwendungen denkbar, die unter geeigneten Bedingungen die verzögerte Abgabe des Wirkstoffs nutzen.

Die Eigenschaften und Stabilität von „trockenem Wasser" und „trockenem Wasserstoffperoxid" werden von verschiedenen Parametern bestimmt, wie zum Beispiel der Hydrophobie und der spezifischen Oberfläche des Siliciumdioxidpulvers, Zusätzen zur Wasserphase wie Gelbildner, Feuchthaltemittel, Lösemittel, etc. sowie dem Herstellverfahren.

Bei der Herstellung von „trockenem Wasser" müssen gleichzeitig ausreichend kleine Wassertropfen und Siliciumdioxid-Partikel erzeugt werden. Dies erfordert hohe Mischenergien. Sehr guten Ergebnisse wurden beispielsweise mit einem Dissolver bei Drehzahlen von ca. 10.000 min^–1 erzielt. Ein herkömmliche Küchenmixer lieferte ebenfalls stabile Pulver.

Die Herstellung von „trockenem Wasser" dauert in der Regel wenige Sekunden bis maximal einige Minuten. Die optimalen Mischzeiten hängen wesentlich von der Zusammensetzung der Wasserphase und dem gewählten Mischaggregat ab. Sie müssen daher für jeden Einzelfall angepasst werden.

EP-A-1386599 offenbart einen positiven Effekt auf die Lagerstabilität von „trockenem Wasser", der auftritt, wenn bei dessen Herstellung die Flächen des Behälters mit dem das trockene Wasser in Berührung kommt hydrophob sind. Auch dieses Verfahren führt jedoch nicht zu deutlich verbesserten Lagerstabilitäten. Vielmehr wird aus dem pulverförmigen Produkt während der Lagerung Wasser abgeschieden, es bildet sich eine zusätzliche separate Wasserphase.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es daher, ein Verfahren bereitzustellen mit dem die Lagerstabilität von trockenem Wasser und trockenem Wasserstoffperoxid verbessert werden kann.

Es wurde überraschend gefunden, dass die Aufgabe gelöst wird durch ein Verfahren zur Verzögerung der Freisetzung von Wasser aus einer pulverförmigen Zubereitung umfassend kosmetische Mittel, Reinigungsmittel und Waschmittel, wobei die pulverförmige Zubereitung mindestens 50 Gew.-% Wasser und ein hydrophobiertes Siliciumdioxidpulver enthält, welches dadurch gekennzeichnet, dass bei der Lagerung die pulverförmige Zubereitung in Kontakt mit einem hydrophoben Material steht.

Die Erfindung ist deshalb überraschend, da der Fachmann gemäß der Lehre aus EP-A-1386599 lediglich bei der Herstellung der pulverförmigen Zubereitung eine hydrophobe Umwandung als relevant für die Lagerstabilität angesehen hätte.

Bei der vorliegenden Erfindung hingegen kann die Herstellung der pulverförmigen Zubereitung in Behältnissen erfolgen, die eine nicht-hydrophobe Umwandung aufweisen. Wesentlich zur Verlängerung der Lagerstabilität ist die anschließende Lagerung in Behältnissen, in denen die pulverförmige Zubereitung nur Kontakt mit einer hydrophoben Umwandung hat.

Die Art des hydrophobierten Siliciumdioxidpulvers ist nicht beschränkt solange sichergestellt ist, dass bei seiner Zugabe zu Wasser ein pulverförmiges Produkt entsteht. Die hydrophobierten Siliciumdioxidpulver können bevorzugt silanisiert sein. Zur Silanisierung können Halogensilane, Alkoxysilane, Silazane und/oder Siloxane eingesetzt werden. Insbesondere können als Halogensilane die folgenden Stoffe eingesetzt werden:
Halogenorganosilane des Typs X₃Si(C_nH_2n+1) mit X = Cl, Br und n = 1–20,
Halogenorganosilane des Typs X₂(R')Si(C_nH_2n+1) mit X = Cl, Br und R' = Alkyl, n = 1–20
Halogenorganosilane des Typs X(R')₂Si(C_nH_2n+1) mit X = Cl, Br, R' = Alkyl, n = 1–20
Halogenorganosilane des Typs X₃Si(CH₂)_m-R' mit X = Cl, Br, m = 0,1–20, R' = Alkyl, Aryl (zum Beispiel -C₆H₅), -C₄F₉, -OCF₂-CHF-CF₃, -C₆F₁₃, -O-CF₂-CHF₂, -NH₂, -N₃, -SCN, -CH=CH₂, -OOC(CH₃)C=CH₂, -OCH₂-CH(O)CH₂, -NH-COO-CH₃, -NH-COO-CH₂-CH₃, -NH-(CH₂)₃Si(OR)₃, -S_x-(CH₂)₃Si(OR)₃,

Halogenorganosilane des Typs (R)X₂Si(CH₂)_m-R' mit X = Cl, Br, R = Alkyl, m = 0,1–20, R' = Alkyl, Aryl (zum Beispiel -C₆H₅), -C₄F₉, -OCF₂-CHF-CF₃, -C₆F₁₃, -O-CF₂-CHF₂, -NH₂, -N₃, -SCN, -CH=CH₂, -OOC(CH₃)C = CH₂ -OCH₂-CH(O)CH₂, -NH-COO-CH₃, -NH-COO-CH₂-CH₃, -NH-(CH₂)₃Si(OR)₃, -NH-COO-CH₃, -NH-COO-CH₂-CH₃, -NH-(CH₂)₃Si(OR)₃,-S_x-(CH₂)₃Si(OR)₃

Halogenorganosilane des Typs (R)₂X Si(CH₂)_m-R' mit X = Cl, Br, R = Alkyl, m = 0,1–20, R' = Alkyl, Aryl (zum Beispiel -C₆H₅), -C₄F₉, -OCF₂-CHF-CF₃, -C₆F₁₃, -O-CF₂-CHF₂, -NH₂, -N₃, -SCN, -CH=CH₂, -OOC(CH₃)C=CH₂, -OCH₂-CH(O)CH₂, -NH-COO-CH₃, -NH-COO-CH₂-CH₃, -NH-(CH₂)₃Si(OR)₃, -S_x-(CH₂)₃Si(OR)₃,

Insbesondere können als Alkoxysilane die folgenden Stoffe eingesetzt werden:
Organosilane des Typs (RO)₃Si(C_nH_2n+1) mit R = Alkyl, n = 1–20 Organosilane des Typs R'_x(RO)_ySi(C_nH_2n+1) mit R = Alkyl, R' = Alkyl, n = 1–20, x + y = 3, x = 1,2, y = 1,2
Organosilane des Typs (RO)₃Si(CH₂)_m-R' mit R = Alkyl, m = 0,1–20, R' = Alkyl, Aryl (zum Beispiel -C₆H₅), -C₄F₉, OCF₂-CHF-CF₃, -C₆F₁₃, -O-CF₂-CHF₂, -NH₂, -N₃, -SCN, -CH=CH₂, -OOC(CH₃)C=CH₂ -OCH₂-CH(O)CH₂, -NH-COO-CH₃, -NH-COO-CH₂-CH₃, -NH-(CH₂)₃Si(OR)₃, -S_x-(CH₂)₃Si(OR)₃

Organosilane des Typs (R'')_x(RO)_ySi(CH₂)_m-R' mit R'' = Alkyl, x + y = 2, x = 1,2, y = 1,2, R' = Alkyl, Aryl (zum Beispiel -C₆H₅), -C₄F₉, -OCF₂-CHF-CF₃, -C₆F₁₃, -O-CF₂-CHF₂, -NH₂, -N₃, -SCN, -CH=CH₂, -OOC(CH₃)C = CH₂, -OCH₂-CH(O)CH₂, NH-COO-CH₃, -NH-COO-CH₂-CH₃, -NH-(CH₂)₃Si(OR)₃, -S_x(CH₂)₃Si(OR)₃

Bevorzugt kann man als Silanisierungsmittel Trimethoxyoctylsilan [(CH₃O)₃-Si-C₈H₁₇] (zum Beispiel DYNASYLAN^® OCTMO, Degussa AG) einsetzen.

Insbesondere können als Silazane die folgenden Stoffe eingesetzt werden:
Silazane des Typs:

mit R = Alkyl, R' = Alkyl, Vinyl, sowie zum Beispiel Hexamethyldisilazan (zum Beispiel DYNASYLAN^® HMDS). Insbesondere können als Siloxane die folgenden Stoffe eingesetzt werden:
Cyclische Polysiloxane des Typs D 3, D 4, D 5, zum Beispiel tamethylcyclotetrasiloxan = D 4

Polysiloxane bzw. Silikonöle des Typs:

R = Alkyl, Aryl, (CH₂)_n-NH₂, H
R' = Alkyl, Aryl, (CH₂)_n-NH₂, H
R'' = Alkyl, Aryl, (CH₂)_n-NH₂, H
R''' = Alkyl, Aryl, (CH₂)_n-NH₂, H
Y = CH₃, H, C_nH_2n+1 mit n = 1–20
Y = Si(CH₃)₃, Si(CH₃)₂H Si(CH₃)₂OH, Si(CH₃)₂(OCH₃) Si(CH₃)₂(C_nH_2n+1) mit n = 1–20
m = 0, 1, 2, 3, ... ∞
n = 0, 1, 2, 3, ... ∞
u = 0, 1, 2, 3, ... ∞

Die Silanisierung kann man durchführen, indem man das Siliciumdioxidpulver mit dem Silanisierungsmittel, das gegebenenfalls in einem organischen Lösungsmittel, wie zum Beispiel Ethanol, gelöst sein kann, besprüht und das Gemisch anschließend bei einer Temperatur von 105 bis 400°C über einen Zeitraum von 1 bis 6 h thermisch behandelt.

Die zur Hydrophobierung eingesetzten Siliciumdioxidpulver sind nicht limitiert. Bevorzugt können Siliciumdioxidpulver pyrogener Herkunft eingesetzt werden. Pyrogen umfasst dabei solche Pulver, die durch Flammenoxidation oder Flammenhydrolyse aus geeigneten Siliciumverbindungen erhältlich sind. In der Regel wird Siliciumtetrachlorid in einer Flamme aus Wasserstoff und Sauerstoff zu Siliciumdioxid hydrolysiert.

Geeignete kommerzielle erhältliche, hydrophobierte Siliciumdioxidpulver können Aerosil^® R106, R202, R805, R812, R812S, R8200, R812 VV60, R812 VV90, R812S VV60, R812S VV90, R104 V, R202 VV90, R805 VV90 (Degussa) oder HDK^® H2000, H2050, H3004, (Wacker) sein.

Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren kann die pulverförmige Zubereitung als kosmetisches Mittel einen Stoff aus der Gruppe der

a) UV-Lichtschutzfilter,
b) Farbstoffe und Pigmente,
c) Feuchthaltemittel/Hautbefeuchtungsmittel,
d) Deo- und Antitranspirant-Wirkstoffe,
e) biogenen Stoffe,
f) Insektenrepellent-Wirkstoffe,
g) Hydrotrope,
h) Antischuppenwirkstoffe,
i) Bleich- oder Hautaufhellungsmittel sowie Selbstbräuner,
j) Konservierungsmittel,
k) Tenside/Emulgatoren,
l) Parfümöle und/oder der Pflanzenextrakte enthalten.

a) UV-Lichtschutzfilter

UV-Lichtschutzfilter, gemäß der Erfindung, sind bei Raumtemperatur flüssige oder kristalline organische Substanzen (Lichtschutzfilter), die in der Lage sind, ultraviolette Strahlen zu absorbieren und die aufgenommene Energie in Form längerwelliger Strahlung, zum Beispiel Wärme wieder abzugeben. UV-Filter können öllöslich oder wasserlöslich sein. Als öllösliche Substanzen sind zum Beispiel zu nennen:

– 3-Benzylidencampher bzw. 3-Benzylidennorcampher und dessen Derivate, zum Beispiel 3-(4-Methylbenzyliden)campher wie in der EP 0 693 471 B1 beschrieben
– 4-Aminobenzoesäurederivate, vorzugsweise 4-(Dimethylamino)benzoesäure-2-ethyl-hexylester, 4-(Dimethylamino)benzoesäure-2-octylester und 4-(Dimethylamino)benzoesäure-amylester
– Ester der Zimtsäure, vorzugsweise 4-Methoxyzimtsäure-2-ethylhexylester, 4-Methoxy-zimtsäurepropylester, 4-Methoxyzimtsäureisoamylester, 2-Cyano-3,3-phenylzimtsäure-2-ethylhexylester (Octocrylene)
– Ester der Salicylsäure, vorzugsweise Salicylsäure-2-ethylhexylester, Salicylsäure-4-iso-propylbenzylester, Salicylsäurehomomenthylester
– Derivate des Benzophenons, vorzugsweise 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon, 2-Hydroxy-4-methoxy-4'-methylbenzophenon, 2,2'-Dihydroxy-4-methoxybenzophenon
– Ester der Benzalmalonsäure, vorzugsweise 4-Methoxybenzmalonsäuredi-2-ethylhexyl-ester
– Triazinderivate, wie zum Beispiel 2,4,6-Trianilino-(p-carbo-2'-ethyl-1'-hexyloxy)-1,3,5-triazin und Octyl Triazon, wie in der EP 0 818 450 A1 beschrieben oder Dioctyl Butamido Triazone (Uvasorb TM HEB)
– Propan-1,3-dione, wie zum Beispiel 1-(4-tert.Butylphenyl)-3-(4'methoxyphenyl)propan-1,3-dion
– Ketotricyclo(5.2.1.0)decan-Derivate, wie in der EP 0 694 521 B1 beschrieben.

Als wasserlösliche Substanzen kommen in Frage:

– 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure und deren Alkali-, Erdalkali-, Ammonium-, Alkylammonium-, Alkanolammonium- und Glucammoniumsalze
– Sulfonsäurederivate von Benzophenonen, vorzugsweise 2-Hydroxy-4-methoxybenzo-phenon-5-sulfonsäure und ihre Salze
– Sulfonsäurederivate des 3-Benzylidencamphers, wie zum Beispiel 4-(2-Oxo-3-bomylidenmethyl)benzolsulfonsäure und 2-Methyl-5(2-oxo-3-bornyliden)sulfonsäure und deren Salze.

Als typische UV-A-Filter kommen insbesondere Derivate des Benzoylmethans in Frage, wie beispielsweise 1-(4'-tert.Butylphenyl)-3-(4'-methoxyphenyl)propan-1,3-dion, 4-tert.-Butyl-4'-methoxydibenzoylmethan (Parsol TM 1789), 1-Phenyl-3-(4'-isopropylphenyl)-propan-1,3-dion sowie Enaminverbindungen, wie beschrieben in der DE 191 12 033 A1 (BASF). Die UV-A und UV-B-Filter können selbstverständlich auch in Mischungen eingesetzt werden. Besonders günstige Kombinationen bestehen aus den Derivaten des Benzoylmethans, zum Beispiel 4-tert.-Butyl-4'-methoxydibenzoylmethan (Parsol TM 1789) und 2-Cyano-3,3-phenylzimtsäure-2-ethyl-hexylester (Octocrylene) in Kombination mit Estern der Zimtsäure, vorzugsweise 4-Methoxyzimtsäure-2-ethylhexylester und/oder 4-Methoxyzimtsäurepropylester und/oder 4-Methoxyzimtsäureisoamylester. Vorteilhaft werden derartige Kombinationen mit wasserlöslichen Filtern, wie zum Beispiel 2-phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure und deren Alkali-, Erdalkali-, Ammonium-, Alkylammonium-, Alkanolammonium- und Glucammoniumsalze kombiniert.

Besonders vorteilhaft sind UV-Filter, die in der wässrigen Phase gelöst oder darin emulgiert werden können.

Neben den genannten löslichen Stoffen kommen für diesen Zweck auch unlösliche Lichtschutzpigmente, nämlich feindisperse Metalloxidpulver, die bevorzugt in hydrophobierter Form vorliegen, bzw. Salze in Frage. Beispiele für geeignete Metalloxidpulver beziehungsweise hydrophobierte Metalloxidpulver können Titandioxidpulver, Aluminiumoxidpulver, Zinkoxidpulver und/oder ein Mischoxidpulver mit den Elementen Si, Ti, Al, Zn, Fe, B, Zr, und/oder Ce sein.

Der Anteil der Metalloxidpulver, bezogen auf die Summe von hydrophobiertem Siliciumdioxidpulver und Metalloxidpulver, beträgt vorzugsweise weniger als 50 Gew.-% und besonders bevorzugt weniger als 30 Gew.-%.

Weiterhin können Silicate (Talk), Bariumsulfat oder Zinkstearat eingesetzt werden.

In Sonnenschutzmitteln werden bevorzugt sogenannte Mikro- oder Nanopigmente eingesetzt. Die Partikel sollten einen mittleren Durchmesser von weniger als 100 nm, vorzugsweise zwischen 5 und 50 nm und insbesondere zwischen 15 und 30 nm aufweisen. Sie können eine sphärische Form aufweisen, es können jedoch auch solche Partikel zum Einsatz kommen, die eine ellipsoide oder in sonstiger Weise von der sphärischen Gestalt abweichende Form besitzen.

Typische Beispiele sind gecoatete Titandioxide, wie zum Beispiel UV-Titan M212, M 262 und X 111 (Kemira), AEROXIDE TiO2 P25, PF2, T 805 und T 817 (Degussa), Micro Titanium Dioxide MT-150 W, MT-100 AQ, MT-100 SA, MT-100 HD, MT-100 TV (Tayca), Eusolex TM T2000 (Merck), Zinc Oxide neutral H&R und Zinc Oxide NDM (Haarmann & Reimer) sowie Z-Cote und Z-Cote HP1 (BASF). Auch Dispersionen wie zum Beispiel TEGO Sun TAQ 40, eine 40 Gew.-%ige wässrige Dispersion eines hydrophobierten Titandioxids (Degussa) kann verwendet werden. Weitere geeignete UV-Lichtschutzfilter sind der Übersicht von P. Finkel in SÖFW-Journal 122, 543 (1996) sowie Parf. Kosm. 3,11 (1999) zu entnehmen. Verwendet werden können außerdem optische Aufheller, wie zum Beispiel 4,4'-Diaminostilben-2,2'-disulfonsäure und seine Derivate.

Neben den beiden vorgenannten Gruppen primärer Lichtschutzstoffe können auch sekundäre Lichtschutzmittel vom Typ der Antioxidantien eingesetzt werden, die die photochemische Reaktionskette unterbrechen, welche ausgelöst wird, wenn UV-Strahlung in die Haut eindringt. Typische Beispiele hierfür sind Aminosäuren (zum Beispiel Glycin, Histidin, Tyrosin, Tryptophan) und deren Derivate, Imidazole (zum Beispiel Urocaninsäure) und deren Derivate, Peptide wie D,L-Carnosin, D-Carnosin, L-Carnosin und deren Derivate (zum Beispiel Anserin), Carotinoide, Carotine (zum Beispiel alpha -Carotin, beta -Carotin, Lycopin) und deren Derivate, Chlorogensäure und deren Derivate, Liponsäure und deren Derivate (zum Beispiel Dihydroliponsäure), Aurothioglucose, Propylthiouracil und andere Thiole (zum Beispiel Thioredoxin, Glutathion, Cystein, Cystin, Cystamin und deren Glycosyl-, N-Acetyl-, Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Amyl-, Butyl- und Lauryl-, Palmitoyl-, Oleyl-, gamma Linoleyl-, Cholesteryl- und Glycerylester) sowie deren Salze, Dilaurylthiodipropionat, Distearylthiodipropionat, Thiodipropionsäure und deren Derivate (Ester, Ether, Peptide, Lipide, Nukleotide, Nukleoside und Salze) sowie Sulfoximinverbindungen (zum Beispiel Buthioninsulfoximine, Homocysteinsulfoximin, Butioninsulfone, Penta-, Hexa-, Heptathioninsulfoximin) in sehr geringen verträglichen Dosierungen (zum Beispiel pmol bis mu mol/kg), ferner (Metall)-Chelatoren (zum Beispiel alpha -Hydroxyfettsäuren, Palmitinsäure, Phytinsäure, Lactoferrin), alpha -Hydroxysäuren (zum Beispiel Citronensäure, Milchsäure, Äpfelsäure), Huminsäure, Gallensäure, Gallenextrakte, Bilirubin, Biliverdin, EDTA, EGTA und deren Derivate, ungesättigte Fettsäuren und deren Derivate (zum Beispiel gamma -Linolensäure, Linolsäure, Ölsäure), Folsäure und deren Derivate, Ubichinon und Ubichinol und deren Derivate, Vitamin C und Derivate (zum Beispiel Ascorbylpalmitat, Mg-Ascorbylphosphat, Ascorbylacetat), Tocopherole und Derivate (zum Beispiel Vitamin-E-acetat), Vitamin A und Derivate (Vitamin-A- palmitat) sowie Koniferylbenzoat des Benzoeharzes, Rutinsäure und deren Derivate, alpha -Glycosylrutin, Ferulasäure, Furfurylidenglucitol, Carnosin, Butylhydroxytoluol, Butylhydroxyanisol, Nordihydroguajakharzsäure, Nordihydroguajaretsäure, Trihydroxybutyrophenon, Harnsäure und deren Derivate, Mannose und deren Derivate, Superoxid-Dismutase, Zink und dessen Derivate (zum Beispiel ZnO, ZnSO₄) Selen und dessen Derivate (zum Beispiel Selen-Methionin), Stilbene und deren Derivate (zum Beispiel Stilbenoxid, trans-Stilbenoxid) und die erfindungsgemäß geeigneten Derivate (Salze, Ester, Ether, Zucker, Nukleotide, Nukleoside, Peptide und Lipide) dieser genannten Wirkstoffe.

b) Farbstoffe und Pigment^®

Verwendbare Farbstoffe sind natürliche pflanzliche oder tierische Farbstoffe wie zum Beispiel Betanin, Bixin, Carmin, Carotin, Clorophyll, Sepia usw. und deren Derivate sowie synthetische organische Farbstoffe, wie zum Beispiel Azo-, Antrachinon-, Triphenylmethanfarbstoffe usw. Besonders bevorzugt können wasserlösliche oder in Wasser dispergierbare Farbstoffe sein.

Die pulverförmige Zubereitung kann auch anorganische Pigmente, wie Ocker, Umbra, roter Bolus, Terra di Siena, Kreide etc. sowie synthetische anorganische Pigmente wie Eisenoxide, Ultramarine, Titandioxid, Zinkoxid, Glimmerbasierte Pigmente, wie zum Beispiel Perglanzpigmente enthalten. Besonders bevorzugt können wasserbenetzbare Pigmente sein.

c) Feuchthaltemittel/Hautbefeuchtungsmittel

Die pulverförmige Zubereitung kann auch Feuchthaltemittel enthalten. Diese dienen zur weiteren Optimierung der sensorischen Eigenschaften der Zusammensetzung sowie zur Feuchtigkeitsregulierung der Haut. Gleichzeitig wird die Kältestabilität der erfindungsgemäßen Zubereitungen, insbesondere im Falle von Emulsionen, erhöht. Die Feuchthaltemittel sind üblicherweise in einer Menge von 0,1-15 Gew.-%, vorzugsweise 1-10 Gew.-%, und insbesondere 5-10 Gew.-% enthalten.

Geeignet sind u.a. Aminosäuren, Pyrrolidoncarbonsäure, Milchsäure und deren Salze, Lactitol, Harnstoff und Harnstoffderivate, Harnsäure, Glucosamin, Kreatinin, Spaltprodukte des Kollagens, Chitosan oder Chitosansalze/-derivate, und insbesondere Polyole und Polyolderivate (zum Beispiel Glycerin, Diglycerin, Triglycerin, Ettylenglycol, Propylenglycol, Butylenglycol, Pentylenglykol, Erythrit, 1,2,6-Hexantriol, Polyethylenglycole wie PEG-4, PEG-6, PEG-7, PEG-8, PEG-9, PEG-10, PEG-12, PEG-14, PEG-16, PEG-18, PEG-20), Zucker und Zuckerderivate (u. a. Fructose, Glucose, Maltose, Maltitol, Mannit, Inosit, Sorbit, Sorbitylsilandiol, Sucrose, Trehalose, Xylose, Xylit, Glucuronsäure und deren Salze), ethoxyliertes Sorbit (Sorbeth-6, Sorbeth-20, Sorbeth-30, Sorbeth-40), Honig und gehärteter Honig, gehärtete Stärkehydrolysate sowie Mischungen aus gehärtetem Weizenprotein und PEG-20-Acetatcopolymer. Besonders bevorzugt kann die erfindungsgemäße Zubereitung Glycerin, Diglycerin, Triglycerin und Butylenglycol enthalten.

d) Deo- und Antitranspirant-Wirkstoffe

Der pulverförmigen Zubereitung können auch Deo- und Antitranspirantwirkstoffe zugesetzt werden. Zu diesen Wirkstoffen gehören adstringierende Metallsalze (antitranspirante Wirkstoffe), keimhemmende Mittel, Enzyminhibitoren, Geruchsabsorber, Geruchsüberdecker oder eine beliebige Kombination dieser Wirkstoffe. Die Deo-/Antitranspirant-Wirkstoffe können in der pulverförmigen Zubereitung in einer Menge von 0,1-30 Gew.-%, vorzugsweise 5-25 Gew.-% und insbesondere 10-25 Gew.-% enthalten sein (bezogen auf die Menge der Zubereitung).

Als Antitranspirant-Wirkstoffe kommen zum Beispiel Aluminiumchlorhydrate, Aluminium-Zirkonium-Chlorohydrate sowie Zinksalze in Frage. Neben den Chlorhydraten kann die erfindungsgemäße Zubereitung auch Aluminiumhydroxylactate sowie saure Aluminium/Zirkoniumsalze enthalten, beispielsweise Locron TM (Formel [Al₂(OH)₅Cl] × 2,5 H₂O, Clariant GmbH) oder Rezal TM 36G (Aluminium-Zirkonium-Tetrachlorohydrex-Glycin-Komplexe, Fa. Reheis).

Als weitere Deowirkstoffe können Enzyminhibitoren, beispielsweise Esteraseinhibitoren zugesetzt werden. Hierbei handelt es sich vorzugsweise um Trialkylcitrate, wie Trimethylcitrat, Tripropylcitrat, Triisopropylcitrat, Tributylcitrat und insbesondere Triethylcitrat (Hydagen TM C. A. T., Cognis Deutschland GmbH). Die Stoffe inhibieren die Enzymaktivität von schweißzersetzenden Bakterien und reduzieren dadurch die Geruchsbildung. Weitere Stoffe, die als Esteraseinhibitoren in Betracht kommen, sind Sterolsulfate oder – Phosphate, wie beispielsweise Lanosterin-, Cholesterin-, Campesterin-, Stigmasterin- und Sitosterinsulfat bzw. -phosphat, Dicarbonsäuren und deren Ester, wie beispielsweise Glutarsäure, Glutarsäuremonoethylester, Glutarsäurediethylester, Adipinsäure, Adipinsäuremonoethylester, Adipinsäurediethylester, Malonsäure und Malonsäurediethylester, Hydroxycarbonsäuren und deren Ester wie beispielsweise Zitronensäure, Apfelsäure, Weinsäure oder Weinsäurediethylester. Antibakterielle Wirkstoffe, welche die Keimflora beeinflussen und schweißzersetzende Bakterien abtöten bzw. in ihrem Wachstum hemmen, können ebenfalls in der erfindungsgemäßen Zubereitung enthalten sein. Beispiele hierfür sind Chitosan, Phenoxyethanol, Chlorhexidingluconat oder 5-Chlor-2-(2,4-dichlorphenoxy)-phenol (Irgasan TM, Ciba-Geigy, Basel/CH).

Als keimhemmende Mittel sind grundsätzlich alle gegen grampositive Bakterien wirksamen Stoffe geeignet, wie zum Beispiel 4-Hydroxybenzoesäure und ihre Salze und Ester, N-(4-Chlorphenyl)-N'-(3,4 dichlorphenyl)harnstoff, 2,4,4'-Trichlor-2'-hydroxy-diphenylether (Triclosan), 4-Chlor-3,5-dimethyl-phenol, 2,2'-Methylen-bis(6-brom-4-chlorphenol), 3-Methyl-4-(1-methylethyl)-phenol, 2-Benzyl-4-chlorphenol, 3-(4-Chlorphenoxy)-1,2-propandiol, 3-Iod-2-propinylbutylcarbamat, Chlorhexidin, 3,4,4'-Trichlorcarbanilid (TTC), antibakterielle Riechstoffe, Thymol, Thymianöl, Eugenol, Nelkenöl, Menthol, Minzöl, Farnesol, Phenoxyethanol, Glycerinmonocaprinat, Glycerinmonocaprylat, Glycerinmonolaurat (GML), Diglycerinmonocaprinat (DMC), Salicylsäure-N-alkylamide, wie zum Beispiel Salicylsäure-n-octylamid oder Salicylsäure-n-decylamid.

Als Geruchsabsorber eignen sich Stoffe, die geruchsbildende Verbindungen aufnehmen und weitgehend festhalten können. Sie senken den Partialdruck der einzelnen Komponenten und verringern so auch ihre Ausbreitungsgeschwindigkeit. Wichtig ist, dass dabei Parfums unbeeinträchtigt bleiben müssen. Sie enthalten beispielsweise als Hauptbestandteil ein komplexes Zinksalz der Ricinolsäure oder spezielle, weitgehend geruchsneutrale Duftstoffe, die dem Fachmann als "Fixateure" bekannt sind, wie zum Beispiel Extrakte von Labdanum bzw. Styrax oder bestimmte Abietinsäurederivate.

Als Geruchsüberdecker fungieren Riechstoffe oder Parfümöle, die zusätzlich zu ihrer Funktion als Geruchsüberdecker, den Deodorantien ihre jeweilige Duftnote verleihen. Als Parfümöle seien beispielsweise genannt Gemische aus natürlichen und synthetischen Riechstoffen. Natürliche Riechstoffe sind Extrakte von Blüten, Stängeln und Blättern, Früchten, Fruchtschalen, Wurzeln, Hölzern, Kräutern und Gräsern, Nadeln und Zweigen sowie Harzen und Balsamen. Weiterhin kommen tierische Rohstoffe in Frage, wie beispielsweise Zibet und Castoreum. Typische synthetische Riechstoffverbindungen sind Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe. Riechstoffverbindungen vom Typ der Ester sind zum Beispiel Benzylacetat, p-tert.-Butylcyclohexylacetat, Linalylacetat, Phenylethylacetat, Linalylbenzoat, Benzylformiat, Allylcyclohexylpropionat, Styrallylpropionat und Benzylsalicylat. Zu den Ethern zählen beispielsweise Benzylethylether, zu den Aldehyden zum Beispiel die linearen Alkanale mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, Citral, Citronellal, Citronellyloxyacetaldehyd, Cyclamenaldehyd, Hydroxycitronellal, Lilial und Bourgeonal, zu den Ketonen zum Beispiel die Jonone und Methylcedrylketon, zu den Alkoholen Anethol, Citronellol, Eugenol, Isoeugenol, Geraniol, Linalool, Phenylethylalkohol und Terpineol, zu den Kohlenwasserstoffen gehören hauptsächlich die Terpene und Balsame. Bevorzugt werden jedoch Mischungen verschiedener Riechstoffe verwendet, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen. Auch ätherische Öle geringerer Flüchtigkeit, die meist als Aromakomponenten verwendet werden, eignen sich als Parfümöle, zum Beispiel Salbeiöl, Kamillenöl, Nelkenöl, Melissenöl, Minzenöl, Zimtblätteröl, Lindenblütenöl, Wacholderbeerenöl, Vetiveröl, Olibanöl, Galbanumöl, Labdanumöl und Lavandinöl. Vorzugsweise werden Bergamotteöl, Dihydromyrcenol, Lilial, Lyral, Citronellol, Phenylethylalkohol, alpha -Hexylzimtaldehyd, Geraniol, Benzylaceton, Cyclamenaldehyd, Linalool, Boisambrene Forte, Ambroxan, Indol, Hedione, Sandelice, Citronenöl, Mandarinenöl, Orangenöl, Allylamylglycolat, Cyclovertal, Lavandinöl, Muskateller Salbeiöl, beta -Damascone, Geraniumöl Bourbon, Cyclohexylsalicylat, Vertoffx Coeur, Iso-E-Super, Fixolide NP, Evernyl, Iraldein gamma, Phenylessigsäure, Geranylacetat, Benzylacetat, Rosenoxid, Romilat, Irotyl und Floramat allein oder in Mischungen, eingesetzt.

e) Biogene Stoffe

Geeignete biogene Wirkstoffe sind beispielsweise Tocopherol, Tocopherolacetat, Tocopherolpalmitat, Ascorbinsäure, (Desoxy)Ribonucleinsäure und deren Fragmentierungsprodukte, beta -Glucane, Retinol, Bisabolol, Allantoin, Phytantriol, Panthenol, Panthotensäure, Fruchtsäuren Alpha-Hydroxysäuren, Aminosäuren, Ceramide, Pseudoceramide, essentielle Öle, Pflanzenextrakte, wie zum Beispiel Prunusextrakt, Bambaranussextrakt und Vitaminkomplexe.

f) Insektenrepellent-Wirkstoffe

Eine pulverförmige Zubereitung kann zusätzlich wenigstens einen Insektenrepellent-Wirkstoff oder eine Kombination dieser Wirkstoffe enthalten. Als Insekten-Repellentien kommen beispielsweise N,N-Diethyl-m-toluamid, 1,2-Pentandiol oder 3-(N-n-Butyl-N-acetyl-amino)-Propionsäureethylester)(Insect Repellent 3535, Merck KGaA), sowie Butylacetylaminopropionate in Frage. Sie liegen üblicherweise in einer Menge von 0,1-10 Gew.-%, vorzugsweise 1-8 Gew.-%, und besonders bevorzugt in einer Menge von 2-6 Gew.-%, bezogen auf die Zubereitung, vor.

g) Hydrotrope

eine pulverförmige Zubereitung kann Hydrotrope, wie beispielsweise Ethanol, Isopropylalkohol, oder Polyole enthalten sein. Polyole, die hier in Betracht kommen, besitzen vorzugsweise 2 bis 15 Kohlenstoffatome und mindestens zwei Hydroxylgruppen. Die Polyole können noch weitere funktionelle Gruppen, insbesondere Aminogruppen, enthalten bzw. mit Stickstoff modifiziert sein. Typische Beispiele sind:

– Glycerin
– Alkylenglycole, wie beispielsweise Ethylenglycol, Diethylenglycol, Propylenglycol, Butylenglycol, Pentylenglykol, Hexylenglycol sowie Polyethylenglycole mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 100 bis 1.000 Dalton
– technische Oligoglyceringemische mit einem Eigenkondensationsgrad von 1,5 bis 10 wie etwa technische Diglyceringemische mit einem Diglyceringehalt von 40 bis 50 Gew.-%
– Methyolverbindungen, wie insbesondere Trimethylolethan, Trimethylolpropan, Trimethylolbutan, Pentaerythrit und Dipentaerythrit
– Kurzkettige Alkyglucoside, insbesondere solche mit 1 bis 8 Kohlenstoffen im Alkylrest, wie beispielsweise Methyl- und Butylglucosid
– Zuckeralkohole mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise Sorbit oder Mannit
– Zucker mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise Glucose oder Saccharose
– Aminozucker, wie beispielsweise Glucamin
– Dialkoholamine, wie Diethanolamin oder 2-Amino-1,3-propandiol.

h) Antischuppenwirkstoffe

Als Antischuppenwirkstoffe in der pulverförmigen Zubereitung kommen Pirocton Olamin (1-Hydroxy-4-methyl-6-(2,4,4-trimythylpentyl)-2-(1H)-pyridinonmonoethanolaminsalz), Baypival TM (Climbazole), Ketoconazol TM, (4-Acetyl-1- -4-[2-(2,4-dichlorphenyl) r-2-(1H-imidazol-1-ylmethyl)-1,3-dioxylan-c-4-ylmethoxyphenylpiperazin, Ketoconazol, Elubiol, Selendisulfid, Schwefel kolloidal, Schwefelpolyethylenglykolsorbitanmonooleat, Schwefelrizinolpolyethoxylat, Schwefelteer-Destillate, Salicylsäure (bzw. in Kombination mit Hexachlorophen), Undexylensäure Monoethanolamid Sulfosuccinat Na-Salz, Lamepon TM UD (Protein-Undecylensäurekondensat), Zinkpyrithion, Aluminiumpyrithion und Magnesiumpyrithion/Dipyrithion-Magnesiumsulfat in Frage.

i) Bleich- oder Hautaufhellungsmittel sowie Selbstbräuner

Eine pulverförmige Zubereitung kann Bleich- oder Hautaufhellungsmittel, wie zum Beispiel basische Bismutsalze, Hydrochinon, Sauerstoff abspaltende Verbindungen, wie zum Beispiel Zinkperoxid, Harnstoffperoxid, Wasserstoffperoxid und/oder organische Peroxide enthalten. Besonders bevorzugt kann die pulverförmige Zubereitung Wasserstoffperoxid, welches in Form wässeriger Lösungen eingesetzt wird, enthalten. Als Tyrosinaseinhibitoren, welche die Bildung von Melanin verhindern und Anwendung in Depigmentierungsmitteln finden, kommen beispielsweise Arbutin, Ferulasäure, Kojisäure, Cumarinsäure und Ascorbinsäure (Vitamin C, Sodium Ascorbyl Phosphate, Magnesium Ascorbyl Phosphate) in Frage. Besonders geeignet ist Cosmocair C 250 der Degussa AG.

Als Selbstbräuner eignet sich zum Beispiel Dihydroxyaceton.

j) Konservierungsmittel

Als Konservierungsmittel eignen sich beispielsweise Phenoxyethanol, Formaldehydlösung, Parabene, Pentandiol oder Sorbinsäure sowie die unter der Bezeichnung Surfacine TM bekannten Silberkomplexe und die in Anlage 6, Teil A und B der Kosmetikverordnung aufgeführten weiteren Stoffklassen.

k) Tenside/Emulgatoren

Die pulverförmige Zubereitung kann Tenside/Emulgatoren enthalten. Jedoch ist die Menge dieser Stoffe in der Zubereitung kritisch, da ihr benetzendes Verhalten, die Ausbildung eines Pulvers bei Zugabe von hydrophobiertem Siliciumdioxidpulver verhindern kann, und daher keine pulverförmige Zubereitung erhalten werden kann. In der Regel enthalten die pulverförmigen Zubereitungen daher keine Tenside/Emulgatoren. Die Art der Tenside/Emulgatoren ist nicht beschränkt. So kann eine pulverförmige Zubereitung nicht-ionische, zwitterionische, amphotere, kationische und ferner anionische Tenside enthalten.

l) Parfümöle und Pflanzenextrakte

Die pulverförmige Zubereitung kann Parfümöle enthalten. Diese können natürliche, pflanzliche und tierische sowie synthetische Riechstoffe oder deren Gemische sein. Natürliche Riechstoffe werden u.a. durch Extraktion von Blüten, Stengeln, Blättern, Früchten, Fruchtschalen, Wurzeln und Harzen von Pflanzen erhalten. Weiterhin kommen tierische Rohstoffe in Frage, wie beispielsweise Zibet und Castoreum. Typische synthetische Riechstoffverbindungen sind Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe. Bevorzugt werden Mischungen verschiedener Riechstoffe verwendet, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen.

Einsetzbare Pflanzenextrakte umfassen zum Beispiel Extrakte der Arnika, Birke, Kamille, Klettenwurzel, Bartflechte, Pappel, Brennessel und von Walnusschalen.

m) Wirkstoffe

Die pulverförmige Zubereitung kann Hormone wie beispielsweise Oxytocin, Corticotropin, Vasopressin, Secretin, Gastrin enthalten.

Weiterhin kann die pulverförmige Zubereitung kann hydrophobe, organische Pulver von Polystyrolen, Polyethylenen, Organopolysiloxanen, Polymethylsilsesquioxanen, N-Acyl-lysin, Polyethylentetrafluoridharzen, Acrylsäureharzen, Epoxidharzen, Polymethylmethacrylaten, Acrylonitril-methacrylat-copolymeren, Vinylidenchlorid-methacrylsäure-copolymeren und/oder Nylonpulver enthalten.

Die pulverförmige Zubereitung kann hydrophobierte anorganische Metalloxidpulver, wie beispielsweise Titandioxid oder Aluminiumoxid enthalten, wobei diese Metalloxidpulver pyrogener Herkunft sein können. Der Anteil dieser hydrophobierten Metalloxidpulver ist bevorzugt kleiner als 50 Gew.-% und besonders bevorzugt kleiner als 30 Gew.-%, jweils bezogen auf die Summe von hydrophobiertem Siliciumdioxidpulver und hydrophobiertem Metalloxidpulver.

Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren können auch pulverförmige Zubereitungen eingesetzt werden, die Viskositätsregulatoren enthalten. Bevorzugt können dies sein:
Hydrogelbildner bzw. Hydrokolloide, wie zum Beispiel modifizierte Polysaccacharide wie Celluloseether und Celluloseester, zum Beispiel Carboxymethylcellulose, Methylcellulose, Hydroxyethylcellulose, Methylhydroxyethylcellulose, Methylhydroxypropylcellulose, Xanthan-Gum, Guar-Guar, Agar-Agar, Alginate und Tylosen; anorganische Hydrokolloide wie Bentonite, Magnesium-Aluminium-Silkate, Siliciumdioxid; sowie synthetische Hydrokolloide wie Polyacrylate (zum Beispiel Carbopole TM und Pemulen- Typen von Goodrich; Synthalene TM von Sigma; Keltrol-Typen von Kelco; Sepigel-Typen von Seppic; Salcare-Typen von Allied Colloids), unvernetzte und mit Polyolen vernetzte Polyacrylsäuren, Polyacrylamide, Polyvinylalkohol und Polyvinylpyrrolidon.

Auch Tenside, wie beispielsweise ethoxylierte Fettsäureglyceride, Ester von Fettsäuren mit Polyolen, wie beispielsweise Pentaerythrit oder Trimethylolpropan, Fettalkoholethoxylate mit eingeengter Homologenverteilung, Alkyloligoglucoside sowie Elektrolyte, wie zum Beispiel Kochsalz und Ammoniumchlorid können zur Viskositätsregulierung eingesetzt werden.

Als Viskositätsregulatoren eignen sich auch anionische, zwitterionische, amphotere und nichtionische Copolymere, wie beispielsweise Vinylacetat/Crotonsäure-Copolymere, Vinylpyrrolidon/Vinylacrylat-Copolymere, Vinylacetat/Butylmaleat/Isobornylacrylat-Copolymere, Methylvinylether/Maleinsäureanhydrid- Copolymere und deren Ester, Acrylamidopropyltrimethylammoniumchlorid/Acrylat-Copolymere, Octylacrylamid/Methylmethacrylat/tert.-Butylaminoethylmethacrylat/2-Hydroxypropylmethacrylat-Copolymere, Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Copolymere, Vinylpyrrolidon/Dimethylaminoethylmethacrylat/Vinylcaprolac tam-Terpolymere sowie gegebenenfalls derivatisierte Celluloseether und Silicone. Weitere geeignete Polymere und Verdickungsmittel sind in Cosm. Toil. 108, 95 (1993) aufgeführt.

Der Anteil des Viskositätsregulators in der pulverförmigen Zubereitung kann bis zu 20 Gew.-%, bevorzugt 1 – 5 Gew.-%, betragen.

Die erfindungsgemäße Zubereitung kann weiterhin wenigstens einen Ölkörper enthalten. Unter Ölkörpern sind bei 20°C flüssige, mit Wasser bei 25°C nicht mischbare Stoffe oder Gemische von Stoffen zu verstehen. Die Kombination mit Ölkörpern erlaubt die Optimierung der sensorischen Eigenschaften der Zubereitungen.

Als Ölkörper kommen beispielsweise Guerbetalkohole auf Basis von Fettalkoholen mit 6 bis 18, vorzugsweise 8 bis 10 Kohlenstoffatomen (zum Beispiel Eutanol TM G), Ester von linearen C₆-C₂₂-Fettsäuren mit linearen oder verzweigten C₆-C₂₂-Fettalkoholen bzw. Ester von verzweigten C₆-C₁₃-Carbonsäuren mit linearen oder verzweigten C₆-C₂₂-Fettalkoholen, wie zum Beispiel Myristylmyristat, Myristylpalmitat, Myristylstearat, Myristylisostearat, Myristyloleat, Myristylbehenat, Myristylerucat, Cetylmyristat, Cetylpalmitat, Cetylstearat, Cetylisostearat, Cetyloleat, Cetylbehenat, Cetylerucat, Stearylmyristat, Stearylpalmitat, Stearylstearat, Stearylisostearat, Stearyloleat, Stearylbehenat, Stearylerucat, Isostearylmyristat, Isostearylpalmitat, Isostearylstearat, Isostearylisostearat, Isostearyloleat, Isostearylbehenat, Isostearyloleat, Oleylmyristat, Oleylpalmitat, Oleylstearat, Oleylisostearat, Oleyloleat, Oleylbehenat, Oleylerucat, Behenylmyristat, Behenylpalmitat, Behenylstearat, Behenylisostearat, Behenyloleat, Behenylbehenat, Behenylerucat, Erucylmyristat, Erucylpalmitat, Erucylstearat, Erucylisostearat, Erucyloleat, Erucylbehenat und Erucylerucat. Daneben eignen sich Ester von linearen C₆-C₂₂-Fettsäuren mit verzweigten Alkoholen, insbesondere 2-Ethylhexanol, Ester von C₃-C₃₈-Alkylhydroxycarbonsäuren mit linearen oder verzweigten C₆-C₂₂-Fettalkoholen – insbesondere Diethylhexylmalat -, Ester von linearen und/oder verzweigten Fettsäuren mit mehrwertigen Alkoholen (wie zum Beispiel Propylenglycol, Dimerdiol oder Trimertriol) und/oder Guerbetalkoholen, Triglyceride auf Basis C₆-C₁₀-Fettsäuren, flüssige Mono-/Di-/Triglyceridmischungen auf Basis von C₆-C₁₈-Fettsäuren, Ester von C₆-C₂₂-Fettalkoholen und/oder Guerbetalkoholen mit aromatischen Carbonsäuren, insbesondere Benzoesäure, Ester von C₂-C₁₂-Dicarbonsäuren mit linearen oder verzweigten Alkoholen mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen oder Polyolen mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen und 2 bis 6 Hydroxylgruppen, pflanzliche Öle, verzweigte primäre Alkohole, substituierte Cyclohexane, lineare und verzweigte C₆-C₂₂-Fettalkoholcarbonate, wie zum Beispiel Dicaprylyl Carbonate (Cetiol TM CC), Guerbetcarbonate auf Basis von Fettalkoholen mit 6 bis 18, vorzugsweise 8 bis 10 C-Atomen, Ester der Benzoesäure mit linearen und/oder verzweigten C₆-C₂₂-Alkoholen (zum Beispiel Finsolv TM TN), lineare oder verzweigte, symmetrische oder unsymmetrische Dialkylether mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen pro Alkylgruppe, wie zum Beispiel Dicaprylyl Ether (Cetiol TM OE), Ringöffnungsprodukte von epoxidierten Fettsäureestern mit Polyolen (Hydagen TM HSP, Sovermol TM 750, Sovermol TM 1102), und/oder aliphatische bzw. naphthenische Kohlenwasserstoffe, wie zum Beispiel wie Mineralöl, Vaseline, Petrolatum, Squalan, Squalen, Dialkylether Dialkylcarbonate und/oder Dialkylcyclohexane in Betracht.

Darüber hinaus können in dem erfindungsgemäßen Verfahren pulverförmige Zubereitungen eingesetzt werden, die Siliconverbindungen enthalten. Dies können Cyclomethicone, Dimethicone, Dimethylpolysiloxanen, Methylphenylpolysiloxanen, cyclische Silicone, amino-, fettsäure-, alkohol-, polyether-, epoxy-, fluor-, glykosid- und/oder alkylmodifizierte Siliconverbindungen sein. Weiterhin geeignet sind Simethicone, bei denen es sich um Mischungen aus Dimethiconen mit einer durchschnittlichen Kettenlänge von 200 bis 300 Dimethylsiloxan-Einheiten und Siliciumdioxid oder hydrierten Silicaten handelt.

Je nach Applikationsform kann die Menge der Ölkörper an der Gesamtzusammensetzung zwischen 0,1 und 10 Gew.-% betragen. Besonders bevorzugt kann die Menge zwischen 0,5 und 3 Gew.-% variieren.

Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren kann die pulverförmige Zubereitung in Form eines Reinigungsmittel oder Waschmittels Wasserstoffperoxid enthalten. Es können die gleichen hydrophobierten Siliciumdioxidpulver eingesetzt werden wie vorne beschrieben. Bevorzugt weisen sie eine Methanolbenetzbarkeit von mindestens 40 auf. Der Wasserstoffperoxid-Anteil kann bevorzugt zwischen 10 und 50 Gew.-% aufweisen. Der Anteil des hydrophobierten Siliciumdioxidpulvers kann bevorzugt weniger als 9 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgemisch, betragen. Wasserstoffperoxid wird als wässerige Lösung, bevorzugt mit einem Anteil an Wasserstoffperoxid zwischen 5 und 70 Gew.-% eingesetzt. Gewöhnlich werden Lösungen mit einem H₂O₂-Gehalt von 35 und 50 Gew.-% eingesetzt werden. Vorteilhafterweise sind die Lösungen gegen Zersetzung stabilisiert. Art und Menge des oder der Stabilisatoren hängt in erster Linie vom Anteil des Wasserstoffperoxides in der wässerigen Lösung ab.

Das hydrophobe Material mit dem die pulverförmige Zubereitung während der Lagerung in Kontakt ist, kann bevorzugt Polyethylen, Polypropylen, Polyethylenterphthalat und/oder Teflon sein.

Beispiele 1 bis 6: Kosmetische Zubereitung
88,92 g entionisiertes Wasser und 5,0 g Propylenglykol (Caelo) werden in einem Becherglas vorgelegt, unter Rühren mit einem Magnetrührer 0,8 g LCW Covagel (LCW Sensient) zugegeben und diese Mischung anschließend weitere 15 Minuten bei Raumtemperatur gerührt. Die klare Lösung wird in einen passenden 500-ml-Edelstahlbecher gefüllt, 5,0 g des hydrophobierten Siliciumdioxidpulvers beziehungsweise einer Mischung des hydrophobierten Siliciumdioxidpulvers mit einem hydrophobierten Metalloxidpulver zugegeben und die Komponenten mit einem Dissolver (DISPERMAT^®; Firma VMA-Getzmann, Scheibendurchmesser 5 cm) für 60 Sekunden bei 10.000 Umdrehungen pro Minute gemischt. Das erhaltene Produkt wird anschließend in 250-ml-Schraubdeckelflaschen aus Glas bzw. Polyethylen abgefüllt und in den dicht geschlossenen Gefäßen für drei Monate bei Raumtemperatur gelagert. Die visuelle Beurteilung der Zubereitung nach drei Monaten erfolgt gemäß den in Tabelle 1 genannten Kriterien. Tabelle 2 zeigt die Ergebnisse der visuellen Beurteilung.
Beispiele 7 bis 11: Reinigungsmittel/Waschmittel
93,0 g einer 10 prozentigen Wasserstoffperoxidlösung (handelsüblich stabilisiert)werden in einem 500-ml-Edelstahlbecher mit 7,0 g eines hydrophobierten Siliciumdioxid-Pulvers in einem Dissolver (DISPERMAT^®; Firma VMR-Getzmann, Scheibendurchmesser 5 cm) fünf Minuten bei 10.000 Umdrehungen pro Minute gemischt. Das erhaltene Produkt wird in 250-ml-Schraubdeckelflaschen aus Glas bzw. Polyethylen abgefüllt und in den dicht geschlossenen Gefäßen für drei Monate bei Raumtemperatur gelagert. Die visuelle Beurteilung der Zubereitung nach drei Monaten erfolgt gemäß den in Tabelle 1 genannten Kriterien. Tabelle 3 zeigt die Ergebnisse der visuellen Beurteilung.
Die Beispiele zeigen die deutlich bessere Lagerstabilität von pulverförmigen Zubereitungen, wenn diese mit hydrophoben Fläachen von Behältnissen in Kontakt sind.
Tabelle 1: Beurteilung der Lagerstabilität
Tabelle 2: Lagerstabilität von kosmetischen Zubereitungen
Tabelle 3: Lagerstabilität von Reingungs-/Waschmitteln

Claims

Verfahren zur Verzögerung der Freisetzung von Wasser aus einer pulverförmigen Zubereitung umfassend kosmetische Mittel, Reinigungsmittel und Waschmittel, wobei die pulverförmige Zubereitung mindestens 50 Gew.-% Wasser und ein hydrophobiertes Siliciumdioxidpulver enthält, dadurch gekennzeichnet, dass bei der Lagerung die pulverförmige Zubereitung in Kontakt mit einem hydrophoben Material ist.
Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die pulverförmige Zubereitung als kosmetisches Mittel einen Stoff aus der Gruppe der UV-Lichtschutzfilter, der Farbstoffe und Pigmente, der Feuchthaltemittel/Hautbefeuchtungsmittel, der Deo- und Antitranspirant-Wirkstoffe, der biogenen Stoffe, der Insektenrepellent-Wirkstoffe, der Hydrotrope, der Antischuppenwirkstoffe, der Bleich- oder Hautaufhellungsmittel sowie Selbstbräuner, der Konservierungsmittel, der Tenside/Emulgatoren, der Parfümöle und/oder der Pflanzenextrakte enthält.
Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die pulverförmige Zubereitung als Reinigungsmittel oder Waschmittel Wasserstoffperoxid enthält.
Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass das hydrophobe Material Polyethylen, Polypropylen, Polyethylenterphthalat und/oder Teflon ist.