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DE102004024909A1 - New perylene based dye compounds useful e.g. as fluorescence dyes or pigments in: glue colors, watercolors, colors for inkjet printer, printing inks, inks or lacquers; as vat dyes for e.g. paper, jute or hemp and for fluorescence cooling - Google Patents

New perylene based dye compounds useful e.g. as fluorescence dyes or pigments in: glue colors, watercolors, colors for inkjet printer, printing inks, inks or lacquers; as vat dyes for e.g. paper, jute or hemp and for fluorescence cooling Download PDF

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DE102004024909A1
DE102004024909A1 DE200410024909 DE102004024909A DE102004024909A1 DE 102004024909 A1 DE102004024909 A1 DE 102004024909A1 DE 200410024909 DE200410024909 DE 200410024909 DE 102004024909 A DE102004024909 A DE 102004024909A DE 102004024909 A1 DE102004024909 A1 DE 102004024909A1
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DE
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dyes
application
atoms
replaced
fluorescence
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Withdrawn
Application number
DE200410024909
Other languages
German (de)
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Heinz Prof. Dr. Langhals
Oswald Krotz
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Original Assignee
Individual
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Abstract

Perylene based dye compounds (A) are new. Perylene based dye compounds (A) of formula (I) or (II) are new. R 1>-R 12>H or 1-37C linear alkyl (where 1-10 CH 2are replaced with carbonyl, O, S, Se, Te or cis- or trans-CH=CH and in that a CH is replaced by N or acetylene), 1,2-, 1,3- or 1,4-substituted phenyl, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4- or 3,5-disubstituted pyridine, 2,3-, 2,4-, 2,5- or 3,4-disubstituted thiophene or 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 2,3-, 2,6- or 2,7-disubstituted naphthalene (where one or two CH-group is replaced with N) or 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 1,9-, 1,10-, 2,3-, 2,6-, 2,7-, 2,9-, 2,10- or 9,10-disubstituted anthracene (where one or two CH-group is replaced by N); up to 12 single H in the CH 2-group are replaced by halo (F, Cl, Br, I or CN) or a linear alkyl chain with up to 18C atom, in that 1-6 CH 2-group is replaced by CO, O, S, Se, Te or cis- or trans-CH=CH and in that a CH is replaced by N or acetylene), 1,2-, 1,3- or 1,4-substituted phenyl, 2 ,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4- or 3,5-disubstituted pyridine, 2,3-, 2,4-, 2,5- or 3,4-disubstituted thiophene or 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 2,3-, 2,6- or 2,7-disubstituted naphthalene (where one or two C is replaced with N) or 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 1,9-, 1,10-, 2,3-, 2,6-, 2,7-, 2,9-, 2,10- or 9,10-disubstituted anthracene (where one or two C is replaced by N). Instead of substitution the free valence of the methyne group and/or the quaternary C in pairs are connected to form a ring (e.g. cyclohexane ring). An independent claim is also included for use of (A) or perylene based dye of formula (III) for fluorescence coloring ( A. Rayner, N. R. Heckenberg, H. Rubinsztein-Dunlop, J. of the Opt. Soc. of Amer. B: Opt. Phys. 2003, 20, 1037-1053). [Image] [Image] [Image].

Description

Einleitungintroduction

Fluoreszierende Materialien erhalten ein wachsendes Interesse in der Technik, weil insbesondere bei Druckerzeugnissen und Markierungen ein besonderer, unverwechselbarer optischer Eindruck erzielt werden kann. Für derartige Anwendungen steht eine ganze Reihe löslicher Fluoreszenzfarbstoffe zur Verfügung [1,2,3]. Demgegenüber sind nur wenige organische Fluoreszenzpigmente bekannt.fluorescent Materials are gaining a growing interest in technology because especially for printed matter and markings a special, unmistakable visual impression can be achieved. For such Applications are a whole range of soluble fluorescent dyes available [1,2,3]. In contrast, only a few organic fluorescent pigments are known.

Organische Materialien sind dabei von besonderem Interesse, weil sie frei von Schwermetallen sind und problemlos entsorgt werden können.organic Materials are of particular interest because they are free of Heavy metals are and can be disposed of easily.

Beschreibung

Figure 00010001
description
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Die Perylenfarbstoffe (1), Perylen-3,4:9,10-tetracarbonsäurebisimide, zeichnen sich durch ihre guten Eigenschaften wie hohe Lichtechtheit und chemische Beständigkeit aus [3]. Eine ganze Reihe technischer Pigmente sind auf der Basis dieser Struktur bekannt. Durch Einführen geeigneter löslichkeitssteigernder Gruppen werden leichtlösliche Derivate erhalten, die in homogener Lösung ausgesprochen stark fluoreszieren [4]. Als Feststoffe fluoreszieren die Substanzen dagegen nur schwach oder weisen sogar keine merkliche Fluoreszenz auf. Hierfür können Wechselwirkung der Chromophore in den kristallinen Festkörpern verantwortlich gemacht werden. Durch voluminöse Endgruppen konnte eine sterische Aggregationshinderung erreicht werden. Es werden dabei Farbstoffe erhalten, die auch noch in konzentrierter Lösung fluoreszieren und auch als Feststoffe [5]. Die bisher bekannten Verbindungen dieser Art sind verhältnismäßig aufwendig zu synthetisieren, da z.B. die Alkylierung von Acetonitril mit sec-Alkyderivaten sehr starke Basen wie Lithiumalkyle erfordert. Einfacher zu synthetisierende Farbstoffe brächten einen erheblichen Fortschritt.The perylene dyes ( 1 ), Perylene-3,4: 9,10-tetracarboxylic bisimides, are characterized by their good properties such as high lightfastness and chemical resistance [3]. A whole range of technical pigments are known on the basis of this structure. By introducing suitable solubility-increasing groups, readily soluble derivatives are obtained which fluoresce markedly strongly in homogeneous solution [4]. As solids, however, the substances fluoresce only weakly or even have no appreciable fluorescence. For this, interaction of the chromophores in the crystalline solids can be held responsible. Bulky endgroups have been shown to inhibit steric aggregation. Dyes are obtained which also fluoresce in concentrated solution and also as solids [5]. The previously known compounds of this type are relatively expensive to synthesize, since, for example, the alkylation of acetonitrile with sec-Alkyderivaten requires very strong bases such as lithium alkyls. Easier to synthesize dyes would bring a significant step forward.

Figure 00010002
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Kondensiert man das an der Seitenkette zwar hochverzweigte, aber verhältnismäßig kurzkettige 1-Isopropyl-2-methylpropylamin mit dem Perylen-3,4:9,10-tetracarbonsäurebisanhydrid (2), dann erhält man erstaunlicherweise einen Perylenfarbstoff 1a mit einer intensiven Feststoff-Fluoresenz, die von orangestichig roter Farbnuance ist. Die auffällig starke Feststoff-Fluoreszenz kann dabei auf eine besondere Packung der Chromophore im Kristall zurückgeführt werden.Although the highly branched, but relatively short-chain 1-isopropyl-2-methylpropylamine is condensed with the perylene-3,4: 9,10-tetracarboxylic bisanhydride ( 2 ), then, surprisingly, a perylene dye is obtained 1a with an intense solid-state fluorescence that is of an orange-red color shade. The strikingly strong solid fluorescence can be attributed to a special packing of the chromophores in the crystal.

Figure 00020001
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Der Farbstoff 1a nimmt eine Sonderstellung ein, denn die nächst höheren Homologen 1b und 1e fluoreszieren als Feststoffe viel weniger ausgeprägt. Für konzentrierte Farbstoff-Lösungen sind diese Farbstoffe aber ausgesprochen interessant. Da die Reste dieser Homologen bereits verhältnismäßig sperrig sind, behindern sie effizient die Aggregation der Farbstoffe, so dass sie als Fluoreszenzfarbstoffe in konzentrierter Lösung eingesetzt werden können. Die bereits früher beschriebenen Fluoreszenzfarbstoffe mit sterischer Aggregationshinderung [5] erforderten dagegen eine erheblich aufwendigere Synthese, da die Alkylierung von Acetonitril mit sec-Alkylgruppen präparativ schwierig ist. Die neuen Farbstoffe 1b bis 1e sind demgegenüber erheblich besser zugänglich. Für ihre Darstellung kann das entsprechende Carbonsäurechlorid mit dem betreffenden Grignardreagenz unter Zusatz von Kupfer(I)chlorid nach Dubois [6] zum Keton umgesetzt werden. Mit Hydroxylamin wird daraus das Oxim synthetisiert und durch dessen Reduktion das entsprechende primäre Amin dargestellt. Seine Kondensation mit Perylen-3,4:9,10-tetracarbonsäurebisanhydrid bildet dann die entsprechenden Farbstoffe.The dye 1a occupies a special position, because the next higher homologues 1b and 1e fluoresce much less pronounced as solids. For concentrated dye solutions, however, these dyes are extremely interesting. Since the residues of these homologs are already relatively bulky, they hinder efficiently the aggregation of the dyes, so that they can be used as fluorescent dyes in concentrated solution. The previously described fluorescent dyes with steric aggregation hindrance [5], however, required a considerably more complex synthesis, since the alkylation of acetonitrile with sec-alkyl groups is preparatively difficult. The new dyes 1b to 1e are much more accessible. For their preparation, the corresponding carboxylic acid chloride with the relevant Grignard reagent with the addition of copper (I) chloride according to Dubois [6] are converted to the ketone. With hydroxylamine, the oxime is synthesized from it and represented by the reduction of the corresponding primary amine. Its condensation with perylene-3,4: 9,10-tetracarboxylic bisanhydride then forms the corresponding dyes.

Der Farbstoff 1a zeichnet sich nicht nur durch seine starke Feststoff-Fluoreszenz aus, sondern auch durch seine große Photostabilität – monatelange Sonnenbestrahlung lässt ihn unverändert. 1a kann dadurch für eine Vielzahl von Anwendungen eingesetzt werden. Hier ist die Anwendung des Pigments in Leimfarben wie Wasserfarben zu nennen. Neuere, interessante Anwendungen liegen im Bereich der Drucktechnik – wenn das Pigment in wässrigen Medien fein dispergiert wird, dann kann es in fluoreszierenden Pigment-Tinten verwendet werden, insbesondere für Tintenstrahldrucker. Es kann dadurch ein besonderer, unverkennbarer Farbeindruck erzielt werden, der u.a. für die Sicherheitstechnik von besonderem Interesse ist, da fluoreszierende Muster unter einer UV-Licht-Lampe hervortreten.The dye 1a is not only characterized by its strong solid fluorescence, but also by its high photostability - months of sun exposure leaves it unchanged. 1a can be used for a variety of applications. Here is the application of the pigment in glue colors such as water colors. More recent, interesting applications are in the field of printing technology - if the pigment is finely dispersed in aqueous media, then it can be used in fluorescent pigment inks, especially for inkjet printers. It can thereby be achieved a special, unmistakable color impression, which is among other things for the safety technology of particular interest, since fluorescent patterns emerge under a UV light lamp.

Eine weitere interessante Eigenschaft des Pigments 1a ist seine Fähigkeit in sehr dünnen Plättchen zu kristallisieren, die optische Qualität aufweisen und die auf den Flächen fluoreszieren. Besondere optische Effekte sind dadurch erzielbar.Another interesting feature of the pigment 1a is its ability to crystallize in very thin platelets of optical quality that fluoresce on the surfaces. Special optical effects can be achieved thereby.

Der Farbstoff 1a fällt weiterhin durch einen besonders kleinen Stokes-Shift auf; siehe 1. Farbstoffe dieser Art sind für die Kühlung mit Hilfe von Licht [7] von Interesse; Review siehe [8]. Zur Erfassung der Möglichkeiten des Farbstoffs 1a für derartige Anwendungen wurde sein Fluoreszenzspektrum wellenzahllinear, also energieproportional aufgetragen und der Schwerpunkt bestimmt. Dieser ist ein Maß für die mittlere Energie der Fluoreszenzquanten. Der so erhaltenen Wert wurde in die betreffende Wellenlänge ungerechnet und ist im wellenlängenlinearen Spektrum von 1 eingetragen. Eine Fluoreszenzanregung bei kürzeren Wellenlängen als diesem Schwerpunkt führt zu einem Aufheizen der Proben durch den Stokes'schen Verlust. Erfolgt die Fluoreszenzanregung jedoch längerwellig, jenseits des Schwerpunkts, dann sind die Fluoreszenzquanten im Mittel energiereicher als die anregenden Lichtquanten – diese Überschussenergie muss der Umgebung des Farbstoffs entzogen werden so dass eine Abkühlung erfolgt. Die freie Enthalpie, die für einen solchen Prozess benötigt wird entsteht aus der Verteilung der gerichteten anregenden Strahlung in diffuse Fluoreszenzstrahlung. Zur Untersuchung der Eignung von Farbstoff 1a für derartige Anwendungen wurde das Fluoreszenzanregungsspektrum analysiert. Da dieses jenseits des Schwerpunkt der Fluoreszenz nur mit erheblichen Unsicherheiten zu bestimmen ist, erfolgte die genaue Erfassung der langwelligen Flanke des Spektrums über eine Gaußanalyse entsprechend Ref. [9,10] unter Verwendung von Gl. (1).The dye 1a continues to be noticeable by a particularly small Stokes shift; please refer 1 , Dyes of this type are of interest for cooling with the aid of light [7]; Review see [8]. To capture the possibilities of the dye 1a For such applications, its fluorescence spectrum was wavenumber linear, that is applied energy proportional and the focus determined. This is a measure of the mean energy of the fluorescence quanta. The value thus obtained was not calculated in the wavelength in question and is in the wavelength-linear spectrum of 1 entered. Fluorescence excitation at shorter wavelengths than this centroid leads to heating of the samples by Stokes loss. However, if the fluorescence excitation is longer wavelength, beyond the center of gravity, then the fluorescence quanta are on average more energetic than the exciting quantum of light - this excess energy must be removed from the environment of the dye so that a cooling takes place. The free enthalpy needed for such a process arises from the distribution of directed stimulating radiation into diffuse fluorescence radiation. To study the suitability of dye 1a for such applications the fluorescence excitation spectrum was analyzed. Since this can only be determined with considerable uncertainties beyond the center of gravity of fluorescence, the exact detection of the long-wave edge of the spectrum was carried out by Gaussian analysis according to Ref. [9,10] using Eq. (1).

Figure 00030001
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I(λ) ist die wellenlängenabhängige (λ) Fluoreszenzintensität des Anregungsspektrums, Io das Maximum der jeweiligen Gaußfunktion, σ die Sigma-Breite und λo die Position.I (λ) is the wavelength-dependent (λ) fluorescence intensity of the excitation spectrum, I o the maximum of the respective Gaussian function, σ the sigma width and λ o the position.

Das Fluoreszenzanregungsspektrum von 1a lässt sich mit hoher Präzision als Summe einzelner Gaußfunktionen darstellen, wie in 1 angegeben; R Wert 0.029. Die Lagen und Intensitäten der längstwelligen Gaußfunktionen sind ebenfalls in 1 dargestellt. Mit dem auf dieser Basis simulierten Fluoreszenzanregungsspektrum lässt sich eine Extrapolation bis zum Schwerpunkt des Fluoreszenzspektrums und auch darüber hinaus vornehmen. Die Extrapolation beruht auf den genaueren Messungen bei kürzeren Wellenlängen. Man findet am Schwerpunkt des Fluoreszenzspektrums noch mehr als 3% der Fluoreszenzintensität des Anregungsspektrums bezogen auf das langwellige Maximum des Anregungsspektrums. 5 nm längerwellig als der Schwerpunkt wird noch mehr als 1% der Maximalintensität gefunden. Zusätzliche Messungen mit Fluoreszenzanregungen in diesem Spektralbereich belegen grundsätzlich die kurzwellige Fluoreszenz und bestätigen damit die Extrapolation.The fluorescence excitation spectrum of FIG. 1a can be represented with high precision as the sum of individual Gaussian functions, as in FIG 1 specified; R value 0.029. The positions and intensities of the longest wavelength Gaussian functions are also in 1 shown. With the fluorescence excitation spectrum simulated on this basis, an extrapolation up to the center of gravity of the fluorescence spectrum and beyond can be carried out. The extrapolation is based on the more accurate measurements at shorter wavelengths. At the center of the fluorescence spectrum, more than 3% of the fluorescence intensity of the excitation spectrum is found, based on the long-wavelength maximum of the excitation spectrum. 5 nm longer than the center of gravity, more than 1% of the maximum intensity is found. Additional measurements with fluorescence excitations in this spectral range in principle confirm the short-wave fluorescence and thus confirm the extrapolation.

Eine Fluoreszenzkühlung mit Farbstoffen ist bisher mit Rhodamin-Derivaten nachgewiesen worden [11,12,13,14,15]. Hier gab es aber verschiedene Probleme, die die Entwicklung eines praktisch verwendbaren Systems verhinderten, insbesondere stellt die Photostabilität des Farbstoffs ein Problem dar. Diese ist andererseits bei den Perylenbisimiden ungewöhnlich hoch, so dass hier eine besondere Eignung für derartige Anwendungen zu erwarten ist.A fluorescence cooling with dyes has so far been detected with rhodamine derivatives [11,12,13,14,15]. Here there were however different problems, which the development of a practically preventable system prevented, in particular the photostability of the dye is a problem. On the other hand, this is with the perylene bisimides unusual high, so here a particular suitability for such applications too is expected.

Mit Kühlsystemen, die Lichtstrahlung nutzen, können passive Solarkühler entwickelt werden, die keine bewegten Teile enthalten. Das weit in das Fluoreszenzspektrum reichende Fluoreszenzanregungsspektrum ist dabei von besonderem Interesse, weil dadurch zur Kühlung nicht einmal monochromatisch angeregt zu werden braucht; ein Kantenfilter, das die kurzwellige Sonnenstrahlung ausfiltert reicht dann völlig aus.With Cooling systems can use the light radiation passive solar cooler be developed, which contain no moving parts. The far in the fluorescence spectrum reaching fluorescence excitation spectrum is of particular interest because it does not cause cooling once it needs to be stimulated monochromatically; an edge filter, that filters out the short-wave solar radiation is then sufficient.

Experimenteller TeilExperimental part

N-(1-Hexyl-heptyl)-N'-(1-isopropyl-2-methyl-propyl)perylen-3,4:9,10-tetracarbonsäurebisimid): 200 mg (1.74 mmol) 1-Isopropyl-2-methyl-propylamin, 664 mg (1.16 mmol) Perylen-3,4,9,10-tetracarbonsäure-3,4-anhydrid-9,10-(1-hexyl-heptylimid) [16] wurden in Imidazol (2 g) sechs Stunden bei 140°C unter Rückfluss gekocht. Zu der noch warmen Reaktionslösung wurde Ethanol gegeben, um das erstarrende Imidazol zu lösen. Anschließend fällt man das Produkt durch Zugabe von 2 M Salzsäure aus. Nach einstündigem Rühren bei Raumtemperatur wurde das Reaktionsprodukt abfiltriert, an der Luft getrocknet, in wenig Chloroform gelöst, über eine Kieselgel-Säule mit Chloroform und dann über Aluminiumoxid mit Chloroform chromatographiert. Ausb. 300 mg (39 %) dunkelroter Feststoff. – Rf (Aluminiumoxid, Chloroform): 0.82. – IR (KBr): ν ~ = 3436.1 cm–1 m, 2957.9 m, 2925.3 m, 2855.4 m, 1698.3 s, 1656.7 s, 1594.4 s, 1577.9 m, 1507.1 w, 1461.6 w, 1434.3 w, 1406.0 m, 1386.0 w, 1337.6 s, 1251.2 m, 1208.2 w, 1171.3 w, 1103.5 m, 961.4 w, 851.8 w, 810.3 m, 747.9 m, 655.3 w, 430.0 w. – 1H-NMR (300 MHz, CDCl3, 25 °C): δ = 0.83 (t, 3J=6.7 Hz, 6H, 2CH3), 0.94 (d, 3J=6.6 Hz, 6H, 2CH3), 1.12 (d, 3J=6.7 Hz, 6H, 2CH3), 1.23 – 1.35 (m, 16H, 8CH2), 1.83 – 1.89 (m, 2H, CH2), 2.22 – 2.30 (m, 2H, CH2), 2.68 – 2.76 (m, 2H, 2CH), 4.76 (t, 3J=8.3 Hz, 1H, CH), 5.16 – 5.22 (m, 1H, CH), 8.60 – 8.71 (m, 8H, arom. CH). – 13C-NMR (75 MHz, CDCl3, 25 °C): δ = 13.0, 19.6, 20.8, 21.6, 25.9, 28.1, 30.7, 31.4, 53.8, 64.2, 122.0, 125.5, 128.6, 130.3, 131.0, 133.5, 162.6, 164.2. – UV/Vis (CHCl3): λmax (ε) = 458 (19100), 489 (52300), 526 (87400). – Fluoreszenz (CHCl3): λmax = 534 nm, 577. – Fluoreszenzquantenausbeute (CHCl3, λexc = 489 nm, E489nm = 0.287 cm–1, Referenz: N,N'-Bis-(1-hexylheptyl)perylen-3,4:9,10-tetracarbonsäurebisimid mit Φ = 1.00.): 1.00. – MS (DEI+/70 eV): m/z (%): 670 (6) [M+], 627 (9) [M+-C3H7], 572 (27) [M+-C7H14], 489 (4) [M+-C13H25], 445 (5) [489-C3H8] 390 (100) [M+-C13H26-C7H14]. – C44H50N2O4 (670.9): Ber. C 78.77, H 7.51, N 4.18; Gef. C 78.71, H 7.53, N 4.14.N- (1-hexylheptyl) -N '- (1-isopropyl-2-methylpropyl) perylene-3,4: 9,10-tetracarboxylic bisimide): 200 mg (1.74 mmol) of 1-isopropyl-2-methyl -propylamine, 664 mg (1.16 mmol) perylene-3,4,9,10-tetracarboxylic acid 3,4-anhydride-9,10- (1-hexylheptylimide) [16] were dissolved in imidazole (2 g) for six hours cooked at 140 ° C under reflux. Ethanol was added to the still warm reaction solution to dissolve the solidifying imidazole. Then the product is precipitated by addition of 2 M hydrochloric acid. After stirring at room temperature for 1 hour, the reaction product was filtered off, dried in air, dissolved in a little chloroform, chromatographed on a silica gel column with chloroform and then on alumina with chloroform. Y. 300 mg (39%) of dark red solid. - R f (alumina, chloroform): 0.82. - IR (KBr): ν ~ = 3436.1 cm -1 m, 2957.9 m, 2925.3 m, 2855.4 m, 1698.3 s, 1656.7 s, 1594.4 s, 1577.9 m, 1507.1 w, 1461.6 w, 1434.3 w, 1406.0 m, 1386.0 w , 1337.6 s, 1251.2 m, 1208.2 w, 1171.3 w, 1103.5 m, 961.4 w, 851.8 w, 810.3 m, 747.9 m, 655.3 w, 430.0 w. 1 H-NMR (300 MHz, CDCl 3 , 25 ° C): δ = 0.83 (t, 3 J = 6.7 Hz, 6H, 2CH 3 ), 0.94 (d, 3 J = 6.6 Hz, 6H, 2CH 3 ) , 1.12 (d, 3 J = 6.7 Hz, 6H, 2CH 3), 1:23 to 1:35 (m, 16H, 8 CH 2), 1.83 - 1.89 (m, 2H, CH 2), 2:22 to 2:30 (m, 2H, CH 2), 2.68 - 2.76 (m, 2H, 2CH), 4.76 (t, 3 J = 8.3 Hz, 1H, CH), 5:16 to 5:22 (m, 1H, CH), 8.60 - 8.71 (m, 8H, arom. CH). - 13 C NMR (75 MHz, CDCl 3, 25 ° C): δ = 13.0, 19.6, 20.8, 21.6, 25.9, 28.1, 30.7, 31.4, 53.8, 64.2, 122.0, 125.5, 128.6, 130.3, 131.0, 133.5 , 162.6, 164.2. - UV / vis (CHCl 3): λ max (ε) = 458 (19100), 489 (52300), 526 (87400). - Fluorescence (CHCl 3): -: perylene N, N'-bis (1-hexylheptyl) λ max = 534 nm, 577. fluorescence quantum yield (CHCl 3, λ exc = 489 nm, E = 489nm 0.287 cm -1 Reference -3,4: 9,10-tetracarboxylic bisimide with Φ = 1.00.): 1.00. MS (DEI + / 70 eV): m / z (%): 670 (6) [M + ], 627 (9) [M + -C 3 H 7 ], 572 (27) [M + -C 7 H 14 ], 489 (4) [M + -C 13 H 25 ], 445 (5) [489-C 3 H 8 ] 390 (100) [M + -C 13 H 26 -C 7 H 14 ]. C 44 H 50 N 2 O 4 (670.9): Ber. C 78.77, H 7.51, N 4.18; Gen. C 78.71, H 7.53, N 4.14.

N,N'-Bis-(1-isopropyl-2-methylpropyl)perylen-3,4:9,10-tetracarbonsäurebisimid (1a): 100 mg (868 μmol) 1-Isopropyl-2-methyl-propylamin, 145 mg (369 μmol) Perylen-3,4,9,10-tetracarbonsäure-3,4: 9,10-bisanhydrid wurden in Imidazol (2 g) vier Stunden auf 140°C erhitzt. Noch vor dem Abkühlen wurde Ethanol zugegeben, um das erstarrende Imidazol zu lösen und das abgekühlte Produkt durch Zugabe von 2 M Salzsäure ausgefällt. Den Niederschlag ließ man eine Stunde altern, filtrierte ab, wusch mit Wasser, trocknete im Trockenschrank und chromatographierte mit Chloroform über Kieselgel. Ausb. 170 mg (79 %) orange fluoreszierende Kristalle. – Rf(Kieselgel, Chloroform): 0.74. – IR (KBr): ν ~ = 3436.1 cm–1 m, 2963.0 m, 2924.3 w, 2867.4 w, 1697.4 s, 1656.4 s, 1593.0 s, 1577.8 m, 1507.1 w, 1462.1 w, 1435.3 w, 1405.7 m, 1382.5 w, 1336.9 s, 1261.1 s, 1200.0 w, 1167.9 w, 1100.3 s, 1022.0 m, 963.2 w, 934.1 w, 853.9 w, 810.8 s, 799.9 sh, 749.9 m, 714.2 w, 660.2 w, 593.8 w, 476.9 w, 431.7 w. – 1H-NMR (400 MHz, CDCl3, 25°C): δ = 0.95 (d, 3J=6.8 Hz, 12H, 4CH3), 1.12 (d, 3J=6.7 Hz, 12H, 4 CH3), 2.66 – 2.78 (m, 4H, 4CH), 4.76 (t, 3J=8.1 Hz, 2H, 2CH), 8.61 – 8.71 (m, 8H, arom. CH). – 13C-NMR (101 MHz, CDCl3, 25°C): δ = 19.6, 20.8, 28.2, 64.2, 122.1, 125.5, 130.3, 131.0, 133.6, 163.0, 164.2. – UV/Vis (CHCl3): λmax (ε) = 458 (18300), 489 (50400), 525 (83900). – Fluoreszenz (CHCl3): λmax = 533, 575. – Fluoreszenzquantenausbeute (CHCl3, λexc = 488 nm, E488nm = 0.306 cm–1, Referenz: N,N'-Bis-(1-hexylheptyl)perylen-3,4:9,10-tetracarbonsäurebisimid mit Φ = 1.00.): 1.00. – MS (DEI+/70 eV): m/z (%): 586 (4) [M+], 543 (16) [M+-C3H7], 489 (26) [M+-C7H13], 390 (135) [M+-2·C7H14]. – C38 H38N2O4 (586.7): Ber. C 77.79, H 6.53, N 4.77; Gef. C 77.67, H 6.56, N 4.72.N, N'-bis (1-isopropyl-2-methylpropyl) perylene-3,4: 9,10-tetracarboxylic bisimide ( 1a ): 100 mg (868 μmol) of 1-isopropyl-2-methyl-propylamine, 145 mg (369 μmol) of perylene-3,4,9,10-tetracarboxylic acid 3,4: 9,10-bisanhydride were dissolved in imidazole (2 g) heated to 140 ° C for four hours. Ethanol was added before cooling to dissolve the solidifying imidazole and the cooled product precipitated by the addition of 2M hydrochloric acid. The precipitate was allowed to age for one hour, filtered off, washed with water, dried in a dry box and chromatographed on silica gel over chloroform. Y. 170 mg (79%) orange fluoresce rende crystals. - R f (silica gel, chloroform): 0.74. - IR (KBr): ν ~ = 3436.1 cm -1 m, 2963.0 m, 2924.3 w, 2867.4 w, 1697.4 s, 1656.4 s, 1593.0 s, 1577.8 m, 1507.1 w, 1462.1 w, 1435.3 w, 1405.7 m, 1382.5 w , 1336.9 s, 1261.1 s, 1200.0 w, 1167.9 w, 1100.3 s, 1022.0 m, 963.2 w, 934.1 w, 853.9 w, 810.8 s, 799.9 s, 749.9 m, 714.2 w, 660.2 w, 593.8 w, 476.9 w, 431.7 w. 1 H-NMR (400 MHz, CDCl 3 , 25 ° C): δ = 0.95 (d, 3 J = 6.8 Hz, 12H, 4CH 3 ), 1.12 (d, 3 J = 6.7 Hz, 12H, 4 CH 3 ), 2.66 - 2.78 (m, 4H, 4CH), 4.76 (t, 3 J = 8.1 Hz, 2H, 2CH), 8.61 - 8.71 (m, 8H, arom. CH). - 13 C NMR (101 MHz, CDCl 3, 25 ° C): δ = 19.6, 20.8, 28.2, 64.2, 122.1, 125.5, 130.3, 131.0, 133.6, 163.0, 164.2. - UV / vis (CHCl 3): λ max (ε) = 458 (18300), 489 (50400), 525 (83900). - Fluorescence (CHCl 3): λ max = 533, 575. - Fluorescence quantum yield (CHCl 3, λ exc = 488 nm, E 488 nm = 0.306 cm -1, reference: N, N'-bis (1-hexylheptyl) perylene 3,4: 9,10-tetracarboxylic bisimide with Φ = 1.00.): 1.00. MS (DEI + / 70 eV): m / z (%): 586 (4) [M + ], 543 (16) [M + -C 3 H 7 ], 489 (26) [M + -C 7 H 13 ], 390 (135) [M + -2 · C 7 H 14 ]. C 38 H 38 N 2 O 4 (586.7): Ber. C 77.79, H 6.53, N 4.77; Gef. C 77.67, H 6.56, N 4.72.

N-[2-Ethyl-1-(1-ethyl-propyl)-butylimid]-N'-(1-hexyl-heptyl)perylen-3,4:9,10-tetracarbonsäurebisimid: 224 mg (1.31 mmol) 2-Ethyl-1-(1-ethyl-propyl)-butylamin und 500 mg (872 μmol) Perylen-3,4,9,10-tetracarbonsäure-3,4-anhydrid-9,10-(1-hexyl-heptylimid), eine Spatelspitze Zinkacetat-Dihydrat und 2 g Imidazol wurden analog zu 1a umgesetzt und aufgearbeitet und mit Chloroform/Ethanol 100: 1 über Kieselgel chromatographiert und erneut mit Chloroform über Kieselgel chromatographiert. Ausb. 60 mg (9 %) dunkelroter Feststoff. – Rf(Kieselgel, Chloroform): 0.72. – 1H-NMR (300 MHz, CDCl3, 25°C): δ = 0.85 (t, 3J=7.6 Hz, 6H, 2CH3), 0.89 (t, 3J=6.6 Hz, 6H, 2CH3), 1.00 (t, 3J=7.0 Hz, 6H, 2CH3), 1.23 – 1.35 (m, 16H, 8CH2), 1.31 – 1.40 (m, 4H, 2 H2), 1.44 – 1.53 (m, 4H, 2CH2), 1.85 – 1.92 (m, 2H, CH2), 2.00 – 2.09 (m, 2H, 2CH), 2.22 – 2.30 (m, 2H, CH2), 2.59 – 2.67 (m, 1H, CH), 5.16 – 5.22 (m, 1H, CH), 8.60 – 8.71 (m, 8H, arom. CH). – 13C-NMR (75 MHz, CDCl3, 25°C): δ = 11.3, 14.4, 23.0, 27.3, 29.6, 32.2, 32.8, 41.5, 1233.5. – UV/Vis (CHCl3): λmax (ε) = 459 (11300), 490 (31000), 526 (52000). – Fluoreszenz (CHCl3): λmax = 533, 576. – Fluoreszenzquantenausbeute (CHCl3, λexc 488 nm, E488nm = 0.284 cm–1, Referenz: N,N'-Bis-(1-hexylheptyl)perylen-3,4:9,10-tetracarbonsäurebisimid mit Φ = 1.00.): 1.00. – MS (DEI+/70 eV): m/z (%): 726 (6) [M+], 655 (21) [M+-C5H11], 573 (77) [M+-C11H21], 390 (100) [573-C13H27]. – HMRS (C48H58N2O4): Ber. m/z: 726.4397, Gef. m/z: 726.4393.N- [2-ethyl-1- (1-ethyl-propyl) -butyl-imide] -N '- (1-hexyl-heptyl) perylene-3,4: 9,10-tetracarboxylic bisimide: 224 mg (1.31 mmol) 2- Ethyl 1- (1-ethyl-propyl) -butylamine and 500 mg (872 μmol) perylene-3,4,9,10-tetracarboxylic acid 3,4-anhydride-9,10- (1-hexyl-heptylimide), a spatula tip of zinc acetate dihydrate and 2 g of imidazole were reacted analogously to 1a and worked up and chromatographed over silica gel with chloroform / ethanol 100: 1 and chromatographed again over silica gel with chloroform. Y. 60 mg (9%) dark red solid. - R f (silica gel, chloroform): 0.72. 1 H-NMR (300 MHz, CDCl 3 , 25 ° C): δ = 0.85 (t, 3 J = 7.6 Hz, 6H, 2CH 3 ), 0.89 (t, 3 J = 6.6 Hz, 6H, 2CH 3 ) , 1.00 (t, 3 J = 7.0 Hz, 6H, 2CH 3 ), 1.23 - 1.35 (m, 16H, 8CH 2 ), 1.31 - 1.40 (m, 4H, 2 H 2 ), 1.44 - 1.53 (m, 4H, 2CH 2), 1.85 - 1.92 (m, 2H, CH 2), 2:00 to 2:09 (m, 2H, 2CH), 2:22 to 2:30 (m, 2H, CH 2), 2:59 - 2.67 (m, 1H, CH), 5.16-5.22 (m, 1H, CH), 8.60-8.71 (m, 8H, arom. CH). - 13 C NMR (75 MHz, CDCl 3, 25 ° C): δ = 11.3, 14.4, 23.0, 27.3, 29.6, 32.2, 32.8, 41.5, 1233.5. - UV / vis (CHCl 3): λ max (ε) = 459 (11300), 490 (31000), 526 (52000). - Fluorescence (CHCl 3): λ max = 533, 576. - Fluorescence quantum yield (CHCl 3, λ exc 488 nm, 488 nm E = 0.284 cm -1, reference: N, N'-bis (1-hexylheptyl) perylene-3 , 4: 9,10-tetracarboxylic bisimide with Φ = 1.00.): 1.00. MS (DEI + / 70 eV): m / z (%): 726 (6) [M + ], 655 (21) [M + -C 5 H 11 ], 573 (77) [M + -C 11 H 21 ], 390 (100) [573-C 13 H 27 ]. HMRS (C 48 H 58 N 2 O 4 ): Ber. m / z: 726.4397, Gef. m / z: 726.4393.

N,N'-Bis-[2-ethyl-1-(1-ethyl-propyl)-butyl]perylen-3,4:9,10-tetracarbonsäurebisimid (1b): 100 mg (584 μmol) 2-Ethyl-1-(1-ethyl-propyl)-butylamin, 97.5 mg (249 μmol) Perylen-3,4:9,10-tetracarbonsäurebisanhydrid, eine Spatelspitze Zinkacetat-Dihydrat und 2 g Imidazol wurden analog zu 1a umgesetzt und aufgearbeitet. Man extrahierte kontinuierlich so lange mit Chloroform, bis der Extrakt farblos erscheint. Die extrahierte Fraktion wurde mit Chloroform über Kieselgel chromatographiert. Ausb. 20 mg (< 1 %) roter Feststoff. – Rf((Kieselgel, Chloroform): 0.51. – UV/Vis (CHCl3): λmax (Irel.) = 459 (0.25), 490 (0.62), 527 (1.00). – Fluoreszenz (CHCl3): λmax = 535, 573 sh, 576. – MS (DEI+/70 eV): m/z (%): 698 (3) [M+], 627 (12) [M+-C5H11], 545 (30) [M+-C11H21], 390 (100) [M+-2·C11H22]. – HMRS (C46H54N2O4): Ber. m/z: 698.4084, Gef. m/z: 698.4085.N, N'-bis [2-ethyl-1- (1-ethyl-propyl) -butyl] perylene-3,4: 9,10-tetracarboxylic bisimide ( 1b ): 100 mg (584 μmol) of 2-ethyl-1- (1-ethyl-propyl) -butylamine, 97.5 mg (249 μmol) of perylene-3,4: 9,10-tetracarboxylic bisanhydride, a spatula tip of zinc acetate dihydrate and 2 g Imidazole were reacted and worked up analogously to 1a. It was extracted continuously with chloroform until the extract appears colorless. The extracted fraction was chromatographed over silica gel with chloroform. Y. 20 mg (<1%) of red solid. - R f ((silica gel, chloroform): 0.51 - UV / Vis (CHCl 3 ): λ max (I rel .) = 459 (0.25), 490 (0.62), 527 (1.00). - Fluorescence (CHCl 3 ) : λ max = 535, 573 sh, 576. MS (DEI + / 70 eV): m / z (%): 698 (3) [M + ], 627 (12) [M + -C 5 H 11 ] , 545 (30) [M + -C 11 H 21 ], 390 (100) [M + -2 • C 11 H 22 ]. - HMRS (C 46 H 54 N 2 O 4 ): m.sup.2 / z: 698.4084, Gef. M / z: 698.4085.

N,N'-Bis-[2-propyl-1-(1-propyl-butyl)-pentyl]perylen-3,4:9,10-tetracarbonsäurebisimid (1b): 200 mg (879 μmol) 2-Propyl-1-(1-propyl-butyl)-pentylamin, 86.2 mg (220 μmol) Perylen-3,4:9,10-tetracarbonsäurebisanhydrid wurden wie 1a umgesetzt und aufgearbeitet. Die Reinigung erfolgt mittels Mitteldruckchromatographie an Kieselgel mit Chlororform/Ethanol 100: 1 als Laufmittel und einer Flussrate von 48 ml·min–1. Ausb. 80 mg (45 %) dunkelroter Feststoff. – Rf(Kieselgel, Chloroform/Ethanol 100: 1): 0.34. – 1H-NMR (300 MHz, CDCl3, 25°C): δ = 0.86 – 0.93 (m, 24H, 8 CH3), 1.23 – 1.39 (m, 16H, 8CH3), 1.41 – 1.55 (m, 16H, 8CH2), 2.17 – 2.24 (m, 4H, 4CH), 5.12 (d, 3J=8.8 Hz, 2H, 2CH), 8.55 – 8.67 (m, 8H, arom. CH). – 13C-NMR (75 MHz, CDCl3, 25°C): δ = 14.6, 19.5, 20.5, 21.0, 21.8, 33.2, 34.3, 35.0, 37.9, 39.5, 42.0, 48.5, 48.9, 123.4, 131.6, 134.9, 166.5, 175.8. – MS (DEI+/70 eV): m/z (%): 614 (65) [M+-2·C7H15], 390 (100) [M+-2·C15H30].N, N'-bis [2-propyl-1- (1-propyl-butyl) -pentyl] perylene-3,4: 9,10-tetracarboxylic bisimide ( 1b ): 200 mg (879 μmol) of 2-propyl-1- (1-propyl-butyl) -pentylamine, 86.2 mg (220 μmol) of perylene-3,4: 9,10-tetracarboxylic bisanhydride were reacted and worked up as 1a. The purification is carried out by means of medium-pressure chromatography on silica gel with chloroform / ethanol 100: 1 as the eluent and a flow rate of 48 ml · min -1 . Y. 80 mg (45%) dark red solid. R f (silica gel, chloroform / ethanol 100: 1): 0.34. 1 H-NMR (300 MHz, CDCl 3 , 25 ° C): δ = 0.86-0.93 (m, 24H, 8 CH 3 ), 1.23-1.39 (m, 16H, 8CH 3 ), 1.41- 1.55 (m, 16H, 8CH 2), 2:17 to 2:24 (m, 4H, 4CH), 5.12 (d, 3 J = 8.8 Hz, 2H, 2CH), 8:55 - 8.67 (m, 8H, arom CH).. - 13 C NMR (75 MHz, CDCl 3, 25 ° C): δ = 14.6, 19.5, 20.5, 21.0, 21.8, 33.2, 34.3, 35.0, 37.9, 39.5, 42.0, 48.5, 48.9, 123.4, 131.6, 134.9 , 166.5, 175.8. MS (DEI + / 70 eV): m / z (%): 614 (65) [M + -2 * C 7 H 15 ], 390 (100) [M + -2 * C 15 H 30 ].

N-(1-Hexyl-heptyl)-N'-[2-propyl-1-(1-propyl-butyl)-pentyl]perylen-3,4:9,10-tetracarbonsäurebisyimid: 200 mg (879 μmol) 2-Propyl-1-(1-propyl-butyl)-pentylamin und 252 mg (440 μmol) Perylen-3,4:9,10-tetracarbonsäure-3,4-anhydrid-9,10-(1-hexyl-heptylimid) wurden wie 1a umgesetzt und aufgearbeitet. Die Reinigung erfolgt zwei Mal über MPLC an Kieselgel mit Chloroform und einer Flussrate von 16 ml·min–1. Ausb. 60 mg (17 %) dunkelroter Feststoff. – Rf(Kieselgel, Chloroform/Ethanol 100: 1): 0.81. – 1H-NMR (300 MHz, CDCl3, 25°C): δ = 0.82 (t, 3J=6.9 Hz, 6H, 2CH3), 0.88 (t, 3J=6.9 Hz, 12H, 4CH3), 1.14 – 1.37 (m, 8H, 4CH2), 1.18 – 1.33 (m, 16H, 8CH2), 1.38 – 1.49 (m, 8H, 4CH2), 1.81- 1.93 (m, 2H, CH2), 2.09 – 2.15 (m, 2H, 2CH), 2.17 – 2.29 (m, 2H, CH2), 2.48 – 2.55 (m, 1H, CH), 5.13 – 5.22 (m, 1H, CH), 846 – 8.68 (m, 8H, arom. CH). – 13C-NMR (75 MHz, CDCl3, 25°C): δ = 13.2, 19.6, 21.6, 25.9, 28.2, 30.7, 31.4, 31.9, 38.5, 49.8, 53.8, 121.9, 125.4, 128.3, 133.4, 162.6, 164.1. – MS (DEI+/70 eV): m/z (%): 782 (7) [M+], 572 (82) [M+-C15H30], 390 (78) [572-C13H26]. HMRS (C52H66N2O4): Ber. m/z: 782.5023, Gef. m/z: 782.5045.N- (1-hexylheptyl) -N '- [2-propyl-1- (1-propyl-butyl) -pentyl] perylene-3,4: 9,10-tetracarboxylic acid bisimide: 200 mg (879 μmol) 2- Propyl 1- (1-propyl-butyl) -pentylamine and 252 mg (440 μmol) perylene-3,4: 9,10-tetracarboxylic acid-3,4-anhydride-9,10- (1-hexyl-heptylimide) as 1a implemented and worked up. The purification is carried out twice by MPLC on silica gel with chloroform and a flow rate of 16 ml.min -1 . Y. 60 mg (17%) dark red solid. R f (silica gel, chloroform / ethanol 100: 1): 0.81. 1 H-NMR (300 MHz, CDCl 3 , 25 ° C): δ = 0.82 (t, 3 J = 6.9 Hz, 6H, 2CH 3 ), 0.88 (t, 3 J = 6.9 Hz, 12H, 4CH 3 ) , 1.14 - 1.37 (m, 8H, 4CH 2 ), 1.18 - 1.33 (m, 16H, 8CH 2 ), 1.38 - 1.49 (m, 8H, 4CH 2 ), 1.81- 1.93 (m, 2H, CH 2 ), 2.09 2.15 (m, 2H, 2CH), 2.17-2.29 (m, 2H, CH 2 ), 2.48-2.55 (m, 1H, CH), 5.13-5.22 (m, 1H, CH), 846-8.68 (m, 8H, Arom. CH). - 13 C NMR (75 MHz, CDCl 3, 25 ° C): δ = 13.2, 19.6, 21.6, 25.9, 28.2, 30.7, 31.4, 31.9, 38.5, 49.8, 53.8, 121.9, 125.4, 128.3, 133.4, 162.6 , 164.1. MS (DEI + / 70 eV): m / z (%): 782 (7) [M + ], 572 (82) [M + -C 15 H 30 ], 390 (78) [572-C 13 H 26 ]. HMRS (C 52 H 66 N 2 O 4 ): Ber. m / z: 782.5023, Gef. m / z: 782.5045.

3,5-Diethyl-heptan-4-on: Unter Luft- und Feuchtigkeitsausschluss (N2-Schutzgas) wurden aus 2.43 g (100 mmol) Magnesiumspänen in 50 ml absolutem Diethylether und 12.8 ml (100 mmol) 3-Brompentan eine Grignardlösung bereitet und unter Eiskühlung in eine Mischung aus 9.90 g (100 mmol) wasserfreiem Kupfer(I)-chlorid und 14.1 ml (100 mmol) 2-Ethylbuttersäurechlorid in 100 ml absolutem Ether getropft. Hierbei verschwindet die anfangs gelbgrüne Farbe der Mischung. Man rührte noch drei Stunden unter Eiskühlung und anschließend 16 Stunden bei Raumtemperatur. Die dann erneut grün gefärbte Suspension wird unter Rühren auf 100 ml gesättigte Ammoniumchlorid-Lösung getropft, von ausgefallenem CuCl abfiltriert und drei Mal mit Ether extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen trocknet man über Magnesiumsulfat, filtriert vom Trockenmittel ab und entfernt das Lösungsmittel im Vakuum und destilliert fraktioniert im Feinvakuum. Ausb. 9.52 g (56 %) farblose Flüssigkeit, Sdp. 41 °C, 3.5·10–2 mbar. – IR (KBr): ν ~ = 2966.7 s, 2936.5 s, 2878.2 m, 2689.0 w, 1812.3 w, 1741.3 m, 1708.1 s, 1461.3 m, 1384.4 m, 1326.0 w, 1274.7 w, 1226.0 m, 1170.8 w, 1095.7 w, 1049.7 sh, 1034.0 m, 1013.0 sh, 929.5 w, 856.4 w, 821.2 w, 780.1 w, 635.0 w, 530.7 w. – 1H-NMR (300 MHz, CDCl3, 25°C): δ = 0.86 (t, 3J=7.6 Hz, 6H, 2CH3), 0.95 (t, 3J=7.4 Hz, 6H, 2CH3), 1.33 – 1.49 (m, 4H, 2CH2), 1.53 – 1.74 (m, 4H, 2CH2), 2.38 – 2.49 (m, 2H, 2CH). – 13C-NMR (75 MHz, CDCl3, 25°C): δ = 11.8 (CH3), 23.1 (CH2), 24.8 (CH2), 54.3 (CH), 216.7 (C=O). – MS (DEI+/70 eV): m/z (%): 170 (2) [M+], 99 (18) [M+-C5H11], 71 (100) [M+-C6H11O], 43 (49).3,5-Diethylheptan-4-one: Under air and moisture exclusion (N 2 protective gas) were from 2.43 g (100 mmol) of magnesium turnings in 50 ml of absolute diethyl ether and 12.8 ml (100 mmol) of 3-bromopentane a Grignard solution and added dropwise with ice cooling in a mixture of 9.90 g (100 mmol) of anhydrous copper (I) chloride and 14.1 ml (100 mmol) of 2-ethylbutyryl chloride in 100 ml of absolute ether. Here, the initially yellow-green color of the mixture disappears. The mixture was stirred for another three hours with ice cooling and then for 16 hours at room temperature. The green-colored suspension is then added dropwise with stirring to 100 ml of saturated ammonium chloride solution, filtered off from precipitated CuCl and extracted three times with ether. The combined organic phases are dried over magnesium sulfate, filtered from the drying agent and the solvent is removed in vacuo and fractionally distilled under a fine vacuum. Y. 9.52 g (56%) of colorless liquid, bp 41 ° C, 3.5 x 10 -2 mbar. - IR (KBr): ν ~ = 2966.7 s, 2936.5 s, 2878.2 m, 2689.0 w, 1812.3 w, 1741.3 m, 1708.1 s, 1461.3 m, 1384.4 m, 1326.0 w, 1274.7 w, 1226.0 m, 1170.8 w, 1095.7 w , 1049.7 sh, 1034.0 m, 1013.0 sh, 929.5 w, 856.4 w, 821.2 w, 780.1 w, 635.0 w, 530.7 w. 1 H-NMR (300 MHz, CDCl 3 , 25 ° C): δ = 0.86 (t, 3 J = 7.6 Hz, 6H, 2CH 3 ), 0.95 (t, 3 J = 7.4 Hz, 6H, 2CH 3 ) , 1.33 - 1.49 (m, 4H, 2CH 2 ), 1.53 - 1.74 (m, 4H, 2CH 2 ), 2.38 - 2.49 (m, 2H, 2CH). - 13 C NMR (75 MHz, CDCl 3, 25 ° C): δ = 11.8 (CH 3), 23.1 (CH2), 24.8 (CH2), 54.3 (CH), 216.7 (C = O). - MS (DEI + / 70 eV): m / z (%): 170 (2) [M + ], 99 (18) [M + -C 5 H 11 ], 71 (100) [M + -C 6 H 11 O], 43 (49).

3,5-Diethyl-heptan-4-onoxim: 8.52 g (50.0 mmol) 3,5-Diethylheptan-4-on und 5.21 g (75.0 mmol) Hydroxylammoniumchlorid wurden in 75.0 ml Ethanol vorgelegt und innerhalb von 30 Minuten tropfenweise mit 14.6 ml (150 mmol) 3-Picolin versetzt. Man rührte 24 Stunden bei Raumtemperatur, erwärmte auf 80°C bis zur homogenen Lösung, rührte zwei Tage bei Raumtemperatur, erhitzte nochmals eine Stunde auf 100°C, ließ abkühlen, entfernte das Lösungsmittel im Vakuum, nahm den Rückstand in Diethylether/Wasser auf und extrahierte die wässrige Phase drei Mal mit Ether. Die gesammelten organischen Phasen wurden nacheinander mit gesättigter Natriumchloridlösung, gesättigter Natriumhydrogencarbonatlösung und mit Wasser gewaschen. Anschließend trocknete man über Magnesiumsulfat, filtrierte das Trockenmittel ab und entfernte das Lösungsmittel im Vakuum. Der Rückstand wurde fraktioniert destilliert, und man erhielt als erste Fraktion nicht umgesetztes Edukt und das Oxim als zweite Fraktion. Ausb. 1.43 g (15 %) farblose Flüssigkeit, Sdp. 65°C, 1.7·10–2 mbar. – IR (KBr): ν ~ = 3272.0 m, 2965.7 s, 2935.2 s, 2876.5 m, 1903.5 w, 1704.5 w, 1461.8 m, 1382.5 w, 1275.2 w, 1218.5 w, 1152.0 w, 1094.4 w, 1041.3 w, 957.0 w, 899.3 w, 860.1 w, 799.2 w. – 1H-NMR (300 MHz, CDCl3, 25°C): δ = 0.83 – 1.00 (m, 12H, 4CH3), 1.43 – 1.72 (m, 8H, 4CH2), 2.04 – 2.13 (m, 1H, CH), 2.64 – 2.69 (m, 1H, CH), 10.73 (s, 1H, OH). – 13C-NMR (75 MHz, CDCl3, 25°C): δ = 11.8 (CH3); 12.9 (CH3), 23.1 (CH2), 24.4 (CH2), 24.8 (CH2), 25.5 (CH2), 48.8 (CH), 54.3 (CH), 156.3 (C=N). – MS (DEI+/70 eV): m/z (%): 186 (35) [M++H], 185 (11) [M+], 170 (32) [C11H22O], 156 (100) [M+-C2H5].3,5-Diethylheptan-4-onoxime: 8.52 g (50.0 mmol) of 3,5-diethylheptan-4-one and 5.21 g (75.0 mmol) of hydroxylammonium chloride were initially charged in 75.0 ml of ethanol and 14.6 ml drop by drop over 30 minutes (150 mmol) of 3-picoline. The mixture was stirred for 24 hours at room temperature, heated to 80 ° C to the homogeneous solution, stirred for two days at room temperature, heated again for one hour at 100 ° C, allowed to cool, the solvent was removed in vacuo, the residue was taken up in diethyl ether / water and The aqueous phase was extracted three times with ether. The collected organic phases were washed successively with saturated sodium chloride solution, saturated sodium bicarbonate solution and with water. It was then dried over magnesium sulfate, the desiccant filtered off and the solvent was removed in vacuo. The residue was fractionally distilled to give, as the first fraction, unreacted educt and the oxime as the second fraction. Y. 1.43 g (15%) of colorless liquid, boiling point 65 ° C., 1.7 × 10 -2 mbar. - IR (KBr): ν ~ = 3272.0 m, 2965.7 s, 2935.2 s, 2876.5 m, 1903.5 w, 1704.5 w, 1461.8 m, 1382.5 w, 1275.2 w, 1218.5 w, 1152.0 w, 1094.4 w, 1041.3 w, 957.0 w , 899.3 w, 860.1 w, 799.2 w. - 1 H NMR (300 MHz, CDCl 3, 25 ° C): δ = 0.83 - 1.00 (m, 12H, 4CH 3), 1:43 - 1.72 (m, 8H, 4CH 2), 2:04 to 2:13 (m, 1H , CH), 2.64-2.69 (m, 1H, CH), 10.73 (s, 1H, OH). - 13 C NMR (75 MHz, CDCl 3, 25 ° C): δ = 11.8 (CH 3); 12.9 (CH 3 ), 23.1 (CH 2 ), 24.4 (CH 2 ), 24.8 (CH 2 ), 25.5 (CH 2 ), 48.8 (CH), 54.3 (CH), 156.3 (C = N). MS (DEI + / 70 eV): m / z (%): 186 (35) [M + + H], 185 (11) [M + ], 170 (32) [C 11 H 22 O], 156 (100) [M + -C 2 H 5 ].

2-Ethyl-1-(1-ethyl-propyl)-butylamin: Unter Luft- und Feuchtigkeitsausschluss (N2-Schutzgas) wurden 7.20 ml (25.9 mmol) einer 70 proz. Lösung von Natriumaluminiumbis-(2-methoxyethoxo)-dihydrid in Toluol vorgelegt und auf 140°C Badtemperatur erhitzt. Innerhalb von 10 Minuten tropfte man 1.20 g (6.48 mmol) 3,5-Diethyl-heptan-4-onoxim zu und erhitzte vier Stunden unter Rückfluss, bis die Wasserstoffentwicklung beendet war. Nach dem Abkühlen wurde die Reaktionsmischung auf 10 g Eiswasser getropft, mit 2 M Natronlauge basisch gestellt und fünf Mal mit Methyl-tert-butylether extrahiert. Die vereinigten organische Phasen wurden über Magnesiumsulfat getrocknet und nach dem abfiltrieren des Trockenmittels im Vakuum destilliert. Ausb. 750 mg (68 %) farblose Flüssigkeit. – IR (KBr): ν ~ = 3233.8 m, 2963.4 s, 2933.6 s, 2875.5 s, 1640.4 w, 1462.4 m, 1380.6 m, 1274.1 w, 1249.9 w, 1208.0 w, 1153.2 w, 1104.3 w, 1009.5 w, 955.8 m, 897.1 w, 800.7 w. – 1H-NMR (300 MHz, CDCl3, 25°C): δ = 0.83 – 0.95 (m, 12H, 4CH3), 1.31 – 1.47 (m, 4H, 2CH2), 1.50 – 1.63 (m, 4H, 2CH2), 2.00 – 2.09 (m, 2H, 2CH). 2.59 – 2.67 (m, 1H, CH). – 13C-NMR (75 MHz, CDCl3, 25°C): δ = 11.7, 23.1, 24.4, 45.1, 53.1. – MS (DEI+/70 eV): m/z (%): 170 (3) [M+-H], 113 (49) [M+-2·C2H5], 98 (100) [113-CH3].2-Ethyl-1- (1-ethyl-propyl) -butylamine: With exclusion of air and moisture (N 2 protective gas), 7.20 ml (25.9 mmol) of a 70 percent strength by wt. Solution of sodium aluminum bis (2-methoxyethoxo) dihydride in toluene and heated to 140 ° C bath temperature. 1.20 g (6.48 mmol) of 3,5-diethylheptan-4-onoxime were added dropwise over 10 minutes and the mixture was refluxed for four hours until the evolution of hydrogen had ceased. After cooling, the reaction mixture was added dropwise to 10 g of ice water, basified with 2 M sodium hydroxide solution and extracted five times with methyl tert-butyl ether. The combined organic phases were dried over magnesium sulfate and distilled in vacuo after filtering off the drying agent. Y. 750 mg (68%) of colorless liquid. - IR (KBr): ν ~ = 3233.8 m, 2963.4 s, 2933.6 s, 2875.5 s, 1640.4 w, 1462.4 m, 1380.6 m, 1274.1 w, 1249.9 w, 1208.0 w, 1153.2 w, 1104.3 w, 1009.5 w, 955.8 m , 897.1 w, 800.7 w. 1 H-NMR (300 MHz, CDCl 3 , 25 ° C): δ = 0.83-0.95 (m, 12H, 4CH 3 ), 1.31-1.47 (m, 4H, 2CH 2 ), 1.50-1.63 (m, 4H , 2CH 2 ), 2.00 - 2.09 (m, 2H, 2CH). 2.59 - 2.67 (m, 1H, CH). - 13 C NMR (75 MHz, CDCl 3, 25 ° C): δ = 11.7, 23.1, 24.4, 45.1, 53.1. MS (DEI + / 70 eV): m / z (%): 170 (3) [M + -H], 113 (49) [M + -2 * C 2 H 5 ], 98 (100) [113 -CH 3 ].

2-Propyl-pentanoylchlorid: Unter Feuchtigkeitsausschluss wurden 25.0 ml (159 mmol) 2,2-Di-n-propylessigsäure und 17.4 ml (239 mmol) Thionylchlorid gemischt und nach dem Abklingen der Reaktion unter Rückfluss erhitzt (Bad 85 °C) bis die Gasentwicklung beendet ist. Überschüssiges Thionylchlorid wurde im Wasserstrahlvakuum und dann im Feinvakuum abgezogen und der Rückstand ohne weitere Reinigung umgesetzt. Ausb. 21.5 g (83 %) farblose Flüssigkeit. – IR (KBr): ν ~ = 3559.0 w, 2962.8 s, 2936.8 s, 2876.2 s, 1790.0 s, 1707.5 w, 1465.9 m, 1382.9 w, 1234.3 w, 1144.1 w, 1065.5 w, 980.5 m, 950.7 w, 875.0 m, 846.0 m, 757.8 m, 691.5 w, 670.0 w, 592.4 w, 510.1 w, 429.8 m. – 1H-NMR (200 MHz, CDCl3, 25°C): δ = 0.92 (t, 3J=6.9 Hz, 6H, 2CH3), 1.26 – 1.45 (m, 4H, γ-CH2), 1.47 – 1.60 (m, 2H, β-CH2), 1.63 – 1.82 (m, 2H, β-CH2), 2.71 – 2.85 (m, 1H, α-CH).2-Propyl-pentanoyl chloride: With exclusion of moisture, 25.0 ml (159 mmol) of 2,2-di-n-propylacetic acid and 17.4 ml (239 mmol) of thionyl chloride were mixed and heated to reflux after the reaction had subsided (bath 85 ° C) until the Gas evolution is completed. Excess thionyl chloride was removed in a water-jet vacuum and then in a fine vacuum, and the residue was reacted without further purification. Y. 21.5 g (83%) of colorless liquid. - IR (KBr): ν ~ = 3559.0 w, 2962.8 s, 2936.8 s, 2876.2 s, 1790.0 s, 1707.5 w, 1465.9 m, 1382.9 w, 1234.3 w, 1144.1 w, 1065.5 w, 980.5 m, 950.7 w, 875.0 m , 846.0 m, 757.8 m, 691.5 w, 670.0 w, 592.4 w, 510.1 w, 429.8 m. 1 H-NMR (200 MHz, CDCl 3 , 25 ° C): δ = 0.92 (t, 3 J = 6.9 Hz, 6H, 2CH 3 ), 1.26-1.45 (m, 4H, γ-CH 2 ), 1.47 1.60 (m, 2H, β-CH 2 ), 1.63-1.82 (m, 2H, β-CH 2 ), 2.71-2.85 (m, 1H, α-CH).

4,6-Dipropyl-nonan-5-on: 2.88 g (119 mmol) Magnesiumspäne in 50 ml absolutem Diethylether, 25.0 g (119 mmol) 4-Bromheptan, 11.8 g (119 mmol) wasserfreies Kupfer(I)-chlorid in 100 ml trockenem Ether und 20.9 ml (119 mmol) 2-Propyl-pentanoylchlorid wurden analog zu 3,5-Diethylheptan-4-on umgesetzt und aufgearbeitet. Ausb. 16.6 g (62 %) farblose Flüssigkeit, Sdp 62°C, 1.8·10–2 mbar. – IR (KBr): v ~ = 2959.2 s, 2873.9 s, 2933.7 s, 1812.1 w, 1731.7 m, 1707.9 s, 1465.9 m, 1380.1 m, 1342.9 w, 1279.5 w, 1253.2 w, 1214.9 w, 1176.9 w, 1109.9 w, 1028.6 w, 942.7 w, 747.2 w, 640.0 w, 560.9 w. – 1H-NMR (300 MHz, CDCl3, 25°C): δ = 0.83 – 0.94 (m, 12H, 4CH3), 1.14 – 1.44 (m, 8H, 4CH2), 1.45 – 1.65 (m, 8H, 4CH2), 2.31 – 2.40 (m, 2H, 2CH). – 13C-NMR (75 MHz, CDCl3, 25°C): δ = 14.6, 20.9, 21.5, 33.2, 36.5, 39.4, 46.6, 51.1. – MS (DEI+/70 eV): m/z (%): 227 (8) [M++H], 127 (11) [M+-C7H15], 99 (22) [M+-C9H19], 57 (100) [M+-C12H25].4,6-Dipropyl-nonan-5-one: 2.88 g (119 mmol) of magnesium turnings in 50 ml of absolute diethyl ether, 25.0 g (119 mmol) of 4-bromoheptane, 11.8 g (119 mmol) of anhydrous copper (I) chloride in 100 ml of dry ether and 20.9 ml (119 mmol) of 2-propyl-pentanoyl chloride were reacted analogously to 3,5-diethylheptan-4-one and worked up. Y. 16.6 g (62%) of colorless liquid, boiling point 62 ° C., 1.8 × 10 -2 mbar. - IR (KBr): v ~ = 2959.2 s, 2873.9 s, 2933.7 s, 1812.1 w, 1731.7 m, 1707.9 s, 1465.9 m, 1380.1 m, 1342.9 w, 1279.5 w, 1253.2 w, 1214.9 w, 1176.9 w, 1109.9 w, 1028.6 w, 942.7 w, 747.2 w, 640.0 w, 560.9 w. - 1 H NMR (300 MHz, CDCl 3, 25 ° C): δ = 0.83 - 0.94 (m, 12H, 4CH 3), 1:14 to 1:44 (m, 8H, 4CH 2), 1:45 - 1.65 (m, 8H , 4CH 2 ), 2.31 - 2.40 (m, 2H, 2CH). - 13 C NMR (75 MHz, CDCl 3, 25 ° C): δ = 14.6, 20.9, 21.5, 33.2, 36.5, 39.4, 46.6, 51.1. MS (DEI + / 70 eV): m / z (%): 227 (8) [M + + H], 127 (11) [M + -C 7 H 15 ], 99 (22) [M + - C 9 H 19 ], 57 (100) [M + -C 12 H 25 ].

4,6-Dipropyl-nonan-5-onoxim (Methode 1): 11.1 g (49.0 mmol) 4,6-Dipropyl-nonan-5-on, 10.2 g (147 mmol) Hydroxylammoniumchlorid, 28.6 ml (294 mmol) 3-Picolin und 150 ml Methanol wurden analog zu 3,5-Diethyl-heptan-4-onoxim umgesetzt und aufgearbeitet. Ausb. 630 mg (5 %) farblose Flüssigkeit. – Ein Zusatz von zwei Mol 4-Dimethylaminopyridin pro Mol Keton erhöht die Ausbeute auf 13%. – IR (KBr): ν ~ = 3271.4 m, 2958.3 s, 2932.9 s, 2872.9 s, 1735.1 m, 1709.9 w, 1650.0 w, 1465.9 m, 1379.5 m, 1343.6 w, 1301.8 w, 1250.6 w, 1210.7 w, 1175.1 w, 1145.1 w, 1103.2 w, 1020.0 w, 969.5 w, 898.3 w, 749.7 w, 638.8 w. – 1H-NMR (300 MHz, CDCl3, 25°C): δ = 0.78 – 0.86 (m, 12H, 4CH3), 1.17 – 1.34 (m, 8H, 4CH2), 1.37 – 1.48 (m, 8H, 4CH2), 2.10 – 2.17 (m, 1H, CH), 2.74 – 2.81 (m, 1H, CH), 10.05 (s, 1H, OH). – 13C-NMR (75 MHz, CDCl3, 25°C): δ = 14.6, 20.7, 21.8, 34.0, 35.7, 39.7, 42.0, 46.0, 166.1. – MS (DEI+/70 eV): m/z (%): 242 (7) [M++H], 212 (53) [M++H-NO], 198 (35) [M+-C3H7], 170 (95) [M+-C5H11], 157 (100) [M+-C6H12].4,6-Dipropyl-nonan-5-onoxime (Method 1): 11.1 g (49.0 mmol) of 4,6-dipropyl-nonan-5-one, 10.2 g (147 mmol) of hydroxylammonium chloride, 28.6 ml (294 mmol) of 3 Picoline and 150 ml of methanol were reacted analogously to 3,5-diethyl-heptan-4-onoxime and worked up. Y. 630 mg (5%) of colorless liquid. - An addition of two moles of 4-dimethylaminopyridine per mole of ketone increases the yield to 13%. - IR (KBr): ν ~ = 3271.4 m, 2958.3 s, 2932.9 s, 2872.9 s, 1735.1 m, 1709.9 w, 1650.0 w, 1465.9 m, 1379.5 m, 1343.6 w, 1301.8 w, 1250.6 w, 1210.7 w, 1175.1 w , 1145.1 w, 1103.2 w, 1020.0 w, 969.5 w, 898.3 w, 749.7 w, 638.8 w. - 1 H NMR (300 MHz, CDCl 3, 25 ° C): δ = 0.78 - 0.86 (m, 12H, 4CH 3), 1:17 to 1:34 (m, 8H, 4CH 2), 1:37 to 1:48 (m, 8H , 4CH 2 ), 2.10-2.17 (m, 1H, CH), 2.74-2.81 (m, 1H, CH), 10.05 (s, 1H, OH). - 13 C NMR (75 MHz, CDCl 3, 25 ° C): δ = 14.6, 20.7, 21.8, 34.0, 35.7, 39.7, 42.0, 46.0, 166.1. MS (DEI + / 70 eV): m / z (%): 242 (7) [M + + H], 212 (53) [M + + H-NO], 198 (35) [M + -C 3 H 7 ], 170 (95) [M + -C 5 H 11 ], 157 (100) [M + -C 6 H 12 ].

4,6-Dipropyl-nonan-5-onoxim (Methode 2): 5.48 g (24.2 mmol) 4,6-Dipropyl-nonan-5-on und 3.70 g (53.2 mmol) Hydroxylammoniumchlorid wurden in 3.10 g (96.8 mmol) Methanol vorgelegt, mit 3.71 g (66.1 mmol) Kaliumhydroxid in 10 ml Wasser versetzt, 60 Stunden unter Rückfluss erhitzt (Bad 120°C) und nach dem Abkühlen drei Mal mit Diethylether extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen wurde über Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert, eingedampft und im Vakuum fraktioniert destilliert. Als Vorlauf erhält man das Ausgangsmaterial. Ausb. 1.31 g (22 %) farblose Flüssigkeit, Sdp. 80°C/12 μbar. – IR (KBr): ν ~ = 3271.8 m, 2958.5 s, 2933.1 s, 2873.1 s, 1732.1 w, 1703.9 w, 1651.3 w, 1465.9 m, 1379.7 m, 1249.9 w, 1210.2 w, 1177.4 w, 1146.7 w, 1117.6 w, 972.5 m, 899.9 w, 749.4 m.4,6-dipropyl-nonan-5-one oxime (Method 2): 5.48 g (24.2 mmol) of 4,6-dipropyl-nonan-5-one and 3.70 g (53.2 mmol) of hydroxylammonium chloride was dissolved in 3.10 g (96.8 mmol). Submitted methanol, with 3.71 g (66.1 mmol) of potassium hydroxide in 10 ml of water, heated under reflux for 60 hours (bath 120 ° C) and after cooling extracted three times with diethyl ether. The combined organic Phases became over Dried magnesium sulfate, filtered, evaporated and in vacuo fractionally distilled. As a forerun you get the starting material. Y. 1.31 g (22%) of colorless liquid, Boiling point 80 ° C / 12 μbar. - IR (KBr): ν ~ = 3271.8 m, 2958.5 s, 2933.1 s, 2873.1 s, 1732.1 w, 1703.9 w, 1651.3 w, 1465.9 m, 1379.7 m, 1249.9 w, 1210.2 w, 1177.4 w, 1146.7 w, 1117.6 w, 972.5 m, 899.9 w, 749.4 m.

2-Propyl-1-(1-propyl-butyl)-pentylamin: 14.2 ml (51.2 mmol) einer 70 proz. Lösung von Natriumaluminiumbis(2-methoxyethoxo)-dihydrid in Toluol und 3.09 g (12.8 mmol) 4,6-Dipropylnonan-5-onoxim wurden analog zu 2-Ethyl-1-(1-ethyl-propyl)-butylamin umgesetzt und aufgearbeitet. Ausb. 1.34 g (46 %) farblose Flüssigkeit, Sdp. 71°C, 1.3·10–2 mbar. – IR (KBr): ν ~ = 3233.8 w, 3067.5 w, 2957.2 s, 2931.7 s, 2872.2 s, 1710.6 w, 1639.5 m, 1465.6 m, 1378.7 m, 1303.2 w, 1271.6 w, 1230.8 w, 1151.9 w, 1115.4 w, 1028.5 w, 966.5 w, 888.5 w, 748.7 w, 635.5 w. – 1H-NMR (300 MHz, CDCl3, 25°C): δ = 0.78 – 0.84 (m, 12H, 4CH3), 1.14 – 1.37 (m, 8H, 4CH2), 1.38 – 1.49 (m, 8H, 4CH2), 2.09 – 2.15 (m, 2H, 2CH), 2.75 – 2.79 (m, 1H, CH). – 13C-NMR (75 MHz, CDCl3, 25°C): δ = 14.9, 20.7, 21.8, 34.7, 35.7, 48.0. – MS (DEI+/70 eV): m/z (%): 227 (2) [M+], 226 (13) [M+-H], 196 (100).

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2-Propyl-1- (1-propyl-butyl) -pentylamine: 14.2 ml (51.2 mmol) of a 70 percent strength Solution of sodium aluminum bis (2-methoxyethoxy) dihydride in toluene and 3.09 g (12.8 mmol) of 4,6-dipropylnonan-5-onoxime were reacted and worked up analogously to 2-ethyl-1- (1-ethyl-propyl) -butylamine. Y. 1.34 g (46%) of colorless liquid, boiling point 71 ° C., 1.3 × 10 -2 mbar. - IR (KBr): ν ~ = 3233.8 w, 3067.5 w, 2957.2 s, 2931.7 s, 2872.2 s, 1710.6 w, 1639.5 m, 1465.6 m, 1378.7 m, 1303.2 w, 1271.6 w, 1230.8 w, 1151.9 w, 1115.4 w , 1028.5 w, 966.5 w, 888.5 w, 748.7 w, 635.5 w. - 1 H NMR (300 MHz, CDCl 3, 25 ° C): δ = 0.78 - 0.84 (m, 12H, 4CH 3), 1:14 to 1:37 (m, 8H, 4CH 2), 1:38 to 1:49 (m, 8H , 4CH 2 ), 2.09 - 2.15 (m, 2H, 2CH), 2.75 - 2.79 (m, 1H, CH). - 13 C NMR (75 MHz, CDCl 3, 25 ° C): δ = 14.9, 20.7, 21.8, 34.7, 35.7, 48.0. - MS (DEI + / 70 eV): m / z (%): 227 (2) [M + ], 226 (13) [M + -H], 196 (100).
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Abb 1.Fig 1.
Feststoff-Fluoreszenzspektrum (dicke Linie rechts) und Fluoreszenzanregungsspektrum (dicke Linie links) von 1a. Schwerpunkt des Fluoreszenzspektrums bei 615.6 nm; aus energielinearer Auftragung errechnet. Simuliertes Fluoreszenzanregungsspektrum einer Gaußanalyse (dünne Linie links). Säulen: Bandenlagen und Intensitäten der einzelnen Gaußfunktionen. Für die drei längstwelligen Banden (1) ... (3) gilt: Io(1) = 0.736, 2σ2(1) = 0.255, λo(1) = 583.4, Io(2) = 0.799, 2σ2(2) = 0.310, λo(2) = 557.8, Io(3) 0.747, 2σ2(3) = 0.768, λo(3) = 521.0.Solid fluorescence spectrum (thick line on the right) and fluorescence excitation spectrum (thick line on the left) of 1a. Focus of the fluorescence spectrum at 615.6 nm; calculated from energy-linear plot. Simulated fluorescence excitation spectrum of a Gaussian analysis (thin line on the left). Columns: Band positions and intensities of the individual Gaussian functions. For the three longest wavelength bands (1) ... (3), I o (1) = 0.736, 2σ 2 (1) = 0.255, λ o (1) = 583.4, I o (2) = 0.799, 2σ 2 (2) = 0.310, λ o (2) = 557.8, I o (3) 0.747, 2σ 2 (3) = 0.768, λ o (3) = 521.0.

Claims (46)

Farbstoffe der allgemeinen Formel I,
Figure 00130001
in denen die Reste R1 bis R12 gleich oder verschieden voneinander sein können und unabhängig voneinander Wasserstoff oder lineare Alkylreste mit mindestens einem und höchstens 37 C-Atome bedeuten, bei denen eine bis 10 CH2-Enheiten unabhängig voneinander ersetzt sein können durch jeweils Carbonylgruppen, Sauerstoffatome, Schwefelatome, Selenatome, Telluratome, cis- oder trans-CH=CH-Gruppen, bei der eine CH-Einheit auch durch ein Stickstoffatom ersetzt sein kann, acetylenische C≡C-Gruppen 1,2-, 1,3- oder 1,4-substituierten Phenylreste, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4- oder 3,5-disubstituierte Pyridinreste, 2,3-, 2,4-, 2,5- oder 3,4-disubstituierte Thiophenreste, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 2,3-, 2,6- oder 2,7-disubstituierte Napthalinreste, bei denen ein oder zwei CH-Gruppen durch Stickstoffatome ersetzt sein können, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 1,9-, 1,10-, 2,3-, 2,6-, 2,7-, 2,9-, 2,10- oder 9,10-disubstituierte Anthracenreste, bei denen ein oder zwei CH-Gruppen durch Stickstoffatome ersetzt sein können. Bis zu 12 einzelne Wasserstoffatome der CH2-Gruppen können jeweils unabhängig voneinander auch an gleichen C-Atomen ersetzt sein durch die Halogene Fluor, Chlor, Brom oder Iod oder die Cyanogruppe oder eine lineare Alkylkette mit bis zu 18 C-Atomen, bei der eine bis 6 CH2-Einheiten unabhängig voneinander ersetzt sein können durch Carbonylgruppen, Sauerstoffatome, Schwefelatome, Selenatome, Telluratome, cis- oder trans-CH=CH-Gruppen, bei denen eine CH-Einheit auch durch ein Stickstoffatom ersetzt sein kann, acetylenische C≡C-Gruppen, 1,2-, 1,3- oder 1,4-substituierte Phenylreste, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4- oder 3,5-disubstituierte Pyridinreste, 2,3-, 2,4-, 2,5- oder 3,4-disubstituierter Thiophenreste, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 2,3-, 2,6- oder 2,7-disubstituierte Napthalinreste, bei dem ein oder zwei Kohlenstoffatome durch Stickstoffatome ersetzt sein können, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 1,9-, 1,10-, 2,3-, 2,6-, 2,7-, 2,9-, 2,10- oder 9,10-disubstituierte Anthracenreste, bei denen ein oder zwei Kohlenstoffatome durch Stickstoffatome ersetzt sein können. Bis zu 12 einzelne Wasserstoffatome der CH2-Gruppen der Alkylreste können jeweils unabhängig voneinander auch an gleichen C-Atomen ersetzt sein durch die Halogene Fluor, Chlor, Brom oder Iod oder Cyanogruppen oder lineare Alkylketten mit bis zu 18 C-Atomen, bei denen eine bis 6 CH2-Einheiten unabhängig voneinander ersetzt sein können durch Carbonylgruppen, Sauerstoffatome, Schwefelatome, Selenatome, Telluratome, cis- oder trans-CH=CH-Gruppen, bei der eine CH-Einheit auch durch ein Stickstoffatom ersetzt sein kann, acetylenische C≡C-Gruppen 1,2-, 1,3- oder 1,4-substituierte Phenylreste, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4- oder 3,5-disubstituierte Pyridinreste, 2,3-, 2,4-, 2,5- oder 3,4-disubstituierte Thiophenreste, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 2,3-, 2,6- oder 2,7-disubstituierte Napthalinreste, bei denen ein oder zwei Kohlenstoffatome durch Stickstoffatome ersetzt sein können, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 1,9-, 1,10-, 2,3-, 2,6-, 2,7-, 2,9-, 2,10- oder 9,10-disubstituierte Anthracenreste, bei denen ein oder zwei Kohlenstoffatome durch Stickstoffatome ersetzt sein können. Statt Substituenten zu tragen können die freien Valenzen der Methingruppen bzw. der quartären C-Atome paarweise verknüpft werden, so dass Ringe entstehen, wie z.B. Cyclohexanringe.Dyes of the general formula I,
Figure 00130001
in which the radicals R 1 to R 12 may be identical or different and independently of one another denote hydrogen or linear alkyl radicals having at least one and at most 37 C atoms, in which one to 10 CH 2 units may be replaced independently by carbonyl groups , Oxygen atoms, sulfur atoms, selenium atoms, tellurium atoms, cis- or trans-CH = CH groups in which a CH unit may also be replaced by a nitrogen atom, acetylenic C≡C groups 1,2-, 1,3- or 1,4-substituted phenyl radicals, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4- or 3,5-disubstituted pyridine radicals, 2,3-, 2,4-, 2 , 5- or 3,4-disubstituted thiophene radicals, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 2,3- , 2,6- or 2,7-disubstituted naphthalene radicals in which one or two CH groups may be replaced by nitrogen atoms, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6 -, 1,7-, 1,8-, 1,9-, 1,10-, 2,3-, 2,6-, 2,7-, 2,9-, 2,10- or 9,10 disubstituted anthracene residues in which one or two CH groups can be replaced by nitrogen atoms. Up to 12 individual hydrogen atoms of the CH 2 groups can each independently be replaced on the same C atoms by the halogens fluorine, chlorine, bromine or iodine or the cyano group or a linear alkyl chain with up to 18 C atoms, in which a to 6 CH 2 units can be replaced independently by carbonyl groups, oxygen atoms, sulfur atoms, selenium atoms, tellurium atoms, cis or trans-CH = CH groups in which a CH unit may also be replaced by a nitrogen atom, acetylenic C≡ C groups, 1,2-, 1,3- or 1,4-substituted phenyl radicals, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4- or 3,5- disubstituted pyridine radicals, 2,3-, 2,4-, 2,5- or 3,4-disubstituted thiophene radicals, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 2,3-, 2,6- or 2,7-disubstituted naphthalene radicals in which one or two carbon atoms may be replaced by nitrogen atoms, 1,2-, 1,3-, 1 , 4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 1,9-, 1,10-, 2,3-, 2,6-, 2,7-, 2 , 9, 2, 10 or 9, 10 disubs substituted anthracene residues in which one or two carbon atoms may be replaced by nitrogen atoms. Up to 12 individual hydrogen atoms of the CH 2 groups of the alkyl radicals can each be replaced independently of the same C atoms by the halogens fluorine, chlorine, bromine or iodine or cyano groups or linear alkyl chains having up to 18 carbon atoms, in which a to 6 CH 2 units may be replaced independently by carbonyl groups, oxygen atoms, sulfur atoms, selenium atoms, tellurium atoms, cis or trans-CH = CH groups in which a CH unit may also be replaced by a nitrogen atom, acetylenic C≡ C groups are 1,2-, 1,3- or 1,4-substituted phenyl, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4- or 3,5-disubstituted Pyridine radicals, 2,3-, 2,4-, 2,5- or 3,4-disubstituted thiophene radicals, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1 , 7-, 1,8-, 2,3-, 2,6- or 2,7-disubstituted naphthalene radicals in which one or two carbon atoms may be replaced by nitrogen atoms, 1,2-, 1,3-, 1, 4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 1,9-, 1,10-, 2,3-, 2,6-, 2,7-, 2, 9, 2, 10 or 9.1 0-disubstituted anthracene residues in which one or two carbon atoms may be replaced by nitrogen atoms. Instead of carrying substituents, the free valencies of the methine groups or of the quaternary C atoms can be linked in pairs to form rings, such as cyclohexane rings. Farbstoffe der allgemeinen Formel II,
Figure 00140001
in der die Reste R1 bis R10 die unter 1 angegebene Bedeutung haben.Dyes of the general formula II,
Figure 00140001
in which the radicals R 1 to R 10 have the meaning given under 1. Verwendung der Substanzen nach 1 und 2 allgemein als Pigmente.Use of the substances according to 1 and 2 in general as pigments. Verwendung der Substanzen nach 1 und 2 als Pigmente für Leimfarben und verwandten Farben wie Aquarell-Farben und Wasserfarben und Farben für Tintenstrahldrucker Papierfarben, Druckfarben, Tinten und Tuschen und andere Farben für Mal- und Schreib-Zwecke und in Anstrichstoffen.Use of the substances according to 1 and 2 as pigments for glue colors and related colors such as watercolor paints and watercolors and colors for inkjet printers Paper colors, printing inks, inks and inks and other colors for painting and writing purposes and in paints. Verwendung der Substanzen nach 1 und 2 als Pigmente in Lacken. Bevorzugte Lacke sind Kunstharz Lacke wie Acryl- oder Vinyl-Harze, Polyesterlacke, Novolacke, Nitrocellulose-Lacke (Nitrolacke) oder auch Naturstoffe wie Zaponlack, Schellack oder Qi-Lack (Japanlack bzw. Chinalack oder ostasiatischer Lack).Use of the substances according to 1 and 2 as pigments in paints. Preferred paints are synthetic resin paints such as acrylic or Vinyl resins, polyester paints, novolaks, nitrocellulose paints (nitro paints) or natural substances such as zapon varnish, shellac or Qi varnish (Japanese varnish or Chinese lacquer or East Asian lacquer). Verwendung der Farbstoffe nach 1 und 2 in Datenspeichern, bevorzugt in optischen Speichern. Beispiele sind Systeme wie die CD- oder DVD-Disk.Use of the dyes according to 1 and 2 in data memories, preferably in optical memories. Examples are systems like the CD or DVD disc. Verwendung der Substanzen nach 1 und 2 als Fluoreszenzfarbstoffe.Use of the substances according to 1 and 2 as fluorescent dyes. Anwendung der Farbstoffe von 1 und 2 zur Masse-Färbung von Polymeren. Beispiele sind Materialien aus Polyvinylchlorid, Celluloseacetat, Polycarbonaten, Polyamiden, Polyurethanen, Polyimiden, Polybenzimidazolen, Melaminharzen, Silikonen, Polyestern, Polyethern, Polystyrol Polymethylmethacrylat, Polyethylen, Polypropylen, Polyvinylacetat, Polyacrylnitril, Polybutadien, Polychlorbutadien oder Polyisopren bzw. die Copolymeren der genannten Monomeren.Application of Dyes 1 and 2 for Mass Dyeing of Polymers. Examples are materials of polyvinyl chloride, cellulose acetate, Polycarbonates, polyamides, polyurethanes, polyimides, polybenzimidazoles, Melamine resins, silicones, polyesters, polyethers, polystyrene polymethylmethacrylate, Polyethylene, polypropylene, polyvinyl acetate, polyacrylonitrile, polybutadiene, Polychlorobutadiene or polyisoprene or the copolymers of the mentioned Monomers. Anwendung der Farbstoffe von 1 und 2 als Küpenfarbstoffe, z.B. zur Färbung von Naturstoffen. Beispiele sind Papier, Holz, Stroh, Leder, Felle oder natürliche Fasermaterialien wie Baumwolle, Wolle, Seide, Jute, Sisal, Hanf, Flachs oder Tierhaare (z.B. Roßhaar) und deren Umwandlungsprodukte wie z.B. die Viskosefaser, Nitratseide oder Kupferrayon (Reyon).Application of the dyes of 1 and 2 as vat dyes, e.g. for coloring of natural substances. Examples are paper, wood, straw, leather, skins or natural Fiber materials such as cotton, wool, silk, jute, sisal, hemp, Flax or animal hair (for example horsehair) and their conversion products such as e.g. the viscose fiber, nitrate silk or copper rayon (Reyon). Anwendung der Farbstoffe von 1 und 2 als Beizenfarbstoffe, z.B. zur Färbung von Naturstoffen. Beispiele sind Papier, Holz, Stroh, Leder, Felle oder natürliche Fasermaterialien wie Baumwolle, Wolle, Seide, Jute, Sisal, Hanf, Flachs oder Tierhaare (z.B. Roßhaar) und deren Umwandlungsprodukte wie z.B. die Viskosefaser, Nitratseide oder Kupferrayon (Reyon). Bevorzugte Salze zum beizen sind Aluminium-, Chrom- und Eisensalze.Application of the dyes of 1 and 2 as mordant dyes, e.g. for coloring of natural substances. Examples are paper, wood, straw, leather, skins or natural Fiber materials such as cotton, wool, silk, jute, sisal, hemp, Flax or animal hair (for example horsehair) and their conversion products such as e.g. the viscose fiber, nitrate silk or copper rayon (Reyon). Preferred salts for pickling are aluminum, Chromium and iron salts. Anwendung der Farbstoffe von 1 und 2 als Farbmittel, z.B. zur Färbung von Farben, Lacken und anderen Anstrichsstoffen, Papierfarben, Druckfarben, Tinten und andere Farben für Mal- und Schreib-Zwecke.Application of the dyes of 1 and 2 as colorants, e.g. for coloring paints, varnishes and other paints, paper inks, printing inks, Inks and other colors for Painting and writing purposes. Anwendung der Farbstoffe von 1 und 2 als Pigmente in der Elektrophotographie: z.B. für Trockenkopiersysteme (Xerox-Verfahren) und Laserdrucker ("Non-Impact-Printing").Application of the dyes of 1 and 2 as pigments in electrophotography: e.g. for dry copying systems (Xerox process) and laser printers (non-impact printing). Anwendung der Farbstoffe von 1 und 2 für Sicherheitsmarkierungs-Zwecke, wobei die große chemische und photochemische Beständigkeit und ggf. auch die Fluoreszenz der Substanzen von Bedeutung ist. Bevorzugt ist dies für Schecks, Scheckkarten, Geldscheine, Coupons, Dokumente, Ausweispapiere und dergleichen, bei denen ein besonderer, unverkennbarer Farbeindruck erzielt werden soll.Application of the dyes of 1 and 2 for security marking purposes, being the big one chemical and photochemical resistance and possibly also the Fluorescence of the substances is important. This is preferred for checks, Check cards, banknotes, coupons, documents, identity documents and the like, in which a special, unmistakable color impression should be achieved. Anwendung der Farbstoffe von 1 und 2 als Zusatz zu anderen Farben, bei denen eine bestimmte Farbnuance erzielt werden soll, bevorzugt sind besonders leuchtende Farbtöne.Application of the dyes of 1 and 2 as an additive to other colors where a certain shade of color is achieved should, are particularly bright shades. Anwendung der Farbstoffe von 1 und 2 zum Markieren von Gegenständen zum maschinellen Erkennen dieser Gegenstände über die Fluoreszenz, bevorzugt ist die maschinelle Erkennung von Gegenständen zum Sortieren, z.B. auch für das Recycling von Kunststoffen.Use of the dyes of Figures 1 and 2 to label articles for machine recognition of these articles via fluorescence; machine detection of objects is preferred Sorting, eg also for the recycling of plastics. Anwendung der Farbstoffe von 1 und 2 als Fluoreszenzfarbstoffe für maschinenlesbare Markierungen, bevorzugt sind alphanumerische Aufdrucke oder Barcodes.Application of the dyes of 1 and 2 as fluorescent dyes for machine readable Markings, preferred are alphanumeric imprints or barcodes. Anwendung der Farbstoffe von 1 und 2 zur Frequenzumsetzung von Licht, z.B. um aus kurzwelligem Licht längerwelliges, sichtbares Licht zu machen.Application of the dyes of 1 and 2 for frequency conversion of light, e.g. from short-wave light, longer-wave, visible light close. Anwendung der Farbstoffe von 1 und 2 in Anzeigeelementen für vielerlei Anzeige-, Hinweis- und Markierungszwecke, z.B. passive Anzeigeelemente, Hinweis- und Verkehrszeichen, wie Ampeln.Application of the dyes of 1 and 2 in display elements for many things Display, hint and marking purposes, e.g. passive display elements, Signs and traffic signs, such as traffic lights. Anwendung der Farbstoffe von 1 und 2 in Tintenstrahldruckern in homogener Lösung als fluoreszierende Tinte.Application of Dyes 1 and 2 in Inkjet Printers in homogeneous solution as a fluorescent ink. Anwendung der Farbstoffe von 1 und 2 als Ausgangsmaterial für supraleitende organische Materialien.Application of the dyes of 1 and 2 as starting material for superconducting organic materials. Anwendung der Farbstoffe von 1 und 2 für Feststoff-Fluoreszenz-Markierungen.Application of the dyes of 1 and 2 for solid fluorescence labels. Anwendung der Farbstoffe von 1 und 2 für dekorative Zwecke.Application of the dyes of 1 and 2 for decorative Purposes. Anwendung der Farbstoffe von 1 und 2 für künstlerische Zwecke.Application of dyes of 1 and 2 for artistic Purposes. Anwendung der Farbstoffe von 1 und 2 zu Tracer-Zwecken, z.B. in der Biochemie, Medizin, Technik und Naturwissenschaft. Hierbei können die Farbstoffe kovalent mit Substraten verknüpft sein oder über Nebenvalenzen wie Wasserstoffbrückenbindungen oder hydrophobe Wechselwirkungen (Adsorption).Application of the dyes of 1 and 2 for tracer purposes, e.g. in biochemistry, medicine, engineering and science. in this connection can the dyes are covalently linked to substrates or via minor valences like hydrogen bonds or hydrophobic interactions (adsorption). Anwendung der Farbstoffe von 1 und 2 als Fluoreszenzfarbstoffe in hochempfindlichen Nachweisverfahren (siehe C. Aubert, J. Fünfschilling, I. Zschokke-Gränacher und H. Langhals, Z. Analyt. Chem. 1985, 320, 361).Application of the dyes of 1 and 2 as fluorescent dyes in highly sensitive detection methods (see C. Aubert, J. Fünfschilling, I. Zschokke-Gränacher and H. Langhals, Z. Analyt. Chem. 1985, 320, 361). Anwendung der Farbstoffe von 1 und 2 als Fluoreszenzfarbstoffe in Szintillatoren.Application of the dyes of 1 and 2 as fluorescent dyes in scintillators. Anwendung der Farbstoffe von 1 und 2 als Farbstoffe oder Fluoreszenzfarbstoffe in optischen Lichtsammelsystemen.Application of the dyes of 1 and 2 as dyes or fluorescent dyes in optical light harvesting systems. Anwendung der Farbstoffe von 1 und 2 als Farbstoffe oder Fluoreszenzfarbstoffe in Fluoreszenz-Solarkollektoren (siehe H. Langhals, Nachr. Chem. Tech. Lab. 1980, 28, 716).Application of the dyes of 1 and 2 as dyes or fluorescent dyes in fluorescence solar collectors (see H. Langhals, Nachr. Chem. Tech. Lab. 1980, 28, 716). Anwendung der Farbstoffe von 1 und 2 als Farbstoffe oder Fluoreszenzfarbstoffe in Fluoreszenz-aktivierten Displays (siehe W. Greubel und G. Baur, Elektronik 1977, 26, 6).Application of the dyes of 1 and 2 as dyes or fluorescent dyes in fluorescence-activated displays (see W. Greubel and G. Baur, Electronics 1977, 26, 6). Anwendung der Farbstoffe von 1 und 2 als Farbstoffe oder Fluoreszenzfarbstoffe in Kaltlichtquellen zur lichtinduzierten Polymerisation zur Darstellung von Kunststoffen.Application of the dyes of 1 and 2 as dyes or fluorescent dyes in cold light sources for light-induced Polymerization for the preparation of plastics. Anwendung der Farbstoffe von 1 und 2 als Farbstoffe oder Fluoreszenzfarbstoffe zur Materialprüfung, z.B. bei der Herstellung von Halbleiterschaltungen.Application of the dyes of 1 and 2 as dyes or fluorescent dyes for material testing, e.g. in the preparation of of semiconductor circuits. Anwendung der Farbstoffe von 1 und 2 als Farbstoffe oder Fluoreszenzfarbstoffe zur Untersuchung von Mikrostrukturen von integrierten Halbleiterbauteilen.Application of the dyes of 1 and 2 as dyes or fluorescent dyes for the study of microstructures of integrated semiconductor devices. Anwendung der Farbstoffe von 1 und 2 als Farbstoffe oder Fluoreszenzfarbstoffe in Photoleitern.Application of the dyes of 1 and 2 as dyes or fluorescent dyes in photoconductors. Anwendung der Farbstoffe von 1 und 2 als Farbstoffe oder Fluoreszenzfarbstoffe in fotografischen Verfahren.Application of the dyes of 1 and 2 as dyes or fluorescent dyes in photographic processes. Anwendung der Farbstoffe von 1 und 2 als Farbstoffe oder Fluoreszenzfarbstoffe in Anzeige-, Beleuchtungs- oder Bildwandlersystemen, bei denen die Anregung durch Elektronen, Ionen oder UV-Strahlung erfolgt, z.B. in Fluoreszenzanzeigen, Braunschen Röhren oder in Leuchtstoffröhren.Application of the dyes of 1 and 2 as dyes or fluorescent dyes in display, illumination or image converter systems, where the excitation by electrons, ions or UV radiation takes place, e.g. in fluorescent displays, Braun tubes or in fluorescent tubes. Anwendung der Farbstoffe von 1 und 2 als Farbstoffe oder Fluoreszenzfarbstoffe als Teil einer integrierten Halbleiterschaltung, die Farbstoffe als solche oder in Verbindung mit anderen Halbleitern z.B. in Form einer Epitaxie.Application of the dyes of 1 and 2 as dyes or fluorescent dyes as part of an integrated th semiconductor circuit, the dyes as such or in conjunction with other semiconductors, for example in the form of epitaxy. Anwendung der Farbstoffe von 1 und 2 als Farbstoffe oder Fluoreszenzfarbstoffe in Chemilumineszenzsystemen, z.B. in Chemilumineszenz-Leuchtstäben, in Lumineszenzimmunoassays oder anderen Lumineszenznachweisverfahren.Application of the dyes of 1 and 2 as dyes or fluorescent dyes in chemiluminescent systems, e.g. in Chemiluminescent light sticks, in luminescence immunoassays or other luminescence detection methods. Anwendung der Farbstoffe von 1 und 2 als Farbstoffe oder Fluoreszenzfarbstoffe als Signalfarben, bevorzugt zum optischen Hervorheben von Schriftzügen und Zeichnungen oder anderen graphischen Produkten, zum Kennzeichnen von Schildern und anderen Gegenständen, bei denen ein besonderer optischer Farbeindruck erreicht werden soll.Application of the dyes of 1 and 2 as dyes or fluorescent dyes as signal colors, preferably for optical Highlighting lettering and drawings or other graphic products, for marking of signs and other objects, where a special one optical color impression is to be achieved. Anwendung der Farbstoffe von 1 und 2 als Farbstoffe oder Fluoreszenzfarbstoffe in Farbstoff-Lasern, bevorzugt als Fluoreszenzfarbstoffe zur Erzeugung von Laserstrahlen.Application of the dyes of 1 and 2 as dyes or fluorescent dyes in dye lasers, preferably as fluorescent dyes for generating laser beams. Anwendung der Farbstoffe von 1 und 2 als Farbstoffe in Farbstoff-Lasern als Q-Switch Schalter.Application of the dyes of 1 and 2 as dyes in dye lasers as a Q-switch switch. Anwendung der Farbstoffe von 1 und 2 als aktive Substanzen für eine nichtlineare Optik, z.B. für die Frequenzverdopplung und die Frequenzverdreifachung von Laserlicht.Application of the dyes of 1 and 2 as active Substances for a non-linear optics, e.g. For the frequency doubling and frequency tripling of laser light. Anwendung der Farbstoffe von 1 und 2 als Rheologieverbesserer.Use of Dyes of 1 and 2 as Rheology Improver. Anwendung der Farbstoffe von 1 und 2, bevorzugt 1a für Dichtigkeitsprüfungen geschlossener Systeme. Bevorzugt sind Dichtigkeitsprüfungen unter Verwendung der Fluoreszenz (H. Langhals, Ger. Offen. DE 102004008480.7 (20.2.2004), bevorzugt wird die Feststoff-Fluoreszenz von 1a.Application of the dyes of 1 and 2, preferably 1a for tightness tests of closed systems. Leakage tests using fluorescence are preferred (H. Langhals, Ger. Offen. DE 102004008480.7 (20.2.2004), preference is given to the solid fluorescence of 1a. Anwendung der Farbstoffe von 1 und 2 oder der Farbstoffe III
Figure 00180001
zur Fluoreszenzkühlung (A. Rayner, N. R. Heckenberg, H. Rubinsztein-Dunlop, J. of the Opt. Soc. of Amer. B: Opt. Phys. 2003, 20, 1037-1053.); die Reste R1 bis R6 in III haben die unter 1 angegebene Bedeutung. Bevorzugt wird der Farbstoff 1a.Application of the dyes of 1 and 2 or the dyes III
Figure 00180001
for fluorescence cooling (A. Rayner, NR Heckenberg, H. Rubinsztein-Dunlop, J. of the Opt. Soc.of Amer.B: Opt. Phys., 2003, 20, 1037-1053.); the radicals R 1 to R 6 in III have the meaning given under 1. The dye is preferred 1a , Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass die Fluoreszenzkühlung nach 44 mit Farbstoff-Lösungen oder mit festen Farbstoffen erfolgt. Bevorzugte Lösungsmittel sind Ethylacetat, Butylacetat, Ethylenglykoldimethylether, N-Methylpyrrolidon oder Dimethylsulfoxid. Bevorzugte feste Phasen sind Farbstoff-Kristalle, auch als Pigmentpulver, oder feste Lösungen der Farbstoffe in makromolekularen Stoffen. Bevorzugte makromolekulare Stoffe sind Polymethylmethacrylat, Polycarbonat, Polystyrol,A method characterized in that the fluorescence cooling after 44 with dye solutions or done with solid dyes. Preferred solvents are ethyl acetate, Butyl acetate, ethylene glycol dimethyl ether, N-methylpyrrolidone or Dimethyl sulfoxide. Preferred solid phases are dye crystals, also as pigment powder, or solid solutions of the dyes in macromolecular Substances. Preferred macromolecular substances are polymethyl methacrylate, Polycarbonate, polystyrene, Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass die Fluoreszenzkühlung nach 44 unter Verwendung von Einkristallen erfolgt. Bevorzugt werden Einkristalle von 1a.Method characterized in that the fluorescence cooling according to 44 is carried out using single crystals. Preference is given to single crystals of 1a ,
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