DE10145925A1 - Dishwasher detergent composition comprises builder(s) and a copolymer of unsaturated carboxylic acid and sulfo-functional monomer - Google Patents
Dishwasher detergent composition comprises builder(s) and a copolymer of unsaturated carboxylic acid and sulfo-functional monomerInfo
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Abstract
Description
Die vorliegende Anmeldung ist eine Zusatzanmeldung zur deutschen Patentanmeldung DE 100 32 612.9 (Anmeldetag: 07. 07. 2000). Die Stammanmeldung betrifft die Verwendung von Copolymeren aus i) ungesättigten Carbonsäuren, ii) Sulfonsäuregruppen-haltigen Monomeren und iii) gegebenenfalls weiteren ionischen oder nichtionogenen Monomeren in maschinellen Geschirrspülmitteln. Klarspülmittel und maschinelle Geschirrspülmittel, die solche Polymere enthalten, werden dort ebenfalls beschrieben, wobei die Mittel in fester oder flüssiger Form, z. B. als Pulver, Granulate, Extrudate, Tabletten, Flüssigkeiten oder Gele bereitgestellt werden können.The present application is an additional application to the German patent application DE 100 32 612.9 (filing date: July 07, 2000). The parent application concerns the use of Copolymers of i) unsaturated carboxylic acids, ii) sulfonic acid groups Monomers and iii) optionally further ionic or nonionic monomers in automatic dishwashing detergents. Rinse aid and automatic dishwashing detergent contain such polymers are also described there, the agents in solid or liquid form, e.g. B. as powder, granules, extrudates, tablets, liquids or gels can be provided.
Diese Zusatzanmeldung betrifft maschinelle Geschirrspülmittel in fester Form, welche neben den in der Stammanmeldung beschriebenen Copolymeren weiterhin einen Gehalt an Gerüststoffen aufweisen. In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die hier beanspruchten festen maschinellen Geschirrspülmittel ebenfalls nichtionische(s) Tensid(e). Die so erhaltenen Mittel weisen eine Reihe vorteilhafter Eigenschaften, wie eine verbesserte Konfektionierbarkeit sowie eine erhöhte Bruchstabilität bei weiterhin gutem Löseverhalten auf.This additional application relates to machine dishwashing detergent in solid form, which besides the copolymers described in the parent application continue to contain Have builders. In a preferred embodiment, these contain claimed solid automatic dishwashing detergents also nonionic surfactant (s). The agents thus obtained have a number of advantageous properties, such as an improved one Ready-to-assemble as well as increased breaking stability with good release behavior on.
Gegenstand dieser Zusatzanmeldung sind daher maschinelle Geschirrspülmittel, enthaltend
This additional application therefore relates to machine dishwashing detergents containing
- a) 1 bis 80 Gew.-% Gerüststoff(e) unda) 1 to 80 wt .-% builder (s) and
-
b) 15 bis 80 Gew.-% an Copolymeren aus
- a) ungesättigten Carbonsäuren
- b) Sulfonsäuregruppen-haltigen Monomeren
- c) gegebenenfalls weiteren ionischen oder nichtionogenen Monomeren,
- a) unsaturated carboxylic acids
- b) monomers containing sulfonic acid groups
- c) optionally further ionic or nonionic monomers,
sowie in einer bevorzugten Ausführungsform maschinelle Geschirrspülmittel, dadurch gekennzeichnet, daß sie neben den zuvor genannten Bestandteilen a) und b) weiterhinand, in a preferred embodiment, machine dishwashing detergent, thereby characterized in that they continue in addition to the aforementioned components a) and b)
- a) 1 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 2,5 bis 30 Gew.-%, insbesondere 4 bis 30 und ganz besonders bevorzugt 5 bis 30 Gew.-% nichtionische(s) Tensid(e) enthalten.a) 1 to 30 wt .-%, preferably 2.5 to 30 wt .-%, in particular 4 to 30 and very particularly preferably 5 to 30% by weight of nonionic surfactant (s) contain.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform des Gegenstands der vorliegenden Anmeldung beträgt der Gewichtsanteil des Bestandteils b) am Gesamtgewicht des maschinellen Geschirrspülmittels 25 bis 60 Gew.-%, besonders bevorzugt 30 bis 50 Gew.-%.In a further preferred embodiment of the subject of the present Registration is the weight fraction of component b) of the total weight of the automatic dishwashing detergent 25 to 60 wt .-%, particularly preferably 30 to 50 wt .-%.
Erfindungsgemäße maschinelle Geschirrspülmittel im Rahmen dieser Anmeldung liegen vorzugsweise in preßagglomerierter Form vor. Als Preßagglomerationsverfahren werden in dieser Anmeldung Verfahren wie (Loch-)Walzenkompaktierung, Tablettierung, Extrusion oder Pelletierung bezeichnet. In einer bevorzugten Ausführungsform werden die Bestandteile a) und b) sowie optional weitere Bestandteile des erfindungsgemäßen maschinellen Geschirrspülmittel durch Tablettierung agglomeriert.Automatic dishwashing agents according to the invention are within the scope of this application preferably in pre-agglomerated form. As a press agglomeration process in this application methods such as (hole) roller compaction, tableting, extrusion or pelleting. In a preferred embodiment, the ingredients a) and b) and optionally further components of the machine according to the invention Dishwashing detergent agglomerated by tableting.
Als besonders vorteilhaft im Hinblick auf ihre Konfektionierbarkeit, ihre Bruchstabilität und ihr Löseverhalten, haben sich maschinelle Geschirrspülmittel erwiesen, die als Gerüststoffe Phosphat(e) und/oder Silikat(e) in Gewichtsanteilen von 1 bis 80 Gew.-%, vorzugsweise von 5 bis 60 Gew.-%, besonders bevorzugt von 10 bis 50 Gew.-% und insbesondere von 20 bis 40 Gew.-% enthält, wobei sowohl Phosphat(e) als auch Silikat(e) in Form sprühgetrockneter, granulierter und/oder compoundierter Form vorliegen können. In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Anmeldung liegen Phosphat(e) und/oder Silikat(e) jeweils in compoundierter Form vor, wobei der Gewichtsanteil von Phosphat und/oder Silikat am Gesamtgewicht des jeweiligen Compounds vorzugsweise 20 bis 95 Gew.-%, besonders bevorzugt 40 bis 90 Gew.-% und insbesondere 60 bis 85 Gew.-% beträgt.As particularly advantageous with regard to their ability to be assembled, their breaking stability and their Solving behavior, machine dishwashing detergents have proven to be used as builders Phosphate (s) and / or silicate (s) in parts by weight of 1 to 80 wt .-%, preferably of 5 to 60 wt .-%, particularly preferably from 10 to 50 wt .-% and in particular from 20 to Contains 40 wt .-%, both phosphate (s) and silicate (s) in the form of spray-dried, Granulated and / or compounded form can be present. In a preferred one Embodiments of the present application are phosphate (s) and / or silicate (s) in each case in compounded form, the weight fraction of phosphate and / or silicate on Total weight of the respective compound preferably 20 to 95 wt .-%, particularly is preferably 40 to 90% by weight and in particular 60 to 85% by weight.
Als Silikat-Bestandteile der zuvor genannten Compounds eignen sich beispielsweise kristalline, schichtförmige oder amorphe Natriumsilikate, wie sie auch in der Stammanmeldung beschrieben werden. Geeignete kristalline, schichtförmige Natriumsilikate weisen die allgemeine Formel NaMSixO2x+1.H2O auf, wobei M Natrium oder Wasserstoff bedeutet, x eine Zahl von 1,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist und bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind. Bevorzugte kristalline Schichtsilikate der angegebenen Formel sind solche, in denen M für Natrium steht und x die Werte 2 oder 3 annimmt. Insbesondere sind sowohl β- als auch δ-Natriumdisilikate Na2Si2O5.yH2O bevorzugt. Einsetzbar sind auch amorphe Natriumsilikate mit einem Modul Na2O : SiO2 von 1 : 2 bis 1 : 3,3, vorzugsweise von 1 : 2 bis 1 : 2,8 und insbesondere von 1 : 2 bis 1 : 2,6.Suitable silicate constituents of the aforementioned compounds are, for example, crystalline, layered or amorphous sodium silicates, as are also described in the parent application. Suitable crystalline, layered sodium silicates have the general formula NaMSi x O 2x + 1 .H 2 O, where M is sodium or hydrogen, x is a number from 1.9 to 4 and y is a number from 0 to 20 and preferred values for x is 2, 3 or 4. Preferred crystalline layered silicates of the formula given are those in which M represents sodium and x assumes the values 2 or 3. In particular, both β- and δ-sodium disilicates Na 2 Si 2 O 5 .yH 2 O are preferred. Amorphous sodium silicates with a Na 2 O: SiO 2 modulus from 1: 2 to 1: 3.3, preferably from 1: 2 to 1: 2.8 and in particular from 1: 2 to 1: 2.6 can also be used.
Für die Zwecke der vorliegenden Erfindung besonders geeignet sind Mittel, die kristalline Schichtsilikate der Formel NaMSixO2x+1.H2O enthalten, in denen x für 2 steht. Von diesen eignen sich vor allem Na-SKS-5 (α-Na2Si2O5), Na-SKS-7 (β-Na2Si2O5, Natrosilit), Na-SKS- 9 (NaHSi2O5.H2O), Na-SKS-10 (NaHSi2O5.3H2O, Kanemit), Na-SKS-11 (t-Na2Si2O5) und Na-SKS-13 (NaHSi2O5), insbesondere aber Na-SKS-6 (δ-Na2Si2O5).Agents which contain crystalline layered silicates of the formula NaMSi x O 2x + 1 .H 2 O, in which x represents 2, are particularly suitable for the purposes of the present invention. Of these, Na-SKS-5 (α-Na 2 Si 2 O 5 ), Na-SKS-7 (β-Na 2 Si 2 O 5 , natrosilite), Na-SKS-9 (NaHSi 2 O 5 ) are particularly suitable .H 2 O), Na-SKS-10 (NaHSi 2 O 5 .3H 2 O, Kanemit), Na-SKS-11 (t-Na 2 Si 2 O 5 ) and Na-SKS-13 (NaHSi 2 O 5 ), but especially Na-SKS-6 (δ-Na 2 Si 2 O 5 ).
Ein Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist daher weiterhin ein maschinelles Geschirrspülmittel, das ein kristallines, schichtförmiges Natriumsilikat der Formel NaMSi2O5. H2O enthält, wobei M für Na oder H steht.The present application therefore also relates to a machine dishwashing detergent which comprises a crystalline, layered sodium silicate of the formula NaMSi 2 O 5 . H 2 O contains, where M is Na or H.
Als Phosphat-Bestandteile der Compounds eignen sich alle allgemein bekannten Phosphate, wobei unter der Vielzahl der kommerziell erhältlichen Phosphate die Alkalimetallphosphate, besonders jedoch Pentanatrium- bzw. Pentakaliumtriphosphat (Natrium- bzw. Kaliumtripolyphosphat) bevorzugt werden.All generally known phosphates are suitable as phosphate constituents of the compounds, among the large number of commercially available phosphates, the alkali metal phosphates, especially pentasodium or pentapotassium triphosphate (sodium or Potassium tripolyphosphate) are preferred.
Als weitere Bestandteil der Gerüststoff-Compounds sind Polycarbonsäuren bzw. deren Salze geeignet. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung besonders geeignete Homo- oder Copolymere b) sind Polyacrylate, Polymethacrylate, Copolymere von Acrylsäure und/oder Methacrylsäure mit Maleinsäure sowie Copolymere von Maleinsäure mit Olefinen. Bevorzugte erfindungsgemäße maschinelle Geschirrspülmittel nach sind daher dadurch gekennzeichnet, daß die Phosphat- und/oder Silikat-Compound weiterhin homo- und/oder copolymere Polycarbonsäuren bzw. deren Salze, Homo- und/oder Copolymere der Acrylsäure und/oder Methacrylsäure und/oder Maleinsäure enthalten.Polycarboxylic acids and their salts are a further component of the builder compounds suitable. Particularly suitable homo- or in the context of the present invention Copolymers b) are polyacrylates, polymethacrylates, copolymers of acrylic acid and / or Methacrylic acid with maleic acid and copolymers of maleic acid with olefins. Preferred dishwasher detergents according to the invention are therefore characterized by characterized in that the phosphate and / or silicate compound continues to be homo- and / or copolymeric polycarboxylic acids or their salts, homo- and / or copolymers of Contain acrylic acid and / or methacrylic acid and / or maleic acid.
Geeignete polymere Polycarboxylate sind beispielsweise die Natriumsalze der Polyacrylsäure oder der Polymethacrylsäure, beispielsweise solche mit einer relativen Molekülmasse von 500 bis 70 000 g/mol. Bei den für polymere Polycarboxylate angegebenen Molmassen handelt es sich im Sinne dieser Schrift um gewichtsmittlere Molmassen MW der jeweiligen Säureform, die grundsätzlich mittels Gelpermeationschromatographie (GPC) bestimmt wurden, wobei ein UV-Detektor eingesetzt wurde. Die Messung erfolgte dabei gegen einen externen Polyacrylsäure-Standard, der aufgrund seiner strukturellen Verwandtschaft mit den untersuchten Polymeren realistische Molgewichtswerte liefert. Diese Angaben weichen deutlich von den Molgewichtsangaben ab, bei denen Polystyrolsulfonsäuren als Standard eingesetzt werden. Die gegen Polystyrolsulfonsäuren gemessenen Molmassen sind in der Regel fast doppelt so hoch, wie die in dieser Schrift angegebenen Molmassen. Geeignete Polymere sind insbesondere Polyacrylate, die bevorzugt eine Molekülmasse von 2000 bis 20 000 g/mol aufweisen. Aufgrund ihrer überlegenen Löslichkeit können aus dieser Gruppe wiederum die kurzkettigen Polyacrylate, die Molmassen von 2000 bis 10 000 g/mol, und besonders bevorzugt von 3000 bis 5000 g/mol, aufweisen, bevorzugt sein. Geeignet sind weiterhin copolymere Polycarboxylate, insbesondere solche der Acrylsäure mit Methacrylsäure und der Acrylsäure oder Methacryl säure mit Maleinsäure. Als besonders geeignet haben sich Copolymere der Acrylsäure mit Maleinsäure erwiesen, die 50 bis 90 Gew.-% Acrylsäure und 50 bis 10 Gew.-% Maleinsäure enthalten. Ihre relative Molekülmasse, bezogen auf freie Säuren, beträgt im allgemeinen 2000 bis 70 000 g/mol, vorzugsweise 20 000 bis 50 000 g/mol und insbesondere 30 000 bis 40 000 g/mol. Derartige polymere Polycarboxylate sind in den Compounds vorzugsweise enthalten, da sie nicht nur als Cobuilder wirksam sind, sondern auch als Agglomerationshilfsmittel dienen können. Der Gehalt der Compounds an (co-)polymeren Polycarboxylaten beträgt vorzugsweise 0,5 bis 20 Gew.-%, insbesondere 3 bis 15 Gew.-%.Suitable polymeric polycarboxylates are, for example, the sodium salts of Polyacrylic acid or polymethacrylic acid, for example those with a relative Molecular mass from 500 to 70,000 g / mol. In the specified for polymeric polycarboxylates For the purposes of this document, molar masses are weight-average molar masses MW respective acid form, which in principle by means of gel permeation chromatography (GPC) were determined using a UV detector. The measurement was made against an external polyacrylic acid standard, which due to its structural Relationship with the investigated polymers provides realistic molecular weight values. This Specifications differ significantly from the molecular weight specifications for which Polystyrene sulfonic acids are used as standard. The against polystyrene sulfonic acids Molar masses measured are usually almost twice as high as those in this document specified molecular weights. Suitable polymers are, in particular, polyacrylates which preferably have a molecular weight of 2000 to 20,000 g / mol. Because of your The short-chain polyacrylates, the molar masses from 2000 to 10,000 g / mol, and particularly preferably from 3000 to 5000 g / mol, may be preferred. Also suitable are copolymeric polycarboxylates, especially those of acrylic acid with methacrylic acid and acrylic acid or methacrylic acid with maleic acid. Copolymers of acrylic acid have been found to be particularly suitable Maleic acid proved to be 50 to 90 wt .-% acrylic acid and 50 to 10 wt .-% maleic acid contain. Their relative molecular weight, based on free acids, is in general 2000 to 70,000 g / mol, preferably 20,000 to 50,000 g / mol and in particular 30,000 to 40,000 g / mol. Such polymeric polycarboxylates are preferred in the compounds included because they are not only effective as cobuilders, but also as Agglomeration aids can serve. The content of the compounds in (co-) polymer Polycarboxylates is preferably 0.5 to 20% by weight, in particular 3 to 15% by weight.
Zusätzlich zu den zuvor genannten Inhaltsstoffen können die erfindungsgemäßen Mittel weitere Inhaltsstoffe enthalten. Wichtige Inhaltsstoffe aus den Gruppen der Bleichmittel, Bleichaktivatoren, Enzyme, Silberschutzmittel, Cobuilder, Farb- und Duftstoffe usw. sind in der Stammanmeldung ausführlich beschrieben.In addition to the ingredients mentioned above, the agents according to the invention can contain other ingredients. Important ingredients from the groups of bleaching agents, Bleach activators, enzymes, silver preservatives, cobuilders, colors and fragrances etc. are in of the parent application is described in detail.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist ein Verfahren zur Herstellung
eines maschinellen Geschirrspülmittels, bei dem
Another object of the present application is a method for producing an automatic dishwashing detergent, in which
- a) 1 bis 80 Gew.-% Gerüststoff(e) unda) 1 to 80 wt .-% builder (s) and
-
b) 20 bis 80 Gew.-% an Copolymeren aus
- a) ungesättigten Carbonsäuren
- b) Sulfonsäuregruppen-haltigen Monomeren
- c) Gegebenenfalls weiteren ionischen oder nichtionogenen Monomeren
- a) unsaturated carboxylic acids
- b) monomers containing sulfonic acid groups
- c) If appropriate, further ionic or nonionic monomers
- c) sowie optional weitere Inhaltsstoffe von Wasch- und Reinigungsmittelnc) and optionally further ingredients of detergents and cleaning agents
miteinander vermischt und anschließend preßagglomeriert, vorzugsweise tablettiert, werden, wobei in einer bevorzugten Ausführungsform dieses Verfahrens mindestens einer der Inhaltstoffe a) bis c) vor der Vermischung und Preßagglomeration in compoundierter Form, als Granulat oder Sprühprodukt vorliegt.mixed together and then press-agglomerated, preferably tableted, be, wherein in a preferred embodiment of this method at least one of the ingredients a) to c) before mixing and press agglomeration in compounded form, as granules or spray product.
Claims (10)
- a) 1 bis 80 Gew.-% Gerüststoff(e) und
- b) 15 bis 80 Gew.-% an Copolymeren aus
- a) ungesättigten Carbonsäuren
- b) Sulfonsäuregruppen-haltigen Monomeren
- c) gegebenenfalls weiteren ionischen oder nichtionogenen Monomeren
- a) 1 to 80 wt .-% builder (s) and
- b) 15 to 80 wt .-% of copolymers
- a) unsaturated carboxylic acids
- b) monomers containing sulfonic acid groups
- c) optionally further ionic or nonionic monomers
- a) 1 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 2, 5 bis 30 Gew.-%, insbesondere 4 bis 30 und ganz besonders bevorzugt 5 bis 30 Gew.-% nichtionische(s) Tensid(e) enthält.
- a) 1 to 30% by weight, preferably 2.5 to 30% by weight, in particular 4 to 30 and very particularly preferably 5 to 30% by weight, of nonionic surfactant (s).
- a) 1 bis 80 Gew.-% Gerüststoff(e) und
- b) 20 bis 80 Gew.-% an Copolymeren aus
- a) ungesättigten Carbonsäuren
- b) Sulfonsäuregruppen-haltigen Monomeren
- c) Gegebenenfalls weiteren ionischen oder nichtionogenen Monomeren
- a) 1 to 80 wt .-% builder (s) and
- b) 20 to 80 wt .-% of copolymers
- a) unsaturated carboxylic acids
- b) monomers containing sulfonic acid groups
- c) If appropriate, further ionic or nonionic monomers
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2000132612 DE10032612A1 (en) | 2000-07-07 | 2000-07-07 | Rinse aid for machine dish-washing, useful alone or in (multiphase) tablet, contains copolymer of unsaturated carboxylic acid and monomer containing sulfonic acid groups |
| DE2001145925 DE10145925A1 (en) | 2001-09-18 | 2001-09-18 | Dishwasher detergent composition comprises builder(s) and a copolymer of unsaturated carboxylic acid and sulfo-functional monomer |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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ID=7699405
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| DE2001145925 Ceased DE10145925A1 (en) | 2000-07-07 | 2001-09-18 | Dishwasher detergent composition comprises builder(s) and a copolymer of unsaturated carboxylic acid and sulfo-functional monomer |
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Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3743739A1 (en) * | 1987-12-23 | 1989-07-06 | Basf Ag | Dishwashing compositions containing water-soluble polymers |
| EP0851022A2 (en) * | 1996-12-23 | 1998-07-01 | Unilever N.V. | Rinse aid compositions containing scale inhibiting polymers |
| DE10032612A1 (en) * | 2000-07-07 | 2002-02-14 | Henkel Kgaa | Rinse aid for machine dish-washing, useful alone or in (multiphase) tablet, contains copolymer of unsaturated carboxylic acid and monomer containing sulfonic acid groups |
-
2001
- 2001-09-18 DE DE2001145925 patent/DE10145925A1/en not_active Ceased
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