DE10118902A1 - Fotolackzusammensetzungen aus zyklischen Olefinpolymeren mit Laktonanteil - Google Patents
Fotolackzusammensetzungen aus zyklischen Olefinpolymeren mit LaktonanteilInfo
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- Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)
Abstract
Säurekatalysierte positive Fotolackzusammensetzungen, die mit einer 193 nm-Strahlung (und möglicherweise einer anderen Strahlung) belichtet und entwickelt werden, um Fotolackstrukturen mit verbesserten Entwicklungsmerkmalen und verbessertem Ätzwiderstand zu bilden, werden durch die Verwendung von Fotolackzusammensetzungen mit zyklischem Olefinpolymer ermöglicht, das ein zyklisches Olefinmonomer mit einem Laktonanteil hat, wobei das Monomer keine Sauerstoffatome hat, die zwischen dem Laktonanteil und einem zyklischen Olefinring eingreifen. Bevorzugte Laktonanteile sind Spirolaktone (mit einem 5- oder 6-gliedrigen Ring) direkt in einem zyklischen Olefinring.
Description
Zugehörige Anmeldungen sind:
Die US Patentanmeldung Nr. 09/266,342, angemeldet am 11. März 1999, mit dem Titel "Photoresist Compositions with Cyclic Olefin Polymers and Additive"; die US Patentanmeldung Nr. 09/699,907, angemeldet am 30. Oktober 2000 (mit Priorität vom 11. März 1999) mit dem Titel "Photoresist Compositions with Cyclic Olefin Polymers and Hydrophobic Non-Steroidal Alicyclic Additives"; das US Patent 6124074, angemeldet am 11. März 1999, mit dem Titel "Photoresist Compositions mit Cyclic Olefin Polymers and Hydrophobic Non-Steriodal Multi-Alicyclic Additives"; und die US Patentanmeldung Nr. 09/699,908, angemeldet am 30. Oktober 2000 (Priorität vom 11. März 1999) mit dem Titel "Photoresist Compositions with Cyclic Olefin Polymers and Saturated Steroid Additives".
Die US Patentanmeldung Nr. 09/266,342, angemeldet am 11. März 1999, mit dem Titel "Photoresist Compositions with Cyclic Olefin Polymers and Additive"; die US Patentanmeldung Nr. 09/699,907, angemeldet am 30. Oktober 2000 (mit Priorität vom 11. März 1999) mit dem Titel "Photoresist Compositions with Cyclic Olefin Polymers and Hydrophobic Non-Steroidal Alicyclic Additives"; das US Patent 6124074, angemeldet am 11. März 1999, mit dem Titel "Photoresist Compositions mit Cyclic Olefin Polymers and Hydrophobic Non-Steriodal Multi-Alicyclic Additives"; und die US Patentanmeldung Nr. 09/699,908, angemeldet am 30. Oktober 2000 (Priorität vom 11. März 1999) mit dem Titel "Photoresist Compositions with Cyclic Olefin Polymers and Saturated Steroid Additives".
Auf die Beschreibungen der obengenannten Anmeldungen wird hier
Bezug genommen.
Nicht nur in der Mikroelektronikindustrie sondern auch in
anderen Industriezweigen, die sich mit der Herstellung von
mikroskopischen Strukturen befassen (z. B. Mikromaschinen,
magnet-resisitive Köpfe usw.), besteht eine andauernde
Nachfrage nach immer kleineren Bauteilen. Die
Mikroelektronikindustrie wünscht, dass die Größe von
mikroelektronischen Einheiten immer weiter reduziert wird bzw.
für eine bestimmte Chipgröße mehr Schaltlogik bereitgestellt
wird.
Die Fähigkeit, kleinere Einheiten herzustellen, wird durch die
Fähigkeit von photolithographischen Techniken, kleinere
Merkmale und Spationierungen zuverlässiger aufzulösen,
begrenzt. Optische Elemente sind so aufgebaut, daß die
Fähigkeit, eine feinere Auflösung zu erhalten, zum Teil durch
die Wellenlänge des Lichts (oder sonstiger Strahlung) begrenzt
ist, die zur Herstellung des lithographischen Musters benutzt
wird. Der Trend geht also dahin, kürzere Lichtwellenlängen für
photolithographische Prozesse zu benutzen. Vor kurzem hat sich
der Trend gewendet: weg von der sogenannten I-
Leitungsstrahlung (350 nm) und hin zur 248 nm-Strahlung.
Bei zukünftigen Reduzierungen in der Größe scheint der Einsatz
einer 193 nm-Strahlung wahrscheinlich.
Leider sind Fotolackzusammensetzungen im 248 nm-Stromkern von
lithographischen Prozessen in Verbindung mit kürzeren
Wellenlängen normalerweise nicht geeignet.
Obgleich eine Fotolackzusammensetzung wünschenswerte optische
Merkmale aufweisen muß, um die Bildauflösung bei einer
gewünschten Strahlungswellenlänge zu ermöglichen, muß sie
darüber hinaus auch geeignete chemische und mechanische
Eigenschaften aufweisen, um die Übertragung auf das Bild vom
gemusterten Fotolack auf eine darunterliegende
Substratschicht/darunterliegende Substratschichten
ermöglichen. Daher muß ein bildweises belichtetes, positives
Fotolack in der Lage sein, die passende Auslösungsreaktion
herbeizuführen (d. h. selektive Auslösung von belichteten
Bereichen), um die gewünschte Fotolackstruktur zu erzielen. In
Anbetracht der umfangreichen Erfahrung in der
photolithographischen Technik bei Verwendung von wäßrigen
Alkalientwicklern, ist es wichtig, das passende
Auslösungsverhalten mit solchen, im allgemeinen benutzten
Entwicklerlösungen zu erreichen.
Die gemusterte Fotolackstruktur (nach Entwicklung) muß
ausreichend widerstandsfähig sein, damit das Muster auf die
darunterliegende(n) Schicht(en) übertragen werden kann. Das
Muster wird normalerweise durch chemisches Naßätzen oder
Ionenätzen übertragen. Die Fähigkeit der gemusterten
Fotolackschicht, dem zur Musterübertragung notwendigen
Ätzverfahren zu widerstehen (d. h. Ätzwiderstand der
Fotolackschicht), ist eine wichtige Eigenschaft der
Fotolackzusammensetzung.
Obgleich einige Fotolackzusammensetzungen für eine 193 nm-
Strahlung konzipiert wurden, liefern diese Zusammensetzungen,
infolge eines Leistungsdefizits in einem oder mehreren der
obenerwähnten Bereiche, im allgemeinen nicht den echten
Auslösungsvorteil bei den mit kürzeren Wellenlängen erzeugten
Bildern. Die in den obengenannten Anmeldungen beschriebenen
Fotolackzusammensetzungen belegen den Fortschritt gegenüber
dem Stand der Technik, in der die Fotolacke die zur 193 nm-
Lithographie zugehörige lithographische Leistung liefern
können, jedoch die Nachfrage nach verbesserten
Fotolackzusammensetzungen, die in der 193 nm-Lithographie von
Nutzen sind, bleibt. Es besteht beispielsweise Bedarf an
Fotolackzusammensetzungen mit verbesserten
Entwicklungsmerkmalen (z. B. Auflösung,
Entwicklungsgeschwindigkeit, Kontrast, Volumenminderung usw.),
verbessertem Ätzwiderstand und verbessertem lithographischem
Prozeßfenster.
Die Erfindung sieht Fotolackzusammensetzungen mit
lithographischer Leistung von hoher Auflösung und einer 193 nm-
Abbildungsstrahlung (und möglicherweise auch andere
Abbildungsstrahlung) vor. Die Fotolackzusammensetzungen der
Erfindung haben eine verbesserte Kombination bestehend aus
Abbildungsfähigkeit, Entwicklungsfähigkeit und Ätzwiderstand,
die notwendig ist, um das Muster mit sehr hohen Auflösungen,
die nur von der Wellenlänge der Abbildungsstrahlung begrenzt
ist, zu übertragen. Die Fotolackzusammensetzungen der
Erfindung bieten ein verbessertes lithographisches
Prozeßfenster.
Die Erfindung sieht auch lithographische Verfahren vor, bei
denen Fotolackzusammensetzungen aus der Erfindung zur
Herstellung von Fotolackstrukturen benutzt werden und
Verfahren, mit denen mittels Fotolackstrukturen Muster auf die
darunterliegende(n) Schicht(en) übertragen werden. Die
lithographischen Verfahren der Erfindung sind vorzugsweise
durch den Einsatz von bildweiser Belichtung mit 193 nm-UV-
Strahlung gekennzeichnet. Die Verfahren der Erfindung sind
vorzugsweise in der Lage, Merkmale aufzulösen, die kleiner als
150 nm bzw. sogar kleiner als 130 nm sind, ohne daß eine
Phasenverschiebungsmaske benutzt werden muß.
In einem Aspekt enthält die Erfindung eine
Fotolackzusammensetzung mit:
- a) einem zyklischen Olefinpolymer und (b) einem
photosensitivem Säuregenerator, wobei das zyklische
Olefinpolymer enthält:
- a) zyklische Olefinmonomereinheiten, von denen jede einen säureempfindlichen Anteil hat, der die Löslichkeit in wäßrigen Alkalilösungen gehemmt, und
- b) zyklische Olefinmonomereinheiten, von denen jede einen Laktonanteil hat, wobei das Monomer keine Sauerstoffatome enthält, die zwischen dem Laktonanteil und einem zyklischen Olefinring eingreifen.
Die Fotolackzusammensetzungen der Erfindung enthalten
vorzugsweise auch einen voluminösen hydrophoben Zusatz, der
gegenüber einer 193 nm-UV-Strahlung im wesentlichen transparent
ist. Die zyklischen Olefinpolymere der Erfindung enthalten
vorzugsweise mindestens 5 Molprozente der Einheiten aus ii).
In einem weiteren Gegenstand beschreibt die Erfindung ein
Verfahren zur Herstellung einer gemusterten Fotolackstruktur
auf einem Substrat, wobei das Verfahren folgendes vorsieht:
- a) Bereitstellung eines Substrats mit einer Oberflächenschicht aus der Fotolackzusammensetzung gemäß der Erfindung,
- b) bildweise Belichtung der Fotolackschicht mit Strahlung, wobei Teile der Fotolackschicht Strahlung ausgesetzt werden, und
- c) Kontakt der Fotolackschicht mit einer wäßrigen Alkali- Entwicklerlösung, um die belichteten Teile der Fotolackschicht zu entfernen und die gemusterte Fotolackstruktur zu erstellen.
Bei der in Schritt (b) im Rahmen der oben beschriebenen
Verfahren benutzten Strahlung handelt es sich um eine 193 nm-
UV-Strahlung.
Die Erfindung enthält auch Prozesse, um leitende,
halbleitende, magnetische oder isolierende Strukturen mit den
gemusterten Fotolackstrukturen, die die Zusammensetzungen
gemäß der Erfindung enthalten, herzustellen.
Diese und andere Aspekte der Erfindung werden im folgenden
detaillierter beschrieben.
Die Fotolackzusammensetzungen gemäß der Erfindung sind im
allgemeinen durch das Vorhandensein von zyklischen
Olefinpolymeren gekennzeichnet, die ein zyklisches
Olefinmonomer mit einem Laktonanteil enthalten, wobei das
Monomer keine Sauerstoffatome hat, die zwischen dem
Laktonanteil und einem zyklischem Olefinring eingreifen. Diese
Zusammensetzungen können hochauflösende photolithographische
Muster herstellen, die eine 193 nm-Strahlung mit verbesserter
Entwicklungsfähigkeit und verbesserten
Musterübertragungsmerkmalen benutzt. Die Erfindung enthält
außerdem gemusterte Fotolackstrukturen, die die
Fotolackzusammensetzungen der Erfindung enthalten, sowie
Prozesse, um die Fotolackstrukturen herzustellen und die
Fotolackstrukturen zur Bildung von leitenden, halbleitenden
bzw. isolierenden Strukturen zu benutzen.
Die Fotolackzusammensetzungen der Erfindung enthalten im
allgemeinen (a) ein zyklisches Olefinpolymer und (b) einen
photosensitiven Säuregenerator, wobei das zyklische
Olefinpolymer enthält:
- a) zyklische Olefinmonomereinheiten, von denen jede einen säureempfindlichen Anteil hat, der die Löslichkeit in wäßrigen Alkalilösungen gehemmt, und
- b) zyklische Olefinmonomereinheiten, von denen jede einen Laktonanteil hat, wobei das Monomer keine Sauerstoffatome enthält, die zwischen dem Laktonanteil und einem zyklischen Olefinring eingreifen.
Zyklische Olefineinheiten i) können zyklische
Olefinmonomereinheiten mit einem säureempfindlichen Anteil
sein, der die Löslichkeit in wäßrigen Alkalilösungen gehemmt.
Beispiele von zyklischen Olefinmonomeren enthalten die
folgenden Monomere, die in der folgenden Struktur (1)
abgebildet sind, wobei R1 einen säureempfindlichen
Schutzanteil darstellt, und n Null oder eine positive
Ganzzahl ist (n ist vorzugsweise 0 oder 1):
Die zyklischen Olefineinheiten i) werden jedoch vorzugsweise
aus
ausgewählt, wobei R1 einen säureempfindlichen Schutzanteil
darstellt. Bevorzugte säureempfindliche Schutzanteile werden
aus der Gruppe mit tertiärem Alkyl- (oder Cycloalkyl)
Carboxyl-Ester (z. B. T-Butyl, Methyl-Cyclopentyl, Methyl-
Cyclohexyl, Methyl-Adamantyl), Ester-Ketalen und Ester-
Azetalen ausgewählt. Tertiärer Butyl-Carboxyl-Ester ist der am
meisten bevorzugte säureempfindliche Schutzanteil. Ggf. können
Zusammensetzungen aus zyklischen Olefineinheiten i), die
unterschiedliche Schutzfunktionsgruppen haben, benutzt werden.
Zyklische Olefineinheiten ii) können eine zyklische
Olefinmonomereinheit mit einem Laktonanteil sein, wobei das
Monomer keine Sauerstoffatome hat, die zwischen dem
Laktonanteil und einem zyklischen Olefinring eingreifen. Somit
sind alle Anteile (falls vorhanden), die zwischen dem Lakton
und einem zyklischen Olefinring eingreifen, sauerstofffrei.
Die zyklischen Olefineinheiten ii) enthalten einen
Laktonanteil, der (a) in einem zyklischen Olefinring anelliert
ist - siehe die Struktur III(b) unten, (b) in einem zyklischen
Olefinring spiral-gebunden ist (so daß wenigstens ein Glied
des Ring-Spirolaktons auch ein Glied von einem zyklischen
Olefinring ist) - siehe Struktur III(c) unten, (c) direkt in
einem zyklischen Olefinring gebunden ist, ohne daß
irgendwelche Atome zwischen dem Lakton und einem zyklischen
Olefinring gemeinsam benutzt werden - siehe Struktur III(a)
unten, wobei m Null ist oder (d) der im zyklischen Olefin
durch einen Kohlenwasserstoffanteil gebunden ist - siehe
Struktur III(a) unten, wobei m wenigstens Eins ist. Der
Laktonanteil enthält vorzugsweise einen Atomring zwischen 5
und 7 (der ein Atom (Atome) enthält, die gemeinsam mit dem
zyklischen Olefinring benutzt werden), am meisten wird jedoch
ein Atomring von 5 oder 6 vorgezogen. Der Laktonanteil ist
vorzugsweise ein Spirolaktonanteil (so daß wenigstens ein
Glied des Ring-Spirolaktons auch ein Glied von einem
zyklischen Olefinring ist). In Fällen, in denen die zyklische
Olefinmonomereinheit enthalten ist, kann der Laktonanteil
verschiedene isomerische Formen annehmen. Es sollte klar sein,
daß die Erfindung nicht auf eine bestimmte isomerische Form
begrenzt ist, und daß Isomermischungen verwendet werden
können.
Beispiele von den zyklischen Olefineinheiten ii) können durch
die folgenden Strukturen III(a)-(c) dargestellt werden:
wobei [L] ein Laktonanteil darstellt, [Q] ein
Kohlenwasserstoffanteil ist (vorzugsweise ein C1-C10
Kohlenwasserstoff, wobei C1-C3 eher bevorzugt wird), m ist
Null oder eine positive Ganzzahl (m ist vorzugsweise 0 oder
1) und n ist Null oder eine positive Ganzzahl (n ist
vorzugsweise 0 oder 1). Beispiele von zyklischen
Olefinmonomeren, wobei n Null ist, werden in den
untenstehenden Strukturen IV(a)-(c) dargestellt:
Im allgemeinen werden 5- oder 6gliedrige Ring-Spirolaktone
eher bevorzugt (wie beispielsweise die Strukturen IV(a) oder
(b) oben).
Außerdem kann das zyklische Olefinpolymer optional zyklische
Olefineinheiten iii) enthalten, die eine zyklische
Olefinmonomereinheit mit einer sauren polaren Funktionsgruppe
sein, die die Löslichkeit von Alkali fördert. Beispiele der
zyklischen Olefinmonomere enthalten die folgenden Monomere,
die in der untenstehenden Struktur (V) abgebildet sind, wobei
R2 einen sauren polaren Anteil darstellt und n Null oder
eine positive Ganzzahl ist (n ist vorzugsweise 0 oder 1):
Die zyklischen Olefineinheiten iii) werden jedoch lieber aus
ausgewählt, wobei R2 einen sauren polaren Anteil darstellt,
der die Löslichkeit in wäßrigen Alkalilösungen fördert. Die
sauren polaren Anteile haben vorzugsweise einen pKa von ca. 13
oder weniger. Bevorzugte saure polare Anteile enthalten polare
Gruppen, die aus der aus Carboxyl, Sulfonamidyl, Fluoroalkohol
bestehenden Gruppe und aus anderen sauren polaren Gruppen
ausgewählt werden. Bevorzugte saure polare Anteile sind
Carboxyl-Gruppen. Ggf. können Kombinationen von zyklischen
Olefineinheiten iii), die unterschiedliche saure polare
Funktionsgruppen haben, benutzt werden.
In photolithographischen Anwendungen, die bei der Herstellung
von Leiterplattenstrukturen und anderen mikroskopischen
Strukturen verwendet werden, enthalten die zyklischen
Olefinpolymere der Erfindung vorzugsweise wenigstens ca. 30
Molprozente an zyklischen Olefineinheiten i), wobei jedoch
besser ca. 50-95 Molprozente oder sogar ca. 60-85 Molprozente
bevorzugt werden. In Fällen, in denen das zyklische
Olefinpolymer außerdem ein optionales zyklisches Olefinmonomer
iii) enthält, liegt die Menge an zyklischem Olefinmonomer i)
vorzugsweise bei ca. 40-75 Molprozenten, jedoch besser bei ca.
50-70 Molprozenten. Die zyklischen Olefinpolymere der
Erfindung enthalten vorzugsweise wenigstens ca. 5 Molprozente
an zyklischem Olefinmonomer ii), jedoch besser ca. 5-50
Molprozente, wobei ca. 15-40 Molprozente am meisten bevorzugt
werden. In Fällen, in denen das zyklische Olefinpolymer
außerdem ein optionales zyklisches Olefinmonomer iii) enthält,
liegt die Menge an zyklischem Olefinmonomer ii) vorzugsweise
bei ca. 10-50 Molprozente, besser jedoch bei ca. 15-40
Molprozenten.
Wenn das zyklische Olefinpolymer der Erfindung zyklische
Olefinmonomere iii) enthält, enthält das zyklische
Olefinpolymer vorzugsweise ca. 5-30 Molprozente an
zyklischen Olefineinheiten iii), jedoch besser 5-15
Molprozente. Die zyklischen Olefinpolymere der Erfindung
bestehen im wesentlichen vorzugsweise aus zyklischen
Olefineinheiten i) und ii) oder aus zyklischen Olefineinheiten
i), ii) und iii). Die zyklischen Olefinpolymere der Erfindung
enthalten vorzugsweise ausreichend Monomer i), so daß das
eigentliche Polymer in wäßrigen Alkalientwicklern, die im
allgemeinen in lithographischen Anwendungen eingesetzt werden,
im wesentlichen nicht löslich ist.
Außer den zyklischen Olefinpolymeren enthalten die
Fotolackzusammensetzungen der Erfindung einen photosensitiven
Säuregenerator (Photosensitive Acid Generator (PAG)). Die
Erfindung ist nicht auf die Verwendung von einem bestimmten
PAG oder von einer Kombination von PAGs beschränkt, d. h. die
Vorteile der Erfindung können mittels verschiedener
photosensitiver Säuregeneratoren, die in der Technik bekannt
sind, erreicht werden. Bevorzugt werden solche PAGs, die
reduzierte Mengen (oder vorzugsweise null) Arylanteile
enthalten. Falls ein arylhaltiger PAG benutzt wird, können die
Absorptionseigenschaften des PAGs bei 193 nm die PAG-Menge
beschränken, die in der Formel enthalten sein kann.
Beispiele von geeigneten photosensitiven Säuregeneratoren
enthalten (vorzugsweise wird hier jedoch eine der angegebenen
Arylanteile oder mehrere durch Alkyl ersetzt) Oniumsalze wie
beispielsweise Triaryl-Sulfonium-Hexafluoroantimonat,
Diaryliodonium-Hexafluoroantimonat, Hexafluoroarsenate,
Triflate, Perfluoroalkan-Sulfonate (z. B. Perfluoromethan-
Sulfonat, Perfluorobutan, Perfluorohexan-Sulfonat,
Perfluorooctan-Sulfonat usw.), die durch Aryl-Sulfonate wie
beispielsweise Pyrogallole (z. B. Pyrogallol-Trimesylat oder
Pyrogallol-Tris(sulfonat), Hydroxymid-Sulfonatester, N-
Sulfonyloxynaphthalimide (N-Camphorsulfonyloxynapthalimide, N-
Pentafluorobenzenesulfonyloxynaphthalimide), α-α' bis-
Sulfonyl-Diazomethane, Naphthoquinon-4-Diazide, Alkyl-
Disulfonen und sonstige ersetzt werden.
Die Fotolackzusammensetzungen der Erfindung enthalten
vorzugsweise einen voluminösen hydrophoben Zusatz ("BH"-
Zusätze), der bei einer 193 nm-Strahlung im wesentlichen
transparent ist. Die BH-Zusätze ermöglichen bzw. verbessern im
allgemeinen die Auflösung von ultrafeinen lithographischen
Merkmalen als Reaktion auf konventionelle wäßrige Alkali-
Entwickler. Die BH-Zusätze sind vorzugsweise durch das
Vorhandensein von wenigstens einem alizyklischen Anteil
gekennzeichnet. Der BH-Zusatz enthält vorzugsweise wenigstens
ca. 10 Kohlenstoffatome, jedoch besser wenigstens ca. 14
Kohlenstoffatome, wobei jedoch ca. 14 bis 60 Kohlenstoffatome
am meisten bevorzugt werden. Der BH-Zusatz enthält
vorzugsweise einen oder mehrere zusätzliche Anteile wie
säureempfindliche schwebende Gruppen, die bei vorhandener
Säure gespalten werden, um einen Bestandteil bereitzustellen,
der zu einer Förderung der Alkalilöslichkeit der den Strahlen
ausgesetzten Teilen des Fotolacks beiträgt. Bevorzugte BH-
Zusätze werden aus der Gruppe ausgewählt, die aus gesättigten
Steroidmischungen, nichtsteroiden alizyklischen Mischungen und
nichtsteroiden multi-azyklischen Mischungen besteht, die eine
Vielzahl von säureempfindlichen Verbindungsgruppe zwischen
mindestens zwei alizyklischen Anteilen haben. Die am meisten
bevorzugten BH-Zusätze enthalten Lithocholate wie
beispielsweise T-Butyl-3-Trifluoroacetyllithocholate, T-Butyl-
Adamantan-Carboxylat und Bis-Adamantyl T-Butyl-Carboxylat.
Bis-Adamantyl T-Butyl-Carboxylat ist der am meisten bevorzugte
BH-Zusatz. Ggf. kann eine Kombination von BH-Zusätzen
verwendet werden.
Die Fotolackzusammensetzungen der Erfindung enthalten
normalerweise vor ihrer Anwendung auf dem gewünschten Substrat
ein Lösungsmittel. Das Lösungsmittel kann ein Lösungsmittel
sein, das üblicherweise mit säurekatalysierten Fotolacken
benutzt wird, die andernfalls keine übermäßig nachteiligen
Auswirkungen auf die Leistung der Fotolackzusammensetzungen
haben. Bevorzugte Lösungsmittel sind Propylen-Glykol-
Monomethyl-Ether-Acetat, Cyclohexanon und Etyhl-Cellosolve-
Acetat.
Die Zusammensetzungen der Erfindung können außerdem
geringfügige Mengen an Hilfskomponenten wie beispielsweise
Farbstoffe/Sensibilisatoren, Basenzusätze usw., die in der
Technik bekannt sind. Bevorzugte Basenzusätze sind schwache
Basen, die Säurespuren ausspülen, obgleich diese keine
übermäßigen Auswirkungen auf die Leistung des Fotolacks haben.
Bevorzugte Basenzusätze sind (aliphatische oder alizyklische)
tertiäre Alkylamine oder T-Alkyl-Ammonium-Hydroxide zum
Beispiel T-Butyl-Ammonium-Hydroxid (TBAH).
Die Fotolackzusammensetzungen der Erfindung enthalten
vorzugsweise ca. 0,5-20 Gewichtsprozente (besser jedoch ca. 3-15
Gewichtsprozente) des photosensitiven Säuregenerators, der
auf dem Gesamtgewicht des in der Zusammensetzung verwendeten
zyklischen Olefinpolymers basiert. Falls ein Lösungsmittel
vorhanden ist, enthält die Gesamtzusammensetzung vorzugsweise
ca. 50-90 Gewichtsprozente Lösungsmittel. Die Zusammensetzung
enthält vorzugsweise ca. 1 Gewichtsprozent oder weniger vom
Basenzusatz, der auf dem Gesamtgewicht des säureempfindlichen
Polymers basiert. Die Fotolackzusammensetzungen der Erfindung
enthalten wenigstens ca. 5 Gewichtsprozente der BH-
Zusatzkomponente, die auf dem Gesamtgewicht des zyklischen
Olefinpolymers in der Zusammensetzung basiert, vorzugsweise
jedoch auf ca. 10-25 Gewichtsprozenten, wobei 10-20
Gewichtsprozente bei weitem vorgezogen werden.
Die lakton-zyklischen Olefinmonomere und sonstigen Monomere,
die in der vorliegenden Erfindung verwendet werden, können
durch bekannte Techniken synthetisiert werden. Die
funktionalen Spirolakton-Monomere können beispielsweise durch
die Diels-Adler-Reaktion mit A-Methylen-Butoyrolakton und
zyklischem Olefin (z. B. Norbornen) synthetisiert werden. Diese
Art der Reaktion wird von Fotiadu et al. in Tetrahedron
Letters, 1990, 31, 4863-4866 beschrieben. Alternativ dazu
können die gewünschten funktionalen Lakton-Monomere mit
Prozessen vorbereitet werden, die von Hasloin et al. in
Tetrahedron Letters, 1976, 4651 und von Kayser et al. in Can.
J. Chem. 1978, 56, 1524 beschrieben wurden. Die Erfindung ist
nicht auf ein bestimmtes Verfahren zur Synthetisierung der in
der Erfindung verwendeten zyklischen Olefinpolymere begrenzt.
Die zyklischen Olefinpolymere werden vorzugsweise durch
zusätzliche Polymerisation gebildet. Beispiele von passenden
Techniken sind in den US-Patentschriften 5,468,819 und
5,705,503 beschrieben, die der B.F. Goodrich Company zuerkannt
wurden. Auf diese Beschreibungen wird hier Bezug genommen. Die
zyklischen Olefinpolymere der Erfindung haben vorzugsweise ein
durchschnittliches Molekulargewicht von ca. 5.000-100.000,
jedoch besser ca. 10.000-50.000.
Die Fotolackzusammensetzungen der Erfindung können vorbereitet
werden, indem das zyklische Olefinpolymer, der PAG, der
optionale BH-Zusatz und einige andere gewünschten Bestandteile
mit konventionellen Methoden kombiniert werden. Die in
photolithographischen Prozessen benutzte
Fotolackzusammensetzung enthält im allgemeinen eine erhebliche
Menge Lösungsmittel.
Die Fotolackzusammensetzungen der Erfindung sind besonders für
photolithographische Prozesse geeignet, die zur Herstellung
von integrierten Schaltkreisen auf Halbleitersubstraten
eingesetzt werden. Die Zusammensetzungen sind insbesondere
bei photolithographischen Prozessen nützlich, die 193 nm-UV-
Strahlung verwenden. In Fällen, in denen eine andere Strahlung
(z. B. mittlere UV-Strahlung, 248 nm tiefe UV-Strahlung,
Röntgenstrahlung oder Elektronenstrahlung) gewünscht wird,
können die Zusammensetzungen der Erfindung angepaßt werden
(ggf.), indem ein entsprechender Farbstoff oder Sensibilisator
der Zusammensetzung beigegeben wird. Es folgt eine
Beschreibung, wie die Fotolackzusammensetzungen aus der
Erfindung in der Photolithographie für Halbleiter im
allgemeinen verwendet werden können.
Photolithographische Anwendungen in Verbindung mit Halbleitern
beinhalten im allgemeinen die Übertragung eines Musters auf
eine Materialschicht auf dem Halbleitersubstrat. Die
Materialschicht des Halbleitersubstrats kann eine
Metalleiterschicht, eine Keramikisolatorschicht, eine
Halbleiterschicht oder ein anderes Material sein, was von der
Stufe des Herstellprozesses und dem gewünschten Material, das
für das Endprodukt festgelegt wurde, abhängt. In vielen Fällen
wird eine Entspiegelungsschicht (AntiReflective Coating (ARC))
vor dem Auftrag der Fotolackschicht über der Materialschicht
aufgetragen. Die ARC-Schicht kann eine konventionelle ARC-
Schicht sein, die mit säurekatalysierten Fotolacken kompatibel
ist.
Normalerweise wird die lösungsmittel-enthaltende
Fotolackzusammensetzung mittels Schleuderbeschichtung oder
einer anderen Technik auf das gewünschte Halbleitersubstrat
aufgetragen. Das Substrat mit der Fotolack-Beschichtung wird
dann vorzugsweise erhitzt (Vorbelichtung ausgehärtet), um das
Lösungsmittel zu entfernen und die Kohärenz der
Fotolackschicht zu verbessern. Die aufgetragene Schicht ist
vorzugsweise so dünn wie möglich, vorausgesetzt, daß die Dicke
im wesentlichen gleichmäßig ist, und daß die Fotolackschicht
ausreichend ist, um der nachfolgenden Verarbeitung
(normalerweise reaktive Ionenätzung) zu widerstehen, bei der
das lithographische Muster auf die darunterliegende
Materialschicht übertragen wird. Der Aushärteschritt nach
Vorbelichtung dauert vorzugsweise ca. 10 Sekunden bis 15
Minuten, besser jedoch 15 Sekunden bis eine Minute. Die
Aushärtetemperatur bei der Vorbelichtung kann in Abhängigkeit
von der Glasübergangstemperatur des Fotolacks variieren. Die
Aushärtung nach Vorbelichtung wird bei Temperaturen
durchgeführt, die wenigstens 20°C unter Tg liegen.
Im Anschluß an die Lösungsmittelentfernung wird die
Fotolackschicht bildweise der gewünschten Strahlung (z. B.
193 nm-UV-Strahlung) ausgesetzt. In Fällen, in denen zum
Abtasten Teilchenstrahlen wie Elektronenstrahlen benutzt
werden, kann eine bildweise Belichtung erreicht werden, indem
der Strahl durch das Substrat abtastet und je nach Wahl über
das gewünschte Muster gleitet. Normalerweise wird bei
wellenähnlichen Strahlungsformen wie beispielsweise der 193 nm-
UV-Strahlung die bildweise Belichtung über eine Maske
vorgenommen, die über die Fotolackschicht gelegt wird. Bei
einer 193 nm-UV-Strahlung liegt die gesamte Belichtungsenergie
vorzugsweise bei ca. 100 Millijoule/cm2 oder darunter, besser
jedoch bei 50 Millijoule/cm2 oder darunter (z. B. 15-30
Millijoule/cm2).
Nach der gewünschten bildweisen Belichtung ist die
Fotolackschicht normalerweise ausgehärtet, um der
anschließenden säurekatalysierte Reaktion zu widerstehen und
den Kontrast des belichteten Musters zu verstärken. Die
Aushärtung nach erfolgter Nachbelichtung wird vorzugsweise bei
100-175°C, besser jedoch bei ca. 125-160°C durchgeführt. Die
Aushärtung nach Nachbelichtung wird vorzugsweise für 30
Sekunden bis 5 Minuten ausgeführt.
Nach Aushärtung im Anschluß an die Nachbelichtung erhält man
die Fotolackstruktur mit dem gewünschten Muster bzw. ist die
Fotolackstruktur mit dem gewünschten Muster entwickelt. Dabei
kommt die Fotolackschicht mit einer Alkalilösung in Berührung,
die selektiv die der Strahlung ausgesetzten Bereiche des
Fotolacks auflöst. Bevorzugte Alkalilösungen (Entwickler) sind
wäßrige Lösungen aus Tetramethyl-Ammonium-Hydroxid. Die
Fotolackzusammensetzungen der Erfindung können vorzugsweise
mit konventionellen wäßrigen Alkalilösungen (0,26 N) entwickelt
werden. Die Fotolackzusammensetzungen der Erfindung können
auch mit 0,14 N oder 0,21 N oder anderen wäßrigen Alkalilösungen
entwickelt werden. Die dabei auf dem Substrat entstehende
Fotolackstruktur wird dann normalerweise getrocknet, damit
die restliche Entwicklerlösung entfernt werden kann. Die
Fotolackzusammensetzungen der Erfindung werden im allgemeinen
dadurch gekennzeichnet, daß die Fotolackstrukturen des
Produkts einen hohen Ätzwiderstand haben. In einigen Fällen
kann der Ätzwiderstand der Fotolackstruktur weiter verbessert
werden, indem eine Post-Sylalationstechnik, die im Stand der
Technik bekannt ist, benutzt wird. Die Zusammensetzungen der
Erfindung ermöglichen die Reproduktion von lithographischen
Merkmalen.
Das Muster von der Fotolackstruktur kann dann auf das Material
(z. B. Keramik, Metall oder Halbleiter) des darunterliegenden
Substrats übertragen werden. Normalerweise erfolgt die
Übertragung durch reaktive Ionenätzung oder eine andere
Ätztechnik. Im Zusammenhang mit der reaktiven Ionenätzung ist
der Ätzwiderstand der Fotolackschicht besonders wichtig. Mit
den Zusammensetzungen der Erfindung und den daraus
resultierenden Fotolackstrukturen können die gemusterten
Materialschichtstrukturen z. B. Metallverdrahtungsleitungen,
Löcher für Kontakte oder Durchgangsleitungen, Isolierbereiche
(z. B. Damaszenier-Rillen (damascene trenches) oder
Flachrillenisolierung (shallow trench isolation)),
Einkerbungen für Kondensatorstrukturen usw. wie diese bei der
Konzeption von integrierten Schaltkreiseinheiten benutzt
werden, hergestellt werden.
Die Prozesse, um diese Merkmale (auf Keramik, Metall oder
Halbleiter) bereitzustellen, erfordern im allgemeinen die
Bereitstellung einer Materialschicht oder eines Bereichs auf
dem Substrat, auf die/auf den das Muster zu übertragen ist,
den Auftrag einer Fotolackschicht auf die Materialschicht oder
den Bereich, die bildweise Belichtung des Fotolacks mit
Strahlen, das Entwickeln des Musters, indem der belichtete
Fotolack mit einem Lösungsmittel in Berührung kommt, das Ätzen
der Schicht(en), die unter der Fotolackschicht in
Zwischenräumen auf dem Muster liegen, wobei eine gemusterte
Materialschicht oder ein gemusterter Substratbereich gebildet
wird und Entfernen des verbleibenden Fotolacks vom Substrat.
In einigen Fällen kann eine Hartmaske unter der
Fotolackschicht benutzt werden, um die Übertragung des Musters
auf eine weiter darunterliegende Materialschicht oder einen
weiter darunterliegenden Bereich zu übertragen. Beispiele von
solchen Prozessen sind in den US Patentschriften 4,855,017;
5,362,663; 5,429,710; 5,562,801; 5,618,751; 5,744,376;
5,801,094 und 5,821,469 beschrieben. Auf die Beschreibungen
dieser Patente wird hier Bezug genommen. Weitere Beispiele von
Musterübertragungsprozessen sind in den Kapiteln 12 und 13 von
"Semiconductor Lithography, Principles, Practices, and
Materials" von Wayne Moreau, Plenum Press, (1988) beschrieben.
Auf die Beschreibung wird hier Bezug genommen. Es sollte klar
sein, daß die Erfindung nicht auf eine bestimmte
Lithographietechnik oder Gerätestruktur begrenzt ist.
Ein Terpolymer, das ca. 20 Molprozente Norbornen-Spirolakton
(als eine Mischung von Isomeren), 70 Molprozente Norbornen-
Karbonsäure-T-Butyl-Ester und 10 Molprozente Norbornen-
Karbonsäure enthält, wurde mittels Additionspolymerisation
vorbereitet.
Eine Lösung (10% Polymer nach Gewicht) des im 1. Beispiel
beschriebenen Polymers wurde in einer Mischung (80 : 20 nach
Gewicht) von Propylenglykol-Methyletheracetat und γ-
Butyrolakton vorbereitet. Zu dieser Lösung wurden 4%
(basierend auf dem Polymergewicht) bis-(t-
butylphenyl)Iodonium-Perfluorooctansulfonat und 1, 2%
(basierend auf dem Gewicht des Polymers) von einer 1-M-Lösung
von Tetra(n-butyl)Ammoniumhydroxid in Methanol beigegeben.
Nach der Filterung durch eine 0,2 µm Teflonmembran wurde diese
Lösung auf einen Silizium-Wafer geschleudert, der mit einer im
Handel erhältlichen reflexmindernden Beschichtung vorbereitet
und für die Dauer von 60 s bei 130°C ausgehärtet wurde. Die
Schichtdicke lag bei ca. 4000 A. Die Schicht wurde mit einer
193 nm-Strahlung mittels eines ISI ArF Microstepper belichtet,
dann für die Dauer von 90 s bei 150°C ausgehärtet. Die
Schicht wurde mittels eines im Handel erhältlichen 0,262 N
TMAH Entwickler 60 s entwickelt, dann abgespült und
getrocknet. Die Prüfung unter dem Licht- und dem
Rasterelektronenmikroskop zeigte feine Merkmale in Abmessungen
von fast 0,25 µm bei Dosen, die von 40-50 mJ/cm2 reichen.
Eine Lösung (10% Polymer nach Gewicht) des im 1. Beispiel
beschriebenen Polymers wurde in Propylenglykol-
Methyletheracetat vorbereitet. Zu dieser Lösung wurden 15%
(basierend auf dem Gewicht des Polymers) T-Butyl-Lithocholat,
4% (basierend auf dem Gewicht des Polymers) bis-(t-
butylphenyl)Iodonium-Perfluorooctansulfonat und 1,2%
(basierend auf dem Gewicht des Polymers) von einer 1-M-Lösung
von Tetra(n-butyl)Ammoniumhydroxid in Methanol beigegeben.
Nach der Filterung durch eine 0,2 µm Teflonmembran wurde diese
Lösung auf einen Silizium-Wafer geschleudert, der mit einer im
Handel erhältlichen reflexmindernden Beschichtung vorbereitet
und für die Dauer von 60 s bei 130°C ausgehärtet wurde. Die
Schichtdicke lag bei ca. 4000 A. Die Schicht wurde mit einer
193 nm-Strahlung mittels eines ISI ArF Microstepper belichtet,
dann für die Dauer von 90 s bei 150°C ausgehärtet. Die
Schicht wurde mittels eines im Handel erhältlichen 0,262 N
TMAH Entwickler 60 s entwickelt, dann abgespült und
getrocknet. Die Prüfung unter dem Licht- und dem
Rasterelektronenmikroskop zeigte feine Merkmale in Abmessungen
von fast 0,18 µm bei Dosen, die von 40-50 mJ/cm2 reichen.
Eine Lösung (10% Polymer nach Gewicht) des im 1. Beispiel
beschriebenen Polymers wurde in Propylenglykol-
Methyletheracetat vorbereitet. Dieser Lösung wurden 15%
(basierend auf dem Gewicht des Polymers) 2,5-
bis(adamantanoyloxy)-2,5-Dimethylbutan, 4% (basierend auf dem
Gewicht des Polymers) bis-(t-butylphenyl)Iodonium-
Perfluorooctansulfonat und 1,2% (basierend auf dem Gewicht des
Polymers) von einer 1-M-Lösung von Tetra(n-
butyl)Ammoniumhydroxid in Methanol beigegeben.
Nach der Filterung durch eine 0,2 µm Teflonmembran wurde diese
Lösung auf einen Silizium-Wafer geschleudert, der mit einer im
Handel erhältlichen reflexmindernden Beschichtung vorbereitet
und für die Dauer von 60 s bei 130°C ausgehärtet wurde. Die
Schichtdicke lag bei ca. 4000 A. Die Schicht wurde mit einer
193 nm-Strahlung mittels eines ISI ArF Microstepper belichtet,
dann für die Dauer von 90 s bei 150°C ausgehärtet. Die
Schicht wurde mittels eines im Handel erhältlichen 0,262 N
TMAH Entwickler 60 s entwickelt, dann abgespült und
getrocknet. Die Prüfung unter dem Licht- und dem
Rasterelektronenmikroskop zeigte feine Merkmale in Abmessungen
von fast 0,15 µm bei Dosen, die von 40-50 nJ/cm2 reichen.
Claims (31)
1. Eine Fotolackzusammensetzung mit (a) einem zyklischen
Olefinpolymer und (b) einem photosensitivem
Säuregenerator, wobei das zyklische Olefinpolymer
enthält:
- a) zyklische Olefineinheiten, von denen jede einen säureempfindlichen Anteil hat, der die Löslichkeit in wäßrigen Alkalilösungen gehemmt, und
- b) zyklische Olefinmonomereinheiten, von denen jede einen Laktonanteil hat, wobei keine Sauerstoffatome in einem Anteil, der zwischen dem Laktonanteil und einem zyklischen Olefinring eingreift, enthalten sind.
2. Die Fotolackzusammensetzung nach Anspruch 1, wobei der
Laktonanteil der zyklischen Olefinmonomereinheiten ii)
aus der Gruppe ausgewählt wird, die aus einem (a) Lakton
besteht, das in einem zyklischen Olefinring der
Monomereinheit anelliert ist ii), (b) ein in einem
zyklischen Olefinring der Monomereinheit spiral-
gebundenes Lakton ii), (c) ein direkt in einem zyklischen
Olefinring der Monomereinheit gebundenes Lakton ii), ohne
daß irgendwelche Atome zwischen dem Lakton und dem
zyklischen Olefinring gemeinsam benutzt werden, oder (d)
ein in einem zyklischen Olefin der Monomereinheit ii)
durch einen Kohlenwasserstoffanteil gebundenes Lakton.
3. Die Fotolackzusammensetzung nach Anspruch 1, wobei der
Laktonanteil der zyklischen Olefinmonomereinheiten ii)
ein Spirolaktonanteil ist, der aus der Gruppe ausgewählt
wird, die aus 5gliedrigen Ring-Spirolaktonen, 6-
gliedrigen Ring-Spirolaktonen und 7gliedrigen Ring-
Spirolaktonen besteht.
4. Die Fotolackzusammensetzung nach Anspruch 4, wobei der
Laktonanteil im wesentlichen aus 5gliedrigen Ring-
Spirolaktonen besteht.
5. Die Fotolackzusammensetzung nach Anspruch 1, die außerdem
(c) einen voluminösen hydrophoben Zusatz enthält, der
gegenüber einer 193 nm-Strahlung im wesentlichen
transparent ist.
6. Die Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei das zyklische
Olefinpolymer wenigstens ca. 20 Molprozente zyklischer
Olefineinheiten i) enthält.
7. Die Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei das zyklische
Olefinpolymer wenigstens ca. 5 Molprozente zyklischer
Olefineinheiten ii) enthält.
8. Die Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei das zyklische
Olefinpolymer außerdem iii) zyklische Olefineinheiten
enthält, die aus der aus Norbornen und zyklischen
Olefineinheiten bestehenden Gruppe ausgewählt wurden, die
schwebende Säuregruppen haben, die aus der Gruppe mit
Carboxyl, Sulfonamidyl und Fluoroalkohol ausgewählt
wurden.
9. Die Zusammensetzung nach Anspruch 8, wobei die
Säuregruppe eine Carboxyl-Gruppe ist.
10. Die Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei die zyklischen
Olefineinheiten i) eine säureempfindliche Schutzgruppe
enthalten, die einen aus der Gruppe mit tertiärem Alkyl-
Carboxyl-Ester, tertiärem Cycloalkyl-Carboxyl, Ester-
Ketalen und Ester-Azetalen ausgewählten Anteil enthält.
11. Die Zusammensetzung nach Anspruch 5, wobei der voluminöse
hydrophobe Zusatz eine Mischung aus wenigstens 10
Kohlenstoffatomen und einen alizyklischen Anteil enthält.
12. Die Zusammensetzung nach Anspruch 11, wobei der
voluminöse hydrophobe Zusatz eine Mischung enthält, die
aus der Gruppe mit gesättigten Steroidmischungen,
nichtsteroiden alizyklischen Mischungen und
nichtsteroiden multi-azyklischen Mischungen ausgewählt
wird, und eine Vielzahl von säureempfindlichen
Verbindungsgruppen zwischen wenigstens zwei alizyklischen
Anteilen hat.
13. Die Zusammensetzung nach Anspruch 5, wobei die
Zusammensetzung 5-25 Gewichtsprozente der voluminösen
hydrophoben Zusatzkomponente enthält, die auf dem Gewicht
des zyklischen Olefinpolymers basiert.
14. Die Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei das zyklische
Olefinpolymer ca. 5-50 Molprozente an zyklischen
Olefineinheiten ii) enthält.
15. Die Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei die
Fotolackzusammensetzung wenigstens ca. 0,5
Gewichtsprozente des photosensitiven Säuregenerators
enthält, der auf dem Gewicht des zyklischen
Olefinpolymers basiert.
16. Eine gemusterte Fotolackstruktur auf einem Substrat,
wobei das Fotolack (a) ein zyklisches Olefinpolymer und
(b) einen photosensitiven Säuregenerator enthält, wobei
das zyklische Olefinpolymer enthält:
- a) zyklische Olefinmonomereinheiten, von denen jede einen säureempfindlichen Anteil hat, der die Löslichkeit in wäßrigen Alkalilösungen gehemmt, und
- b) zyklische Olefinmonomereinheiten, von denen jede einen Laktonanteil hat, wobei keine Sauerstoffatome in einem Anteil, der zwischen dem Laktonanteil und einem zyklischen Olefinmonomerring eingreift, enthalten sind.
17. Die gemusterte Fotolackstruktur nach Anspruch 16, wobei
das Fotolack außerdem (c) einen voluminösen hydrophoben
Zusatz enthält, der gegenüber einer 193 nm-Strahlung im
wesentlichen transparent ist.
18. Die Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei das zyklische
Olefinpolymer außerdem iii) zyklische Olefineinheiten
enthält, die aus der aus Norbornen und zyklischen
Olefineinheiten bestehenden Gruppe ausgewählt wurden, die
schwebende Säuregruppen haben, die aus der Gruppe mit
Carboxyl, Sulfonamidyl und Fluoroalkohol ausgewählt
wurden.
19. Ein Verfahren zur Herstellung einer gemusterten
Fotolackstruktur auf einem Substrat, wobei das Verfahren
folgendes vorsieht:
- A) Auftrag einer Fotolackzusammensetzung auf dem
Substrat, um auf diesem Substrat eine Fotolackschicht
zu bilden, wobei die Fotolackzusammensetzung (a) ein
zyklisches Olefinpolymer und (b) einen photosensitiven
Säuregenerator enthält, und das zyklische
Olefinpolymer enthält:
- a) zyklische Olefinmonomereinheiten, von denen jede einen säureempfindlichen Anteil hat, der die Löslichkeit in wäßrigen Alkalilösungen gehemmt, und
- b) zyklische Olefinmonomereinheiten, von denen jede einen Laktonanteil hat, wobei keine Sauerstoffatome in einem Anteil, der zwischen dem Laktonanteil und einem zyklischen Olefinmonomerring eingreift, enthalten sind;
- B) bildweise Belichtung des Substrats mit Strahlung, wobei die Säure von dem photosensitiven Säuregenerator in den der Strahlung ausgesetzten Bereichen der Fotolackschicht erzeugt wird, und
- C) Kontakt des Substrats mit einer wäßrigen Alkali- Entwicklerlösung, wobei die belichteten Bereiche der Fotolackschicht von der Entwicklerlösung selektiv aufgelöst werden, um die gemusterte Fotolackstruktur auf dem Substrat zu erkennen.
20. Das Verfahren nach Anspruch 19, wobei das Fotolack
außerdem (c) einen voluminösen hydrophoben Zusatz
enthält, der gegenüber der 193 nm-Strahlung im
wesentlichen transparent ist.
21. Das Verfahren nach Anspruch 19, wobei das zyklische
Olefinpolymer außerdem iii) zyklische Olefineinheiten
enthält, die aus der aus Norbornen und zyklischen
Olefineinheiten bestehenden Gruppe ausgewählt wurden, die
schwebende Säuregruppen haben, die aus der Gruppe mit
Carboxyl, Sulfonamidyl und Fluoroalkohol ausgewählt
wurden.
22. Das Verfahren nach Anspruch 19, wobei es sich bei der in
Schritt (B) benutzte Strahlung um eine 193 nm-UV-Strahlung
handelt.
23. Das Verfahren nach Anspruch 19, wobei das Substrat
zwischen den Schritten (B) und (C) ausgehärtet wird.
24. Ein Verfahren, um eine gemusterte Materialstruktur auf
einem Substrat zu bilden, wobei das Material aus der
Gruppe der Halbleiter, Keramik und Metalle ausgewählt
wird, wobei das Verfahren enthält:
- A) Bereitstellung eines Substrats mit einer Schicht aus diesem Material,
- B) Auftrag einer Fotolackzusammensetzung auf dem
Substrat, um auf diesem Substrat eine Fotolackschicht
zu bilden, wobei die Fotolackzusammensetzung (a) ein
zyklisches Olefinpolymer und (b) einen photosensitiven
Säuregenerator enthält, und das zyklische
Olefinpolymer enthält:
- a) zyklische Olefinmonomereinheiten, von denen jede einen säureempfindlichen Anteil hat, der die Löslichkeit in wäßrigen Alkalilösungen gehemmt, und
- b) zyklische Olefinmonomereinheiten, von denen jede einen Laktonanteil hat, wobei keine Sauerstoffatome in einem Anteil, der zwischen dem Laktonanteil und einem zyklischen Olefinmonomerring eingreift, enthalten sind;
- C) bildweise Belichtung des Substrats mit Strahlung, wobei die Säure von dem photosensitiven Säuregenerator in den der Strahlung ausgesetzten Bereichen der Fotolackschicht erzeugt wird, und
- D) Kontakt des Substrats mit einer wäßrigen Alkali- Entwicklerlösung, wobei die belichteten Bereiche der Fotolackschicht von der Entwicklerlösung selektiv aufgelöst werden, um die gemusterte Fotolackstruktur auf den Substrat zu erkennen, und
- E) Übertragung des Fotolackstrukturmusters auf die Materialschicht durch Ätzen der Materialschicht durch Zwischenräume in dem Fotolackstrukturmuster.
25. Das Verfahren nach Anspruch 24, wobei das Fotolack
außerdem (c)einen voluminösen hydrophoben Zusatz enthält,
der gegenüber einer 193 nm-Strahlung im wesentlichen
transparent ist.
26. Das Verfahren nach Anspruch 24, wobei das zyklische
Olefinpolymer außerdem iii) zyklische Olefineinheiten
enthält, die aus der aus Norbornen und zyklischen
Olefineinheiten bestehenden Gruppe ausgewählt wurden, die
schwebende Säuregruppen haben, die aus der Gruppe mit
Carboxyl, Sulfonamidyl und Fluoroalkohol ausgewählt
wurden.
27. Das Verfahren nach Anspruch 24, wobei das verwendete
Material Metall ist.
28. Das Verfahren nach Anspruch 24, wobei das Ätzen ein
reaktives Ionenätzen ist.
29. Das Verfahren nach Anspruch 24, wobei wenigstens eine
Zwischenschicht zwischen der Materialschicht und der
Fotolackschicht bereitgestellt wird, und Schritt (E) das
Ätzen durch die Zwischenschicht enthält.
30. Das Verfahren nach Anspruch 24, wobei die Wellenlänge der
Strahlung ca. 193 nm beträgt.
31. Das Verfahren nach Anspruch 24, wobei das Substrat
zwischen den Schritten (C) und (D) ausgehärtet wird.
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