DE1011545B

DE1011545B - Process for the production of azo dyes

Info

Publication number: DE1011545B
Application number: DEB35268A
Authority: DE
Inventors: Dr Curt Schuster; Dr Hans Krzikalla
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1955-04-06
Filing date: 1955-04-06
Publication date: 1957-07-04

Description

Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen Es wurde gefunden, daß man neue, insbesondere zum Färben oder Bedrucken von Celluloseestern geeignete Azofarbstoffe erhält, wenn man sulfonsäuregruppenfreie aromatische Diazoverbindungen mit kuppelungsfähigen aromatischen Aminen der allgemeinen Formel kuppelt, wobei Ar einen gegebenenfalls substituierten, aber noch kuppelungsfähigen Phenylrest, R eine Alkyl-, Aralkyl-, Cycloalkyl- oder Oxyalkylgruppe und R' eine Alkylgruppe oder Wasserstoff bedeutet.Process for the preparation of azo dyes It has been found that new azo dyes, especially suitable for dyeing or printing cellulose esters, are obtained if aromatic diazo compounds free of sulfonic acid groups and aromatic amines of the general formula capable of coupling are used couples, where Ar is an optionally substituted but still capable of coupling phenyl radical, R is an alkyl, aralkyl, cycloalkyl or oxyalkyl group and R 'is an alkyl group or hydrogen.

Kuppelungsfähige aromatische Amine der obigen Formel erhält man durch Umsetzen von Halogenbutyrolactonen mit Arylmonoalkylaminen und nachfolgenden Austausch des Lacton-Sauerstoffatoms gegen einen stickstoffhaltigen Rest N R' durch Umsetzen mit Ammoniak oder einem primären Alkylamin bei höheren Temperaturen, erforderlichenfalls unter Druck. So erhält man z. B. aus N-Methylanilin und a-Brombutyrolacton zunächst das a-(N-Phenyl-N-methyl)-aminobutyrolacton, aus dem man durch Umsetzen mit Ammoniak bei 230° im Druckgefäß das a-(N-Phenyl-N-methyl)-aminopyrrolidon gewinnt, das sich als Azokomponente für das vorliegende Verfahren eignet.Aromatic amines capable of coupling of the above formula are obtained by Reaction of halobutyrolactones with aryl monoalkylamines and subsequent exchange of the lactone oxygen atom against a nitrogen-containing radical N R 'by reaction with ammonia or a primary alkylamine at higher temperatures, if necessary negative pressure. So you get z. B. from N-methylaniline and a-bromobutyrolactone initially the a- (N-phenyl-N-methyl) -aminobutyrolactone, from which one can react with ammonia at 230 ° in the pressure vessel the a- (N-phenyl-N-methyl) -aminopyrrolidone wins, which suitable as azo component for the present process.

Als Diazokomponenten eignen sich die Diazotierungsprodukte insbesondere solcher aromatischer Amine, die negativierende Substituenten, wie Halogenatome oder Nitro-, Cyan- oder Alkylsulfonylgruppen, enthalten.The diazotization products are particularly suitable as diazo components those aromatic amines that have negative substituents, such as halogen atoms or Nitro, cyano or alkylsulfonyl groups.

Die erhaltenen Farbstoffe zeichnen sich gegenüber analogen Farbstoffen, die keinen an den Arylaminstickstoff gebundenen Lactamring enthalten, durch bessere Wasser- und Waschechtheit aus.The dyes obtained are distinguished from analogous dyes, which do not contain a lactam ring bound to the arylamine nitrogen, with better ones Water and wash fastness.

Gegenüber dem aus Beispiel 1 der deutschen Patentschrift 916 968 bekannten Farbstoff, der einen Butyrolacton- statt eines Pyrrolidonrings enthält, erweist sich der im übrigen völlig analog gebaute Farbstoff des nachfolgenden Beispiels 1 als erheblich farbkräftiger und tieferfarbig.Compared to that known from Example 1 of German Patent 916,968 A dye that contains a butyrolactone ring instead of a pyrrolidone ring the dye of the following example, which is otherwise completely analogous 1 as considerably more colorful and deeply colored.

Die in den Beispielen genannten Teile sind Gewichtsteile.The parts mentioned in the examples are parts by weight.

Beispiel 1 145 Teile 1-Amino-4-nitro-2, 6-dichlorbenzol werden eingetragen in 298 Teile Nitrosylschwefelsäure, die 8,95 °/o Distickstofftrioxyd enthält. Nach der Diazotierung verdünnt man mit Eiswasser und filtriert in eine Lösung von 154 Teilen a-(N-Äthyl-N-phenyl)-amino-pyrrolidon, 1500 Teilen Wasser und 84 Teilen Salzsäure. Nach Rühren über Nacht saugt man ab, reibt die Farbpaste mit Kochsalzlösung an, versetzt bis zur kongoneutralen Reaktion mit Natriumacetatlösung, filtriert nochmals und trocknet. Man erhält in quantitativer Ausbeute einen Farbstoff, der Acetatkunstseide in rotbraunen Tönen von guten Echtheitseigenschaften färbt. Beispiel 2 plan vereinigt die Diazoverbindung aus 172,5 Teilen 1-Amino-2-chlor-4-nitrobenzol mit einer Lösung von 260 Teilen a-(N-Äthyl-N-phenyl)-amino-pyrrolidon in 1500 Teilen Wasser und 120 Teilen Salzsäure. Die Kupplung ist, wenn man Natriumacetatlösung zusetzt, nach kurzer Zeit beendet. Der Farbstoff wird unmittelbar abgesaugt, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Er liefert auf Acetatkunstseide klare rote Färbungen.Example 1 145 parts of 1-amino-4-nitro-2,6-dichlorobenzene are introduced in 298 parts of nitrosylsulphuric acid, which contains 8.95 per cent. nitrous oxide. To the diazotization is diluted with ice water and filtered into a solution of 154 Parts of a- (N-ethyl-N-phenyl) -amino-pyrrolidone, 1500 parts of water and 84 parts of hydrochloric acid. After stirring overnight, it is suctioned off, the color paste is rubbed with saline solution, mixed with sodium acetate solution until the Congo-neutral reaction, filtered again and dries. A dye, acetate rayon, is obtained in quantitative yield dyes in red-brown shades with good fastness properties. Example 2 combined plan the diazo compound from 172.5 parts of 1-amino-2-chloro-4-nitrobenzene with a solution of 260 parts of a- (N-ethyl-N-phenyl) -amino-pyrrolidone in 1500 parts of water and 120 Share hydrochloric acid. When sodium acetate solution is added, the coupling takes place after a short time Time ended. The dye is immediately filtered off with suction, washed with water and dried. It provides clear red colorations on acetate silk.

Die Azokomponente von Beispiel 1 und 2 wird hergestellt durch Umsetzung von N-Äthylanilin mit a-Halogenbutyrolacton und Umsetzen des entstandenen a-(N-Phenyl-N-äthyl)-aminobutyrolactons mit Ammoniak unter Druck bei 230°. Beispiel 3 197,5 Teile 1-Amino-2, 4, 5-trichlorbenzol werden wie üblich in Nitrosylschwefelsäure diazotiert. Man verdünnt das Diazotierungsgemisch mit Eis und filtriert in eine Lösung von 200 Teilen a-(N-Methyl-N-phenyl)-aminopyrrolidon, 2000 Teilen Wasser und 120 Teilen Salzsäure. Dann wird mit Natriumacetatlösung abgestumpft und unmittelbar nach Beendigung der Kupplung abgesaugt und getrocknet. Auf Acetatkunstseide zieht der Farbstoff in rötlichgelben Tönen auf.The azo component of Examples 1 and 2 is prepared by reaction of N-ethylaniline with a-halobutyrolactone and reaction of the resulting a- (N-phenyl-N-ethyl) -aminobutyrolactone with ammonia under pressure at 230 °. Example 3 197.5 parts of 1-amino-2,4,5-trichlorobenzene are diazotized as usual in nitrosylsulfuric acid. The diazotization mixture is diluted with ice and filtered into a solution of 200 parts of a- (N-methyl-N-phenyl) -aminopyrrolidone, 2000 parts of water and 120 parts of hydrochloric acid. Then it is blunted with sodium acetate solution and sucked off immediately after termination of the coupling and dried. The dye is absorbed in reddish-yellow tones on acetate artificial silk.

Die Azokomponente wird entsprechend derjenigen von Beispiel 1 und 2 dargestellt, jedoch unter Verwendung von N-Methylanilin statt N-Äthylanilin.The azo component is corresponding to that of Example 1 and 2, but using N-methylaniline instead of N-ethylaniline.

Beispiel 4 Wie im Beispiel 3 werden 197,5 Teile 1-Amino-2, 4, 5-trichlörbenzol dianotiert und mit einer salzsauren Lösung von 214 Teilen a-(N-Methyl-N-phenyl)-amino-N'-methylpyrrolidon versetzt. Dann wird mit Natriumacetatlösung abgestumpft und wie üblich aufgearbeitet. Der erhaltene Farbstoff färbt Acetatkunstseide in klaren gelben Tönen. Die Darstellung der Azokomponente erfolgt wie im Beispiel 3, jedoch unter Verwendung von Methylamin statt Ammoniak.Example 4 As in Example 3, 197.5 parts of 1-amino-2,4,5-trichlorobenzene are dianotized and a hydrochloric acid solution of 214 parts of a- (N-methyl-N-phenyl) -amino-N'-methylpyrrolidone is added . Then it is blunted with sodium acetate solution and worked up as usual. The dye obtained dyes acetate rayon in clear yellow tones. The azo component is prepared as in Example 3, but using methylamine instead of ammonia.

Claims

PATENT CLAIM A process for the preparation of azo dyes by coupling dianotated aromatic amines free of sulfonic acid groups with aromatic amines capable of coupling, characterized in that the azo component capable of coupling is an amine of the general formula used, where Ar is an optionally substituted but still capable of coupling phenyl radical, R is an alkyl, aralkyl, cycloalkyl or hydroxyalkyl group and R 'is an alkyl group or hydrogen. Considered publications: German Patent Specifications No. 749168, 916 968.