DE10103982C2

DE10103982C2 - Marking fluid

Info

Publication number: DE10103982C2
Application number: DE10103982A
Authority: DE
Original assignee: Schwan Stabilo Schwanhausser GmbH and Co KG
Current assignee: Schwan Stabilo Schwanhausser GmbH and Co KG
Priority date: 2001-01-30
Filing date: 2001-01-30
Publication date: 2003-06-26
Anticipated expiration: 2021-01-31
Also published as: DE10103982A1

Description

Die Erfindung betrifft eine Markierungsflüssigkeit und deren Verwendung.The invention relates to a marking fluid and its use.

Markierungsflüssigkeiten werden dazu verwendet, Texte bzw. Textstellen durch ihre leuchtende Farbe hervorzuheben. Die Markierungsflüssigkeit wird dabei üblicherweise von einem Auftrags- oder Schreibgerät mit entsprechend ausgebilde ter Spitze abgegeben. Üblicherweise enthalten Markierungsflüssigkeiten Tages leuchtfarben oder fluoreszierende Farbstoffe, die die Leuchtwirkung auf der Oberfläche des Papiers erzeugen. Die Markierungsflüssigkeit soll dabei beim Überstreichen des geschriebenen Textes diesen zwar hervorheben, aber nicht verändern, insbesondere weder verwischen, noch verfärben. Marking fluids are used to pass texts or passages of text through to highlight their bright color. The marking liquid will usually from an application or writing device with the appropriate training the top. Usually marking fluids contain daily fluorescent or fluorescent dyes that affect the lighting effect on the Create the surface of the paper. The marking liquid should Overwriting the written text emphasizes it, but not change, especially neither blur nor discolor.

Es ergeben sich nun Probleme, wenn Markierungsflüssigkeiten auf Wasserbasis verwendet werden, um von einem Tintenstrahldrucker ausgedruckte Texte zu markieren.Problems now arise when marking fluids are water-based used to print text from an inkjet printer to mark.

Tintenstrahldrucker sind weitverbreitet - ebenso wie das Markieren von Texten und Textstellen mit fluoreszierenden Tinten. Die Tinten, die für den Tintenstrahldruck verwendet werden, basieren auf wässrigen Flüssigkeiten und sind entweder Lösun gen wasserlöslicher Farbstoffe oder wässrige Dispersionen von Pigmenten oder ein gefärbten Polymerteilchen, die auch als pigmentierte Tinten bezeichnet werden. Die pigmentierten Tinten setzen sich immer mehr durch, weil sie eine bessere Lichtecht heit besitzen, als die unter Verwendung von meist wasserlöslichen Farbstoffen her gestellten, und zudem feinere Drucke mit höherer Auflösung erlauben. Farbstoff basierte Tinten dringen zwar tiefer in das verwendete Papier ein und färben die Fasern intensiver an und haften dadurch auch besser, sie haben aber den Nachteil einer geringeren Lichtechtheit und können außerdem mit sogenannten Tintenkillern, meist Lösungen von Reduktionsmittel und/oder Säuren, gelöscht werden.Inkjet printers are widely used, as is text marking and Text passages with fluorescent inks. The inks used for inkjet printing are based on aqueous liquids and are either solutions against water-soluble dyes or aqueous dispersions of pigments or a colored polymer particles, which are also referred to as pigmented inks. The pigmented inks are becoming increasingly popular because they have better lightfastness possess unit than that using mostly water-soluble dyes set, and also allow finer prints with higher resolution. Dye based inks penetrate deeper into the paper used and color them Fibers adhere more intensively and therefore also adhere better, but they have the disadvantage less lightfastness and can also be used with so-called ink killers, mostly solutions of reducing agents and / or acids, are deleted.

In der pigmentierten Tintenstrahldrucktinte sind die für den Druck verwendeten Pigmente mit Stabilisatoren dispergiert, die beim Drucken nach dem Trocknen als Film auf dem Papier zurückbleiben. Wenn nun eine wässrige Flüssigkeit mit dem getrockneten Text in Kontakt kommt, so löst das wässrige Medium die das Pigment stabilisierende Schicht zumindest an, wodurch die Pigmentteilchen verschoben werden können. Dadurch verwischt oder verschmiert der Text. Dieselben Probleme können auch bei mit pigmentierter Tinte geschriebenem Text auftreten.The pigmented inkjet ink contains those used for printing Pigments dispersed with stabilizers, which when printed after drying as Film left on the paper. If now an aqueous liquid with the dried text comes into contact, the aqueous medium dissolves the pigment stabilizing layer at least on, whereby the pigment particles shifted can be. This blurs or smears the text. The same problems can also occur with text written with pigmented ink.

Die für pigmentierte Tinten als Stabilisatoren verwendeten Polymere sind häufig Homo- und Copolymere auf Basis von Acrylat, Methacrylat und Styrol, sowie Copolymere auf Basis von Styrol und Acrylnitril. Diese Polymerdispersionen haben meist einen basischen oder ganz schwach sauren pH-Wert. Die Stabilisatoren werden daher auch von wässrigen basischen oder ganz schwach sauren Lösungen und auch von neutralem Wasser wieder gelöst. The polymers used as stabilizers for pigmented inks are common Homo- and copolymers based on acrylate, methacrylate and styrene, as well Copolymers based on styrene and acrylonitrile. These have polymer dispersions usually a basic or very weakly acidic pH. The stabilizers are therefore also of aqueous basic or very weakly acidic solutions and also released from neutral water.

Die in sogenannten Markern oder Highlightern verwendeten Markierungsmittel sind üblicherweise wässrige Lösungen eines fluoreszierenden Farbstoffes oder Tagesleuchtfarbstoffes, die oft zumindest schwach basisch sind. Pyranin, ein häufig verwendeter Farbstoff mit stark gelber Fluoreszens, leuchtet z. B. am stärksten in einem alkalischen Bereich von pH 8 bis 10.The marking agents used in so-called markers or highlighters are usually aqueous solutions of a fluorescent dye or Day fluorescent dye, which are often at least weakly basic. Pyranine, a common used dye with strong yellow fluorescence, glows z. B. the strongest in an alkaline range from pH 8 to 10.

Wenn man daher einen von einem Tintenstrahldrucker mit pigmentierter Tinte gedruckten Text mit einem eine alkalische Markierungsflüssigkeit enthaltenden Marker überstreicht, wird auch nach dem gänzlichen Trocknen der Tinte der Stabilisator der Tinte wieder angelöst, was zum Verwischen der Schrift durch Verschieben der Pigmentteilchen führt. Dieses Problem tritt auch auf, wenn destilliertes Wasser für die Herstellung der Markierungsflüssigkeit verwendet wird und der pH-Wert in etwa neutral ist.So if you get one from an inkjet printer with pigmented ink printed text with a marker containing an alkaline marking liquid passes over, the stabilizer of the Ink redissolved, causing blurring of the writing by moving the Pigment particles leads. This problem also occurs when using distilled water for the Preparation of the marking liquid is used and the pH is approximately is neutral.

Eine Lösung des Problems, die sich anzubieten scheint, besteht darin, die Markierungsflüssigkeit im sauren Bereich einzustellen, da dann der Stabilisator, selbst wenn er von dem wässrigen Medium angelöst wird, sofort wieder ausgefällt werden könnte. Die Zugabe von Säure hat sich allerdings in der Praxis nicht als geeignet erwiesen, da einerseits Farbstoffe auf Änderungen des pH-Wertes häufig durch Farbumschläge reagieren und andererseits der Zusatz von Säuren die Markierungsflüssigkeit selbst instabilisiert. Aber auch Markierungstinten mit einem pH- Wert im schwach sauren Bereich bringen keine Verbesserung der Situation, da ihre Acidität geringer ist als die Basizität der Stabilisatoren in den Tintenstrahldrucktinten und diese damit auf dem Papier beim Überstreichen trotzdem nicht spontan ausgefällt werden können.One solution to the problem that seems to be offered is to: Adjust the marking fluid in the acidic area, since then the stabilizer itself if it is dissolved by the aqueous medium, be precipitated again immediately could. However, the addition of acid has not proven suitable in practice proven because on the one hand dyes are often due to changes in pH Color changes react and on the other hand the addition of acids Marking fluid itself unstabilized. But also marking inks with a pH Weakly acidic values do not improve the situation since their Acidity is less than the basicity of the stabilizers in the inkjet inks and this does not spontaneously turn out on paper when it is painted over can be.

Die Hersteller von Tintenstrahldrucktinten dahin zu bringen, ihre Produkte an die Bedingungen der Markierungstinten anzupassen, ist ebenfalls kein gangbarer Weg. The manufacturers of inkjet inks bring their products to the Adjusting the conditions of the marker inks is also not a viable option.

Aus dem Dokument EP-A 0 761 783 ist eine Tintenzusammensetzung für einen Drucker bekannt, die ein Pigment enthält. Für die Tintenzusammensetzung ist eine spezielle Kombination von Lösungsmitteln beansprucht, die die Stabilität erhöhen sollen. Zusätzlich kann gegebenenfalls ein Reaktionsmittel verwendet werden, um dass Pigment der Tinte auszufällen. Dieses kann eine kationische Verbindung sein oder auch ein Salz. Weiterhin ist aus WO 00/71629 eine Farbstoffzusammensetzung bekannt, die insbesondere für Kinder geeignet ist. Diese Zusammensetzung soll leicht wieder zu entfernen sein und soll nicht transparent sein. Um "Schwimmfähigkeit" zu erzeugen, wird der Zusammensetzung ein neutrales Additiv zugesetzt, dass verhindern soll, dass sich die mit Färbemitteln beladenen kleinen Polymerteilchen absetzen. Dieses Additiv kann ein anorganisches Salz sein, insbesondere ein Salz mit einem einwertigen Kation.From document EP-A 0 761 783 is an ink composition for a Known printer that contains a pigment. For the ink composition is one special combination of solvents claimed, which increase stability should. In addition, a reactant may optionally be used to to precipitate that pigment of the ink. This can be a cationic compound or a salt. Furthermore, WO 00/71629 is a dye composition known, which is particularly suitable for children. This composition is said to be light can be removed again and should not be transparent. To "float" too produce, a neutral additive is added to the composition that should prevent the small polymer particles loaded with colorants drop. This additive can be an inorganic salt, in particular a salt with a monovalent cation.

Aufgabe der Erfindung war es daher, eine Markierungsflüssigkeit bereitzustellen, die auch bei dem Überstreichen von mit Tintenstrahldrucktinte, insbesondere mit pigmentierter Tinte geschriebenem Text, diesen nicht verwischt oder verschmiert und insbesondere den in der Tintenstrahldrucktinten enthaltenen Stabilisator auszufällen vermag, wobei die Markierflüssigkeit gleichzeitig ihre Stabilität behält.The object of the invention was therefore to provide a marking liquid which also when painting over with inkjet printing ink, especially with text written in pigmented ink, not blurred or smeared and especially to fail the stabilizer contained in the inkjet printing inks capable, the marking liquid at the same time maintaining its stability.

Diese Aufgabe wird gelöst mit einer Markierungsflüssigkeit, wie in Anspruch 1 beansprucht. Die erfindungsgemäße Markierungsflüssigkeit enthält Polyesterteilchen mit mindestens einem Markierungsmittel, ein oder mehrere Salze eines mehrwertigen, insbesondere zwei- oder dreiwertigen Kations und Wasser sowie gegebenenfalls weitere Farbstoffe und Markierungsmittel und gegebenenfalls Feuchthaltemittel und weitere übliche Additive.This object is achieved with a marking fluid as in claim 1 claimed. The marking liquid according to the invention contains polyester particles with at least one marking agent, one or more salts of a polyvalent, in particular divalent or trivalent cations and water and optionally other dyes and markers and optionally humectants and other common additives.

Überraschenderweise wurde festgestellt, daß die Verwendung von mit Markie rungsmittel beladenen Polyesterteilchen in Kombination mit Salzen auf Basis von mehrwertigen Kationen in wässrigem Medium eine stabile Markierflüssigkeit ergibt, die beim Überstreichen von mit pigmentierter Tintenstrahltinte gedrucktem Text oder mit pigmentierter Tinte geschriebenem Text diesen nicht negativ beeinträchtigt.Surprisingly, it was found that the use of with Markie polyester particles in combination with salts based on polyvalent cations in aqueous medium gives a stable marking liquid that when painting over text printed with pigmented inkjet ink or with text written in pigmented ink does not adversely affect it.

Kern der Erfindung ist daher die Kombination aus Polyesterteilchen als Träger oder Stabilisatoren für das Markierungsmittel in Kombination mit Salzen auf Basis mehrwertiger, insbesondere zwei- oder dreiwertiger Kationen. Diese Kombination liefert einerseits eine stabile Markierungsflüssigkeit und führt andererseits beim Überstreichen von gedrucktem Text trotz wässrigem Lösungsmittel nicht zu einem Verschmieren. Mit der erfindungsgemäßen Markierungsflüssigkeit ist es sogar möglich, Dokumente bereits direkt nach dem Drucken zu markieren, ohne daß die Schrift verwischt. Dies war mit den bisher bekannten Markern nicht möglich.The core of the invention is therefore the combination of polyester particles as a carrier or Stabilizers for the marking agent in combination with salts based polyvalent, especially divalent or trivalent cations. That combination delivers a stable marking fluid on the one hand and Do not overprint printed text into one despite aqueous solvent Smear. It is even with the marking liquid according to the invention possible to mark documents immediately after printing without the Writing blurred. This was not possible with the markers known to date.

Der eine wesentliche Bestandteil der erfindungsgemäßen Markierungsflüssigkeit sind mit fluorezierenden Farbstoffen oder Tagesleuchtfarben beladene Polyesterteilchen. Es sind viele fluoreszierende und lumineszierende Farbstoffe und Leuchtfarben bekannt, die in den verschiedensten Farben leuchten. Alle diese bekannten Farbstoffe, die üblicherweise in Markern und Highlightern eingesetzt werden, sind hier geeignet. Sie werden im folgenden als "Markierungsmittel" bezeichnet. Die Markierungsmittel werden in der Regel verwendet, indem Polyesterteilchen mit ihnen beladen werden. Derartige beladene Polyesterteilchen sind in Form wässriger eingefärbter Dispersionen im Handel erhältlich. Sie werden hergestellt, indem Polymerisation und Einfärbung in situ erfolgen. Tinten in unterschiedlicher Einfärbung sind durch einfaches Abmischen und Verdünnen handelsüblicher Konzentrate erhältlich. So sind gelbe, blaue oder rote fluoreszierende Polyester dispersionen verfügbar, deren Mischung dann weitere Farbtöne ergibt.The are an essential component of the marking fluid according to the invention polyester particles loaded with fluorescent dyes or fluorescent colors. There are many fluorescent and luminescent dyes and fluorescent colors known that shine in different colors. All of these known Dyes that are commonly used in markers and highlighters suitable here. They are referred to below as "marking agents". The Markers are usually used by using polyester particles be loaded on them. Such loaded polyester particles are more aqueous in form colored dispersions commercially available. They are made by Polymerization and coloring take place in situ. Inks in different Coloring is more commercially available simply by mixing and diluting Concentrates available. So are yellow, blue or red fluorescent polyesters dispersions available, the mixture of which then gives further shades.

Als Polyester kommen unter anderem solche Polyester inbetracht, die aus ein- oder zweibasigen Carbonsäuremonomeren und zwei- bzw. einwertigen Alkoholen aufgebaut sind. Als Carbonsäuremonomere werden insbesondere geradkettige, verzweigte oder alicyclische Monomere mit ein oder zwei Carboxylgruppen, bevorzugt solche mit ein bis acht und insbesondere zwei bis sechs Kohlenstoff atomen oder reaktionsfähige Derivate davon in Betracht gezogen. Geeignete Carbonsäuremonomere sind z. B. Cyclohexandicarbonsäure, insbesondere 1,4- und 1,2-Cyclohexandicarbonsäure, sowie Adipinsäure und Bernsteinsäure und die Anhydride davon.As polyester, inter alia, those polyesters are considered which consist of one or dibasic carboxylic acid monomers and di- or monohydric alcohols are set up. In particular, straight-chain, branched or alicyclic monomers with one or two carboxyl groups, preferably those with one to eight and in particular two to six carbon atoms or reactive derivatives thereof are considered. Suitable Carboxylic acid monomers are e.g. B. cyclohexanedicarboxylic acid, in particular 1,4- and 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid, as well as adipic acid and succinic acid and the Anhydrides thereof.

Als Alkohole werden ein-, zwei- oder mehrwertige geradkettige, verzweigte oder alicyclische Alkohole mit ein bis 10, bevorzugt zwei bis acht Kohlenstoffatomen verwendet. Beispiele sind Methanol, Ethanol und Propanol bzw., wenn ein mehrwertiger Alkohol eingesetzt wird, Cyclohexandimethanol, Neopentylglykol, Ethylenglykol, Propylenglykol oder 2-Methyl-1,3-Propandiol. Der Polyester kann außer den genannten Carbonsäureeinheiten und Alkoholeinheiten weitere monofunktionelle Monomere, die insbesondere zum Kettenabbruch eingesetzt werden, enthalten. Beispiele hierfür sind dem Fachmann bekannt.As alcohols are mono-, di- or polyvalent straight-chain, branched or alicyclic alcohols with one to 10, preferably two to eight, carbon atoms used. Examples are methanol, ethanol and propanol respectively, if one polyhydric alcohol is used, cyclohexane dimethanol, neopentyl glycol, Ethylene glycol, propylene glycol or 2-methyl-1,3-propanediol. The polyester can other than the carboxylic acid units and alcohol units mentioned monofunctional monomers, used in particular for chain termination are included. Examples of this are known to the person skilled in the art.

Der Polyester wird geeigneterweise in Gegenwart des Markierungsmittels polymerisiert, sodaß das Markierungsmittel die Teilchen färbt und auf ihnen haften bleibt und nicht in die flüssige Phase wandert. Dispersionen von solchen mit Markierungsmittel gefärbten Polyestern, die für die erfindungsgemäße Markierungs flüssigkeit als Träger des Farbstoffes bzw. des Markierungsmittels in Betracht kommen, sind im Handel erhältlich und ihre Herstellung bedarf hier keiner näheren Erläuterung. Beispiele für geeignete Polyester und damit hergestellte gefärbte Dispersionen finden sich z. B. in US-Patent Nr. 6,169,185, auf das hier bezug genommen wird. Außerdem werden geeignete Dispersionen z. B. von den Firmen Mikuni, Sinloihi und Day-Glo Color Corporation angeboten und vertrieben. Tinten in unterschiedlicher Einfärbung sind in an sich bekannter Weise durch einfaches Abmischen und Verdünnen handelsüblicher Konzentrate erhältlich. Diesen Mischungen können dann noch übliche Additive, die unten beschrieben werden, zugesetzt werden.The polyester is suitably in the presence of the labeling agent polymerizes so that the marking agent colors the particles and adheres to them remains and does not migrate into the liquid phase. Dispersions of such with Marking agents dyed polyesters for the marking according to the invention liquid as a carrier of the dye or the marker into consideration come, are commercially available and their manufacture requires no further details here Explanation. Examples of suitable polyesters and dyed with them Dispersions are found e.g. See, for example, U.S. Patent No. 6,169,185, which is incorporated herein by reference is taken. In addition, suitable dispersions such. B. from companies Mikuni, Sinloihi and Day-Glo Color Corporation offered and distributed. Inks in different colors are in a known manner by simple Mixing and dilution of commercially available concentrates available. This one Mixtures can then also be conventional additives, which are described below, be added.

Der weitere wesentliche Bestandteil der erfindungsgemäßen Markierflüssigkeit ist ein Salz auf Basis eines mehrwertigen Kations, insbesondere eines zwei- oder dreiwertigen Kations. Es können auch Mischungen von Salzen verschiedener, insbesondere mehrwertiger Kationen eingesetzt werden. Auch Salze von vierwertigen Kationen sind geeignet, allein oder vor allem in Kombination mit weiteren Salzen auf Basis zwei- und/oder dreiwertiger Kationen. Salze der gängigen einwertigen Kationen, wie Natrium, Kalium und Ammonium haben sich als nicht so günstig erwiesen, da sie in der Regel zwar zu einer Ausfällung des Pigmenttinten- Stabilisators führen, gleichzeitig aber auch die gefärbten Polyesterteilchen ausfällen. Salze einwertiger Kationen, die die Polyesterteilchen nicht ausfällen, kommen allerdings für die erfindungsgemäße Markierungsflüssigkeit inbetracht, sind allerdings nicht bevorzugt.The further essential component of the marking fluid according to the invention is a salt based on a polyvalent cation, in particular a bi- or trivalent cations. Mixtures of salts of different, especially polyvalent cations are used. Also salts of tetravalent cations are suitable, alone or especially in combination with further salts based on divalent and / or trivalent cations. Salts of the common monovalent cations, such as sodium, potassium and ammonium, have been found not to be so proved to be favorable since they generally lead to a precipitation of the pigment ink Stabilizers lead, but at the same time also precipitate the colored polyester particles. Salts of monovalent cations that do not precipitate the polyester particles come however, are considered for the marking liquid according to the invention however not preferred.

Als besonders geeignet haben sich Salze zwei- und/oder dreiwertiger Kationen erwiesen, vor allem von solchen, die sich von Magnesium, Calcium, Zink, Zinn, Kobalt, Eisen(II), Eisen(III), Aluminium und Titan ableiten.Salts of divalent and / or trivalent cations have been found to be particularly suitable proven, especially from those that differ from magnesium, calcium, zinc, tin, Derive cobalt, iron (II), iron (III), aluminum and titanium.

Das als Gegenion verwendete Anion ist unkritisch und kann z. B. das Anion einer anorganischen oder organischen Säure, z. B. einer Halogensäure, wie Salzsäure, von Schwefelsäure oder Salpetersäure sowie einer ein- oder mehrwertigen Carbonsäure insbesondere mit ein bis 10 Kohlenstoffatomen sein. Besonders bevorzugt als Anionen sind Chloride, Nitrate, Sulfate, Acetate, Citrate und Propionate. Geeignet sind auch Borate und Phosphate. Besonders gute Ergebnisse wurden erzielt mit Magnesiumchlorid, Calciumchlorid, Zinkchlorid, Zinkacetat, Zinknitrat, Zinnchlorid, Eisen-II-Sulfat, Eisen-III-Chlorid, Aluminiumchlorid, Aluminiumacetat, Aluminium hydroxidacetat, Titan-IV-Chlorid und anderen.The anion used as counter ion is not critical and can e.g. B. the anion of a inorganic or organic acid, e.g. B. a halogen acid such as hydrochloric acid Sulfuric acid or nitric acid and a mono- or polyvalent carboxylic acid in particular with one to 10 carbon atoms. Particularly preferred as Anions are chlorides, nitrates, sulfates, acetates, citrates and propionates. Suitable are also borates and phosphates. Particularly good results have been achieved with Magnesium chloride, calcium chloride, zinc chloride, zinc acetate, zinc nitrate, tin chloride, Iron II sulfate, iron III chloride, aluminum chloride, aluminum acetate, aluminum hydroxide acetate, titanium IV chloride and others.

Die Auswahl des Salzes eines mehrwertigen Kations erfolgt unter anderem auch im Hinblick auf die gewünschte Farbe der Markierungflüssigkeit. Einige der Salze, insbesondere von Eisen, Kobalt und Titan, weisen gelöst eine starke Eigenfarbe auf und können daher nur für ebenfalls stark gefärbte Markierflüssigkeiten verwendet werden. Zinksalze kommen nur bedingt in Betracht, obwohl sie sehr gute Eigenschaften haben, da hier physiologische Bedenken bestehen, wenn die Produkte versehentlich oder mißbräuchlich in Kontakt mit Haut oder Schleimhäuten kommen.The selection of the salt of a multivalent cation is also carried out in the With regard to the desired color of the marking liquid. Some of the salts especially iron, cobalt and titanium have a strong inherent color when dissolved and can therefore only be used for highly colored marking liquids will. Zinc salts are only of limited use, although they are very good Have properties, since there are physiological concerns if the Products accidentally or improperly in contact with skin or mucous membranes come.

Die Gesamtmenge des Salzes liegt in einem Bereich bis zur Sättigung der Lösung und bevorzugt zwischen 1 und 10 Gew.-%. Unter 1 Gew.-% ist die Wirkung nicht mehr ausreichend, während mehr als 10 Gew.-% keine weitere Verbesserung der Eigenschaften mehr bringen. Besonders bevorzugt liegt die Einsatzmenge zwischen 2 und 8 Gew.-%, insbesondere 3 bis 6 Gew.-%. Die Gewichtsprozentangaben beziehen sich dabei jeweils auf die Gesamtmenge der Markierungsflüssigkeit.The total amount of salt is in a range until the solution is saturated and preferably between 1 and 10% by weight. The effect is not below 1% by weight more sufficient, while more than 10 wt .-% no further improvement in Bring more properties. The amount used is particularly preferably between 2 and 8 wt .-%, in particular 3 to 6 wt .-%. The percentages by weight relate to the total amount of the marking liquid.

Die erfindungsgemäße Markierungsflüssigkeit kann außer dem bzw. den eingefärb ten Polyesterteilchen und dem bzw. den Salzen mehrwertiger Kationen noch weitere für derartige Flüssigkeiten übliche Inhaltsstoffe enthalten.The marking liquid according to the invention can also be colored ten polyester particles and the salt or salts of polyvalent cations contain other ingredients customary for such liquids.

Das Basismedium der erfindungsgemäßen Markierungsflüssigkeit ist wässrig, so daß Wasser den Hauptteil der Flüssigkeit bildet. Gegebenenfalls können auch in geringerem Anteil wasserlösliche Lösungsmittel enthalten sein, soweit dies zweckdienlich erscheint.The base medium of the marking liquid according to the invention is aqueous, so that water forms the bulk of the liquid. If necessary, also in lower proportion of water-soluble solvents may be included, insofar as this seems appropriate.

Als Zusatzstoffe kommen insbesondere Feuchthaltemittel bzw. Trocknungsver zögerer in Betracht. Hier sind die üblicherweise für Markierungsmittel eingesetzten Mittel zu nennen. Insbesondere geeignet sind Glycerin, Diglycerin, Triglycerin, Diglykol, Sorbit, Mannit, Xylit, Glucose, Fructose, Saccharose, Harnstoff sowie weitere handelsübliche Produkte. Die Feuchthaltemittel werden in den üblicherweise verwendeten Mengen eingesetzt, bevorzugt in einem Anteil von 3 bis 15 Gew.-%.In particular, humectants or drying agents come as additives hesitant. Here are the ones commonly used for markers Means to call. Glycerol, diglycerol, triglycerol, Diglycol, sorbitol, mannitol, xylitol, glucose, fructose, sucrose, urea as well other commercially available products. The humectants are usually in the Amounts used, preferably in a proportion of 3 to 15 wt .-%.

Die erfindungsgemäße Markierungsflüssigkeit kann in an sich bekannter Weise zur Herstellung von Markern und Highlightern eingesetzt werden. Die damit herge stellten Marker sind besonders geeignet zur Markierung von mit wasserlöslicher Tinte gedruckten oder geschriebenen Texten.The marking liquid according to the invention can be used in a manner known per se Manufacture of markers and highlighters can be used. The herge Markers are particularly suitable for marking with water-soluble Ink printed or written text.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist daher die Verwendung der Markierungs flüssigkeit zur Herstellung von Markierungsstiften, insbesondere solche zur Markierung von mit pigmentierter Tinte gedruckten und geschriebenen Texten.Another object of the invention is therefore the use of the marker liquid for the production of marking pens, in particular those for Marking of text printed and written with pigmented ink.

Die Erfindung wird noch durch die folgenden Beispiele erläutert, ohne sie darauf zu beschränken. Die in den Beispielen angegebenen Mengen sind jeweils in Gew.-% bezogen auf die Gesamtmenge der Markierungsflüssigkeit angegeben.The invention is illustrated by the following examples without being directed thereto restrict. The amounts given in the examples are each in% by weight. based on the total amount of the marking liquid.

Example 1 (yellow fluorescent marking liquid)

Polyesterdispersion, gelb fluoreszierendPolyester dispersion, fluorescent yellow 70,00070,000 ZinkchloridZinc chloride 5,0005,000 GlycerinGlycerin 5,0005,000 Wasser, demineralisiertWater, demineralized 20,00020,000

Zur Herstellung wird die Polyesterdispersion in einem geeigneten Behältnis vorgelegt und mit Wasser verdünnt, danach wird das Glycerin langsam zugegeben und dann das Zinkchlorid unter Rühren langsam zugegeben und 15 Minuten nachgerührt.The polyester dispersion is produced in a suitable container presented and diluted with water, then the glycerin is added slowly and then slowly added the zinc chloride with stirring and 15 minutes stirred.

Example 2 (marking liquid, red fluorescent)

Polyesterdispersion, rot fluoreszierendPolyester dispersion, fluorescent red 70,00070,000 AluminiumchloridAluminum chloride 4,0004,000 Sorbitol, 70 Gew.-% in WasserSorbitol, 70% by weight in water 8,0008,000 Wasser, demineralisiertWater, demineralized 18,00018,000

Die Herstellung erfolgt analog Beispiel 1.The production takes place analogously to example 1.

Example 3 (marking liquid, fluorescent orange)

Polyesterdispersion, rot fluoreszierendPolyester dispersion, fluorescent red 25,00025,000 Polyesterdispersion, gelb fluoreszierendPolyester dispersion, fluorescent yellow 45,00045,000 MagnesiumchloridMagnesium chloride 2,5002,500 AluminiumchloridAluminum chloride 1,5001,500 Sucrose (Rohrzucker)Sucrose (cane sugar) 4,5004,500 Wasserwater 21,50021,500

Example 4 (marking liquid green)

Polyesterdispersion, gelb fluoreszierendPolyester dispersion, fluorescent yellow 41,00041,000 Polyesterdispersion, blauPolyester dispersion, blue 29,00029,000 AluminiumhydroxidacetatAluminum hydroxide acetate 2,0002,000 CalciumchloridCalcium chloride 3,5003,500 TriglycerinTriglycerin 5,5005,500 Wasser, demineralisiertWater, demineralized 19,00019,000

Gegebenenfalls können den fertigen Mischungen noch geeignete Konser vierungsmittel zugesetzt werden. Geruchsempfindliche Personen können sich eventuell an dem leichten Essiggeruch von Produkten auf Basis von Acetaten stören. Daher werden die Chloride vorgezogen.If necessary, the finished mixes can still be suitable consumers Curing agents are added. Odor-sensitive people can possibly due to the slight vinegar smell of products based on acetates to disturb. The chlorides are therefore preferred.

Es empfiehlt sich, die fertigen Ansätze durch ein Tuch zu filtrieren, um eventuelle Festkörper abzutrennen. Die gewonnenen Tinten eignen sich direkt zur Abfüllung in Markiergeräte und können in üblicher Weise weiterverarbeitet werden. Sie zeichnen sich durch niedrige Viskosität und hervorragende Leuchtkraft aus und können auch gut auf frischen Ausdrucken von Tintenstrahldruckern oder auf frischen handschriftlichen Notizen verwendet werden.It is advisable to filter the finished batches through a cloth in order to avoid any Separate solids. The inks obtained are suitable for bottling in marking devices and can be processed in the usual way. they are characterized by low viscosity and excellent luminosity and can also work well on fresh inkjet printers or on fresh handwritten notes can be used.

Claims

1. Marking liquid containing polyester particles with at least one Marking agent, one or more salts of a multivalent cation and Water.

2. Marking liquid according to claim 1, containing further dyes and Marking agent.

3. Marking liquid according to claim 1 or 2, containing humectants tel and other common additives.

4. marking liquid according to one of the preceding claims, characterized in that the polyester particles with fluorescent Dye-loaded polyester particles.

5. marking fluid according to one of the preceding claims, characterized in that polyester particles with different fluorescent dyes or fluorescent colors are included are.

6. marking liquid according to one of the preceding claims, characterized in that a combination of fluorescent Dyes are included.

7. marking liquid according to one of the preceding claims, characterized in that the colored polyester particles in the form an aqueous dispersion.

8. marking fluid according to one of the preceding claims, characterized in that the polyester particles by condensation reaction of a mono- or polyhydric alcohol with a di- or monobasic acid obtained in the presence of the fluorescent dye has been.

9. marking liquid according to one of the preceding claims, characterized in that the salt is a salt of a two or three valuable cations or a mixture thereof.

10. marking liquid according to one of the preceding claims, characterized in that the salt is a salt of magnesium, calci um, zinc, tin, cobalt, iron (II), iron (III), aluminum and / or titanium.

11. marking liquid according to one of the preceding claims, characterized in that the counter ion of the multivalent cation is derived from an inorganic or organic acid.

12. marking liquid according to one of the preceding claims, characterized in that the counter ion of the multivalent cation is selected from halides, e.g. B. chlorides, nitrates, sulfates, straight chain, branched or alicyclic alkanes with one to ten, in particular two to four carbon atoms and with one, two or three car boxyl groups, phosphates, borates or mixtures thereof.

13. marking liquid according to one of the preceding claims, characterized in that the polyvalent cation Magnesium, Cal cium, zinc or iron (II).

14. marking liquid according to one of the preceding claims, characterized in that the cation is aluminum or iron (III).

15. marking liquid according to one of the preceding claims, characterized in that the salt or the mixture of the salts in a proportion of 1 to 10 wt .-% is included.

16. marking liquid according to claim 15, characterized in that the salt or the mixture of the salts in a proportion of 2 to 8 wt .-%, based on the markie used Liquid is contained.

17. marking liquid according to one of the preceding claims, characterized in that glycerin, diglycerin, Triglycerin, diglycol, sorbitol, mannitol, xylitol, glucose, fructose and / or Urea is included.

18. marking liquid according to claim 17, characterized in that the humectant in a proportion of 3 to 15 wt .-%, based on the marking liquid, is contained.

19. Marking liquid according to one of the preceding claims, characterized in that the Po carrying the marker polyester particles by emulsion polymerization in the presence of the markie are made of polyester particles.

20. Use of the marking liquid according to one of claims 1 to 19 for the manufacture of markers and highlighters.

21. Use of the marking liquid according to one of claims 1 to 19 for marking or printed with aqueous pigmented ink written texts.