DE10046244A1

DE10046244A1 - Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial

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Publication number: DE10046244A1
Application number: DE10046244A
Authority: DE
Inventors: Peter Bell; Joerg Siegel; Hans-Ulrich Borst; Heinz Schuetz; Silvia Karthaeuser; Klaus Wagner
Original assignee: Agfa Gevaert AG
Current assignee: AgfaPhoto GmbH
Priority date: 2000-09-19
Filing date: 2000-09-19
Publication date: 2002-04-25

Abstract

Ein farbfotografisches Material mit einem transparenten Träger, wenigstens einer blauempfindlichen, überwiegend gelbkuppelnden Silberhalogenidemulsionsschicht, wenigstens einer grünempfindlichen, überwiegend purpurkuppelnden Silberhalogenidemulsionsschicht (PP-1) und wenigstens einer rotempfindlichen, überwiegend blaugrünkuppelnden Silberhalogenidemulsionsschicht (BG-1), wobei PP-1 weiter von dem Träger entfernt angeordnet ist als BG-1 und die Silberhalogenidemulsionen in PP-1 und BG-1 der gleichen Empfindlichkeitsklasse angehören, dadurch gekennzeichnet, dass die Silberhalogenidemulsionen in PP-1 und BG-1 jeweils zu wenigstens 50% der projizierten Fläche aus tafelförmigen Kristallen mit einem Aspektverhältnis von wenigstens 2 bestehen, die mittlere Kristalldicke der tafelförmigen Kristalle in BG-1 wenigstens 50 nm beträgt und um wenigstens 30% geringer ist als die der tafelförmigen Kristalle in PP-1, zeichnet sich durch eine verbesserte Schärfe, insbesondere durch eine verbesserte Grün-Schärfe, aus.

Description

Die Erfindung betrifft ein farbfotografisches Material mit einem transparenten Träger, das in wenigstens einer grünempfindlichen, überwiegend purpurkuppelnden Silberhalogenidemulsionsschicht und wenigstens einer rotempfindlichen, über wiegend blaugrünkuppelnden Silberhalogenidemulsionsschicht tafelförmige Silber halogenidkristalle mit unterschiedlicher Kristalldicke enthält.

Es ist bekannt, dass die Schärfe eines farbfotografischen Materials durch DIR- Kuppler erhöht werden kann. Wird jedoch versucht, Ortsfrequenzen von mehr als 20 Linien pro mm besser abzubilden, so wird diese Methode uneffizient.

Zudem ist z. B. aus DE 3,241,635 bekannt, die Schärfe von fotografischen Materialien durch den Einsatz von tafelförmigen Emulsionen zu erhöhen, da ge funden wurde, dass plättchenförmige Kristalle zu einer geringeren Streuung von ge richtetem Licht und damit zu weniger Streulicht in den darunter angeordneten Schichten führen. So wird z. B. in EP 0,701,164 ein fotografisches Element als be sonders bevorzugt beschrieben, bei dem über einer nahe der Unterlage angeordneten und im minus-blauen Spektralbereich lichtempfindlichen Schicht eine weitere licht empfindliche Schicht liegt, die ultradünne tafelförmige Kristalle enthält.

Aus EP 0,566,081 ist bekannt, dass es für die Schärfe von farbfotografischen Materialien günstig ist, wenn die Kristalldicke von tafelförmigen Kristallen in Ab hängigkeit von deren spektralen Sensibilisierung gewählt wird. Danach ist es für die Schärfe günstig, wenn blausensibilisierte tafelförmige Kristalle eine Dicke von ca. 0,09 µm, grünsensibilisierte Kristalle eine Dicke von ca. 0,12 µm und rot sensibilisierte Kristalle mit einer Dicke von ca. 0,15 µm aufweisen. Ein zweiter ähnlich bevorzugter Bereich wird für blausensibilisierte tafelförmige Kristalle mit einer Dicke von ca. 0,20 µm, grünsensibilisierte Kristalle mit einer Dicke von ca. 0,24 µm und rotsensibilisierte Kristalle mit einer Dicke von ca. 0,29 µm beschrieben, wobei diese Dicken als kritisch mit einer Toleranz von +/-0,01 µm genannt werden.

Die mit den bekannten Maßnahmen erreichbare Schärfe genügt bei Farbfilm materialien jedoch nicht den gestiegenen Anforderungen, insbesondere wenn davon Bilder mit hohen Vergrößerungsmaßstäben angefertigt werden, z. B. Panorama-Bilder von APS-Filmen. Insbesondere die für einen guten Schärfe-Eindruck entscheidende Grün-Schärfe, die für das Auge mit Abstand wichtiger ist als die Schärfe in Rot oder Blau, ist mit den Maßnahmen nach dem Stand der Technik ungenügend.

Zudem stellt die enge Toleranz der Kristalldicken wie in EP 0,566,081 angegeben, eine erhebliche Einschränkung dar, weil dadurch für eine gewünschte Empfindlich keit und das dafür benötigte Kristallvolumen automatisch das Aspektverhältnis der Kristalle festgelegt wird. Dadurch entfällt ein wichtiger Freiheitsgrad bei der Ent wicklung moderner farbfotografischer Materialien. Außerdem ist es ein erheblicher Aufwand, für alle Silberhalogenidemulsionsschichten eines Materials Silberhalo genidemulsionen herzustellen, die genau den Anforderungen laut EP 0,566,081 an die Kristalldicke genügen und die gleichzeitig alle anderen Kriterien erfüllen, die für einen Film wichtig sind.

Der Erfindung liegt somit die Aufgabe zugrunde, ein farbfotografisches Material mit einem transparenten Träger bereitzustellen, das sich durch eine verbesserte Schärfe, insbesondere durch eine verbesserte Grün-Schärfe auszeichnen soll.

Es wurde nun überraschend gefunden, dass dies gelingt, wenn in einer rot empfindlichen, überwiegend blaugrünkuppelnden Silberhalogenidemulsionsschicht dünnere tafelförmige Silberhalogenidkristalle einsetzt werden als in einer weiter von dem Träger entfernten grünempfindlichen, überwiegend purpurkuppelnden Silber halogenidemulsionsschicht.

Gegenstand der Erfindung ist daher ein farbfotografisches Material mit einem trans parenten Träger, wenigstens einer blauempfindlichen, überwiegend gelbkuppelnden Silberhalogenidemulsionsschicht, wenigstens einer grünempfindlichen, überwiegend purpurkuppelnden Silberhalogenidemulsionsschicht (PP-1) und wenigstens einer rot empfindlichen, überwiegend blaugrünkuppelnden Silberhalogenidemulsionsschicht (BG-1), wobei PP-1 weiter von dem Träger entfernt angeordnet ist als BG-1 und die Silberhalogenidemulsionen in PP-1 und BG-1 der gleichen Empfindlichkeitsklasse angehören, dadurch gekennzeichnet, dass die Silberhalogenidemulsionen in PP-1 und BG-1 jeweils zu wenigstens 50% der projizierten Fläche aus tafelförmigen Kristallen mit einem Aspektverhältnis von wenigstens 2 bestehen, die mittlere Kristalldicke der tafelförmigen Kristalle in BG-1 wenigstens 50 nm beträgt und um wenigstens 30% geringer ist als die der tafelförmigen Kristalle in PP-1.

Es ist besonders bevorzugt, wenn die Silberhalogenidemulsionen in PP-1 und BG-1 jeweils zu wenigstens 70% der projizierten Fläche aus tafelförmigen Kristallen mit einem Aspektverhältnis von wenigstens 4 bestehen.

Wenn das erfindungsgemäße Material nur eine Bg- und eine Pp-Schicht aufweist, handelt es sich bei den tafelförmigen Silberhalogenidemulsionen in diesen Schichten im Sinne der Erfindung um solche der gleichen Empfindlichkeitsklasse. Ist das Material innerhalb der Farbpakete mehrschichtig aufgebaut, so enthalten die Schichten innerhalb eines Farbpaketes meist Emulsionen unterschiedlicher Empfind lichkeit, bei einem zweischichtigen Aufbau somit hoch- und niedrigempfindliche Emulsionen, bei einem dreischichtigen Aufbau hoch-, mittel- und niedrig empfindliche Emulsionen, usw. Eine Empfindlichkeitsklasse im Sinne der Er findung bilden z. B. alle hochempfindlichen Emulsionen, unabhängig von ihrer spektralen Sensibilisierung und ihrem Einbau im Schichtverband. Das Gleiche gilt für alle mittelempfindlichen und niedrigempfindlichen Emulsionen sowie ent sprechende Emulsionen bei einem mehr als dreischichtigen Aufbau.

Es ist bevorzugt, wenn das erfindungsgemäße farbfotografische Aufzeichnungs material wenigstens zwei grünempfindliche, überwiegend purpurkuppelnde Silber halogenidemulsionsschichten (PP-1H) und (PP-1N) und wenigstens zwei rot empfindliche, überwiegend blaugrünkuppelnde Silberhalogenidemulsionsschichten (BG-1H) und (BG-1N) enthält, wobei PP-1H sowie BG-1H hochempfindliche und PP-1N sowie BG-1N niedrigempfindliche Silberhalogenidemulsionen enthalten, die mittlere Kristalldicke der tafelförmigen Kristalle in BG-1H wenigstens 50 nm beträgt und um wenigstens 30% geringer ist als die der tafelförmigen Kristalle in PP-1H und die mittlere Kristalldicke der tafelförmigen Kristalle in BG-1N wenigstens 50 nm be trägt und um wenigstens 30% geringer ist als die der tafelförmigen Kristalle in PP-1N.

Besonders bevorzugt ist es, wenn das farbfotographische Aufzeichnungsmaterial wenigstens drei grünempfindliche, überwiegend purpurkuppelnde Silberhalogenid emulsionsschichten (PP-1H), (PP-1M) und (PP-1N) und wenigstens drei rot empfindliche, überwiegend blaugrünkuppelnde Silberhalogenidemulsionsschichten (BG-1H), (BH-1M) und (BG-1N) enthält, wobei PP-1H sowie BG-1H hoch empfindliche, PP-1M sowie BG-1M mittelempfindliche und PP-1N sowie BG-1N niedrigempfindliche Silberhalogenidemulsionen enthalten, die mittlere Kristalldicke der tafelförmigen Kristalle in BG-1H wenigstens 50 nm beträgt und um wenigstens 30% geringer ist als die der tafelförmigen Kristalle in PP-1H, die mittlere Kristall dicke der tafelförmigen Kristalle in BG-1M wenigstens 50 nm beträgt und um wenigstens 30% geringer ist als die der tafelförmigen Kristalle in PP-1M und die mittlere Kristalldicke der tafelförmigen Kristalle in BG-1N wenigstens 50 nm beträgt und um wenigstens 30% geringer ist als die der tafelförmigen Kristalle in PP-1N.

Besonders überraschend hat es sich zudem als bevorzugt für die Schärfe erwiesen, wenn die Dicke der tafelförmigen Silberhalogenidemulsionskristalle mit steigender Empfindlichkeitsklasse zunimmt.

So ist ein farbfotographisches Aufzeichnungsmaterial wie zuvor beschrieben vorteil haft, das wenigstens in den Pp- und Bg-Farbpaketen wenigstens zweischichtig aufge baut ist und bei dem die mittlere Kristalldicke der tafelförmigen Kristalle in BG-1H um wenigstens 30% größer ist als die der tafelförmigen Kristalle in BG-1N und die mittlere Kristalldicke der tafelförmigen Kristalle in PP-1H um wenigstens 30% größer ist als die der tafelförmigen Kristalle in PP-1N.

Besonders vorteilhaft ist ein farbfotographisches Aufzeichnungsmaterial wie zuvor beschrieben, das wenigstens in den Pp- und Bg-Farbpaketen wenigstens dreischichtig aufgebaut ist und bei dem die mittlere Kristalldicke der tafelförmigen Kristalle in BG-1H um wenigstens 30% größer ist als die der tafelförmigen Kristalle in BG-1M, die mittlere Kristalldicke der tafelförmigen Kristalle in BG-1M um wenigstens 30% größer ist als die der tafelförmigen Kristalle in BG-1N, die mittlere Kristalldicke der tafelförmigen Kristalle in PP-1H um wenigstens 30% größer ist als die der tafel förmigen Kristalle in PP-1M und die mittlere Kristalldicke der tafelförmigen Kristalle in PP-1M um wenigstens 30% größer ist als die der tafelförmigen Kristalle in PP-1N.

Die wenigstens eine blauempfindliche, überwiegend gelbkuppelnde Silberhalogenid emulsionsschicht sowie bei mehrschichtigem Gb-Farbpaket die zwei, drei oder mehreren Gb-Teilschichten werden vorteilhaft weiter vom Träger entfernt angeordnet als die Bg- und Pp-Farbpakete.

Vorteilhaft werden auch im Gb-Farbpaket Emulsionen eingesetzt, die zu wenigstens 50% der projizierten Fläche aus tafelförmigen Kristallen mit einem Aspektverhältnis von wenigstens 2 bestehen und insbesondere solche, die zu wenigstens 70% der projizierten Fläche aus tafelförmigen Kristallen mit einem Aspektverhältnis von wenigstens 4 bestehen.

Die mittlere Dicke der blauempfindlichen tafelförmigen Kristalle im Gb-Farbpaket hatte keinen wesentlichen Einfluß auf den erfindungsgemäßen Grün-Schärfegewinn.

Besonders günstige Schärfewerte, die durch die erfindungsgemäße Maßnahme weiter verbessert werden, erhält man jedoch mit blauempfindlichen Kristallen im Gb-Farb paket, deren Dicke unter 300 nm, insbesondere unter 200 nm und besonders vorteil haft unter 150 nm liegt.

Weitere bevorzugte Ausführungsformen der Erfindung sind den Unteransprüchen zu entnehmen.

Beispiele für farbfotografische Materialien sind Farbnegativfilme, Farbumkehrfilme, Farbpositivfilme, farbfotografisches Papier, farbumkehrfotografisches Papier, farb empfindliche Materialien für das Farbdiffusionstransfer-Verfahren oder das Silber farbbleich-Verfahren. Eine Übersicht findet sich in Research Disclosure 37038 (1995) und Research Disclosure 38957 (1996).

Die fotografischen Materialien bestehen aus einem Träger, auf den wenigstens eine lichtempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht aufgebracht ist. Als Träger eig nen sich insbesondere dünne Filme und Folien. Eine Übersicht über Trägermateria lien und auf deren Vorder- und Rückseite aufgetragene Hilfsschichten ist in Research Disclosure 37254, Teil 1 (1995), S. 285 und in Research Disclosure 38957, Teil XV (1996), S. 627 dargestellt.

Die farbfotografischen Materialien enthalten üblicherweise mindestens je eine rot empfindliche, grünempfindliche und blauempfindliche Silberhalogenidemulsions schicht sowie gegebenenfalls Zwischenschichten und Schutzschichten.

Je nach Art des fotografischen Materials können diese Schichten unterschiedlich an geordnet sein. Dies sei für die wichtigsten Produkte dargestellt:
Farbfotografische Filme wie Colornegativfilme und Colorumkehrfilme weisen in der nachfolgend angegebenen Reihenfolge auf dem Träger 2 oder 3 rotempfindliche, blaugrünkuppelnde Silberhalogenidemulsionsschichten, 2 oder 3 grünempfindliche, purpurkuppelnde Silberhalogenidemulsionsschichten und 2 oder 3 blauempfindliche, gelbkuppelnde Silberhalogenidemulsionsschichten auf. Die Schichten gleicher spektraler Empfindlichkeit unterscheiden sich in ihrer fotografischen Empfindlich keit, wobei die weniger empfindlichen Teilschichten in der Regel näher zum Träger angeordnet sind als die höher empfindlichen Teilschichten.

Zwischen den grünempfindlichen und blauempfindlichen Schichten ist üblicherweise eine Gelbfilterschicht angebracht, die blaues Licht daran hindert, in die darunter lie genden Schichten zu gelangen.

Die Möglichkeiten der unterschiedlichen Schichtanordnungen und ihre Aus wirkungen auf die fotografischen Eigenschaften werden in J. Inf. Rec. Mats., 1994, Vol. 22, Seiten 183-193 und in Research Disclosure 38957 Teil XI (1996), S. 624 beschrieben.

Farbfotografisches Papier, das in der Regel wesentlich weniger lichtempfindlich ist als ein farbfotografischer Film, weist in der nachfolgend angegebenen Reihenfolge auf dem Träger üblicherweise je eine blauempfindliche, gelbkuppelnde Silberhaloge nidemulsionsschicht, eine grünempfindliche, purpurkuppelnde Silberhalogenidemul sionsschicht und eine rotempfindliche, blaugrünkuppelnde Silberhalogenid emulsionsschicht auf; die Gelbfilterschicht kann entfallen.

Abweichungen von Zahl und Anordnung der lichtempfindlichen Schichten können zur Erzielung bestimmter Ergebnisse vorgenommen werden. Zum Beispiel können alle hochempfindlichen Schichten zu einem Schichtpaket und alle niedrigempfindli chen Schichten zu einem anderen Schichtpaket in einem fotografischen Film zusam mengefasst sein, um die Empfindlichkeit zu steigern (DE-25 30 645).

Wesentliche Bestandteile der fotografischen Emulsionsschichten sind Bindemittel, Silberhalogenidkörner und Farbkuppler.

Angaben über geeignete Bindemittel finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 2 (1995), S. 286 und in Research Disclosure 38957, Teil II.A (1996), S. 598.

Angaben über geeignete Silberhalogenidemulsionen, ihre Herstellung, Reifung, Stabilisierung und spektrale Sensibilisierung einschließlich geeigneter Spektralsensi bilisatoren finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 3 (1995), S. 286, in Research Disclosure 37038, Teil XV (1995), S. 89 und in Research Disclosure 38957, Teil V.A (1996), S. 603.

Fotografische Materialien mit Kameraempfindlichkeit enthalten üblicherweise Sil berbromidiodidemulsionen, die gegebenenfalls auch geringe Anteile Silberchlorid enthalten können. Fotografische Kopiermaterialien enthalten entweder Silberchlorid bromidemulsionen mit bis 80 mol-% AgBr oder Silberchloridbromidemulsionen mit über 95 mol-% AgCl.

Angaben zu den Farbkupplern finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 4 (1995), S. 288, in Research Disclosure 37038, Teil II (1995), S. 80 und in Re search Disclosure 38957, Teil X.B (1996), S. 616. Die maximale Absorption der aus den Kupplern und dem Farbentwickleroxidationsprodukt gebildeten Farbstoffe liegt vorzugsweise in den folgenden Bereichen: Gelbkuppler 430 bis 460 nm, Purpur kuppler 540 bis 560 nm, Blaugrünkuppler 630 bis 700 nm.

In farbfotografischen Filmen werden zur Verbesserung von Empfindlichkeit, Körnig keit, Schärfe und Farbtrennung häufig Verbindungen eingesetzt, die bei der Reaktion mit dem Entwickleroxidationsprodukt Verbindungen freisetzen, die fotografisch wirksam sind, z. B. DIR-Kuppler, die einen Entwicklungsinhibitor abspalten.

Angaben zu solchen Verbindungen, insbesondere Kupplern, finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 5 (1995), S. 290, in Research Disclosure 37038, Teil XIV (1995), S. 86 und in Research Disclosure 38957, Teil X.C (1996), S. 618.

Die meist hydrophoben Farbkuppler, aber auch andere hydrophobe Bestandteile der Schichten, werden üblicherweise in hochsiedenden organischen Lösungsmitteln ge löst oder dispergiert. Diese Lösungen oder Dispersionen werden dann in einer wäs srigen Bindemittellösung (üblicherweise Gelatinelösung) emulgiert und liegen nach dem Trocknen der Schichten als feine Tröpfchen (0,05 bis 0,8 µm Durchmesser) in den Schichten vor.

Geeignete hochsiedende organische Lösungsmittel, Methoden zur Einbringung in die Schichten eines fotografischen Materials und weitere Methoden, chemische Ver bindungen in fotografische Schichten einzubringen, finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 6 (1995), S. 292.

Die in der Regel zwischen Schichten unterschiedlicher Spektralempfindlichkeit ange ordneten nicht lichtempfindlichen Zwischenschichten können Mittel enthalten, die eine unerwünschte Diffusion von Entwickleroxidationsprodukten aus einer licht empfindlichen in eine andere lichtempfindliche Schicht mit unterschiedlicher spek traler Sensibilisierung verhindern.

Geeignete Verbindungen (Weißkuppler, Scavenger oder EOP-Fänger) finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 7 (1995), S. 292, in Research Disclosure 37038, Teil III (1995), S. 84 und in Research Disclosure 38957, Teil X.D (1996), S. 621 ff.

Das fotografische Material kann weiterhin UV-Licht absorbierende Verbindungen, Weißtöner, Abstandshalter, Filterfarbstoffe, Formalinfänger, Lichtschutzmittel, Anti oxidantien, D_Min-Farbstoffe, Weichmacher (Latices), Biocide und Zusätze zur Ver besserung der Kuppler- und Farbstoffstabilität, zur Verringerung des Farbschleiers und zur Verringerung der Vergilbung und anderes enthalten. Geeignete Ver bindungen finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 8 (1995), S. 292, in Re search Disclosure 37038, Teile IV, V, VI, VII, X, XI und XIII (1995), S. 84 ff und in Research Disclosure 38957, Teile VI, VIII, IX und X (1996), S. 607 und 610 ff.

Die Schichten farbfotografischer Materialien werden üblicherweise gehärtet, d. h., das verwendete Bindemittel, vorzugsweise Gelatine, wird durch geeignete chemische Verfahren vernetzt.

Geeignete Härtersubstanzen finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 9 (1995), S. 294, in Research Disclosure 37038, Teil XII (1995), Seite 86 und in Research Disclosure 38957, Teil II.B (1996), S. 599.

Nach bildmäßiger Belichtung werden farbfotografische Materialien ihrem Charakter entsprechend nach unterschiedlichen Verfahren verarbeitet. Einzelheiten zu den Ver fahrensweisen und dafür benötigte Chemikalien sind in Research Disclosure 37254, Teil 10 (1995), S. 294, in Research Disclosure 37038, Teile XVI bis XXIII (1995), S. 95 ff und in Research Disclosure 38957, Teile XVIII, XIX und XX (1996), S. 630 ff zusammen mit exemplarischen Materialien veröffentlicht.

Beispiel 1

Ein farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial für die Colornegativfarbentwicklung wurde hergestellt (Schichtaufbau 1), indem auf einen transparenten Schichtträger aus Cellulosetriacetat die folgenden Schichten in der angegebenen Reihenfolge aufge tragen wurden. Die Mengenangaben beziehen sich jeweils auf 1 m². Für den Silber halogenidauftrag werden die entsprechenden Mengen AgNO₃ angegeben; die Silber halogenide werden mit 0,5 g 4-Hydroxy-6-methyl-1,3,3a,7-tetraazainden pro mol AgNO₃ stabilisiert.

1. Schicht (Antihalo-Schicht)

0,3 g schwarzes kolloidales Silber
1,2 g Gelatine
0,3 g UV-Absorber UV-1
0,2 g EOP (Entwickleroxidationsprodukt)-Fänger SC-1
0,02 g Trikresylphosphat (TKP)

2.Schicht (niedrig-rotempfindliche Schicht)

0,7 g AgNO₃

einer spektral rotsensibilisierten AgBrI-Emulsion, 4 mol-% Iodid, mittlerer Korndurchmesser 0,42 µm
1 g Gelatine
0,35 g farbloser Kuppler C-1
0,05 g farbiger Kuppler RC-1
0,03 g farbiger Kuppler YC-1
0,36 g TKP

3. Schicht (mittel-rotempfindliche Schicht)

0,8 g AgNO₃

einer spektral rotsensibilisierten AgBrI-Emulsion, 5 mol-% Iodid, mittlerer Korndurchmesser 0,60 µm
0,6 g Gelatine
0,15 g farbloser Kuppler C-2
0,03 g farbiger Kuppler RC-1
0,02 g DIR-Kuppler D-1
0,18 g TKP

4. Schicht (hoch-rotempfindliche Schicht)

1 g AgNO₃

einer spektral rotsensibilisierten AgBrI-Emulsion, 6 mol-% Iodid, mittlerer Korndurchmesser 0,85 µm
1 g Gelatine
0,1 g farbloser Kuppler C-2
0,005 g DIR-Kuppler D-2
0,11 g TKP

5. Schicht (Zwischenschicht)

0,8 g Gelatine
0,07 g EOP-Fänger SC-2
0,06 g Aluminiumsalz der Aurintricarbonsäure

6. Schicht (niedrig-grünempfindliche Schicht)

0,7 g AgNO₃

einer spektral grünsensibilisierten AgBrI-Emulsion 4 mol-% Iodid, mittlerer Korndurchmesser 0,42 µm
0,8 g Gelatine
0,22 g farbloser Kuppler M-1
0,065 g farbiger Kuppler YM-1
0,02 g DIR-Kuppler D-3
0,2 g TKP

7. Schicht (mittel-grünempfindliche Schicht)

0,9 g AgNO₃

einer spektral grünsensibilisierten AgBrI-Emulsion, 4 mol-% Iodid, mittlerer Korndurchmesser 0,60 µm
1 g Gelatine
0,16 g farbloser Kuppler M-1
0,04 g farbiger Kuppler YM-1
0,015 g DIR-Kuppler D-4
0,14 g TKP

8. Schicht (hoch-grünempfindliche Schicht)

0,6 g AgNO₃

einer spektral grünsensibiliserten AgBrI-Emulsion, 6 mol-% Iodid, mittlerer Korndurchmesser 0,85 µm
1,1 g Gelatine
0,05 g farbloser Kuppler M-2
0,01 g farbiger Kuppler YM-2
0,02 g DIR-Kuppler D-5
0,08 g TKP

9. Schicht (Gelbfilterschicht)

0,09 g Gelbfarbstoff GF-1
1 g Gelatine
0,08 g EOP-Fänger 50-2
0,26 g TKP

10. Schicht (niedrig-blauempfindliche Schicht)

0,3 g AgNO₃

einer spektral blausensibilisierten AgBrI-Emulsion, 6 mol% Iodid, mittlerer Korndurchmesser 0,44 µm
0,5 g AgNO₃

einer spektral blausensibilisierten AgBrI-Emulsion, 6 mol-% Iodid, mittlerer Korndurchmesser 0,50 µm
1,9 g Gelatine
1,1 g farbloser Kuppler Y-1
0,037 g DIR-Kuppler D-6
0, 6 g TKP

11. Schicht (hoch-blauempfindliche Schicht)

0,6 g AgNO₃

einer spektral blausensibilisierten AgBrI-Emulsion, 7 mol-% Iodid, mittlerer Korndurchmesser 0,95 µm
1,2 g Gelatine
0,1 g farbloser Kuppler Y-1
0,006 g DIR-Kuppler D-7
0,11 g TKP

12. Schicht (Mikrat-Schicht)

0,1 g AgNO₃

einer Mikrat-AgBrI-Emulsion, 0,5 mol-% Iodid, mittlerer Korndurchmesser 0,06 µm
1 g Gelatine
0,004 mg K₂

[PdCl₄

]
0,4 g UV-Absorber UV-2
0,3 g TKP

13. Schicht (Schutz- und Härtungsschicht)

0,25 g Gelatine
0,75 g Härtungsmittel H-1

Der Gesamtschichtaufbau hatte nach der Härtung einen Quellfaktor ≦ 3,5.

Im Beispiel 1 verwendete Substanzen:

Nach Aufbelichten eines Graukeils wird die Entwicklung nach "The British Journal of Photography", 1974, Seiten 597 und 598 durchgeführt.

In den Schichtaufbauten 2 bis 7 werden in den Schichten 2, 3, 4, 6, 7 und 8 die Emulsionen gegen solche ausgetauscht, die sich bei gleicher Korngröße, gleicher Empfindlichkeit, gleicher Halogenidzusammensetzung und gleichem Kristallhabitus nur durch die in Tabelle 1 angegebene Kristalldicke von den entsprechenden Emulsionen in Schichtaufbau 1 unterscheiden.

Alle in den Schichtaufbauten 1 bis 7 eingesetzten spektral sensibilisierten Silber halogenidemulsionen enthalten bezogen auf die projizierte Fläche wenigstens 70% tafelförmige Kristalle. In allen blausensibilisierten Emulsionen betrug die mittlere Dicke der tafelförmigen Kristalle jeweils 90 nm.

Tabelle 1

Von den Schichtaufbauten 1 und 2 wird die Grün-Schärfe bestimmt, indem ein Balkenraster von 10 oder 40 Linienpaaren pro mm mit einer Dichtedifferenz von 0,6 (ΔD_Ein) so aufbelichtet wird, dass die höheren Negativdichten jeweils 0,6, 0,8, 1,0, 1,2 und 1,4 über Schleier (Messung hinter Grünfilter) betragen. Gemessen wird die Dichtedifferenz (ΔD_Aus) im Negativ hinter Grünfilter und die Gradation (Gamma) in der Graukeilbelichtung in Abhängigkeit von der höheren Dichte des Rasters. Die sich hieraus nach ΔD_Aus/(ΔD_Ein.Gamma) ergebenden Schärfewerte sind in Tabelle 2 aufgeführt.

Tabelle 2

Wie man sieht, weist das erfindungsgemäße Material eine verbesserte Grün-Schärfe bei hohen Ortsfrequenzen auf. Dies ist insbesondere bei hohen Vergrößerungs maßstäben, z. b. bei Panorama-Aufnahmen bei APS-Filmen wichtig.

Claims

1. Farbfotografisches Material mit einem transparenten Träger, wenigstens einer blauempfindlichen, überwiegend gelbkuppelnden Silberhalogenidemulsions schicht, wenigstens einer grünempfindlichen, überwiegend purpurkuppelnden Silberhalogenidemulsionsschicht (PP-1) und wenigstens einer rotempfind lichen, überwiegend blaugrünkuppelnden Silberhalogenidemulsionsschicht (BG-1), wobei PP-1 weiter von dem Träger entfernt angeordnet ist als BG-1 und die Silberhalogenidemulsionen in PP-1 und BG-1 der gleichen Empfind lichkeitsklasse angehören, dadurch gekennzeichnet, dass die Silber halogenidemulsionen in PP-1 und BG-1 jeweils zu wenigstens 50% der projizierten Fläche aus tafelförmigen Kristallen mit einem Aspektverhältnis von wenigstens 2 bestehen, die mittlere Kristalldicke der tafelförmigen Kristalle in BG-1 wenigstens 50 nm beträgt und um wenigstens 30% geringer ist als die der tafelförmigen Kristalle in PP-1.

2. Farbfotographisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch ge kennzeichnet, dass es wenigstens zwei grünempfindliche, überwiegend pur purkuppelnde Silberhalogenidemulsionsschichten (PP-1H) und (PP-1N) und wenigstens zwei rotempfindliche, überwiegend blaugrünkuppelnde Silber halogenidemulsionsschichten (BG-1H) und (BG-1N) enthält, wobei PP-1H sowie BG-1H hochempfindliche und PP-1N sowie BG-1N niedrigempfind liche Silberhalogenidemulsionen enthalten, die mittlere Kristalldicke der tafelförmigen Kristalle in BG-1H wenigstens 50 nm beträgt und um wenigstens 30% geringer ist als die der tafelförmigen Kristalle in PP-1H und die mittlere Kristalldicke der tafelförmigen Kristalle in BG-1N wenigstens 50 nm beträgt und um wenigstens 30% geringer ist als die der tafelförmigen Kristalle in PP-1N.

3. Farbfotographisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 2, dadurch ge kennzeichnet, dass die mittlere Kristalldicke der tafelförmigen Kristalle in BG-1H um wenigstens 30% größer ist als die der tafelförmigen Kristalle in BG-1N und die mittlere Kristalldicke der tafelförmigen Kristalle in PP-1H um wenigstens 30% größer ist als die der tafelförmigen Kristalle in PP-1N.

4. Farbfotographisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch ge kennzeichnet, dass es wenigstens drei grünempfindliche, überwiegend purpur kuppelnde Silberhalogenidemulsionsschichten (PP-1H), (PP-1M) und (PP-1N) und wenigstens drei rotempfindliche, überwiegend blaugrünkuppeln de Silberhalogenidemulsionsschichten (BG-1H), (BG-1M) und (BG-1N) ent hält, wobei PP-1M sowie BG-1M mittelempfindliche Silberhalogenid emulsionen enthalten, die mittlere Kristalldicke der tafelförmigen Kristalle in BG-1M wenigstens 50 nm beträgt und um wenigstens 30% geringer ist als die der tafelförmigen Kristalle in PP-1M.

5. Farbfotographisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 4, dadurch ge kennzeichnet, dass die mittlere Kristalldicke der tafelförmigen Kristalle in BG-1H um wenigstens 30% größer ist als die der tafelförmigen Kristalle in BG-1M, die mittlere Kristalldicke der tafelförmigen Kristalle in BG-1M um wenigstens 30% größer ist als die der tafelförmigen Kristalle in BG-1N, die mittlere Kristalldicke der tafelförmigen Kristalle in PP-1H um wenigstens 30% größer ist als die der tafelförmigen Kristalle in PP-1M und die mittlere Kristalldicke der tafelförmigen Kristalle in PP-1M um wenigstens 30% größer ist als die der tafelförmigen Kristalle in PP-1N.

6. Farbfotographisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch ge kennzeichnet, dass die Silberhalogenidemulsionen in PP-1 und BG-1 jeweils zu wenigstens 70% der projizierten Fläche aus tafelförmigen Kristallen mit einem Aspektverhältnis von wenigstens 4 bestehen.