Verfahren zum Sensibilisieren photographischer Halogensilberschichten
Die Patentschrift 9740 des Amtes für Erfindungs- und Patentwesen der sowjetisch
besetzten Zone Deutschlands hat ein Verfahren zur Herstellung von Merocyaninen höherer
Ordnung zum Gegenstand, welche durch die allgemeine Formel
wiedergegeben werden.Process for sensitizing photographic silver halide layers The subject of patent specification 9740 of the Office for Inventions and Patents of the Soviet Occupied Zone of Germany is a process for the preparation of higher order merocyanines, which is represented by the general formula be reproduced.
Hierin bedeutet R1 Alkyl-, Cycloalkyl- oder Arylgruppen, R3, R4 und
R7 Alkyl- oder substituierte Alkylgruppen, z. B. Oxyalkyl oder Carboxyalkyl, (R3,
R4, R7 können gleich oder verschieden sein), Z1 und Z2 nichtmetallische Atomgruppen,
die zur Schließung eines 5- oder 6gliedrigen heterocyclischen Ringes erforderlich
sind (Z1 und Z2 können gleich oder verschieden sein), n 0 oder 1, n10 oder 1; X
ist ein Anion.Here, R1 denotes alkyl, cycloalkyl or aryl groups, R3, R4 and
R7 alkyl or substituted alkyl groups, e.g. B. oxyalkyl or carboxyalkyl, (R3,
R4, R7 can be the same or different), Z1 and Z2 non-metallic atomic groups,
necessary to close a 5- or 6-membered heterocyclic ring
are (Z1 and Z2 can be the same or different), n 0 or 1, n10 or 1; X
is an anion.
Es wurde gefunden, daß die Farbstoffe obiger allgemeiner Formel sich
vorzüglich zur Sensibilisierung photographischer Halogensilberemulsionen verwenden
lassen. Die neue Gruppe von Sensibilisatoren besitzt den Vorteil, daß das Sensibilisierungsmaximum
und der Sensibilisierungsbereich sich in sehr weiten Grenzen variieren lassen, je
nach Art der links und rechts in der Formel angewendeten Heterocyclen, wie aus den
nachstehenden Beispielen hervorgeht. Der Zusatz zur photographischen Halogensilberemulsion
erfolgt nach den bekannten Methoden der photographischen Praxis, indem man eine
Lösung des Farbstoffes, z. B. in Methanol, Alkohol oder einem anderen mit Wasser
mischbaren Lösungsmittel, der photographischen Emulsion einverleibt. Die photographische
Industrie macht von dieser Art des Farbstoffzusatzes ausgiebigen Gebrauch, da es
ihr Bestreben ist, bereits fertigsensibilisierte Schichten in den Handel zu bringen.
Die Menge des Farbstoffes beträgt etwa 5 bis 100 mg pro 1 kg gießfertiger Emulsion.
Das Optimum der Sensibilisierung hängt von der Konstitution des Farbstoffes ab und
kann von Fall zu Fall durch einfache Dosierungsversuche ermittelt werden. Nach dem
Zusatz des Farbstoffes wird die Emulsion auf eine beliebige Unterlage vergossen,
z. B. Glas, Papier, Film aus Nitro- oder Acetylcellulose oder ein beliebiges anderes
Kunststoffmaterial. Die neuen Farbstoffe lassen sich mit Vorteil bei der Herstellung
chromogen entwickelbarer Schichten einsetzen.It has been found that the dyes of the above general formula
Use primarily for sensitizing photographic silver halide emulsions
permit. The new group of sensitizers has the advantage that the sensitization maximum
and the area of awareness can vary within very wide limits, depending
according to the type of heterocycles used on the left and right in the formula, such as from the
examples below. The additive to the photographic silver halide emulsion
is carried out according to the known methods of photographic practice, by one
Solution of the dye, e.g. B. in methanol, alcohol or another with water
miscible solvent incorporated into the photographic emulsion. The photographic
Industry makes extensive use of this type of dye addition as it is
their endeavor is to bring ready-made sensitized layers onto the market.
The amount of dye is about 5 to 100 mg per 1 kg of ready-to-cast emulsion.
The optimum of the sensitization depends on the constitution of the dye and
can be determined from case to case by simple dosage tests. After this
Adding the dye, the emulsion is poured onto any surface,
z. B. glass, paper, film made of nitro or acetyl cellulose or any other
Plastic material. The new dyes can be used with advantage during manufacture
Use chromogenic developable layers.
Für das in gewissen Spezialfällen angewendete sogenannte Badeverfahren,
bei welchem eine mit photographischer Halogensilberemulsion begossene Schicht in
einer Farbstofflösung gebadet wird, sind die neuen Farbstoffe selbstverständlich
gleichfalls anwendbar.For the so-called bathing method used in certain special cases,
in which a layer coated with photographic silver halide emulsion in
bathing in a dye solution, the new dyes are a matter of course
also applicable.
Beispiel 1 1 kg einer gießfertigen photographischen Halogensüberemulsion
wird mit 10 ccm einer alkoholischen Lösung (1 : 1000) des Farbstoffes von der Formel
gemäß Beispiel 18
der Patentschrift 9740
und einer blaugrün chromogen entwickelbaren Farbstoffkomponente
auf a-Naphtholbasis versetzt und anschließend in üblicher Weise auf Acetylcellulosefilm
vergossen und getrocknet. Die Sensibilisierungsmaxima liegen bei 650 und 590 mß.
Der Sensibilisierungsbereich erstreckt sich von etwa 520 bis 690 mu.Example 1 1 kg of a photographic halogen overemulsion ready for casting is mixed with 10 cc of an alcoholic solution (1: 1000) of the dye of the formula according to Example 18 of patent specification 9740 and a blue-green chromogenically developable dye component based on α-naphthol and then poured in the usual way on acetyl cellulose film and dried. The sensitization maxima are 650 and 590 µm. The sensitization range extends from approximately 520 to 690 mu.
Beispiel 2 1 kg einer gießfertigen photographischen Halogensüberemulsion
wird mit 20 mg Farbstoff der Formel
hergestellt gemäß Beispiel 22 der Patentschrift 9740 und in Alkohol gelöst, versetzt
und in üblicher Weise auf eine Unterlage beliebiger Art vergossen. Das Sensibilisierungsmaximum
liegt bei 700 m#t. Der Sensibilisierungsbereich erstreckt sich von etwa 560 bis
750 m#t. Beispiel 3 1 kg einer gießfertigen photographischen Halogensilberemulsion
wird mit 5 mg Farbstoff der Formel
hergestellt gemäß Beispiel 24 der Patentschrift 9740 und in Alkohol gelöst, versetzt
und in üblicher Weise vergossen. Das Sensibilisierungsmaximum liegt bei 750 m#t.
Der Sensibüisierungsbereich erstreckt sich von etwa 620bis 800 m#t. Beispiel 4 1
kg einer gießfertigen photographischen Halogensilberemuhion wird mit 20 mg Farbstoff
der Formel
hergestellt nach Beispiel 28 der Patentschrift 9740 und in Methanol gelöst,
versetzt und in üblicher Weise vergossen. Das Sensibilisierungsmaximum liegt bei
750 m#t. Der Sensibilisierungsbereich erstreckt sich von etwa 600 bis 810 m#L.Example 2 1 kg of a ready-to-cast photographic halogen superemulsion is mixed with 20 mg of dye of the formula produced according to example 22 of patent specification 9740 and dissolved in alcohol, added and cast in the usual way on a substrate of any kind. The maximum of sensitization is 700 m # t. The range of awareness extends from approximately 560 to 750 m # t. Example 3 1 kg of a photographic silver halide emulsion ready for casting is mixed with 5 mg of dye of the formula produced according to example 24 of patent specification 9740 and dissolved in alcohol, added and cast in the usual way. The maximum of sensitization is 750 m # t. The awareness range extends from about 620 to 800 m # t. Example 4 1 kg of a photographic silver halide emulsion ready for casting is mixed with 20 mg of dye of the formula prepared according to Example 28 of patent specification 9740 and dissolved in methanol, added and cast in the usual way. The maximum of sensitization is 750 m # t. The area of awareness extends from approximately 600 to 810 m # L.
Beispiel 5 5 mg Farbstoff der Formel
hergestellt nach Beispiel 29 der Patentschrift 9740 und in Methanol gelöst, werden
zu 1 kg einer gießfertigen
photographischen Halogensilberemulsionhinzugefügt.Man
vergießt anschließend in üblicher Weise auf eine Unterlage. DasSensibilisierungsmaximum
liegt bei815 m#t.DerSensibilisierungsbereich erstreckt sich von etwa 690 bis 870
m@C.Example 5 5 mg of dye of the formula prepared according to example 29 of patent specification 9740 and dissolved in methanol, are added to 1 kg of a photographic silver halide emulsion ready for casting. It is then poured onto a support in the usual way. The maximum of sensitization is at 815 m # t. The range of sensitization extends from about 690 to 870 m @ C.